JP4459665B2 - トナー、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における静電荷像を現像するための現像剤に使用されるトナー、該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。

電子写真、静電記録、静電印刷などにおいて使用される現像剤は、その現像工程において、例えば、静電荷像が形成されている感光体などの像担持体に一旦付着され、次に転写工程において感光体から転写紙などの転写媒体に転写された後、定着工程において紙面に定着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像を現像するための現像剤としては、キャリアとトナーから成る二成分系現像剤、及びキャリアを必要としない一成分系現像剤（磁性トナーや非磁性トナー）が知られている。二成分現像方式は、トナー粒子がキャリア表面に付着することにより現像剤が劣化し、また、トナーのみが消費されるため現像剤中のトナー濃度が低下するのでキャリアとの混合比を一定割合に保持しなければならない。そのため、現像装置が比較的大型になる。一方、一成分現像方式は、現像ローラ等の高機能化により、装置もより小型化されてきている。

近年、オフィスにおけるＯＡ化やカラー化が一段と進み、従来の文字のみからなる原稿の複写だけではなく、パーソナルコンピュータで作成したグラフやデジタルカメラで撮影された画像、スキャナーなどから読込まれたピクトリアルな原稿などをプリンターにて出力し、プレゼンテーション用の資料などとして多数枚複写する機会が増している。プリンター出力画像は、ベタ画像、ライン画像、ハーフトーン画像など１枚の原稿に複雑な構成が混ざっており、画像に対する高信頼性の要求とともに多用な要求も高まっている。

従来の一成分系現像剤を用いた電子写真プロセスは、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式とに分類される。磁性一成分現像方式は、内部にマグネットなどの磁界発生手段を設けた静電潜像担持体を用いてマグネタイトなどの磁性体を含有する磁性トナーを保持して層厚規制部材により薄層化し現像するものである。近年、小型プリンターなどで多数実用化されている。しかし、磁性体は有色、多くは黒色系でありカラー化が難しいという欠点がある。

これに対して非磁性一成分現像方式は、トナーが磁力を持たないため、静電潜像担持体にトナー補給ローラなどを圧接して静電潜像担持体上にトナーを供給し静電気的に保持させ、層厚規制部材により薄層化して現像するものである。これには有色の磁性体を含有しないためカラー化に対応できるという利点があり、更に静電潜像担持体にマグネットを用いないため、装置のさらなる軽量化及び低コスト化が可能となり、近年、小型フルカラープリンターなどで実用化されている。

一方、二成分現像方式ではトナーの帯電、搬送手段としてキャリアを用い、トナーとキャリアは現像器内部において十分撹拌、混合された後、静電潜像担持体に搬送され現像されるため、比較的長時間の使用においても安定した帯電性及び搬送性を持続することが可能であり、また、高速の現像装置にも対応しやすい。

これに比べて、一成分現像方式では、未だ改善すべき課題が多いのが現状である。一成分現像方式ではキャリアのような安定した帯電又は搬送手段がないため、長時間使用や高速化によって帯電不良、搬送不良が起こりやすい。即ち、一成分現像方式は、静電潜像担持体上へトナーを搬送した後、層厚規制部材にてトナーを薄層化させて現像するが、トナーと静電潜像担持体、層厚規制部材などの摩擦帯電部材との接触、摩擦帯電時間が非常に短いため、キャリアを用いた二成分現像方式より低帯電、逆帯電トナーが多くなりやすい。

特に、非磁性一成分現像方法においては、通常少なくとも１つのトナー搬送部材によってトナー（現像剤）を搬送し、かつ搬送されたトナーによって潜像担持体に形成された静電潜像を現像する手段が採られている。その際、トナー搬送部材表面のトナー層厚は極力薄くしなければならないとされている。このことは二成分系現像剤であってキャリアが非常に小径なものを用いる場合にも当てはまる。また、特に一成分系現像剤を使用しそのトナーとして電気抵抗の高いものを用いたときには、現像装置によってこのトナーを帯電させる必要があるため、トナーの層厚は著しく薄く形成しなければならない。一方、トナー層厚が厚いとトナー層の表面近くだけが帯電し、トナー層全体が均一に帯電されにくくなる。したがって、トナーには、より迅速な帯電速度と適度な帯電量を維持することが要求される。

そこで、トナーの帯電を安定化させるため、帯電制御剤や添加剤を添加することが行われている。
前記帯電制御剤は、トナーの摩擦帯電量を制御しその摩擦帯電量を維持する働きをする。負帯電性の代表的な帯電制御剤としては、例えば、モノアゾ染料、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸の金属塩・金属錯塩、ジアゾ化合物、ホウ素による錯化合物などが挙げられる。また、正帯電性の代表的な帯電制御剤としては、例えば、四級アンモニウム塩化合物、イミダゾール化合物、ニグロシン、アジン系染料、などが挙げられる。

しかし、これらの帯電制御剤の中には有彩色を有するものがあり、カラートナーには使用できないものが多い。また、これらの帯電制御剤の中にはバインダーレジンへの相溶性が悪いため、帯電に大きく関与しているトナー表面に存在しているものが脱離しやすく、トナーの帯電にばらつきを生じる。また、現像スリーブの汚染や感光体フィルミングなどを起しやすいという欠点がある。そのため、初期のうちは良好な画像が得られるが、徐々に画質が変化し、地汚れやぼそつきが生じるという現象が生じている。特に、カラー複写に応用しトナーを補給しながら連続使用すると、トナーの帯電量が低下し初期の複写画像の色調とは顕著に異なった画像となり、長期間の使用に耐えられず、数千枚程度複写しただけで、プロセスカートリッジと呼ばれる作像ユニットを早期に交換しなくてはならないという欠点を有していた。そのため、環境に対する負荷も大きく、ユーザーの手間もかかっていた。更に、これらプロセスカートリッジの多くにはクロムなどの重金属が含まれるため、近年、安全性の面から問題となりつつある。

近年、プリンター需要が拡大し、装置の小型化、高速化や低コスト化が進み、装置にはより高い信頼性と長寿命化が要求され始めており、トナーにも諸特性を長期にわたり維持できることが求められ、樹脂帯電制御剤も提案されている。しかし、これらの樹脂帯電制御剤ではその帯電制御効果を維持できず、現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやローラ）を汚染し、トナーの帯電性能が低下したり、感光体がフィルミングしてしまうという問題がある。

また、小型化、高速化により少量の現像剤で短時間で現像を行うプロセスになり、より帯電立上り性の良い現像剤が求められている。現像に関しては、二成分現像剤及び一成分現像剤共に様々な現像方式が提案されている。しかし、小型化かつ軽量化できる点などに優れ、キャリアを用いなくてもよい非磁性一成分現像がプリンター用途には好適である。この現像方式においては、現像ローラへのトナーの補給性や現像ローラのトナー保持性が悪いため、現像ローラへトナーを強制的に擦りつけたり、ブレードにより現像ローラ上のトナー量を規制したりする。その結果、現像ローラへトナーがフィルミングしやすくなり、現像ローラの寿命が短くなったり、トナーの帯電量が不安定になり良好な現像が行えないという問題がある。従って、非磁性一成分現像用のカラートナーにおいては、一般のカラートナーに必要とされる特性に加えて、トナーに用いられる結着樹脂の耐熱性が劣る場合が多く、現像ローラへのトナーのフィルミングなどが発生しやすくなる。

例えば、特許文献１には、サルチル酸又はサリチル酸の金属錯体を帯電制御剤として用いることが提案されているが、良好な帯電安定性が得られず、環境変動が大きいものである。また、特許文献２には、８〜３５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪酸金属塩を含有するトナーが提案されているが、炭素数が１６未満では逆帯電トナーの増加、地汚れ悪化などが生じ、滑剤の添加効果が得られないという問題がある。

また、添加剤はトナーの摩擦帯電量を制御、維持する働きの他に、トナーの搬送性、現像性、転写性、及び保存性などの働きも有する。これらの特性を改善するために、例えば、疎水性シリカをトナーに添加することが提案されている（特許文献３及び特許文献４参照）。しかし、これらの提案では、シリカ単独では帯電性が高くなりすぎ、また転写性が良過ぎるため、チリ、飛散などの欠陥が発生してしまうという問題がある。

また、特許文献５及び特許文献６には、酸化チタンやカップリング剤で表面処理した酸化チタンを、トナーに添加することが開示されている。しかし、酸化チタン単独では十分な帯電性、流動性が得られず、粒径が大きくなり、また、二次凝集しやすいため、トナーに均一に付着されず、異常画像の原因となるという問題がある。
また、特許文献７では、表面処理された微粒子酸化チタンが開示されている。この提案によれば、粒子の分散性は改良されるものの、単独では今だ十分な帯電量は得られず、この酸化チタンをシリカと併用した場合は、逆に経時での帯電量の上昇が発生してしまうという問題がある。
また、特許文献８及び特許文献９では、疎水性シリカと疎水性酸化チタンを合わせて使用することが開示されているが、疎水性の高い添加剤同士の組み合わせであるため、経時での帯電量上昇が発生し、転写不良などの原因となるという問題がある。

したがって、摩擦帯電量を安定的に制御、維持することができ、かつ環境変動も少なく安定した摩擦帯電性を維持することができ、搬送性、現像性、転写性、及び保存性に優れ、感光体への付着による異常画像が発生しないトナーは未だ得られておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。

特開昭５５−４２７５２号公報 特開昭６０−１１２０５２号公報 特開昭５６−１２８９５６号公報 特開昭５９−５２２５５号公報 特開昭６０−１１２０５２号公報 特開平４−４０４６７号公報 特許第３２３２８５８号公報 特開平７−４３９３０号公報 特許第３１６０６８８号公報

本発明は、前記要望に応え、従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、摩擦帯電量を安定的に制御し、維持することができ、かつ環境変動も少なく安定した摩擦帯電性を維持することができ、搬送性、現像性、転写性、及び保存性に優れ、感光体への付着による異常画像が発生しないトナー、該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、フルカラートナー用バインダーレジンとして発色性、画像強度の点から好適なポリエステル樹脂に対して、特定の構成成分と構成比を有する帯電制御剤、特定の表面処理酸化チタン、シリカ及び滑剤を用いた場合に、高い帯電量とシャープな帯電量分布が得られ、また、帯電立ち上がりがよく、耐地汚れ等に優れ、温湿度の変化の影響を受けず、更に、数万枚以上長期にわたり現像担持体（現像ローラ又はスリーブ）や現像層厚規制部材（ブレードやローラ）の汚染や感光体フィルミングを防止でき、しかも、粉砕性の良好で生産性の高いトナー、該トナーを含有する現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成方法、画像形成装置が得られることを知見した。

本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくともバインダーレジン、着色剤、帯電制御剤、滑剤、及び添加剤を含有するトナーにおいて、
該バインダーレジンが、少なくとも１種のポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂はＴＨＦ不溶成分を含まず、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける分子量分布において、重量平均分子量が５×１０^２以下の成分の含有割合が４質量％以下であり、かつ重量平均分子量が３×１０^３〜９×１０^３の領域にメインのピークを有し、
前記帯電制御剤が、サリチル酸の金属塩化合物及びサリチル酸誘導体の金属塩化合物のいずれかであり、
前記添加剤が、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカ、及び１次粒子径が０．０１〜０．０３μｍであり、かつ比表面積が６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された酸化チタンを含有してなり、
該酸化チタンは、湿式法により製造され、水可溶性成分の含有量が０．２質量％以上である酸化チタン微粒子を表面処理したものであり、かつ該酸化チタンはＵＶ吸光法において３００ｎｍの透過率が３５％以上であり、かつ６００ｎｍの透過率が８０％以上であることを特徴とするトナーである。
＜２＞ バインダーレジンのＤＳＣにおける吸熱ピークが６０〜７０℃の範囲にある前記＜１＞に記載のトナーである。
＜３＞ バインダーレジンの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦１０である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のトナーである。
＜４＞ バインダーレジンの酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。
＜５＞ バインダーレジンのフローテスターによる見掛け粘度が１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９５〜１２０℃である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のトナーである。
＜６＞ 帯電制御剤の前記トナー粒子における含有量が、０．１〜１０質量％である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のトナーである。
＜７＞ 母体トナー１００質量部に対し、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカを２．１質量部以上と、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍであり、かつ比表面積６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された酸化チタンを０．４〜１．０質量部含有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーである。
＜８＞ 滑剤が１種以上含有され、該滑剤のうち少なくとも１つは炭素数１６以上の脂肪酸金属塩である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーである。
＜９＞ 滑剤を母体トナー１００質量部に対し、０．０１質量部〜０．１Ｔ質量部（ただし、Ｔは、母体トナー酸化チタンの添加量を表す）を含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のトナーである。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤である。
＜１１＞ 一成分現像剤及び二成分現像剤のいずれかである前記＜１０＞に記載の現像剤である。
＜１２＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーを容器中に収容してなることを特徴とするトナー入り容器である。
＜１３＞ 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
＜１４＞ 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。
＜１５＞ 静電潜像形成手段において、交互電界を印加する手段を有する前記＜１４＞に記載の画像形成装置である。
＜１６＞ 定着手段として、発熱体を具備する加熱体と、該加熱体と接触するフィルムと、該フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着する定着装置を用いる前記＜１４＞から＜１５＞のいずれかに記載の画像形成装置である。
＜１７＞ 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。

本発明のトナーは、少なくともバインダーレジン、着色剤、帯電制御剤、滑剤、及び添加剤を含有する。本発明のトナーに含まれる前記バインダーレジンは、少なくとも１種のポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂はＴＨＦ不溶成分を含まず、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける分子量分布において、重量平均分子量が５×１０^２以下の成分の含有割合が４質量％以下であり、かつ重量平均分子量が３×１０^３〜９×１０^３の領域にメインのピークを有する。本発明のトナーに含まれる前記帯電制御剤が、サリチル酸の金属塩化合物及びサリチル酸誘導体の金属塩化合物のいずれかである。また、本発明のトナーに含まれる前記添加剤は、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカ、及び１次粒子径が０．０１〜０．０３μｍであり、かつ比表面積が６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された酸化チタンを含有してなり、該酸化チタンは、湿式法により製造され、水可溶性成分の含有量が０．２質量％以上である酸化チタン微粒子を表面処理したものであり、かつ該酸化チタンはＵＶ吸光法において３００ｎｍの透過率が３５％以上であり、かつ６００ｎｍの透過率が８０％以上である。
本発明のトナーにおいては、上記成分を含有する結果、高い帯電量とシャープな帯電量分布が得られ、また帯電立ち上がりがよく耐地汚れ等に優れ、温湿度の変化の影響を受けず、更に数万枚以上長期にわたり現像担持体（現像ローラ又はスリーブ）や現像層厚規制部材（ブレードやローラ）の汚染や感光体フィルミングを防止でき、また粉砕性の良好で生産性の高いトナーが得られる。

本発明の現像剤は、前記本発明のトナーを含む。このため、該現像剤を用いて電子写真法により画像形成を行うと、地汚れも無く鮮明な高画質が得られる。

本発明のトナー入り容器は、前記本発明のトナーを容器中に収容してなる。このため、該トナー入り容器に収容されたトナーを用いて電子写真法により画像形成を行うと、高画質が得られる。

本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有する。該プロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、利便性に優れ、また、前記本発明のトナーを用いるので、地汚れも無く鮮明な高画質が得られる。

本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する。該画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。前記転写手段が、前記可視像を記録媒体に転写される。前記定着手段が、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる。その結果、高画質な画像が形成される。更に、現像部に交互電界を印加する手段を設けることにより、高精細な画像を形成することができる。また、定着装置に所謂サーフ定着装置を設けることにより、立ち上がり時間を効率良く短縮することができる。

本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む。該画像形成装置においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。前記転写工程において、前記可視像が記録媒体に転写される。前記定着工程において、前記記録媒体に転写された転写像が定着される。その結果、地汚れも無く鮮明な高画質画像が形成される。

本発明によると、トナー摩擦帯電量を安定的に制御、維持することができ、環境安定性に優れた摩擦帯電性を維持することができ、しかもトナー搬送性、現像性、転写性、保存性に優れ、感光体への付着による異常画像が発生しない乾式トナー、及び該トナーを用いた一成分又は二成分現像剤を提供することができる。

（トナー）
本発明のトナーは、バインダーレジン、着色剤、帯電制御剤、滑剤、及び添加剤を少なくとも含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

−バインダーレジン−
前記バインダーレジンが少なくとも１種のポリエステル樹脂であり、帯電制御剤がサリチル酸又はサリチル酸誘導体の金属塩化合物であり、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンを含む乾式トナーである。
前記バインダーレジンは、フルカラートナー用バインダーレジンとして発色性、画像強度の点から好適なポリエステル樹脂が用いられる。カラー画像は数種のトナー層が幾重にも重ねられるため、トナー層が厚くなってしまいトナー層の強度不足による画像の亀裂や欠陥が生じたり、適度な光沢が失われたりする。このことから適度な光沢や優れた強度を保持させるためポリエステル樹脂を用いる。

本発明のトナーのバインダーレジンは、特にＴＨＦ不溶分がなく、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける分子量分布において、重量平均分子量５×１０^２以下の成分の含有割合が４質量％以下であり、分子量３×１０^３〜９×１０^３の領域に１つのピークを有することを特徴とする。ＴＨＦ不溶分が入ると光沢性が下がるとともに透明性が落ち、ＯＨＰシートを使用したときに高品質な画像を得ることができない。本発明のトナーは、バインダーレジンの分子量分布について重量平均分子量５×１０^２以下の質量％を規定し、また好ましくは重量平均分子量と数平均分子量の比を規定することでブレード、スリーブなどへのフィルミングが発生し難くなる。また、重量平均分子量５×１０^２以下の成分が４質量％を超えると、長期間使用することによりブレードやスリーブを汚染し、フィルミングが発生しやすくなることがある。

まず、ポリエステル樹脂について説明する。バインダーレジンであるポリエステル樹脂は、一般に多価アルコールと多価カルボン酸とのエステル化反応により得ることができる。本発明におけるポリエステル樹脂を構成しているモノマーのうちアルコールモノマーとしては、３価以上の多官能モノマーも含めて、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタジエンオール、ネオペンチレングリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物、その他の二価のアルコール、又はソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、その他の３価以上の多価アルコールがあげることができる。

ポリエステル樹脂を構成するこれらのモノマーのうち、特にビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物を主成分モノマーとして用いたものが、好適に用いられる。ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物を構成モノマーとして用いた場合、ビスフェノールＡ骨格の性質上、比較的高めのガラス転移点のポリエステルが得られ、耐コピーブロッキング性、耐熱保存性が良好となる。また、ビスフェノールＡ骨格両側のアルキレンオキサイド鎖の存在が、ポリマー中でソフトセグメントとして働き、トナー定着時の発色性、画像強度が良好となる。特にビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物を構成するアルキレン基のうち、エチレン基、プロピレン基のものが好適に用いられる。

本発明におけるポリエステル樹脂を構成しているモノマーのうち酸モノマーとしては、３価以上の多官能モノマーも含めて、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、又はｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアルキルコハク酸類、これらの酸の無水物、アルキルエステル、その他の二価のカルボン酸、そして、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水物、アルキルエステル、アルケニルエステル、アリールエステル、その他の３価以上のカルボン酸を挙げることができる。

ここで述べたアルキルエステル、アルケニルエステル又はアリールエステルの具体例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリエチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリメチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリエチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリｎ−ブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸イソブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリｎ−オクチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリ２−エチルヘキシル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリベンジル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリス（４−イソプロピルベンジル）などが挙げられる。

本発明のトナーに用いるポリエステル樹脂を得るための製造方法は、特に限定されるものではなく、エステル化反応は公知の方法によって行うことができる。また、エステル交換反応も公知の方法によって行うことができる。この際、公知のエステル交換触媒を使用することができる。該エステル交換触媒としては、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸スズ、酢酸鉛、チタンテトラブトキサイド、などが挙げられる。重縮合反応は公知の方法によって行うことができ、この際、公知の重合触媒を使用できる。該重合触媒としては、例えば、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウムなどが挙げられる。

本発明のトナーに用いるバインダーレジンの分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下のように測定される。
具体的には、４０℃のヒートチャンバー内でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した母体トナーのＴＨＦ試料溶液を２００μｌ注入して測定する。ＴＨＦ試料溶液は注入前に０．４５μｍの液体クロマトグラフィー用フィルターでＴＨＦ不溶成分を除去する。トナーの試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
前記検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．あるいは、東洋ソーダ工業株式会社製の分子量が６×１０^２、２．１×１０^３、４×１０^３、１．７５×１０^４、５．１×１０^４、１．１×１０^５、３．９×１０^５、８．６×１０^５、２×１０^６、４．４８×１０^６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが好適である。また、検出器としてはＲＩ（屈折率）検出器を用いることが好適である。

なお、バインダーレジンのＴＨＦ不溶分有無は、分子量分布測定のＴＨＦ試料溶液作成時に判断される。即ち、０．４５μｍのフィルターユニットをシリンジの先に取り付けて液をシリンジ内から押し出す際に、フィルター詰まりがなければＴＨＦ不溶分はないと判断される。

本発明に用いるバインダーレジンは、ＤＳＣにおける吸熱ピークが６０〜７０℃の範囲にあることが好ましい。６０℃未満であると、トナー保存性に影響し、トナーがカートリッジ内やホッパー内で固化するなどの問題を生じることがあり、７０℃を超えると、トナー生産性に影響し、粉砕時のフィード低下などの問題を生じることがある。
前記ＤＳＣにおける吸熱ピークは、例えば、理学電機社製のＲｉｇａｋｕ ＴＨＲＭＯＦＬＥＸ ＴＧ８１１０により、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件にて測定し、吸熱曲線の主体極大ピークを読取ることにより求める。

前記バインダーレジンは、その重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦１０であることが好ましい。前記Ｍｗ／Ｍｎが１０を超えるとトナーを定着させたときに光沢が得られず、高品質な画像を得ることができないことがある。一方、前記Ｍｗ／Ｍｎが２未満であると、トナー製造時の粉砕工程で生産性が低下し、長期間使用することによりブレードやスリーブを汚染し、フィルミングが発生しやすくなることがある。

また、本発明に用いるバインダーレジンは、後述する帯電制御剤と添加剤との相互作用において、酸価は１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好ましい。
前記ポリエステル樹脂の帯電性と酸価との関係はほぼ比例関係にあり、酸価が高くなれば樹脂の負帯電性も大きくなり、同時に帯電の環境特性にも影響することが知られている。即ち酸価が高いと、低温低湿下では帯電量が高くなり高温高湿下では帯電量が低くなる。環境による帯電量の変化により、地汚れや画像濃度、色再現性の変化が大きくなり高画像品質の維持が難しい。一般に酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると帯電量の上昇、環境変動の悪化などが発生する恐れがある。

本発明に用いるポリエステル樹脂において、その酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下では、後述する帯電制御剤、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンのもつ帯電性、抵抗などからトナー粒子としての抵抗が制御される。一方、ポリエステル樹脂の酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、帯電制御剤や疎水性シリカ、疎水性酸化チタンの帯電制御効果が阻害される。本発明に用いるポリエステル樹脂の酸価は１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好ましく、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下がより好ましい。

更に、本発明に用いるバインダーレジンは、フローテスターによる見掛け粘度が１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９５〜１２０℃であることが好ましい。９５℃未満であると、定着時のホットオフセットの余裕度がなくなることがあり、１２０℃を超えると、充分な光沢が得られなくなることがある。
ここで、前記見掛け粘度が１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度は、フローテスターとして、例えば、島津製作所製ＣＦＴ−５００型を用い、荷重１０ｋｇ／ｃｍ^２、オリフィス径１ｍｍ×長さ１ｍｍ、昇温速度５℃／分で粘度測定し、見掛け粘度が１×１０^３Ｐａ・ｓになる温度を読み取り測定できる。

−帯電制御剤−
前記帯電制御剤は、サリチル酸の金属塩化合物又はサリチル酸誘導体の金属塩化合物であり、例えば、下記一般式で表されるものが好適である。

前記一般式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基或いはアリル基であり、特に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基或いはアリル基が望ましい。ここで、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一であっても異なっていてもよい。また、Ｍｅは、亜鉛、ニッケル、コバルト、鉛、及びクロムから選択される金属であり、これらの中でも、亜鉛が特に好ましい。

前記一般式で表わされる金属塩化合物は、ＣＬＡＲＫ，Ｊ．Ｌ．Ｋａｏ，Ｈ．（１９４８）Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０，２１５１に記載された方法によって容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混合し、加温して撹拌することにより亜鉛塩として得ることができる。この金属塩化合物は白色を呈する結晶であり、トナーバインダー中に分散させた場合にも着色に示さないものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても上記の方法に準じて製造することができる。

これらの金属塩化合物は単独で用いられても二種類以上の併用であってもかまわない。また、前記サリチル酸又はサリチル酸誘導体の金属塩化合物と共に、他の帯電制御剤を併用してもよい。本発明で用いられる他の帯電制御剤としては、従来公知のものを併用してよい。例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩、フッ素変性４級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体又は化合物などである。特にカラートナーにおいては色調を損なうことのない透明もしくは白色の物質を併用する。例えば、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられるが、これらに限られるものではない。

前記帯電制御剤のバインダーレジンへの分散はトナーの帯電性能を決める一つの因子となる。本発明では特定のバインダーレジンと特定の帯電制御剤との組合せにより、帯電性が良好で帯電立上がり性に優れたトナーが得られる。しかし、バインダーレジンと帯電制御剤との分散性（相溶性）が、帯電性能に影響することは前述の通り明らかである。本発明者らはバインダーレジンの分子量分布及びフローテスターによる見掛け粘度及び酸価に着目することで、帯電制御剤の分散性を研究し最適範囲を得た。

本発明のトナーは、そのバインダーレジンは重量平均分子量が３×１０^３〜９×１０^３の領域にメインのピークを有し、また好ましくはフローテスターによる見掛け粘度は１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９５〜１２０℃であり、酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることを特徴とする。この特性を有するバインダーレジンとサリチル酸又はサリチル酸誘導体の金属塩化合物からなる帯電制御剤を溶融混錬すると、該帯電制御剤が該バインダーレジン中に適度に分散され、帯電立ち上がり性が良好で、経時変化も少なく安定し、また環境でも大きく変化しない、安定したトナーが得られる。

前記バインダーレジンの重量平均分子量のメインピークが３×１０^３〜９×１０^３の領域より小さい領域にあったり、フローテスターによる見掛け粘度が１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９５℃未満であると、バインダーレジンが低分子量タイプとなり該帯電制御剤が分散しにくなり、十分な帯電量が得られない。また、該重量平均分子量領域より大きい領域にメインのピークを有したり、フローテスターによる見掛け粘度が１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が１２０℃より高くなると、該帯電制御剤が微分散し過ぎる状態になり、帯電量がかえって低くなってしまう。また、該バインダーレジンの酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇより大きくなると、該帯電制御剤との組み合わせでは帯電量が経時で増加し続け飽和することができず、経時での帯電安定性が得られない。

前記帯電制御剤の添加量は、トナー粒子に対し０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。前記添加量が０．１質量％未満であると、バインダーレジンとの分散が制御できず帯電の立上りや帯電量が十分でなく、地汚れ、チリなど画像に影響を及ぼしやすくなることがあり、１０質量％を超えると、バインダーレジンへの分散が悪くなり帯電量分布が広くなり、地汚れや機内でのトナー飛散が発生しやすくなることがある。

−添加剤−
本発明のトナーに用いられる添加剤としては、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカと、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍであり、かつ比表面積６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された特定の性能を有する酸化チタンが用いられる。これらの添加剤を前記ポリエステル樹脂、帯電制御剤と用いることで、帯電性の安定したトナーが得られる。

即ち、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカを母体トナー表面に付着させることによりトナーに必要な流動性と帯電性が付与され、現像ローラ上及び現像ローラから感光体への現像性が良好となる。このシリカの添加量は母体トナー１００質量部に対し２．１質量部以上が好ましく、これによりトナーの現像ローラ上での薄層が均一となり、薄層のムラが大幅に改善され、更に長期の現像ローラの攪拌により攪拌現像剤塗布ブレードへのトナーの融着による白スジの発生を防止することができる。これより少ない場合には、トナーの流動性が十分得られず現像ローラに必要な量のトナーが供給されなかったり、必要なトナーの帯電量が得られない場合が有る。また、トナーの現像ローラ上での薄層が不均一となり、トナーの均一な現像及び画像が得られない場合や攪拌現像剤塗布ブレードへのトナーの融着による白スジの発生する場合が有る。

また、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍであり、かつ比表面積６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された酸化チタンを母体トナーの表面に付着させることにより、トナーの帯電性の安定化、特に帯電立ち上がり性とチャージアップが防止される。この酸化チタンの添加量は母体トナー１００質量部に対し０．４〜１．０質量部が好ましい。前記添加量が０．４質量部より少ない場合にはトナーの帯電性が高すぎて十分なトナーの現像が行われない場合がある。また１．０質量部より多く添加した場合には、トナーの帯電性が低すぎてトナーが現像ローラから飛散したり、地肌汚れの原因となる場合がある。
なお、前記母体トナーとは、添加剤以外の材料、少なくともバインダーレジン、着色剤及び帯電制御剤を含む製造途中の粒子を意味する。

本発明に用いられる添加剤のうち疎水性酸化チタンについては、湿式法により製造された水可溶性成分量が０．２質量％以上である酸化チタン微粒子を表面処理したものであり、かつ該添加剤がＵＶ吸光法において３００ｎｍの透過率が３５％以上であり、かつ６００ｎｍの透過率が８０％以上である。

前記酸化チタンは一般に湿式法により製造される。一般に原料にはチタンを含む鉱石として金紅石、鋭錐石、板チタン石、イルメナイトなどが使用される。これら鉱石に濃硫酸を加え溶解していく硫酸法、又はこれら鉱石を炭素物質と赤熱脱水し塩素ガスにさらす塩素法がある。いずれも水酸化チタンＴｉ（ＯＨ）_２を精製し、最終段階で加水分解によりＴｉＯ_２の結晶を沈殿させている。このため水可溶性成分がある程度存在している。これらは鉱石や製造工程で使用される触媒や処理剤に含まれるアルカリ金属イオンや酸成分などで、例えば、ＰＯ_４ ^２−、ＳＯ_４ ^２−、Ｃｌ⁻、Ｎａ^＋、Ｍｇ^２＋、Ｌｉ^＋などである。これら水可溶性成分は帯電性や抵抗などに影響を与えることが判っており、０．２質量％未満に制御することが高い帯電量が維持されると言われている。しかし、本発明では酸化チタンのより高い帯電性ではなく、抵抗、粒度分布にその機能を見出した。即ち、水可溶性成分量が０．２質量％以上の酸化チタンを用いることで、帯電量の経時での上昇が抑えられ、更にシリカとの併用により、その効果が得られる。
ここで、前記水可溶性成分量の定量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ５１１６−１９７３に準拠して測定することができる。

前記酸化チタンの高機能化のためにカップリング剤等により表面処理を施すことは一般的であるが、酸化チタンの持つ水可溶性成分量が表面処理に影響を及ぼすと共に、得られる表面処理酸化チタンの抵抗、帯電特性にも影響する。更に、表面処理における分散度合いにより酸化チタンの二次凝集性に変化がもたらされる。一般には一次粒子径を維持すべく均一な処理、高分散処理を施す場合が考えられるが、酸化チタン単独では帯電の経時上昇、感光体への付着などの不具合が多い。そこで、本発明では分散度合いは高めるものの、抵抗を低く設定することでその不具合を解消した。前記酸化チタンの粒度をあらわす指標として、特定の溶媒における透過率によるものを採用した。本発明ではＵＶ吸光法において３００ｎｍの透過率が３５％以上であり、かつ６００ｎｍの透過率が８０％以上である。抵抗を低く設定するため水可溶性成分を多く含み表面処理された酸化チタンでは、３００ｎｍの透過率が３５％以上必要である。抵抗が低い分、粒径を小さく制御しトナー表面に分散しやすくする。一方、６００ｎｍにおける透過率は８０％以上必要である。８０％未満ではカップリング剤等による表面処理が不均一で処理により凝集体を作製している。

ここで、前記透過率の測定は、以下の通り行うことができる。
まず、試薬（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル）を２０ｇ精秤し、これをビーカーに入れ、イオン交換水で固形分濃度が１質量％になるように添加する。この水溶液を超音波振動機（ＨＯＮＤＡ Ｗ−１１３）にかけ分散し、更にマグネチックスターラーにて攪拌し、測定溶媒を作製する。次に３００ｍｌ三角フラスコに試料（酸化チタン）を２５ｍｇ入れ、これに測定溶媒２５０ｇを加え、マグネチックスターラーにて５分間攪拌分散する。その後、三角フラスコを超音波振動機にかけ、５分間分散する。時にフラスコを手で振り、凝集体の分散を促す。分散後直ちに分散液２ｇを測り３０ｍｌのサンプル瓶に入れ、これにイオン交換水１８ｇを加える。あわ立たない様に静かに手で振り混合し、得られた混合溶媒を行路幅１ｃｍのガラスセルに取り、ＵＶ測定装置（島津製作所製、分光光度系ＵＶ−３１００）にセットし、３００〜７００ｎｍの範囲で吸光度を測定する。

本発明において、シリカ及び酸化チタンの表面処理は、従来公知の処理法で行える。本発明に使用される前記疎水化処理シリカ又は疎水化処理酸化チタンは、例えば、適宜調製した又は市販のシリカ、酸化チタンに、疎水化処理を施すことにより得ることができる。前記疎水化処理は、疎水化処理剤にシリカ又は酸化チタンを浸漬し乾燥させる方法、疎水化処理剤溶液をシリカ又は酸化チタン噴霧し乾燥させる方法などにより行うことができる。前記疎水化処理剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が特に好適に挙げられる。

前記疎水化処理剤としては、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれかのタイプを使用することも可能である。具体的には、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。

−滑剤−
前記滑剤としては、特に制限はなく、公知のものがすべて使用でき、１種類以上複数の滑剤を混合して用いてよい。ただし、用いられる滑剤のうち少なくとも１つは炭素数１６以上の脂肪酸金属塩であることが好ましい。前記バインダーレジン、添加剤、及び帯電制御剤からなるトナー構成において、炭素数１６以上の脂肪酸金属塩としては、例えば、炭素数１６以上の脂肪酸としてパルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、などが挙げられる。また、滑剤の金属塩としては、例えば、アルミニウム、マンガン、コバルト、鉛、カルシウム、クロム、銅、鉄、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、リチウム、ナトリウム、ストロンチウムなどが挙げられる。これらの中でも、パルミチン酸金属塩（例えば、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸マグネシウムなど）、ステアリン酸金属塩（例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛など）、などが好適に挙げられる。

前記脂肪酸金属塩の含有量は、母体トナー１００質量部に対し、０．０１質量部〜０．１Ｔ質量部（ただし、Ｔは、本発明におけるトナー中の酸化チタン含有量を表す）であることが好ましい。前記含有量が０．０１質量部未満であると、滑剤の作用がなくフィルミング、帯電経時安定に寄与しないことがあり、この滑剤は帯電制御剤や酸化チタンとの相互作用が認められており、滑剤の添加量が酸化チタン含有量の０．１倍の質量部より多くなると帯電の低下、地汚れの発生、定着画像濃度の低下などの不具合が発生することがある。

本発明のトナーは前述のようなバインダーレジン、帯電制御剤、添加剤、及び滑剤の４つの要素により、かつそれらの固有の特性値を最適化しバランスさせることにより、本発明の目的を達成できるものである。

本発明のトナーに用いる着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレトＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームパーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、又はこれらの混合物が使用できる。
前記着色剤の使用量は、一般に前記バインダーレジン１００質量部に対し０．１〜５０質量部が好ましい。

本発明のトナーは、その他の添加物として、例えば、テフロン、フルオロポリマー、低分子量ポリオレフィン、金属酸化物（例えば、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、導電性付与剤（例えば、カーボンブラック、酸化スズなど）、磁性体、更にそれら添加物を表面処理したものなどを併用しても良い。それら添加剤は１種又は２種以上を合わせて用いてよく、該添加剤の含有量は、一般にトナー１００質量部に対し０．１〜１０質量部である。

本発明のトナーは、磁性材料を含有させ磁性トナーとしてもよい。該磁性材料としては酸化鉄（例えば、マグネタイト、フェライト、ヘマタイトなど）、金属（例えば、鉄、コバルト、ニッケルなど）、前記金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウム、カドミウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムなどの合金又は混合物などが挙げられる。これらの磁性体は体積平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としてはバインダーレジン分１００質量部に対し、通常５〜１５０質量部が好ましい。

本発明のトナーの製造方法は従来公知のいずれの方法でもよく、少なくともバインダーレジン、帯電制御剤及び着色剤等のトナー成分を機械的に混合する工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また、機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉砕又は分級する工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。
ここで、製品となる粒子以外の粉末（副製品）とは、溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や、引き続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好ましくは主原材料１００質量部に対し副製品を１〜２０質量部混合するのが好ましい。

少なくともバインダーレジン、着色剤、樹脂帯電制御剤等のトナー成分を機械的に混合する混合工程、及びバインダーレジン、着色剤、樹脂帯電制御剤等に副製品を含むトナー成分を機械的に混合する混合工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。

以上の混合工程が終了したら、次いで、混合物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、バインダーレジンの分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要である。具体的には、溶融混練温度はバインダーレジンの軟化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。

以上の溶融混練工程が終了したら、次いで混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などにより気流中で分級し、もって所定の粒径、例えば平均粒径が５〜２０μｍの現像剤を製造する。

本発明のトナーを製造するには、現像剤としての流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上のようにして製造された母体トナーに先に挙げた疎水性シリカ微粉末などの無機微粒子を添加混合する。外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるが、ジャケットなどを装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中又は漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。

（現像剤）
本発明の現像剤は、本発明のトナーを少なくとも含有してなり、キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。該現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用（撹拌）においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。

前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。

前記芯材の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、５０〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−ストロンチウム（Ｍｎ−Ｓｒ）系材料、マンガン−マグネシウム（Ｍｎ−Ｍｇ）系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉（１００ｅｍｕ／ｇ以上）、マグネタイト（７５〜１２０ｅｍｕ／ｇ）等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク（Ｃｕ−Ｚｎ）系（３０〜８０ｅｍｕ／ｇ）等の弱磁化材料が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよい、２種以上を併用してもよい。

前記芯材の粒径としては、平均粒径（体積平均粒径（Ｄ_５０））で、１０〜１５０μｍが好ましく、４０〜１００μｍがより好ましい。
前記平均粒径（体積平均粒径（Ｄ_５０））が、１０μｍ未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、１粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、１５０μｍを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。

前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記アミノ系樹脂としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。前記ポリビニル系樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。前記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂等が挙げられる。前記ハロゲン化オレフィン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。

前記樹脂層には、必要に応じて導電粉等を含有させてもよく、該導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、などが挙げられる。これらの導電粉の平均粒子径としては、１μｍ以下が好ましい。前記平均粒子径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。

前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。

前記樹脂層の前記キャリアにおける量としては、０．０１〜５．０質量％が好ましい。
前記量が、０．０１質量％未満であると、前記芯材の表面に均一な前記樹脂層を形成することができないことがあり、５．０質量％を超えると、前記樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。

前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの該二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、９０〜９８質量％が好ましく、９３〜９７質量％がより好ましい。
二成分系現像剤のトナーとキャリアの混合割合は、一般にキャリア１００質量部に対しトナー０．５〜２０．０質量部が好ましい。

本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを含有しているので、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立することができ、高画質な画像を安定に形成することができる。
本発明の現像剤は、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明のトナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。

（トナー入り容器）
本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記トナー容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。
前記トナー容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度が良いものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂，ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。
本発明のトナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。

（プロセスカートリッジ）
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する静電潜像担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置に着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の電子写真装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。

（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
なお、本発明の画像形成装置においては、前記潜像保持体上の潜像を現像する工程において、交互電界を印加する手段を設けることが好ましい。
該交互電界を印加する手段を設けることにより、潜像を現像剤で現像する時に、直流電圧に交流電圧を重畳した振動バイアス電圧が印加されるので、ざらつきのない高精細な画像を得ることができる。

本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。

−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像担持体（「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。

前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。

−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を備えた現像器などがより好ましい。

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体（感光体）近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体（感光体）の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体（感光体）の表面に該トナーによる可視像が形成される。

前記現像器に収容させる現像剤は、本発明の前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。該現像剤に含まれるトナーは、本発明の前記トナーである。

−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体（感光体）を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。

前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、１つであってもよいし、２以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。

前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、８０〜２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。

前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。

前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用カラートナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。

前記制御手段は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。

ここで、図１は、本発明の交互電界を印加する手段を設けた画像形成装置の一例の概略図を示す。
図１において、現像時、現像スリーブ１０には、電源９により現像バイアスとして、直流電圧に交流電圧を重畳した振動バイアス電圧が印加される。背景部電位と画像部電位は、上記振動バイアス電位の最大値と最小値の間に位置している。これによって、現像部に向きが交互に変化する交互電界が形成される。この交互電界中で現像剤のトナーとキャリアが激しく振動し、トナーが現像スリーブ及びキャリアへの静電的拘束力を振り切って感光体ドラム２に飛翔し、感光体ドラム（潜像保持体）２の潜像に対応して付着する。

振動バイアス電圧の最大値と最小値の差（ピーク間電圧）は、０．５〜５ｋＶが好ましく、周波数は１〜１０ｋＨ_Ｚが好ましい。振動バイアス電圧の波形は、矩形波、サイン波、三角波等が使用できる。振動バイアスの直流電圧成分は、上記したように背景部電位と画像部電位の間の値であるが、画像部電位よりも背景部電位に近い値である方が、背景部電位領域へのかぶりトナーの付着を防止する上で好ましい。
振動バイアス電圧の波形が矩形波の場合、デューティ比を５０％以下とすることが好ましい。ここで、前記デューティ比とは、振動バイアスの１周期中でトナーが感光体に向かおうとする時間の割合を意味する。このようにすることにより、トナーが感光体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を大きくすることができるので、トナーの運動が更に活発化し、トナーが潜像面の電位分布に忠実に付着してざらつき感や解像力を向上させることができる。また、トナーは逆極性の電荷を有するキャリアが感光体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を小さくすることができるので、キャリアの運動を沈静化し、潜像の背景部にキャリアが付着する確率を大幅に低滅することができる。

本発明の画像形成装置の前記定着工程において、定着装置は、発熱体を具備する加熱体と、前記加熱体と接触するフィルムと、前記フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着する定着装置を用いてもよい。
該定着装置により、立ち上がり時間を効率良く短縮可能とすることができる。

図２は、本発明の定着装置の一例を示す概略図である。この定着装置は、定着フィルムを回転させて定着する、いわゆるサーフ定着装置である。以下、詳細に説明する。
定着フィルム２０はエンドレスベルト状耐熱フィルムであり、該定着フィルム２０の支持回転体である駆動ローラ２１と、従動ローラ２２と、この両ローラ間の下方に設けたヒータ支持体に保持し、固定支持させて配設した加熱体２３と、に懸回張設してある。
従動ローラ２２は、定着フィルム２０のテンションローラを兼ね、定着フィルム２０は駆動ローラ２１の図中時計回転方向の回転駆動によって、時計回転方向に向かって回転駆動される。この回転駆動速度は、加圧ローラ２３と定着フィルム２０が接する定着ニップ領域Ｌにおいて転写材と定着フィルムの速度が等しくなる速度に調節される。
ここで、加圧ローラはシリコーンゴム等の離型性のよいゴム弾性層を有するローラであり、反時計周りに回転しつつ、前記定着ニップ領域Ｌに対して総荷重４〜１０ｋｇの当接圧をもって圧接させてある。
また、定着フィルムは、耐熱性、離型性、耐久性に優れたものが好ましく、総厚１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは４０μｍ以下の薄肉のものを使用する。例えば、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ＰＥＳ（ポリエーテルサルファイド）、ＰＦＡ（４フッ化エチレンバーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂）等の耐熱樹脂の単層フィルム、或いは複合層フィルム、例えば、２０μｍ厚フィルムの少なくとも画像当接面側にＰＴＦＥ（４フッ化エチレン樹脂）、ＰＦＡ等のフッ素樹脂に導電材を添加した離型性コート層を１０μｍ厚に施したものや、フッ素ゴム、シリコーンゴム等の弾性層を施したものである。

図２において、加熱体２４は平面基板２５及び定着ヒータ２６から構成されており、平面基板は、アルミナ等の高熱伝導度であり、かつ高電気抵抗率を有する材料からなっており、定着フィルムと接触する表面には抵抗発熱体で構成した定着ヒータを長手方向に設置してある。かかる定着ヒータ２６は、例えば、Ａｇ／Ｐｄ、Ｔａ_２Ｎ等の電気抵抗材料をスクリーン印刷等により線状もしくは帯状に塗工したものである。また、前記定着ヒータ２６の両端部には、図示しない電極が形成され、この電極間に通電することで抵抗発熱体が発熱する。更に、前記基板の定着ヒータが具備させてある面と逆の面にはサーミスタによって構成した定着温度センサ２７が設けられている。
定着温度センサ２７によって検出された基板の温度情報は、図示を省略している制御手段に送られ、かかる制御手段により定着ヒータに供給される電力量が制御され、加熱体は所定の温度に制御される。

本発明の画像形成装置において、感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段より選ばれる少なくとも現像手段を含む手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカ−トリッジを使用してもよい。

図３は、本発明の現像剤を保持したプロセスカ−トリッジを有する画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本発明のプロセスカ−トリッジ１を有する画像形成装置は、感光体２が所定の周速度で回転駆動される。感光体２は回転過程において、帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受ける。次いで、スリット露光やレ−ザ−ビ−ム走査露光等の像露光手段からの画像露光光を受け、こうして感光体の周面に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次いで現像手段４によりトナ−現像され、現像されたトナ−像は、給紙部から感光体と転写手段との間に感光体の回転と同期されて給送された転写材に、転写手段により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は感光体面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着され、複写物（コピ−）として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体の表面は、クリ−ニング手段５によって転写残りトナ−の除去を受けて清浄面化され、更除電された後、繰り返し画像形成に使用される。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

（合成例１）
−バインダーレジンの合成−
攪拌装置、温度計、窒素導入口、流下式コンデンサー、及び冷却管付き４つ口セパラブルフラスコ内に、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４０ｇ、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３００ｇ、テレフタル酸ジメチル４６６ｇ、イソドデセニル無水コハク酸８０ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリｎ−ブチル１１４ｇをエステル化触媒とともに加えた。窒素雰囲気下で前半２１０℃まで常圧昇温し、後半２１０℃減圧にて撹拌しつつ反応させた。以上により、合成例１のポリエステル樹脂を合成した（以下、ポリエステル樹脂Ａという）。
得られたポリエステル樹脂Ａについて、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにおける分子量分布において、重量平均分子量５×１０^２以下の含有量３．５質量％、重量平均分子量メインピーク７．５×１０^３、Ｍｗ／Ｍｎ比５．１であった。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）６２℃、酸価２．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、フローテスターによる見掛け粘度１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度１１２℃であった。なお、得られたポリエステル樹脂ＡにはＴＨＦ不溶分は含まれていなかった。

（合成例２）
−バインダーレジンの合成−
合成例１において、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７２５ｇ、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１６５ｇ、テレフタル酸５００ｇ、イソドデセニル無水コハク酸１３０ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリイソプロピル１７０ｇをエステル化触媒とともにフラスコに加えた以外は、合成例１と同様の装置、同様の処方にて反応させて、合成例２のポリエステル樹脂を合成した（以下、ポリエステル樹脂Ｂという）。
得られたポリエステル樹脂について、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにおける重量平均分子量５×１０^２以下の含有量３．０質量％、重量平均分子量メインピーク８×１０^３、Ｍｗ／Ｍｎ比４．７であった。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）６２℃、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、フローテスターによる見掛け粘度１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度１１６℃であった。

（合成例３）
−バインダーレジンの合成−
合成例１において、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６５０ｇ、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６５０ｇ、イソフタル酸５１５ｇ、イソオクテニルコハク酸７０ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸８０ｇをエステル化触媒とともにフラスコに加えた以外は、合成例１と同様の装置、同様の処方にて反応させて、合成例３のポリエステル樹脂を合成した（以下、ポリエステル樹脂Ｃという）。
得られたポリエステル樹脂について、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにおける重量平均分子量５×１０^２以下の含有量２．１質量％、重量平均分子量メインピーク８．２×１０^３、Ｍｗ／Ｍｎ比４．６であった。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）６１℃、酸価１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、フローテスターによる見掛け粘度１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度１１７℃であった。

（合成例４）
−バインダーレジンの合成−
合成例１において、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１６２０ｇ、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１２５ｇ、テレフタル酸ジメチル６５０ｇ、イソドデセニル無水コハク酸１２０ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリｎ−ブチル１３５ｇをエステル化触媒とともに加えた以外は、合成例１と同様の装置、同様の処方にて反応させて、合成例４のポリエステル樹脂を合成した（以下、ポリエステル樹脂Ｄという）。
得られたポリエステル樹脂について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量５×１０^２以下の含有量２．５質量％、重量平均分子量メインピーク２．５×１０^４、Ｍｗ／Ｍｎ比１２．５であった。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）６９℃、酸価１３．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、フローテスターによる見掛け粘度１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度１２８℃であった。

−添加剤の例−
（ｉ）下記表１に示す１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカを用いた。

（ｉｉ）１次粒子径が０．０１〜０．０３μｍであり、比表面積６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された酸化チタンの合成
（合成例ａ）
湿式法で作られた水可溶性成分が０．３５質量％含まれている一次平均粒径が０．０１５μｍの酸化チタン（テイカ社製、ＭＴ−１５０Ａ）３００ｇを、イソブチルメトキシシラン３５ｇを溶解したトルエン溶液に添加し、攪拌分散した。その後、溶媒をドライアップしてジェットミル粉砕し、カップリング剤処理済酸化チタン（酸化チタンＩＩ−１）を得た。

（合成例ｂ）
湿式法で作られた水可溶性成分が０．３５質量％含まれている一次平均粒径が０．０１５μｍの酸化チタン（テイカ社製、ＭＴ−１５０Ａ）３００ｇを、イソブチルメトキシシラン２５ｇを溶解したトルエン溶液に添加し攪拌分散した。その後、溶媒をドライアップしジェットミル粉砕し、カップリング剤処理済酸化チタン（酸化チタンＩＩ−２）を得た。

（合成例ｃ）
湿式法で作られた水可溶性成分が０．３５質量％含まれている一次平均粒径が０．０１５μｍの酸化チタン（テイカ社製、ＭＴ−１５０Ａ）３００ｇを、メチルトリメトキシシラン３０ｇを溶解したトルエン溶液に添加し分散した。その後、溶媒をドライアップしジェットミル粉砕し、カップリング剤処理済酸化チタン（酸化チタンＩＩ−３）を得た。

（合成例ｄ）
湿式法で作られた水可溶性成分が０．３５質量％含まれている一次平均粒径が０．０１５μｍの酸化チタン（テイカ社製、ＭＴ−１５０Ａ）３００ｇを、ｎ‐ブチルトリメトキシシラン３０ｇを溶解したトルエン溶液に添加し分散した。その後、溶媒をドライアップしジェットミル粉砕し、カップリング剤処理済酸化チタン（酸化チタンＩＩ−４）を得た。

得られた酸化チタンの特性値を下記表２に示す。

（実施例１）
−着色剤の調製−
次の処方により着色剤の処理を行った。
黄色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ａ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００質量部
赤色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ａ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００質量部
青色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ａ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．３ １００質量部
黒色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ａ １００質量部
カーボンブラック １００質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入後１５分溶融混練した。その後、混練物を圧延冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しポリエステル樹脂処理着色剤を得た。

−トナー及び現像剤の作製−
次いで以下の処方によりトナーを作製した。
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ ９４質量部
ポリエステル樹脂Ａ処理黄色系着色剤 １２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ ９５質量部
ポリエステル樹脂Ａ処理赤色系着色剤 １０質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ ９７質量部
ポリエステル樹脂Ａ処理青色系着色剤 ６質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ ９３質量部
ポリエステル樹脂Ａ処理黒色系着色剤 １２質量部
ポリエステル樹脂Ａ処理青色系着色剤 ２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミルに投入し投入後２０分溶融混練した。その後、混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル粉砕機で微粉砕した。更に風力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。得られた各色トナー１００質量部に対し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し一成分現像剤とした。
Ｉ−２疎水性シリカ ２．５質量部
ＩＩ−１疎水性酸化チタン ０．８質量部
ステアリン酸カルシウム ０．０３質量部

−画像形成及び評価−
得られた一成分現像剤を市販のデジタルフルカラープリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ６５００）にセットし画像を形成した。
得られた画像は鮮明であり地汚れなど異常は見られなかった。現像ローラを目視で観察したところローラ上のトナー薄層は均一であった。現像ローラ上の帯電量を吸引法により測定したところ、イエロー現像剤は−２８μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２３μＣ／ｇ、シアン現像剤は−２８μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２５μＣ／ｇであった。２７℃８０％ＲＨの高温高湿条件下、１０℃−１５％ＲＨの低温低湿条件下で同様に作像したが、変化は見られず良好な画像が形成された。
次に、常温、低温低湿、高温高湿、常温と連続して各環境下でフルカラー画像による合計２万枚までの耐久性試験を行ったところ、定着画像に著しい変化は見られず、２万枚目の画像も地汚れもなく鮮明な画像であった。
現像ローラを目視で観察したところ、ローラ上のトナー薄層に著しい変化は見られず、この時の現像剤の帯電量はイエロー現像剤−２９μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤−２１μＣ／ｇ、シアン現像剤−２６μＣ／ｇ、ブラック現像剤−２３μＣ／ｇと安定していた。現像ローラ、ドクターローラ、感光体を目視観察したがフィルミングは見られなかった。更に５万枚までの耐久性試験を行ったが、現像ローラ、ドクターローラにフィルミングは見られず帯電量も安定し異常画像も見られなかった。

（実施例２）
−着色剤の調製−
次の処方により着色剤の処理を行った。
黄色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｃ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００質量部
赤色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｃ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００質量部
青色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｃ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．３ １００質量部
黒色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｃ １００質量部
カーボンブラック １００質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入後１５分溶融混練した。その後、混練物を圧延冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しポリエステル樹脂処理着色剤を得た。

−トナー及び現像剤の調製−
次いで以下の処方によりトナーを作製した。
イエロートナー処方；
ポリエステル樹脂Ｃ ９４質量部
ポリエステル樹脂Ｃ処理黄色系着色剤 １２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ｃ ９５質量部
ポリエステル樹脂Ｃ処理赤色系着色剤 １０質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ｃ ９７質量部
ポリエステル樹脂Ｃ処理青色系着色剤 ６質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ｃ ９３質量部
ポリエステル樹脂Ｃ樹脂処理黒色系着色剤 １２質量部
ポリエステル樹脂Ｃ樹脂処理青色系着色剤 ２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合した。得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練機に投入し、溶融混練した。その後、混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し気流式粉砕機で微粉砕した。更に、風力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。得られた各色トナー１００質量部に対し、下記添加剤をヘンシェルミキサーで混合した。
Ｉ−３疎水性シリカ ２．１質量部
ＩＩ−４疎水性酸化チタン １．０質量部
ステアリン酸亜鉛 ０．０１質量部
得られたトナー７質量部とシリコーン樹脂コートフェライトキャリア９３質量部を混合し二成分現像剤とした。

−画像形成及び評価−
得られた二成分現像剤を市販のデジタルフルカラープリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ７１００）にセットし画像を形成した。
得られた画像は地汚れも無く鮮明であった。高温高湿、低温低湿での画像、帯電共に異常は見られなかった。フルカラー画像による２万枚までの耐久性試験を行っても異常画像は見られず、試験後機内を観察したが飛散等は見られず、感光体への付着等もなかった。更に５万枚までの耐久性試験を行ったが、現像ローラ、ドクターローラへのフィルミングは見られず、帯電量も安定し異常画像も見られなかった。

（実施例３）
−着色剤の調製−
次の処方により着色剤の処理を行った。
黄色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｂ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００質量部
赤色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｂ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７．１ １００質量部
青色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｂ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．３ １００質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入後１５分溶融混練した。その後、混練物を圧延冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しポリエステル樹脂処理着色剤を得た。

−トナー及び現像剤の調製−
次いで以下の処方によりトナーを作製した。
イエロートナー処方；
ポリエステル樹脂Ｂ ９３質量部
ポリエステル樹脂Ｂ処理黄色系着色剤 １４質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ２質量部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ｂ ９４質量部
ポリエステル樹脂Ｂ処理赤色系着色剤 １２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ２質量部
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ｂ ９６質量部
ポリエステル樹脂Ｂ処理青色系着色剤 ８質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ｂ ９９質量部
カーボンブラック ６質量部
ポリエステル樹脂Ｂ樹脂処理青色系着色剤 ２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合した。得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練機に投入し、溶融混練した。その後、混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し気流式粉砕機で微粉砕した。更に風力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。得られた各色トナー１００質量部に対し、下記の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し、一成分現像剤とした。
Ｉ−２疎水性シリカ ２．５質量部
ＩＩ−２疎水性酸化チタン ０．８質量部
ステアリン酸カルシウム ０．０５質量部

−画像形成及び評価−
得られた一成分現像剤を市販のデジタルフルカラーＰＰＣ（株式会社リコー製、Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ３２０）にセットし画像を形成した。得られた画像は地汚れも無く鮮明であった。高温高湿、低温低湿での画像、帯電共に異常は見られなかった。フルカラー画像による２万枚までの耐久性試験を行っても異常画像は見られず、試験後機内を観察したが飛散等は見られず、感光体への付着等もなかった。更に５万枚までの耐久性試験を行ったが、現像ローラ、ドクターローラへのフィルミングは見られず、帯電量も安定し異常画像も見られなかった。

（比較例１）
−酸化チタンの処理−
湿式法で作られた水可溶性成分が０．３５質量％含まれている酸化チタン（テイカ社製、ＭＴ−１５０Ａ）を水洗し、水可溶性成分が０．１５質量％の酸化チタンを得た。この酸化チタン３００ｇを、イソブチルトリメトキシシラン３５ｇを溶解したトルエン溶液に添加し分散した。その後、溶媒をドライアップしジェットミル微粉砕し更にピンミルにより高分散を行い、カップリング剤処理酸化チタン（疎水性酸化チタンＩＩ−５）を得た。得られた表面処理酸化チタンの吸光度を測定したところ、３００ｎｍでの透過率が２１％、６００ｎｍでの透過率が９７％であった。

次に、実施例１で得られた各色トナー１００質量部に対し、次の添加剤を混合し一成分現像剤とした。
Ｉ−２疎水性シリカ ２．４質量部
ＩＩ−５疎水性酸化チタン ０．６質量部

−画像形成及び評価−
得られた一成分現像剤を市販のデジタルフルカラープリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ６５００）にセットし画像を形成した。得られた画像はやや画像濃度の低いものであるが地汚れなどは見られなかった。現像ローラを目視で観察したところローラ上のトナー薄層は均一ではあったが全体に現像量が低かった。
現像ローラ上の帯電量を吸引法により測定したところ、イエロー現像剤は−４８μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−４０μＣ／ｇ、シアン現像剤は−４２μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−４４μＣ／ｇであった。２７℃−８０％ＲＨの高温高湿条件下で画像を形成したところ、ぼそつきのある画像になってしまった。
また、１０℃−１５％ＲＨの低温低湿条件下で同様に作像したところ、更に画像濃度の低いかすれた画像が得られた。常温、低温低湿、高温高湿、常温と連続して各環境下でフルカラー画像による耐久性試験を行ったところ、地汚れ、チリ、画像上にスジなどの異常が発生した。この時点で現像ローラを目視で観察したところ、ローラ上のトナー薄層に周方向にスジが発生していた。現像剤の帯電量を測定したところイエロー現像剤−２３μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤−２０μＣ／ｇ、シアン現像剤−２０μＣ／ｇ、ブラック現像剤−１９μＣ／ｇと劣化していた。

（比較例２）
−着色剤の調製−
実施例１と同様にして次の処方により着色剤の処理を行った。
黄色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｄ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００質量部
赤色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｄ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００質量部
青色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｄ １００質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．３ １００質量部
黒色系着色剤処方：
ポリエステル樹脂Ｄ １００質量部
カーボンブラック １００質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し、投入後１５分間溶融混練した。その後、混練物を圧延冷却し、ハンマーミルで粗粉砕してポリエステル樹脂Ｄ処理着色剤を得た。

−トナー及び現像剤の作製−
次いで以下の処方によりトナーを作製した。
イエロートナー処方；
ポリエステル樹脂Ｄ ９４質量部
ポリエステル樹脂Ｄ処理黄色系着色剤 １２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ｄ ９５質量部
ポリエステル樹脂Ｄ処理赤色系着色剤 １０質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ｄ ９７質量部
ポリエステル樹脂Ｄ処理青色系着色剤 ６質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ｄ ９３質量部
ポリエステル樹脂Ｄ樹脂処理黒色系着色剤 １２質量部
ポリエステル樹脂Ｄ樹脂処理青色系着色剤 ２質量部
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛化合物 ３質量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合した。得られた混合物を９０℃に加熱された２軸連続混練機に投入し、溶融混練した。その後、混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し気流式粉砕機で微粉砕した。更に、風力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。得られた各色トナー１００質量部に対し、下記添加剤をヘンシェルミキサーで混合した。
Ｉ−２疎水性シリカ ２．５質量部
ＩＩ−１疎水性酸化チタン ０．８質量部

−画像形成及び評価−
得られた一成分現像剤を実施例１と同様に市販のデジタルフルカラープリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ６５００）にセットし画像を形成したところ、地汚れ気味で画像光沢のない画像が得られた。
現像ローラを目視で観察したところローラ上のトナー薄層は均一であった。現像ローラ上の帯電量を吸引法により測定したところ、イエロー現像剤は−２３μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２０μＣ／ｇ、シアン現像剤は−２１μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−１９μＣ／ｇであった。
２７℃−８０％ＲＨの高温高湿条件下で作像したところ、地汚れがひどくなった。常温、低温低湿、高温高湿、常温と連続して各環境下でフルカラー画像による合計２万枚までの耐久性試験を行ったところ、１万枚程度で地汚れが悪化しチリも目立つ画像となった。現像ローラを目視で観察したところ、ローラ上のトナー層はムラがあり、周方向に多数のスジが発生していた。

本発明のトナーは、直接又は間接電子写真現像方式を用いた複写機、レーザープリンター、及び普通紙ファックス等に使用される。該トナーを含有する現像剤、該現像剤を用いる画像形成方法、該現像剤を装填した画像形成方法、及び該現像剤を保持したプロセスカートリッジに適用できる。更に、直接又は間接電子写真多色画像現像方式を用いたフルカラー複写機、フルカラーレーザープリンター、及びフルカラー普通紙ファックス等に使用されるトナー、該トナーを含有する現像剤、該現像剤を用いる画像形成方法、該現像剤を装填した画像形成方法、及び該現像剤を保持したプロセスカートリッジに用いることができる。

図１は、本発明の交互電界を印加する手段を設けた画像形成装置の一例を示す概略図である。 図２は、本発明の画像形成装置に設けられたサーフ定着装置の一例を示す概略図である。 図３は、本発明のプロセスカートリッジを有する画像形成装置の一例を示す概略図である。

符号の説明

１ プロセスカートリッジ
２ 感光体（感光体ドラム）
３ 帯電手段
４ 現像手段
５ クリーニング手段
９ 電源
１０ 現像スリーブ
２０ 定着フィルム
２１ 駆動ローラ
２２ 従動ローラ
２３ 加圧ローラ
２４ 加熱体
２５ 平板基盤
２６ 定着ヒータ
２７ 定着温度センサ

Claims (16)

1. 少なくともバインダーレジン、着色剤、及び帯電制御剤を含む母体トナーの表面に滑剤及び添加剤が付着してなるトナーにおいて、
   該バインダーレジンが、少なくとも１種のポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂はＴＨＦ不溶成分を含まず、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける分子量分布において、重量平均分子量が５×１０^２以下の成分の含有割合が４質量％以下であり、かつ重量平均分子量が３×１０^３〜９×１０^３の領域にメインのピークを有し、
   前記帯電制御剤が、サリチル酸の金属塩化合物及びサリチル酸誘導体の金属塩化合物のいずれかであり、
   前記添加剤が、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカ、及び１次粒子径が０．０１〜０．０３μｍであり、かつ比表面積が６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された酸化チタンを含有してなり、
   該疎水化処理された酸化チタンは、湿式法により製造され、水可溶性成分の含有量が０．２質量％以上である酸化チタン微粒子を表面処理したものであり、かつ該酸化チタンはＵＶ吸光法において３００ｎｍの透過率が３５％以上であり、かつ６００ｎｍの透過率が８０％以上であることを特徴とするトナー。
2. バインダーレジンのＤＳＣにおける吸熱ピークが６０〜７０℃の範囲にある請求項１に記載のトナー。
3. バインダーレジンの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦１０である請求項１から２のいずれかに記載のトナー。
4. バインダーレジンの酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である請求項１から３のいずれかに記載のトナー。
5. バインダーレジンのフローテスターによる見掛け粘度が１×１０^３Ｐａ・ｓとなる温度が９５〜１２０℃である請求項１から４のいずれかに記載のトナー。
6. 帯電制御剤の前記トナー粒子における含有量が、０．１〜１０質量％である請求項１から５のいずれかに記載のトナー。
7. 母体トナー１００質量部に対し、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカを２．１質量部以上と、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍであり、かつ比表面積６０〜１４０ｍ^２／ｇの疎水化処理された酸化チタンを０．４〜１．０質量部含有する請求項１から６のいずれかに記載のトナー。
8. 滑剤が１種以上含有され、該滑剤のうち少なくとも１つは炭素数１６以上の脂肪酸金属塩である請求項１から７のいずれかに記載のトナー。
9. 滑剤を母体トナー１００質量部に対し、０．０１質量部〜０．１Ｔ質量部（ただし、Ｔは、母体トナー酸化チタンの添加量を表す）を含有する請求項１から８のいずれかに記載のトナー。
10. 請求項１から９のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
11. 一成分現像剤及び二成分現像剤のいずれかである請求項１０に記載の現像剤。
12. 請求項１から９のいずれかに記載のトナーを容器中に収容してなることを特徴とするトナー入り容器。
13. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を請求項１から９のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
14. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を請求項１から９のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
15. 定着手段として、発熱体を具備する加熱体と、該加熱体と接触するフィルムと、該フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着する定着装置を用いる請求項１４に記載の画像形成装置。
16. 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項１から９のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。

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