JP4386820B2

JP4386820B2 - 湿式現像用電子写真感光体

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Publication number: JP4386820B2
Application number: JP2004314379A
Authority: JP
Inventors: 潤東; 義雄稲垣
Original assignee: Kyocera Mita Corp
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2004-10-28
Filing date: 2004-10-28
Publication date: 2009-12-16
Anticipated expiration: 2024-10-28
Also published as: JP2006126492A

Description

本発明は、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性に優れた電子写真感光体に関する。

静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの電子写真方式による画像形成装置には、電子写真感光体として、導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などを含有する感光層を形成してなる有機感光体が広く用いられている。
有機感光体を用いた画像形成装置の現像方法としては、粉体のトナー（乾式現像剤）を使用する乾式現像法が一般的であるが、電気絶縁性の高い溶剤中に着色剤、ポリマー粒子などを分散した湿式現像剤を使用して、感光体表面の静電潜像にトナー粒子を電気泳動させることにより現像を行う湿式現像（液体現像）法も知られている。湿式現像剤のトナー粒子は、これを形成するバインダ樹脂や帯電制御剤によって所定の電荷に帯電し、溶剤中で安定に分散していることから、乾式現像剤に比べて、トナー粒子の粒径を小さくすることができる。また、湿式現像によれば、乾式現像におけるリークなどの問題を生じることがない。それゆえ、湿式現像は、乾式現像に比べて、より一層解像度が高く、高品位の画像形成を実現することができる。

しかし、湿式現像剤は、高い電気絶縁性が要求されることから、一般に、溶剤としてイソパラフィン、ｎ−パラフィンなどのパラフィン系溶媒が多用されている。それゆえ、画像形成を繰返し実行するなどして、感光体と湿式現像剤とが長時間にわたって接触したときには、感光層中の電荷輸送剤がパラフィン系溶媒中に溶出して、感光体の感度が経時的に低下する問題が生じる。また、感光層を形成するバインダ樹脂がパラフィン系溶媒で膨潤することにより、感光層に軟化、ひび割れなどが生じて劣化するという問題も生じる。

一方、近年、主として、感光層の耐摩耗性の向上を目的として、バインダ樹脂に、下記式（ｉ）で示される繰返し単位と下記一般式（ｉｉ）で示される繰返し単位とを有するポリカーボネート樹脂や、下記式（ｉ）で示される繰返し単位と下記式（ｉｉｉ）で示される繰返し単位とを有するポリカーボネート樹脂を使用すること、または、下記一般式（ｉｖ）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂を使用することが提案されている（特許文献１および２）。

（一般式（ｉｉ）および一般式（ｉｉｉ）中、Ｒは、置換基を有していてもよいアルキル基などを示す。ｍは０〜４の整数を示す。一般式（ｉｖ）中、Ｒ^a〜Ｒ^hは、水素原子、アルキル基などを示す。Ｚ¹およびＺ²は、独立して、水素原子、アルキル基、アリール基などを示す。）
特開２００１−２１５７３９号公報特開平２−１３２４５３号公報

しかしながら、本発明者による検討の結果、後述する比較例に示すように、上記特許文献１に記載のポリカーボネート樹脂を使用して感光層を形成した場合であっても、炭化水素系溶剤中への電荷輸送剤の溶出量が多くなり（すなわち、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性が低く）、湿式現像に使用した場合の電子写真感光体の耐久性が乏しくなるという問題が発生する。

また、感光層を形成するバインダ樹脂として、ポリアリレート樹脂を使用した場合であっても、上記特許文献２に記載のポリアリレート樹脂のうち、上記一般式（ｉｖ）で示される繰返し単位におけるビスフェノール部分の構造が、特許文献２に具体的に開示されているものである場合には、依然として、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性が低く、湿式現像に使用した場合の耐久性を十分に向上させることができない。

そこで、本発明の目的は、上記の課題を解決し、湿式現像にて使用した場合においても、電荷輸送剤の溶出や感光層の膨潤、劣化を抑制することのできる電子写真感光体を提供することである。

上記課題を解決するために、本発明は、
（１）導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、
前記バインダ樹脂が、下記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂であるとともに、前記電荷輸送剤が、下記一般式（ｈ１）または下記一般式（ｈ２）で表される部位を有する、分子量が９００以上の正孔輸送剤を少なくとも含むことを特徴とする、湿式現像用電子写真感光体、

（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素原子またはメチル基を示す。Ａｒは、アルキル基を有することのあるアリーレン基を示す。）

（一般式（ｈ１）または一般式（ｈ２）中、Ｒ^ｈ１、Ｒ^ｈ２、Ｒ^ｈ３、Ｒ^ｈ４およびＲ^ｈ５は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基を示す。ａ〜ｅは、互いに独立して、０〜３の整数を示す。ａ〜ｅが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ａ〜ｅが２または３であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して、前記ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）
（２）前記ポリアリレート樹脂が、前記一般式（１）で示される、互いに構造が異なる２以上の繰返し単位を有するものであり、かつ、前記繰返し単位中のＡｒに相当する、アルキル基を有することのあるアリーレン基が、ポリアリレートの分子鎖が直線状となる位置関係でカルボニル基と結合する基と、ポリアリレートの分子鎖に折れ曲がり部分を形成させる位置関係でカルボニル基と結合する基と、を含むものであることを特徴とする、前記（１）に記載の湿式現像用電子写真感光体、
（３）前記感光層が、単一の層からなる感光層であり、前記電荷輸送剤が、正孔輸送剤と電子輸送剤とを含むものであることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の湿式現像用電子写真感光体、
（４）前記感光層が、前記電荷発生剤を含有する電荷発生層および前記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層からなる積層型感光層であり、この積層型感光層が、前記導電性基体側から、電荷発生層と電荷輸送層の順で形成されていることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の湿式現像用電子写真感光体、
（５）前記電荷輸送剤が、分子量が６００以上の電子輸送剤を含むことを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の湿式現像用電子写真感光体、
（６）前記電荷発生剤が、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の湿式現像用電子写真感光体、
を提供するものである。

本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、炭化水素系溶剤を含む湿式現像剤を用いて、湿式現像法によって繰返し画像形成処理を実行した場合であっても、感光層から電荷輸送剤が溶出したり、感光層が膨潤したりすることを抑制することができる。また、湿式現像によって、繰返し画像形成処理を実行した後においても、感光層に軟化、ひび割れなどの劣化が生じることを抑制することができる。

本発明の湿式現像用電子写真感光体は、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性に優れており、それゆえ、湿式現像用の電子写真感光体として好適である。

本発明の湿式現像用電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を備えており、この感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、さらに、上記バインダ樹脂が、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂であるとともに、前記電荷輸送剤が、上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で表される部位を有する、分子量が９００以上の正孔輸送剤を少なくとも含むことを特徴としている。
本発明の湿式現像用電子写真感光体において、上記ポリアリレート樹脂は、上記一般式（１）で示される繰返し単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。

上記一般式（１）で示される繰返し単位において、Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、水素原子またはメチル基を示す。Ｒ¹およびＲ²は、好ましくは、両方とも水素原子である。
上記一般式（１）で示される繰返し単位において、Ａｒは、アルキル基を有することのあるアリーレン基を示す。

アルキル基を有することのあるアリーレン基のアリーレン基としては、例えば、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントリレン、フェナントリレンなどが挙げられる。なかでも、好ましくは、フェニレンおよびビフェニレンが挙げられる。
上記アリーレン基に置換するアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどの、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。

上記一般式（１）のＡｒ（アルキル基を有することのあるアリーレン基）には、２つのカルボニル基が結合している。上記一般式（１）のＡｒについては、好ましくは、例えば、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、３，５’−ビフェニレン、２，６’−ビフェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、２，７−フェナントリレンなどのように、ポリアリレートの分子鎖が直線状となる位置関係でカルボニル基と結合する基（以下、「直線性基」ということがある。）と、例えば、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン、３，３’−ビフェニレン、３，４’−ビフェニレン、２，５−ナフチレン、２，７−ナフチレン、２，８−ナフチレン、１，８−フェナントリレン、３，６−フェナントリレンなどのように、ポリアリレートの分子鎖に折れ曲がり部分を形成させる位置関係でカルボニル基と結合する基（以下、「屈曲性基」ということがある。）との、両方を含むことが好ましい。

例えば、Ａｒがフェニレンである場合には、ｐ−フェニレンと、ｍ−フェニレンまたはｏ−フェニレンとの、両方を含むことが好ましい。Ａｒがビフェニレンである場合には、４，４’−ビフェニレンまたは３，５’−ビフェニレンと、３，３’−ビフェニレン、３，４’−ビフェニレンなどとの、両方を含むことが好ましい。また、例えば、上記一般式（１）のＡｒがｍ−フェニレンである繰返し単位と、Ａｒが４，４’−ビフェニレンである繰返し単位とを有していてもよく、上記一般式（１）のＡｒがｐ−フェニレンである繰返し単位と、Ａｒが３，３’−ビフェニレンである繰返し単位とを有していてもよい。

なお、上記一般式（１）のＡｒが、例えば、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、３，５’−ビフェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、２，７−フェナントリレンなどのように、ポリアリレートの分子鎖が直線状となる位置関係でカルボニル基と結合する基（直線性基）のみである場合には、ポリアリレート樹脂が結晶化し易くなって、溶剤への溶解性が低下するおそれがある。逆に、上記一般式（１）のＡｒが、例えば、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン、３，３’−ビフェニレン、３，４’−ビフェニレン、２，５−ナフチレン、２，７−ナフチレン、２，８−ナフチレン、１，８−フェナントリレン、３，６−フェナントリレンなどのように、ポリアリレートの分子鎖に折れ曲がり部分を形成させる位置関係でカルボニル基と結合する基（屈曲性基）のみである場合には、ポリアリレート樹脂が凝集し易くなって、溶剤への溶解性が低下するおそれがある。これに対し、上記一般式（１）のＡｒとして、上記直線性基と上記屈曲性基との両方を有する場合には、ポリアリレート樹脂の結晶化や凝集を防止して、溶剤への溶解性を向上させることができる。

ポリアリレート樹脂中での、上記直線性基Ｓと上記屈曲性基Ｆとの含有比率（Ｓ：Ｆ）は、特に限定されないが、好ましくは、１０：９０〜９０：１０（モル比）であり、より好ましくは、２０：８０〜８０：２０（モル比）である。
本発明の湿式現像用電子写真感光体においては、バインダ樹脂として、上記繰返し単位（１）を有するポリアリレート樹脂とともに、他のポリアリレート樹脂や、ポリカーボネート樹脂などの他の樹脂を混合して使用してもよい。

上記他の樹脂としては、上記繰返し単位（１）を有するポリアリレート樹脂との相溶性に優れたものであること以外は、特に限定されるものではなく、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールからなるポリカーボネート樹脂；ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂などが挙げられる。

上記他のポリアリレート樹脂や、上記他の樹脂の含有割合は、本発明の作用効果を損なうことがない範囲で、適宜設定される。上記他のポリアリレート樹脂や、上記他の樹脂の含有割合は、バインダ樹脂全体に対して、好ましくは、８０重量％以下であり、より好ましくは、５０重量％以下である。
なお、本発明の湿式現像用電子写真感光体が、後述する積層型感光体である場合には、最外層を形成するバインダ樹脂として、上記繰返し単位（１）を有するポリアリレート樹脂を使用すればよく、最外層ではない方の層については、バインダ樹脂として、上記繰返し単位（１）を有するポリアリレート樹脂を使用することに限定されるものではない。

本発明の湿式現像用電子写真感光体において、導電性基体としては、基体自体が導電性を有するか、または、基体の表面が導電性を有する、種々の材料が挙げられる。具体的には、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体；上記の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス；カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散した樹脂基体などが挙げられる。導電性基体の形状は、本発明の湿式現像用電子写真感光体を使用する画像形成装置の構造に応じて、シート状、ドラム状などの種々の形状を採用することができる。

本発明の湿式現像用電子写真感光体において、感光層の層構成は、同一の層内に電荷発生剤と電荷輸送剤とを含有する単層型感光層、および、電荷発生剤を含有する層（電荷発生層）と電荷輸送剤を含有する層（電荷輸送層）とが分離した積層型感光層のいずれであってもよい。
本発明の湿式現像用電子写真感光体において、電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；ジスアゾ顔料、ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。電荷発生剤は、画像形成装置の露光光源の波長に応じて、適宜選択すればよい。上記例示の電荷発生剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

レーザビームプリンタなどのデジタル光学系の画像形成装置は、一般に、露光光源として半導体レーザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用しており、その波長は６８０〜８３０ｎｍ前後（近赤外領域）が主流である。従って、本発明の湿式現像用電子写真感光体をデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、電荷発生剤として、好ましくは、近赤外領域での感度に優れた無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料が挙げられる。

上記フタロシアニン系顔料の結晶形は、特に限定されないが、例えば、無金属フタロシアニンは、Ｘ型またはτ型であることが好ましい。チタニルフタロシアニンは、α型（Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．６°および２８．６°に主たる回折ピークを有するもの）、または、Ｙ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる回折ピークを有するもの）であることが好ましい。ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、Ｖ型であることが好ましく、クロロガリウムフタロシアニンはＩＩ型であることが好ましい。

露光光源としてハロゲンランプなどの白色光源を使用するアナログ光学系の画像形成装置で、本発明の湿式現像用電子写真感光体を使用する場合には、電荷発生剤として、好ましくは、可視領域に感度を有するペリレン系顔料、ビスアゾ系顔料などが挙げられる。
本発明の湿式現像用電子写真感光体において、電荷輸送剤としては、先に説明したように一般式（ｈ１）または一般式（ｈ２）で表される部位を有する、分子量が９００以上の正孔輸送剤を少なくとも含む他は特に限定されるものではなく、それ以外の他の、種々の正孔輸送剤や電子輸送剤から適宜選択して、上記正孔輸送剤と組み合わせて用いることができる。

正孔輸送剤としては、例えば、置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物（具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物など。）；２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物；ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物；１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物；有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などが挙げられる。

上記の「置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物」において、置換基を有することのある芳香族炭化水素の芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ビフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ターフェニル、ビナフタレン、スチルベン、スチリルスチルベンなどが挙げられる。

また、置換基を有することのある芳香族炭化水素の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリールアルケニル基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシルなどの、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの、炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−ペンテニル、２−ヘキセニルなどの、炭素数が１〜６のアルケニル基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニルなどの、炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、フェネチル、１−フェニルプロピル、ベンズヒドリル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−ジメチルベンジルなどの、炭素数７〜１８のアラルキル基が挙げられる。アリールアルケニル基としては、例えば、スチリル、シンナミルなどの、炭素数が８〜１２のアリールアルケニル基が挙げられる。

また、上記の「置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物」において、置換基を有することのあるジアリールアミノ基のジアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジスチリルアミノなどが挙げられる。
また、置換基を有することのあるジアリールアミノ基の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリールアルケニル基などが挙げられる。これらの基は、上記例示の基と同様のものが挙げられる。

本発明の湿式現像用電子写真感光体において、正孔輸送剤として、少なくとも上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で示される部位を有する、分子量が９００以上の化合物を用いることによって、後述する実施例の結果より明らかなように、炭化水素系溶剤を含む湿式現像剤を用いて繰返し画像形成処理を実行した場合に、正孔輸送剤の溶出量をより一層抑制することができる。

電子輸送剤としては、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物などが挙げられる。

本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる電子輸送剤は、上記例示のものの中でも特に、分子量が６００以上の化合物であることが好ましい。このような電子輸送剤を用いることによって、後述する実施例の結果より明らかなように、炭化水素系溶剤を含む湿式現像剤を用いて繰返し画像形成処理を実行した場合に、電子輸送剤および正孔輸送剤の溶出量をより一層抑制することができる。

本発明の湿式現像用電子写真感光体が、単層型感光層を有する、いわゆる単層型感光体である場合において、その感光層は、例えば、上記電荷発生剤、上記電荷輸送剤、および、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂（バインダ樹脂）を、必要に応じて、後述する他の成分とともに、後述する分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって製造することができる。なお、上記感光層は、導電基体上に、直接に形成してもよく、下引き層（バリア層）を介して形成してもよい。また、感光体の表面には保護層を形成してもよい。

感光層形成用塗布液を作製するための分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの分散媒は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

他の成分としては、例えば、分散剤、増感剤；酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤；軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー；電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性などを改善させるための界面活性剤、レベリング剤などが挙げられる。上記分散剤としては、例えば、バインダ樹脂中での電荷発生剤の分散性を向上させるための分散剤が挙げられ、このような分散剤としては、例えば、ジスアゾイエロー、ジアニシジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッドなどのアゾ系顔料が挙げられる。上記増感剤としては、例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレンなどが挙げられる。

上記感光層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などを、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
単層型感光層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、５〜１００μｍであり、より好ましくは、１０〜５０μｍである。

単層型感光層において、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜５０重量部、より好ましくは、０．５〜３０重量部である。正孔輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０〜２００重量部、より好ましくは、２０〜１００重量部である。電子輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１００重量部、より好ましくは、１０〜８０重量部である。正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用する場合において、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、２０〜３００重量部、より好ましくは、３０〜２００重量部である。

本発明の湿式現像用電子写真感光体が、積層型感光層を有する、いわゆる積層型感光体である場合において、その感光層は、例えば、まず、導電性基体上に電荷発生層を形成した上で、この電荷発生層の表面に電荷輸送層を形成することにより、製造することができる。
電荷発生層は、例えば、上記電荷発生剤およびバインダ樹脂を、必要に応じて、電荷輸送剤や上記の他の成分とともに、上記分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって作製することができる。電荷輸送層は、例えば、上記電荷輸送剤、および、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂（バインダ樹脂）を、必要に応じて、上記の他の成分とともに、上記分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を上記電荷発生層上に塗布し、乾燥させることによって作製することができる。

電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、上記の場合と逆の順序であってもよいが、一般に、電荷発生層はその膜厚が薄く、強度が十分ではないことから、上記のとおりの積層順序とするのが好ましい。上記電荷発生層および電荷輸送層のうち、導電性基体側に形成される層は、導電基体上に、直接に形成してもよく、下引き層を介して形成してもよい。また、上記電荷発生層および電荷輸送層のうち、感光体の外表面側に形成される層の表面には、保護層を形成してもよい。

上記電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液における分散媒としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
上記電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。

積層型感光層の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層が、好ましくは、０．０１〜５μｍ、より好ましくは、０．１〜３μｍであり、電荷輸送層が、好ましくは、２〜１００μｍ、より好ましくは、５〜５０μｍである。
積層型感光層の電荷発生層において、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１０００重量部であり、より好ましくは、３０〜５００重量部である。また、積層型感光層の電荷輸送層において、電荷輸送剤（正孔輸送剤または電子輸送剤）の含有割合は、特に限定されないが、好ましくは、１０〜５００重量部、より好ましくは、２５〜２００重量部である。

本発明の電子写真感光体は、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置において、とりわけ、パラフィン系溶媒を使用した湿式現像剤を用いて、湿式現像法により画像形成を実行する画像形成装置において、好適である。

次に、本発明を実施例および比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
＜ポリアリレート樹脂の合成＞
参考例１
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン４２．９ｇ（０．２０モル）、ｔ−ブチルフェノール１．５ｇ（０．０１０モル）、水酸化ナトリウム１６．０ｇ（０．４０モル）、および水１．１リットルを配合して、アルカリ性水溶液を調製し、さらに、重合触媒としてのトリメチルベンジルアンモニウムクロライドを添加した。上記重合触媒の添加量は、１，１−ビル（４−ヒドロキシフェニル）エタンに対して０．５モル％となるように調節し、重合触媒の添加後には、アルカリ性水溶液を激しく撹拌した。一方、塩化テレフタロイル２０．２ｇ（０．１０モル）および塩化イソフタロイル２０．２ｇ（０．１０モル）をジクロロメタン０．７５リットルに溶解して、ジクロロメタン溶液を調製した。

次いで、上記撹拌下のアルカリ性水溶液に、上記ジクロロメタン溶液を添加して、重合反応を開始させた。重合反応は、撹拌下にて３時間実施し、重合反応中の反応液の温度は２０℃となるように調節した。上記ジクロロメタン溶液の添加から３時間経過した後、反応液中に酢酸を添加することにより、重合反応を終了させて、反応液を水で洗浄した。洗浄は、分液後の水層が中性になるまで繰り返した。

次に、水洗後の反応液から分液によって取り出した有機層を、撹拌下のメタノール中にゆっくりと添加して、沈殿物を炉別、乾燥することにより、ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）６０ｇを得た。
上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）は、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレートであって、具体的には、下記式（ＲＵ−１ａ）で示される繰返し単位と、下記式（ＲＵ−１ｂ）で示される繰返し単位とを、５０：５０のモル比で含有するものである。

上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）の粘度平均分子量Ｍｖは５００００であった。
ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量Ｍｖは、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を標準物質とする換算値として、粘度法により算出した。標準物質の粘度平均分子量Ｍｖは、まず、標準物質の固有粘度［η］（２０℃、溶媒：塩化メチレン）を算出し、次いで、下記に示すＳｃｈｎｅｌｌの式に基づいて算出した。なお、固有粘度を算出するにあたって、希薄溶液の粘度は、オストワルド粘度計で測定した。
［η］＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83
参考例２
塩化テレフタロイルと塩化イソフタロイルとの組み合わせに代えて、４，４’−ビフェニルジカルボニルジクロリド２７．８ｇ（０．１０モル）と塩化イソフタロイル２０．２ｇ（０．１０モル）との組み合わせを使用したこと以外は、参考例１と同様にして、ジクロロメタン溶液を調製した。また、参考例１で使用したのと同じアルカリ性水溶液と、上記ジクロロメタン溶液とを使用したこと以外は、参考例１と同様にして重合反応を実施して、ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２）６１ｇを得た。

上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２）は、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレートであって、具体的には、下記式（ＲＵ−２ａ）で示される繰返し単位と、下記式（ＲＵ−１ｂ）で示される繰返し単位とを、５０：５０のモル比で含有するものである。

上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２）の粘度平均分子量Ｍｖは５０２００であった。
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１
電荷発生剤として下記式（ＣＧＭ−１）で示されるＸ型無金属フタロシアニンを４重量部、正孔輸送剤として下記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物を４０重量部、電子輸送剤として下記式（ＥＴＭ−１）で示されるナフトキノン系化合物を５０重量部、バインダ樹脂として、上記参考例１で得られたポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）を１００重量部、レベリング剤としてジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製の品番「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」）を０．１重量部、および、溶媒としてテトラヒドロフランを７５０重量部配合して、超音波分散機で５０時間混合、分散することにより、単層型感光層用の塗布液を調製した。

上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物（Ｃ₈₀Ｈ₆₄Ｎ₂）の分子量は１０５７．４５であり、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるナフトキノン系化合物（Ｃ₃₉Ｈ₂₈Ｏ₈）の分子量は６２４．６５である。
次いで、上記塗布液を、表面に鏡面切削加工が施されたアルマイト鋼製の管（直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）の表面に塗布して、１４０℃で２０分間熱風乾燥することにより、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（感光体ドラム）を製造した。

実施例２
バインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記参考例２で得られたポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２）１００重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。

比較例１
バインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、下記式（ＲＵ−３ａ）で示される繰返し単位からなるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３；粘度平均分子量Ｍｖ４９５００）１００重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。

比較例２
バインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、下記式（ＲＵ−４ａ）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−４ｂ）で示される繰返し単位とを５０：５０のモル比で含有するポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４；粘度平均分子量Ｍｖ４３９００）１００重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。

比較例３
バインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、下記式（ＲＵ−５ａ）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−５ｂ）で示される繰返し単位とを５０：５０のモル比で含有するポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−５；粘度平均分子量Ｍｖ５１２００）１００重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。

比較例４
バインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、下記式（ＲＵ−６ａ）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−６ｂ）で示される繰返し単位とを５０：５０のモル比で含有するポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−６；粘度平均分子量Ｍｖ５００００）１００重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。

比較例５
バインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、下記式（ＲＵ−７）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−７；粘度平均分子量Ｍｖ４９８００）１００重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。なお、下記繰り返し単位（ＲＵ−７）のビスフェノール部分は、特許文献２に記載の、ビスフェノール部分（Ｂ−１）に相当する。

比較例６
バインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、下記式（ＲＵ−８ａ）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−８ｂ）で示される繰返し単位とを５０：５０のモル比で含有するポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−８；粘度平均分子量Ｍｖ４９６００）１００重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。なお、下記繰り返し単位（ＲＵ−８ａ）および（ＲＵ−８ｂ）のビスフェノール部分は、特許文献２に記載の、ビスフェノール部分（Ｂ−１７）に相当する。

＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例１〜２および比較例１〜６で得られた電子写真感光体について、下記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示す性能評価を実施した。
（Ｉ）明電位の測定
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、上記実施例１〜２および比較例１〜６で得られた電子写真感光体の感度を測定した。測定は、以下の手順に従って実施した。まず、電子写真感光体の表面に印加電圧を加えて、表面電位が＋８５０Ｖとなるように帯電させた後、ハロゲンランプ（露光光源）の白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度１．０μＪ・ｃｍ^-2）を４０ミリ秒間照射して、電子写真感光体の表面を露光した。こうして、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位（明電位；単位Ｖ）を測定して、この値を電子写真感光体の感度とした。明電位の値が小さいほど、電子写真感光体が高感度であることを示している。

（ＩＩ）正孔輸送剤の溶出量の測定
上記実施例１〜２および比較例１〜６で得られた電子写真感光体（感光体ドラム）を、それぞれ、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の商品名「アイソパーＬ」）５００ｍＬ中に浸漬して、６００時間静置した。次いで、イソパラフィン系溶剤を取り出して、その吸光度を測定し、あらかじめ作成しておいた検量線に基づいて、イソパラフィン系溶剤中での正孔輸送剤（ＨＴＭ）の含有量（すなわち、ＨＴＭの溶出量；単位ｇ／ｃｍ³）を算出した。正孔輸送剤の溶出量が少ないほど、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性が優れていることを示している。

（ＩＩＩ）溶剤浸漬後の感度変化
電子写真感光体として、上記（ＩＩ）の「ＨＴＭの溶出量の測定」に供したものを使用したこと以外は、上記（Ｉ）に記載の方法と同様にして、電子写真感光体の明電位（単位Ｖ）を測定した。次いで、各実施例および比較例において、上記（１）で測定された明電位に対する変化量ΔＶ（単位Ｖ）を算出して、溶剤浸漬後の感度変化を評価した。変化量ΔＶの絶対値が小さいほど、湿式現像による繰返し使用後の感度変化が小さく、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性が優れていることを示している。

（ＩＶ）ドラム外観の変化
上記（ＩＩ）の「ＨＴＭの溶出量の測定」に供した電子写真感光体（感光体ドラム）の表面状態を目視で観察して、感光層にひび割れなどの損傷（クラック）が生じているか否かを確認することにより、湿式現像による繰返し使用後の外観変化（炭化水素系溶剤についての耐溶剤性）を評価した。評価の基準は次のとおりである。
Ａ：感光体ドラム表面の損傷（クラック）は観察されなかった。
Ｂ：感光体ドラム表面に、実用上不適切な量の損傷（クラック）が観察された。
Ｃ：感光体ドラム表面に、多数の損傷（クラック）が観察された。

上記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示した性能評価の評価結果を、感光層の形成に使用したバインダ樹脂の式番号とともに、表１に示す。

表１に示す結果より明らかなように、感光層を形成するバインダ樹脂が、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂である実施例１および２では、高い感度を維持しつつ、湿式現像剤中への正孔輸送剤の溶出や、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化を抑制することができ、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性を向上させることができた。

これに対し、感光層を形成するバインダ樹脂が、ポリカーボネート樹脂や、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有していないポリアリレート樹脂である比較例１〜６では、高感度ではあるものの、炭化水素系溶剤中への正孔輸送剤の溶出量が多く、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化が顕著であった。
＜電子写真感光体の製造＞
実施例３
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−２）で示されるチタニルフタロシアニンを４重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。なお、下記式（ＣＧＭ−２）で示されるチタニルフタロシアニンは、例えば、特許第３４６３０３２号公報の製造例１に記載されている方法に従って作製することができる。

実施例４
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−３）で示されるヒドロキシガリウムフタロシアニンを４重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。

実施例５
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−４）で示されるクロロガリウムフタロシアニンを４重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。

＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例３〜５で得られた電子写真感光体について、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）の性能評価を実施した。評価結果を、感光層の形成に使用した電荷発生剤（ＣＧＭ）の式番号とともに、表２に示す。

表２に示す結果より明らかなように、実施例３〜５で得られた電子写真感光体は、実施例１で得られた電子写真感光体と同様に、感光層を形成するバインダ樹脂が上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂であることから、高い感度を維持しつつ、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出や、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化を抑制することができ、湿式現像剤に対する耐溶剤性を向上させることができた。

＜電子写真感光体の製造＞
比較例７
正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、下記式（ＨＴＭ−２）で示されるビフェニレンジアミン系化合物を４０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＨＴＭ−２）で示されるビフェニレンジアミン系化合物（Ｃ_７０Ｈ_６４Ｎ_２）の分子量は９１６．２５である。

実施例６
正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、下記式（ＨＴＭ−３）で示されるスチルベンアミン系化合物を４０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＨＴＭ−３）で示されるスチルベンアミン系化合物（Ｃ_７８Ｈ_４０Ｎ_２）の分子量は１０４５．５２である。

（式（ＨＴＭ−３）中、ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７は、直鎖状のオクチル基を示す。）
実施例７
正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、下記式（ＨＴＭ−４）で示されるスチルベンアミン系化合物を４０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＨＴＭ−４）で示されるスチルベンアミン系化合物（Ｃ_１１７Ｈ_９９Ｎ_３）の分子量は１５４７．１１である。

比較例８
正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、下記式（ＨＴＭ−５）で示されるスチルベンアミン系化合物を４０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＨＴＭ−５）で示されるスチルベンアミン系化合物（Ｃ_５２Ｈ_４８Ｎ_２）の分子量は７００．９５である。

比較例９
正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、下記式（ＨＴＭ−６）で示されるトリフェニルアミン系化合物を４０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＨＴＭ−６）で示されるトリフェニルアミン系化合物（Ｃ_３４Ｈ_２９Ｎ）の分子量は４５１．６０である。

＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例６、７、比較例７〜９で得られた電子写真感光体について、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）の性能評価を実施した。評価結果を、感光層の形成に使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ）の式番号とともに、表３に示す。

表３に示す結果より明らかなように、実施例６、７で得られた電子写真感光体は、実施例１で得られた電子写真感光体と同様に、感光層を形成するバインダ樹脂が上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂であることから、高い感度を維持しつつ、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出や、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化を抑制することができ、湿式現像剤に対する耐溶剤性を向上させることができた。

また、正孔輸送剤として、上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で示される部位を有する、分子量が９００以上であるものを使用した実施例１、６、７と、上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で示される部位を有しないものを使用した比較例７、および上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で示される部位を有するものの、分子量が９００未満であるものを使用した比較例８、９と、の対比より明らかなように、実施例１、６、７の場合には、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出量をより一層低減することができた。

＜電子写真感光体の製造＞
実施例８
電子輸送剤として、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるナフトキノン系化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ−２）で示されるナフトキノン系化合物を５０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＥＴＭ−２）で示されるナフトキノン系化合物（Ｃ_４２Ｈ_３０Ｏ_１０）の分子量は７１８．７２である。

実施例９
電子輸送剤として、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるナフトキノン系化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ−３）で示されるナフトキノン系化合物を５０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＥＴＭ−３）で示されるナフトキノン系化合物（Ｃ_２４Ｈ_１６Ｏ_４）の分子量は３６８．３８である。

実施例１０
電子輸送剤として、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるナフトキノン系化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ−４）で示されるジフェノキノン系化合物を５０重量部使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。下記式（ＥＴＭ−４）で示されるジフェノキノン系化合物（Ｃ_２２Ｈ_２８Ｏ_２）の分子量は３２４．４６である。

＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例８〜１０で得られた電子写真感光体について、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）の性能評価を実施した。評価結果を、感光層の形成に使用した電子輸送剤（ＥＴＭ）の式番号とともに、表４に示す。

表４に示す結果より明らかなように、実施例８〜１０で得られた電子写真感光体は、実施例１で得られた電子写真感光体と同様に、感光層を形成するバインダ樹脂が上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂であることから、高い感度を維持しつつ、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出や、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化を抑制することができ、湿式現像剤に対する耐溶剤性を向上させることができた。

また、電子輸送剤として、分子量が６００以上であるものを使用した実施例１および８と、分子量が６００未満であるものを使用した実施例９および１０との対比より明らかなように、電子輸送剤の分子量が６００以上であるものを使用することにより、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出量をより一層低減することができた。これは、通常、電子輸送剤の分子量が６００を下回るときは、湿式現像剤に対する電子輸送剤の溶出が比較的生じ易くなる傾向があり、かつ、一般に、電子輸送剤は同一の感光層に存在する正孔輸送剤とともに溶出する傾向があるところ、電子輸送剤の分子量が６００以上であるときは、湿式現像剤に対する電子輸送剤の溶出が生じにくくなることから、併せて、正孔輸送剤の溶出をも抑制できることに起因すると想定される。

＜電子写真感光体の製造＞
実施例１１
電荷発生剤として上記式（ＣＧＭ−１）で示されるチタニルフタロシアニンを１重量部、バインダ樹脂としてポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製の商品名「エスレックＢＭ−１」）を１重量部、および、溶媒としてジアセトンアルコールを５０重量部配合して、ボールミルで分散、溶解させることにより、電荷発生層用の塗布液を調製した。

一方、正孔輸送剤として上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物を６０重量部、バインダ樹脂として上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）を１００重量部、レベリング剤としてジメチルシリコーンオイル（上記「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」）を０．１重量部、および、溶媒としてテトラヒドロフランを７００重量部配合して、超音波分散機で混合、分散することにより、電荷輸送層用の塗布液を調製した。

導電性基体としての、表面に鏡面切削加工が施されたアルマイト鋼製の管（直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）の表面に、ディッピング法によって上記電荷発生層用塗布液を塗布し、７０℃で１０分間加熱乾燥することにより、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。次いで、こうして得られた電荷発生層の表面に、ディッピング法によって上記電荷輸送層用塗布液を塗布して、１３０℃で３０分間加熱乾燥することにより、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。こうして、導電性基体上に、上記電荷発生層と上記電荷輸送層をこの順で積層してなる積層型感光層を備えた電子写真感光体（感光体ドラム）を製造した。

実施例１２
電荷輸送層形成用塗布液のバインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２）を１００重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１０
電荷輸送層形成用塗布液のバインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３）を１００重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１１
電荷輸送層形成用塗布液のバインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４）を１００重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１２
電荷輸送層形成用塗布液のバインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−５）を１００重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１３
電荷輸送層形成用塗布液のバインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−６）を１００重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１４
電荷輸送層形成用塗布液のバインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−７）を１００重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１５
電荷輸送層形成用塗布液のバインダ樹脂として、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）に代えて、上記ポリアリレート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−８）を１００重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例１１、１２および比較例１０〜１５で得られた電子写真感光体について、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示した性能評価を実施した。評価結果を、感光層の形成に使用した電荷発生剤（ＣＧＭ）の式番号とともに、表５に示す。

表５に示す結果より明らかなように、感光層を形成するバインダ樹脂が、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂である実施例１１および１２では、高い感度を維持しつつ、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出や、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化を抑制することができ、湿式現像剤に対する耐溶剤性を向上させることができた。

これに対し、感光層を形成するバインダ樹脂が、ポリカーボネート樹脂や、上記一般式（１）で示される繰返し単位を有していないポリアリレート樹脂である比較例１０〜１５では、高感度ではあるものの、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出量が多く、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化が顕著であった。
＜電子写真感光体の製造＞
比較例１６
電荷輸送層形成用塗布液の正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、上記式（ＨＴＭ−２）で示されるビフェニレンジアミン系化合物（Ｃ_７０Ｈ_６４Ｎ_２Ｃ；分子量９１６．２５）を４０重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

実施例１３
電荷輸送層形成用塗布液の正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、上記式（ＨＴＭ−３）で示されるスチルベンアミン系化合物（Ｃ_７８Ｈ_４０Ｎ_２；分子量１０４５．５２）を４０重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

実施例１４
電荷輸送層形成用塗布液の正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、上記式（ＨＴＭ−４）で示されるスチルベンアミン系化合物（Ｃ_１１７Ｈ_９９Ｎ_３；分子量１５４７．１１）を４０重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１７
電荷輸送層形成用塗布液の正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、上記式（ＨＴＭ−５）で示されるスチルベンアミン系化合物（Ｃ_５２Ｈ_４８Ｎ_２；分子量７００．９５）を４０重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

比較例１８
電荷輸送層形成用塗布液の正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物に代えて、上記式（ＨＴＭ−６）で示されるトリフェニルアミン系化合物（Ｃ_３４Ｈ_２９Ｎ；分子量４５１．６０）を４０重量部使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、電荷輸送層用の塗布液を調製した。次いで、実施例１１で使用したのと同じ電荷発生層用塗布液と、上記電荷輸送層用塗布液とを使用したこと以外は、実施例１１と同様にして、導電性基体上に、膜厚０．３μｍの電荷発生層と膜厚２５μｍの電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真感光体を製造した。

＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例１３、１４、比較例１６〜１８で得られた電子写真感光体について、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）の性能評価を実施した。評価結果を、感光層の形成に使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ）の式番号とともに、表６に示す。

表６に示すように、実施例１３、１４で得られた電子写真感光体は、実施例１１で得られた電子写真感光体と同様に、最外層である電荷輸送層を形成するバインダ樹脂が上記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂であることから、高い感度を維持しつつ、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出や、湿式現像による繰返し使用後の感度低下および感光体ドラムの外観劣化を抑制することができ、湿式現像剤に対する耐溶剤性を向上させることができた。

また、正孔輸送剤として、上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で示される部位を有する、分子量が９００以上であるものを使用した実施例１１、１３、１４と、上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で示される部位を有しないものを使用した比較例１６、および上記一般式（ｈ１）または上記一般式（ｈ２）で示される部位を有するものの、分子量が９００未満であるものを使用した比較例１７、１８と、の対比より明らかなように、実施例１１、１３、１４の場合には、湿式現像剤に対する正孔輸送剤の溶出量をより一層低減することができた。

本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。

Claims

導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、
前記バインダ樹脂が、下記一般式（１）で示される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂であるとともに、前記電荷輸送剤が、下記一般式（ｈ１）または下記一般式（ｈ２）で表される部位を有する、分子量が９００以上の正孔輸送剤を少なくとも含むことを特徴とする、湿式現像用電子写真感光体。

（一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、水素原子またはメチル基を示す。Ａｒは、アルキル基を有することのあるアリーレン基を示す。）

（一般式（ｈ１）または一般式（ｈ２）中、Ｒ^ｈ１、Ｒ^ｈ２、Ｒ^ｈ３、Ｒ^ｈ４およびＲ^ｈ５は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基を示す。ａ〜ｅは、互いに独立して、０〜３の整数を示す。ａ〜ｅが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ａ〜ｅが２または３であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して、前記ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）
前記ポリアリレート樹脂が、前記一般式（１）で示される、互いに構造が異なる２以上の繰返し単位を有するものであり、かつ、前記繰返し単位中のＡｒに相当する、アルキル基を有することのあるアリーレン基が、ポリアリレートの分子鎖が直線状となる位置関係でカルボニル基と結合する基と、ポリアリレートの分子鎖に折れ曲がり部分を形成させる位置関係でカルボニル基と結合する基と、を含むものであることを特徴とする、請求項１に記載の湿式現像用電子写真感光体。
前記感光層が、単一の層からなる感光層であり、前記電荷輸送剤が、正孔輸送剤と電子輸送剤とを含むものであることを特徴とする、請求項１または２に記載の湿式現像用電子写真感光体。
前記感光層が、前記電荷発生剤を含有する電荷発生層および前記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層からなる積層型感光層であり、この積層型感光層が、前記導電性基体側から、電荷発生層と電荷輸送層の順で形成されていることを特徴とする、請求項１または２に記載の湿式現像用電子写真感光体。
前記電荷輸送剤が、分子量が６００以上の電子輸送剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の湿式現像用電子写真感光体。
前記電荷発生剤が、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の湿式現像用電子写真感光体。