JP4233323B2 - 液体皮膚緩和剤を高レベルで含む皮膚洗浄用棒状製品 - Google Patents

Description

本発明は、一般的にはクレンジングバー、より特定的には皮膚緩和剤を高レベルで含むクレンジングバーに関する。

合成洗浄剤即ちシンデットを含む洗浄用棒状製品は低刺激性クレンジングバーとして多用されている。しかしながらこのような棒状製品は軟化し易く、棒状製品を固めるためまたは硬化させるために典型的には構造化剤を添加することが必要である。従ってステアリン酸ナトリウムのような従来技術の構造化剤が合成洗剤系の棒状製品中で果たす主な機能は、製品に粘性を与えて製品を構造化することである。例えばステアリン酸ナトリウムは、合成洗剤系の棒状配合品中でストラクチュラント即ち構造化剤として多用され、棒状製品のマッシュ化耐性及び摩耗速度のような特性の改善を助ける繊維性網状構造を形成する。しかしながら、室温（２５℃）で液体の皮膚緩和剤を高レベルで含む合成洗剤系の棒状製品についてはその構造化に問題がある。

１２−ヒドロキシステアリン酸は、高い含水量のセッケンまたは合成洗剤系の棒状製品の構造化剤として従来から使用されていた。例えば、１９９３年７月６日付けでＭ．Ｋａｃｈｅｒらに付与された米国特許第５，２２５，０９７号、及び、１９９３年７月１３日付けでＭ．Ｋａｃｈｅｒらに付与された米国特許第５，２２７，０８６号を参照されたい。これらの特許は参照によって本発明に含まれるものとする。しかしながら、Ｋａｃｈｅｒによって記載された棒状製品は、２５℃よりも低い融点をもつ疎水性または親水性の皮膚緩和剤を高レベルで含有していなかった。１９９５年２月３日付けでＥ．Ｙｏｓｈｉｙｕｋｉらに付与された日本特許公開第７０３４１００Ａ号は、１〜３０重量％の液体または半固体状の油と０．０１〜５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸とを含有する合成洗剤系の棒状製品を記載している。しかしながら、Ｙｏｓｈｉｙｕｋｉによって記載された棒状製品の物性は、特に棒状製品の摩耗速度及びマッシュ化特性などの性質に関しては商品として容認できるものではない。

予想外にも、合成洗剤配合品中で５重量％を上回る高レベルの１２−ヒドロキシステアリン酸を室温で液体の（即ち、２５℃よりも低い融点を有している）高レベルの皮膚緩和剤と共に使用すると、合成洗剤系の洗浄用棒状製品の摩耗速度及びマッシュ化傾向が実質的に改善されることが知見された。高い摩耗速度及びマッシュ化傾向は上述のように従来技術の合成洗剤配合品の好ましくない特性である。

予想外にもまた、室温で液体の皮膚緩和剤を多量に含む低粘度メルト（約１０ｃｐｓ〜約４０，０００ｃｐｓの範囲のブルックフィールド粘度）中で１２−ヒドロキシステアリン酸を使用すると、比較的安定なメルトが得られること、７０℃〜１１０℃の範囲で連続的に撹拌するとき相分離が全く観察されないことが知見された。これに比べて、同量のステアリン酸を唯一の構造化剤として使用したときに得られる合成洗剤系の棒状製品は極めて不安定であり、ラウリルアルコールのような相安定化剤が存在しないときは疎水性皮膚緩和剤の相が顕著にミックスから分離するか、あるいは、相分離が存在しないときは望ましくない軟質の棒状製品が形成される。合成洗剤配合品中の１２−ヒドロキシステアリン酸の使用が配合品の摩耗速度及びマッシュ化傾向を改善するらしいことも予想外の知見であった。

１つの特徴によれば本発明は、２５℃よりも低い融点をもつ疎水性または親水性の皮膚緩和剤を高レベルで含み、また、その構造化剤の１つとして１２−ヒドロキシステアリン酸を５重量％を上回るレベルで含む低刺激性の洗浄用棒状製品に関する。好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸が主要構造化剤として存在する。主要構造化剤というとき、この表現は構造化剤が構造化剤の５０重量％を上回る１２−ヒドロキシステアリン酸を含むことを意味する。最も好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸が唯一の構造化剤として存在する。

構造化剤は好ましくは、本発明の棒状製品中に約５〜約３０重量％の濃度範囲で存在する。１２−ヒドロキシステアリン酸が唯一の構造化剤である場合には、１２−ヒドロキシステアリン酸は約１０〜１５重量％、好ましくは約１３〜１５重量％の濃度範囲で存在する。

別の特徴によれば、本発明の洗浄用棒状製品は、約５．０〜７．０、好ましくは５．０〜６．０、最も好ましくは５．３〜５．７のｐＨ範囲をもち弱酸性から中性である。

別の特徴によれば、本発明の洗浄用棒状製品は含水量が少なく、約１重量％から約１５重量％未満の範囲の水、好ましくは約２重量％から約１３重量％の範囲の水、最も好ましくは約２重量％から約６重量％の範囲の水を含有する。

１つの特徴によれば、本発明は、
（ｉ）２５℃よりも低い融点をもつ約５〜６０重量％の液体皮膚緩和剤と、
（ｉｉ）約１５〜６０重量％の界面活性剤と、
（ｉｉｉ）約５重量％よりも多い１２−ヒドロキシステアリン酸
とから成り、１２−ヒドロキシステアリン酸対液体皮膚緩和剤の比が約１：５から約１０：１の範囲であることを特徴とする低刺激性の洗浄用棒状製品に関する。

本明細書中で使用される液体皮膚緩和剤という用語は、洗浄組成物にブレンドされる前は２５℃で流動性の皮膚緩和剤を意味する。同様に、固体皮膚緩和剤という用語は、洗浄組成物にブレンドされる前は２５℃で流動性でない皮膚緩和剤を意味する。

好ましくは本発明組成物中の１２−ヒドロキシステアリン酸対液体皮膚緩和剤の比が約１：５から約２：１の範囲である。液体皮膚緩和剤は、親水性及び疎水性の液体皮膚緩和剤、及び、それらのブレンドから選択される。親水性液体皮膚緩和剤は、好ましくは約２〜２０重量％、より好ましくは約５〜１０重量％の濃度範囲で存在する。疎水性液体皮膚緩和剤は、好ましくは約２〜４５重量％の濃度範囲、より好ましくは約１０〜３０重量％の濃度範囲で存在する。使用し得る親水性液体皮膚緩和剤は、多価アルコール、ポリオール、糖類及びそれらの混合物から選択される。使用し得る疎水性液体皮膚緩和剤は、トリグリセリド、炭化水素、シリコーン、脂肪酸、脂肪、エステル、脂肪アルコール及びそれらのブレンドから選択される。

本発明組成物は１２−ヒドロキシステアリン酸を好ましくは約５〜２０重量％の範囲、より好ましくは約１０〜約１５重量％の範囲で含有する。本発明組成物は好ましくは少なくとも１つのアシルイセチオネートを含み、好ましくはアシルイセチオネートが合計で約５〜約４５重量％の濃度範囲で含まれている。最も好ましくは、アシルイセチオネートの少なくとも１つがココイルイセチオン酸ナトリウムである。

本発明組成物は更に固体皮膚緩和剤を含む。使用し得る固体皮膚緩和剤は、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、蝋またはトリグリセリドからなる群から選択される。好ましくは固体皮膚緩和剤と液体皮膚緩和剤との比が約１：１０から約１０：１の比、より好ましくは約１：５から約１：２の範囲である。

本発明の別の特徴によれば、
（ｉ）２５℃よりも低い融点をもつ約５〜６０重量％の液体皮膚緩和剤と、
（ｉｉ）約１５〜６０重量％の界面活性剤と、
（ｉｉｉ）約５重量％よりも多い１２−ヒドロキシステアリン酸と、
（ｉｖ）約１５％未満の水
とから成り、１２−ヒドロキシステアリン酸対皮膚緩和剤の比が約１：５から約１０：１の範囲であることを特徴とする洗浄用棒状組成物が提供される。好ましくは１２−ヒドロキシステアリン酸対液体皮膚緩和剤の比が約１：５から約１：３の範囲である。好ましくは棒状製品が約６重量％未満の水を含む。

本発明の別の特徴によれば、
（ａ）２５℃よりも低い融点をもつ約５〜６０重量％の液体皮膚緩和剤と、
（ｂ）約１５〜６０重量％の界面活性剤と、
（ｃ）約５重量％よりも多い１２−ヒドロキシステアリン酸と、
（ｄ）親水性皮膚緩和剤及び疎水性皮膚緩和剤
とから成り、１２−ヒドロキシステアリン酸対皮膚緩和剤の比が約１：５から約１０：１の範囲であり、親水性皮膚緩和剤対疎水性皮膚緩和剤の比が約１：１０から約５：１の範囲であることを特徴とする洗浄用棒状組成物が提供される。本発明の洗浄用棒状組成物では好ましくは、親水性皮膚緩和剤対疎水性皮膚緩和剤の比が約１：８から約１：５の範囲である。

本発明の別の特徴によれば、
（ａ）８０〜１４０の範囲のヨウ素価及び２５℃よりも低い融点をもつ約１０〜３０重量％のトリグリセリド液体皮膚緩和剤と
（ｂ）約１５〜６０重量％のアシルイセチオネートと
（ｃ）約１０〜１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸と
（ｄ）約６％未満の水
とから成る洗浄用棒状組成物が提供される。

本発明のまた別の特徴によれば、
（ａ）２５℃よりも低い融点をもつ約５〜６０重量％の疎水性液体皮膚緩和剤と、
（ｂ）約１５〜６０重量％の界面活性剤と、
（ｃ）約５重量％よりも多い１２−ヒドロキシステアリン酸
とから成ることを特徴とする洗浄用棒状組成物が提供される。界面活性剤対疎水性液体皮膚緩和剤との比が好ましくは約１０：１から約１：３の範囲、より好ましくは約４：３から約１：２の範囲である。

好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸が本発明の棒状製品中に主要構造化剤として存在する。最も好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸が唯一の構造化剤として存在する。構造化剤は好ましくは、本発明の棒状製品中に約５〜約３０重量％の濃度範囲で存在する。１２−ヒドロキシステアリン酸が唯一の構造化剤の場合には、１２−ヒドロキシステアリン酸は約１０〜１５重量％、好ましくは約１３〜１５重量％の濃度範囲で存在する。

別の特徴によれば、本発明の洗浄用棒状製品は、約５．０〜７．０、好ましくは５．０〜６．０、最も好ましくは５．３〜５．７のｐＨ範囲をもち弱酸性から中性である。

別の特徴によれば、本発明の洗浄用棒状製品は含水量が少なく、約１重量％から約１５重量％未満の範囲の水、好ましくは約２重量％から約１３重量％の範囲の水、最も好ましくは約２重量％から約６重量％の範囲の水を含有する。

界面活性剤
界面活性剤は本発明の洗浄用棒状製品の必須成分である。界面活性剤は、疎水性部分と親水性部分とを有しており該界面活性剤が溶解している水溶液の表面張力を低下させるべく作用する化合物である。使用し得る界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤並びにそれらのブレンドがある。

アニオン性界面活性剤
本発明の洗浄用棒状製品は１種または複数のアニオン性洗浄剤を含有している。使用し得るアニオン性洗浄剤の活性物質は脂肪族スルホネート類、例えば、第１級アルカン（例えばＣ_８〜Ｃ_２２）スルホネート、第１級アルカン（例えばＣ_８〜Ｃ_２２）ジスルホネート、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルケンスルホネート、Ｃ_８〜Ｃ_２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）、あるいは、芳香族スルホネート類、例えば、アルキルベンゼンスルホネートである。

アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルフェート（例えばＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルスルフェート）またはアルキルエーテルスルフェート（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含む）でもよい。アルキルエーテルスルフェートのうちには式：
ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１２〜１８を有するアルキルまたはアルケニルを表し、ｎは１．０よりも大きい平均値、好ましくは３よりも大きい平均値を有しており、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンを表す〕を有するものがある。アンモニウム及びナトリウムのラウリルエーテルスルフェートが好ましい。

アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルホスクシネート（モノ−及びジアルキル、例えばＣ_６〜Ｃ_２２のスルホスルシネートを含む）、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシルアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ_８〜Ｃ_２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、アルキルグルコシド及びアシルイセチオネート、などでもよい。

スルホスクシネートは、式：
Ｒ^４Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネートでもよく、式：
Ｒ^４ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
〔式中、Ｒ^４はＣ_８〜Ｃ_２２のアルキルを表し、Ｍは可溶化カチオンを表す〕のアミド−ＭＥＡスルホスクシネートでもよい。

サルコシネートは一般に式：
Ｒ^１ＣＯＮ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ
〔式中、Ｒ^１はＣ_８〜Ｃ_２０のアルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである〕で表される。

タウレートは一般に式：
Ｒ^２ＣＯＮＲ^３ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍ
〔式中、Ｒ^２はＣ_８〜Ｃ_２０のアルキルであり、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_４のアルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである〕で表される。

本発明の棒状製品はアニオン性界面活性剤、好ましくはＣ_８〜Ｃ_１８のアシルイセチオネートを含有する。これらのエステルは、アルカリ金属イセチオネートと、６〜１８個の炭素原子及び２０未満のヨウ素価を有している混合脂肪族脂肪酸との反応によって製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％が１２〜１８個の炭素原子を有しており、２５％以下が６〜１０個の炭素原子を有している。

界面活性剤の合計量は一般に洗浄用棒状製品の約１５重量％から約６０重量％の範囲であろう。好ましくはこの成分が棒状製品中に約２５％〜約４０％存在する。

アシルイセチオネートは、１９９５年２月２８日にＩｌａｒｄｉらに付与された“Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ｅｓｔｅｒｓ ｏｆ Ｐｏｌｙａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ ｉｓｅｔｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ”という名称の米国特許第５，３９３，４６６号に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートでよい。該特許は参照によって本明細書に組み込まれるものとする。この化合物は一般式：

〔式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基、ｍは１〜４の整数、Ｘ及びＹは水素または炭素数１〜４のアルキル基、Ｍ^＋は例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような１価のカチオンである〕を有している。

棒状製品がある程度の量のセッケンをアニオン性界面活性剤として含有し得ることを理解されたい。本文中で使用された“セッケン”という用語は一般的な意味で使用されており、脂肪族アルカンまたはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアンモニウム塩を意味する。ナトリウム、カリウム、モノ−、ジ−及びトリエタノールアンモニウムカチオンまたはそれらの組合せが本発明の目的に適している。一般にはナトリウムセッケンが使用される。本発明に使用し得るセッケンはよく知られた炭素数１３〜２２、好ましくは１２〜１８を有する天然または合成の脂肪族の酸（アルカン酸またはアルケン酸）のアルカリ金属塩である。これらは、炭素数約１２〜２２を有するアクリル系炭化水素のアルカリ金属カルボキシレートと記述されてもよい。

４０〜４５℃までのクラフト点をもつアニオン性界面活性剤を配合品に使用できる。室温よりも低いクラフト点をもつアニオン性界面活性剤が好ましい。

両性界面活性剤
１種または複数の両性界面活性剤を本発明に使用してもよい。このような界面活性剤は少なくとも１個の酸基を含む。これはカルボン酸基またはスルホン酸基でよい。これらは第４級窒素を含有し、従って第４級アミド酸である。これらは一般に７〜１８個の炭素原子をもつアルキルまたはアルケニル基を含む。これらは通常は全体構造式：

〔式中、Ｒ^１は７〜１８個の炭素原子をもつアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ^２及びＲ^３の各々は独立に、１〜３個の炭素原子をもつアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルを表し、
ｎは２〜４であり、
ｍは０〜１であり、
Ｘは場合によってはヒドロキシルで置換された１〜３個の炭素原子をもつアルキレンを表し、
Ｙは−ＣＯ_２−または−ＳＯ_３−である〕
によって表される。

上記一般式に含まれる適当な両性界面活性剤は式：

の単純ベタイン、及び、式：

〔式中、ｎは２または３である〕
のアミドベタインである。

双方の式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記の定義と同義である。Ｒ^１は特に、基Ｒ^１の少なくとも半数、好ましくは少なくとも３／４が１０〜１４個の炭素原子をもつようにココヤシ油から誘導されたＣ_１２及びＣ_１４のアルキル基の混合物であってよい。Ｒ^２及びＲ^３は好ましくはメチルである。

別の可能性では両性洗浄剤が式：

または

〔式中のｍは２または３である〕のスルホベタインであるか、または、式中の−（ＣＨ_２）_３ＳＯ_３ ⁻が式：

によって置換された変異体である。

これらの式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は上記の定義と同義である。

非イオン性界面活性剤
１種または複数の非イオン性界面活性剤も本発明の洗浄用棒状製品に使用し得る。

使用し得る非イオン性界面活性剤としては特に、疎水性基と反応性水素原子とを有する化合物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独またはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物がある。特定の非イオン性洗浄化合物は、アルキル（Ｃ_６〜Ｃ_２２）フェノールエチレンオキシド縮合物、脂肪族（Ｃ_８〜Ｃ_１８）の第１級または第２級の直鎖状または分枝状アルコールとエチレンオキシドとの縮合物、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって得られる生成物である。その他のいわゆる非イオン性洗浄化合物としては、長鎖第３級アミンオキシド、長鎖第３級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドなどがある。

非イオン性界面活性剤はまた多糖アミドのような糖アミドでもよい。より詳細には、界面活性剤が、１９９５年２月１４日付けでＡｕらに付与された“Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ｎｏｎｉｏｎｉｃ Ｇｌｙｃｏｌｉｐｉｄ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”という名称の米国特許第５，３８９，２７９号に記載されたラクトビオンアミドの１つでもよい。該特許は参照によって本明細書に組み込まれるものとする。または、界面活性剤が、１９９１年４月２３日付けでＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇに付与された“Ｕｓｅ ｏｆ Ｎ−Ｐｏｌｙ Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ａｍｉｄｅｓ ａｓ Ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ａｑｕｅｏｕｓ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ”という名称の米国特許第５，００９，８１４号に記載された糖アミドの１つでもよい。該特許は参照によって本明細書に組み込まれるものとする。

カチオン性界面活性剤
１種または複数のカチオン性界面活性剤も本発明の洗浄用棒状製品に使用し得る。

カチオン性界面活性剤の例は、アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物のような第４級アンモニウム化合物である。

使用し得るその他の適当な界面活性剤は、１９７３年３月２７日にＰａｒｒａｎ Ｊｒ．に付与された“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｅｎｈａｎｃｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ”という名称の米国特許第３，７２３，３２５号、及び、“Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”（Ｖｏｌ．Ｉ ＆ ＩＩ）、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ ＆ Ｂｅｒｃｈ著、に記載されている。これらの文献はいずれも参照によって本明細書に組み込まれるものとする。

構造化剤
本発明の洗浄用棒状製品はまた、１２−ヒドロキシステアリン酸を含む構造化剤を合計で５〜３０重量％、好ましくは１０〜１５重量％の量で含有する。好ましくは洗浄用棒状製品中の構造化剤が１２−ヒドロキシステアリン酸だけであり、１０〜１５重量％、好ましくは１１〜１５重量％、最も好ましくは１３〜１５重量％の量で存在する。構造化剤は、棒状製品の一体性を強化し、加工特性を改善し、所望のユーザー官能プロフィルを強化するために使用される。適当な構造化助剤は一般に長鎖で好ましくは線状の飽和（Ｃ_８〜Ｃ_２４）脂肪酸またはそのエステル誘導体、及び／または分枝状の長鎖で好ましくは直鎖状の飽和（Ｃ_８〜Ｃ_２４）アルコールまたはそのエーテル誘導体である。これらの構造化助剤は好ましくは、棒状製品のｐＨを５．５〜６．０の範囲に維持し得るレベルで存在する。脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩を組み入れることによって配合品のｐＨを調整し得る。しかしながら、１２−ヒドロキシステアリン酸を唯一の構造化剤として使用するときは１２−ヒドロキシステアリン酸を中和しないのが好ましい。

本発明の棒状製品はまた場合によっては、硫酸カルシウムなどのような無機質、デンプン、好ましくはマルトデキストリンなどのような水溶性デンプン、ポリエチレン蝋またはパラフイン蝋などから選択された充填剤を含有している。充填剤は本発明の洗浄用棒状製品中に１〜１５重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲で存在し得る。

またその他の構造化助剤も、１つまたは複数の疎水性部分によって化学的に変性された水溶性ポリマー、例えば、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマー、疎水的に変性されたＰＥＧ、例えばＰＯＥ（２００）−グリセリル−ステアレート、グルカムＤＯＥ１２０（ＰＥＧ １２０メチルグルコースジオレエート）、Ｈｏｄａｇ ＣＳＡ−１０２（ＰＥＧ−１５０ステアレート）及びＲｅｗｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＲｅｗｏｄｅｒｍ^ＲＴＭ（ＰＥＧ変性グリセリルココエート、パルミテートまたはタロウエート）から選択できる。

使用し得るその他の構造化助剤の１つとして、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ １５００（ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース）がある。

更に、本発明の新規な棒状組成物は以下のような任意成分を０〜１５重量％の量で含有し得る：
香料；０．０１〜１％、好ましくは０．０１〜０．０５％の量の金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたは混合物；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ_２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）など；これらはいずれも製品の外観または化粧品特性を向上させるのに役立つ。

組成物は更に、２−ヒドロキシ−４，２′，４′トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）のような抗菌剤；ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸などのような保存料、などを含有し得る。

組成物はまた、ココヤシのアシルモノ−またはジエタノールアミドを泡立ち増進剤として含有する。また、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような強力にイオン化する塩の使用も有利である。

例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などのような抗酸化剤も約０．０１％以上の量で適宜使用するのが有利であろう。

コンディショナーとして使用し得るカチオン性ポリマーとしては、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−２００ Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ Ｐｌｕｓ ３３３０−Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ３９、及び、Ｊａｇｕａｒ^ＲＴＭの種類のコンディショナーがある。

コンディショナーとして使用し得るポリエチレングリコールとしては、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−２０５ ＰＥＧ １４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ ＰＥＧ ４５Ｍ、または、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−７５０ ＰＥＧ ７Ｍがある。

含有させ得る別の成分は、ポリオキシエチレンビーズ、クルミ外殻及びアプリコット種子、などのような剥離剤である。

本発明の洗浄用棒状製品の組成はまた、１〜１３重量％、好ましくは２〜６重量％の水を含有する。

本発明の１つの実施態様では、本発明の洗浄用棒状製品の組成が、約６０％以下、好ましくは２０〜６０重量％の範囲の界面活性剤を含む。

皮膚緩和性“組成物”は、単一の有効作用成分から成っていてもよく、または、担体を介して添加された有効作用化合物から成っていてもよい。更に、有効作用組成物は、２種類以上の化合物の混合物でもよく、混合物中の１つまたは全部の化合物が有効性を有していてもよい。更に、棒状組成物に添加することが望ましい別の成分に対して有効作用物質自体が担体として作用してもよい。

有効作用物質は疎水性または親水性の皮膚緩和剤またはそれらのブレンドでよい。好ましくは１種または複数の疎水性皮膚緩和剤を単独で使用するか、または、１種または複数の親水性皮膚緩和剤と共に使用する。最も好ましくは、本発明の棒状製品中に疎水性皮膚緩和剤を親水性皮膚緩和剤よりも過剰量で使用する。疎水性皮膚緩和剤は約５〜４５重量％、好ましくは１０〜２５重量％の濃度範囲で存在するのが好ましい。親水性皮膚緩和剤は５〜２０重量％の濃度範囲で存在するのが好ましい。“皮膚緩和剤”という用語は、皮膚の水分を増加させるか、または、脂質及びその他の皮膚栄養素を追加もしくは補充するか、または、双方を行うことによって皮膚（角質層）を軟化するかまたは皮膚の弾力性、外観及び若さを改善し、皮膚の水分の減少を遅らせることによって皮膚を柔軟に維持する物質であると定義される。２５℃で固体または液体である皮膚緩和剤を個別に使用してもよく、または、２５℃以上及び以下の融点をもつ皮膚緩和剤のブレンドとして使用してもよい。これらの皮膚緩和剤は約５〜６０重量％の濃度範囲で存在する。少なくとも１つの皮膚緩和剤が２５℃よりも低い融点を有しているのが好ましい。低融点をもつ皮膚緩和剤が合計で約２０〜３５重量％の濃度範囲で存在し、疎水性であるのが好ましい。

使用し得る皮膚緩和剤を以下に挙げる：
（ａ）シリコーン油及びその改質物、例えば、線状及び環状のポリジメチルシロキサン；アミノ、アルキル、アルキルアリール及びアリールシリコーン油；
（ｂ）油脂、例えば、ホホバ、ダイズ、ヒマワリ、米ヌカ、アボカド、アーモンド、オリーブ、ゴマ、タデ、トウゴマ、ココヤシ、ミンク油のような天然油脂；カカオ脂；牛脂、ラード；上記油の水素化によって得られた硬化油；ミリスチン酸グリセリド及び２−エチルヘキサン酸グリセリドのような合成のモノ、ジ及びトリグリセリド；
（ｃ）カルナバ蝋、鯨蝋、蜜蝋、ラノリン及びその誘導体のような蝋；
（ｄ）疎水性植物エキス；
（ｅ）液体パラフィン、ワセリン、マイクロワックス、セレシン、スクアレン、プリスタン及び鉱油のような炭化水素；
（ｆ）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸、アラキドン酸及びポリ不飽和脂肪酸（ＦＵＦＡ）のような高級脂肪酸；
（ｇ）ラウリル、セチル、ステアリル、オレイル、ベヘニル、コレステロール及び２−ヘキシデカノールアルコールのような高級アルコール；
（ｈ）セチルオクタノエート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルアジペート、ブチルステアレート、デシルオレエート、コレステロールイソステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、アルキルラクテート、アルキルシトレート及びアルキルタータレートのようなエステル；
（ｉ）精油及びその抽出物、例えば、ハッカ、ジャスミン、ショウノウ、ヒノキ、トウヒ、リュウ、テルペンチン、シナモン、ベルガモット、温州ミカン、ショウブ、マツ、ラベンダー、ゲッケイジュ、クローブ、ヒバ、ユーカリ、レモン、オーニソガラム、タイム、ペパーミント、バラ、セージ、ゴマ、ショウガ、バジル、ビャクシン、レモングラス、ローズマリー、シタン、アボカド、ブドウ、ブドウの種、ミルラ、キュウリ、クレソン、キンセンカ、ニワトコの花、ゼラニウム、シナノキの花、ハゲイトウ、海藻、イチョウ、チョウセンニンジン、ニンジン、ガラナ、茶の木、ホホバ、コンフリー、オートミール、ココア、橙花、バニラ、緑茶、ペニロイヤルハッカ、アロエベラ、メンソール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネル、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、マツヨイグサ、ショウノウ、チモール、スピラントール、ペネン、リモネン及びテルペノイド油；
（ｊ）欧州特許明細書第５５６，９５７号に記載されたコレステロール、セラミド、スクロースエステル及びプソイドセラミドのような脂質；
（ｋ）ビタミン、無機物及び皮膚栄養素、例えば、ビタミンＡ、Ｅ及びＫ；ビタミンＣアルキルエステルのようなビタミンアルキルエステル；マグネシウム、カルシウム及びミルク；
（ｌ）オクチルメトキシシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ ＭＣＸ）及びブチルメトキシベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ １７８９）のような日光遮断剤；
（ｌ）リン脂質；
（ｍ）グリセリン及びプロピレングリコールのような多価アルコール；ポリエチレングリコールのようなポリオール；
（ｎ）アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸のような抗老化化合物；及び
（ｏ）上記成分のいずれかの混合物、など。

皮膚緩和性の好ましい有効作用物質は、トリグリセリド油、石油、多価アルコール及びシリコーン油から選択される。より好ましくは、ヒマワリ種油、プロピレングリコール及びグリセリンが使用される。別の好ましい皮膚緩和剤は約５０〜約１４５のヨウ素価を有するトリグリセリドであり、約８０〜約１３０の範囲のヨウ素価が特に好ましい。

組成物はまた、斑入り、有色もしくは反射性の粒子、または、整形粒子、カプセル化ビーズ、スポンジなどのような装飾性または機能性の微粒子を含有し得る。

従来技術で認知されている溶融注型加工技術を本発明の洗浄用棒状製品の製造に使用し得る。例えば、本発明の棒状製品の溶融成分を合わせて慣用通りに高温でブレンドする。場合によっては水分レベルを調節してブレンド操作を継続してもよい。その後に任意に乾燥段階を行って水分を減少させてもよい。成分の水分レベルは、乾燥工程を削除できるような十分に低い値に選択されるのが好ましい。最後に、溶融した洗浄組成物を成形型に流し込み、硬化点まで冷却する。成形型は洗浄用棒状製品の成分によって侵食されない任意の剛性材料から製造し得る。成形型材料としては、プラスチック、金属、ガラス、セラミック、複合材料またはエラストマー材料などがある。溶融した洗浄用材料の冷却は、冷蔵、極低温、周囲空気などのような当業界で認知された冷却技術によって行うことができる。恒温管理冷却装置を使用する管理冷却も使用し得る。

従来技術で認知されている包装材料を本発明の洗浄用棒状製品の包装に使用し得る。包装品は１つの棒状製品を含んでもよくまたは別々に包装された２つ以上の棒状製品を含んでもよい。また、包装品は場合によっては、内部に収納された棒状製品の一部または全部が見える透明領域を有し得る。洗浄用棒状製品に適合性の紙、プラスチック、コーテッド紙、または、その他の可撓性もしくは剛性の包装材料を使用し得る。また、単層または積層構造の包装材料を使用し得る。好ましくは包装材料が防湿性及びカビ抵抗性である。包装材料は、香料のような洗浄用組成物の揮発性成分の消失を防ぐ優れたバリアー特性を有していなければならない。有用なバリアー材料の例は、ポリマーで被覆された板紙またはその他の適当な材料である。カートン（個装品）の一部分とラッパー（外装材料）とを接着するために熱溶融型接着剤または触圧接着剤、例えばにかわを使用し得る。適当な被覆は低密度ポリエチレン被覆などである。

処理実施例及び比較実施例中の記載を除いて、または、別の明白な指定がない場合は、本明細書で材料の量を表す全ての数値は“約”という用語で修飾されると理解されたい。

以下の実施例は本発明の実施態様をより十分に説明する。本文中及び特許請求の範囲に記載されたすべての部、パーセンテージ及び割合は、異なる指示がない限り重量基準の値である。物理的試験方法は後述する。

配合組成及び溶融注型の詳述
ココイルイセチオン酸ナトリウム、香料及びトリグリセリド以外のすべての成分を１００〜１０５℃で溶融し溶解させる。次に、ココイルイセチオン酸ナトリウムをゆっくりと添加し、連続撹拌によって溶解させる。次いで、均質材料に（１種または複数の）トリグリセリドを添加する。次に、材料を７０〜９０℃まで放冷し、この温度になると香料を加える。次いで、材料を成形型に注入し、周囲条件下で２５℃に放冷する。

合成洗剤系の洗浄用棒状製品を相安定剤となるラウリルアルコール添加及び不添加で以下の表１に示す配合材料から溶融注型した。棒状製品Ａ及びＢは構造化剤としてステアリン酸を使用した比較製品である。棒状製品Ｃ及びＤは構造化剤として１２−ヒドロキシステアリン酸を使用した本発明の実施態様である。後述する試験方法を使用して棒状製品の溶融相の安定度、硬度及びマッシュ化を比較した。比較棒状製品Ａは相分離が原因で均質棒状製品を形成しなかった。相安定剤としてラウリルアルコールを含有していた比較棒状製品Ｂは均質な棒状製品を形成することはできたが同量のラウリルアルコールを含有していた本発明の棒状製品Ｄよりもかなり軟質であった。濃度は部で表す。

ａ：液体皮膚緩和剤
ｂ：固体皮膚緩和剤
ｃ：親水性液体皮膚緩和剤
ｄ：疎水性液体皮膚緩和剤
ｅ：ヨウ素価８０〜１４０をもつトリグリセリド液体皮膚緩和剤
ｆ：界面活性剤

ステアリン酸（棒状製品Ｆ）に代えて１２−ヒドロキシステアリン酸（棒状製品Ｅ）を使用することによって得られる効果は、表２に示すように棒状製品の硬度の改善であることが判明した。

ａ：液体皮膚緩和剤
ｂ：固体皮膚緩和剤
ｃ：親水性液体皮膚緩和剤
ｄ：疎水性液体皮膚緩和剤
ｅ：ヨウ素価８０〜１４０をもつトリグリセリド液体皮膚緩和剤
ｆ：界面活性剤

本発明の洗浄用棒状製品中の１２−ヒドロキシステアリン酸のレベルを増加させることによって得られる効果は、表３及び図１〜３に示すように、マッシュ化耐性、硬度の改善及び摩耗速度の減少であることが判明した。種々の配合物の泡量の測定は、泡立ちに関しては３つの配合物間に有意な差異がないことを示した。

ａ：液体皮膚緩和剤
ｂ：固体皮膚緩和剤
ｃ：親水性液体皮膚緩和剤
ｄ：疎水性液体皮膚緩和剤
ｅ：ヨウ素価８０〜１４０をもつトリグリセリド液体皮膚緩和剤
ｆ：界面活性剤

試験方法の説明
マッシュの測定：
計量した洗浄用棒状製品をビーカーに入れた２５０ｍｌの水（２５℃）に４時間浸漬させる。柔軟プラスチックナイフで棒状製品からマッシュを掻き取る。掻き取り後の棒状製品を室温で２４時間乾燥後に計量する。重量変化に１００を乗算し棒状製品の初期重量で除算して得られた値が棒状製品のマッシュを表す。マッシュを３つの棒状製品の平均として計算する。

摩耗速度：
予め計量した棒状製品を流水で濡らし、試験者の手の中で１５回転がす。支持スタンドに置く。この動作を３０分間隔で１０回繰り返す。洗浄後の棒状製品を室温で１６時間乾燥後に計量する。重量変化に１００を乗算し棒状製品の初期重量で除算して得られた値が棒状製品の摩耗速度を表す。

泡量（泡立ち）の測定：
試験者は濡らした棒状製品を両手で１０回転がす。次に、５ｍｌの９５℃の湯を加えて、棒状製品を両手でこすって泡立たせる。試験者は次に、測定シリンダに連結した倒立漏斗の直下の水槽に両手を入れ、発生した泡を集めてその量をｍｌで測定する。

棒状製品の硬度測定：
硬度測定に使用した方法は、セクティロメトリー（ｓｅｃｔｉｌｏｍｅｔｒｙ）、即ち、例えばＢｏｗｅｎ ａｎｄ ＴｈｏｍａｓによってＴｒａｎｓ．Ｆａｒａｄ．Ｓｏｃ．３１，１６４，（１９３５）に記載されているような適当なワイヤでセッケンを切断する方法である。

４０重量％のヒマワリ種油を含有する表４に示す配合材料から合成洗剤を含む洗浄用棒状製品“Ｊ”を溶融注型すると、適格な摩耗速度及びマッシュ化耐性などの特性をもつ均質な棒状製品が得られた。

本発明を特定の実施態様に基づいて説明したが、本発明の多くの別の形態及び変形は当業者にもちろん明らかであろう。特許請求の範囲及び本発明が一般に、本発明の適正な要旨及び範囲に含まれるこのような明らかな形態及び変形のすべてを包含することを理解されたい。

本発明の洗浄用棒状製品中の１２−ヒドロキシステアリン酸のレベルを増加することによって、硬度が改善されることを示す図である。 本発明の洗浄用棒状製品中の１２−ヒドロキシステアリン酸のレベルを増加することによって、マッシュ化が改善されることを示す図である。 本発明の洗浄用棒状製品中の１２−ヒドロキシステアリン酸のレベルを増加することによって、耐磨耗性が改善されることを示す図である。

Claims (25)

1. （ｉ）２５℃よりも低い融点をもつ５〜６０重量％の液体皮膚緩和剤と、
   （ｉｉ）１５〜６０重量％の界面活性剤と、
   （ｉｉｉ）１２−ヒドロキシステアリン酸対前記皮膚緩和剤の比が１：５から１０：１の範囲である、５重量％よりも多い１２−ヒドロキシステアリン酸、および
   （ｉｖ）１５重量％未満の水、
   を含む洗浄用棒状組成物。
2. 前記１２−ヒドロキシステアリン酸対前記皮膚緩和剤の比が１：５から１：３の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. ６重量％未満の水を含む請求項１に記載の組成物。
4. （ａ）親水性皮膚緩和剤及び疎水性皮膚緩和剤から成る２５℃よりも低い融点をもつ５〜６０重量％の液体皮膚緩和剤であって、親水性皮膚緩和剤対疎水性皮膚緩和剤の比が１：１０から５：１の範囲である前記液体皮膚緩和剤と、
   （ｂ）１５〜６０重量％の界面活性剤と、
   （ｃ）１２−ヒドロキシステアリン酸対前記液体皮膚緩和剤の比が１：５から１０：１の範囲である、５重量％よりも多い１２−ヒドロキシステアリン酸と、
   （ｄ）１５重量％未満の水、
   を含む洗浄用棒状組成物。
5. 前記親水性皮膚緩和剤対前記疎水性皮膚緩和剤の比が１：８から１：５の範囲であることを特徴とする請求項４に記載の洗浄用棒状組成物。
6. ８０〜１４０の範囲のヨウ素価と２５℃よりも低い融点をもつ１０〜３０重量％のトリグリセリド液体皮膚緩和剤と
   １５〜６０重量％のアシルイセチオネートと
   １０〜１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸と
   ６％未満の水、
   を含む洗浄用棒状組成物。
7. （ａ）２５℃よりも低い融点をもつ５〜６０重量％の疎水性液体皮膚緩和剤と、
   （ｂ）１５〜６０重量％の界面活性剤と、
   （ｃ）５重量％よりも多い１２−ヒドロキシステアリン酸と、
   （ｄ）１５重量％未満の水、
   を含む洗浄用棒状組成物であって、前記界面活性剤対前記疎水性液体皮膚緩和剤の比が１０：１から１：３の範囲である前記洗浄組成物。
8. 前記界面活性剤対前記疎水性液体皮膚緩和剤の比が４：３から１：２の範囲である、請求項７に記載の洗浄用棒状組成物。
9. 前記１２−ヒドロキシステアリン酸対前記液体皮膚緩和剤の比が１：５から２：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
10. 前記液体皮膚緩和剤が親水性および疎水性液体皮膚緩和剤ならびにそれらのブレンドから選択される請求項１に記載の組成物。
11. 前記液体親水性皮膚緩和剤が２から２０重量％の濃度範囲で存在する請求項１０に記載の組成物。
12. 前記液体親水性皮膚緩和剤が５から１０重量％の濃度範囲で存在する請求項１０に記載の組成物。
13. 前記液体疎水性皮膚緩和剤が２から４５重量％の濃度範囲で存在する請求項１０に記載の組成物。
14. 前記液体疎水性皮膚緩和剤が１０から３０重量％の濃度範囲で存在する請求項１０に記載の組成物。
15. 前記親水性液体皮膚緩和剤が多価アルコール、ポリオール、糖類およびそれらの混合物から選択される請求項１０に記載の組成物。
16. 前記疎水性液体皮膚緩和剤が、トリグリセリド、炭化水素、シリコーン、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール及びそれらのブレンドから選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
17. 前記１２−ヒドロキシステアリン酸の濃度が５から２０重量％の範囲である請求項１に記載の組成物。
18. 前記１２−ヒドロキシステアリン酸の濃度が１０以上から１５重量％の範囲である請求項１７に記載の組成物。
19. 前記界面活性剤が少なくとも１種類のアシルイセチオネートを含む請求項１に記載の組成物。
20. 前記少なくとも１種類のアシルイセチオネートが合計で５から４５重量％の濃度範囲にあることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
21. 前記少なくとも１種類のアシルイセチオネートがココイルイセチオン酸ナトリウムを含む請求項１９に記載の組成物。
22. ２５℃で固体である固体皮膚緩和剤を更に含む請求項１に記載の組成物。
23. 前記固体皮膚緩和剤が脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、ワックスおよびトリグリセリドから成る群より選択される請求項２２に記載の組成物。
24. 前記固体皮膚緩和剤および前記液体皮膚緩和剤が１：１０から１０：１の割合である請求項２２に記載の組成物。
25. 前記固体皮膚緩和剤および前記液体皮膚緩和剤が１：５から１：２の割合である請求項２４に記載の組成物。