JP4500522B2 - ハードコート層のカール化を抑制した積層体 - Google Patents

Description

本発明は、積層体、特に、ＣＲＴ、液晶パネル等のディスプレイに用いられる積層体に関する。

積層体、とりわけ、液晶パネル等のディスプレイは、発光体と、反射板と、偏光板と、防眩性フィルムと、ハードコート層と、透明基材とにより構成されるものがほとんどである。ハードコート層は、防眩性フィルムの保護を主目的として、熱硬化性樹脂を硬化させて形成されることが一般的である。また、特開平１０−２０１０３号（特許文献１）では、ハードコート層の機械的強度を向上させる目的で、電離放射性硬化型樹脂等に電離放射線を照射し架橋硬化させてハードコート層を形成することが提案されている。

一方、近年、携帯電話、小型ノートパソコンなどに使用されるディスプレイにあっては、その薄厚化がますます要求されている。この要求に対して、本発明者は、従来の厚さ（１００〜７０μｍ）の半分とした透明基材に、電離放射性硬化型樹脂等を塗布して電離放射線を照射して架橋硬化させてハードコート層を形成させたところ、ハードコート層にカールが発生し、その結果、偏光板または防眩性フィルムを形成することが困難であることが分かった。
従って、現在、ハードコート層のカール化を抑制した積層体の開発を切望されているといえる。
特開平１０−２０１０３号

発明の概要

本発明者等は、今般、二種の特定のアクレート化合物を組み合わせたものを利用することにより、カールの発生を抑制し、平滑な層面を有したハードコート層を形成することができるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
従って、本発明はハードコート層のカール化を抑制した、優れた平滑面を有する積層体を提供することを目的とする。
よって、本発明による積層体は、ハードコート層のカール化を抑制した積層体であって、
透明基材と、その上に形成されたハードコート層とにより構成されてなり、
前記ハードコート層が、ペンタエリスリトールトリアクリレートと、下記一般式（Ｉ）：

で表されるイソシアヌル酸エトキシ変性ジアクリレートとの組合せを含んでなる組成物を硬化したものである。

発明の具体的説明

積層体
本発明による積層体を図１を用いて説明する。図１は本発明による積層体１の断面図を示す。透明基材９の上面にハードコート層が形成されている。ハードコート層５が、ペンタエリスリトールトリアクリレートと、イソシアヌル酸エトキシ変性ジアクリレートとを含んでなる組成物を透明基材９の上面に塗布し紫外線を照射して形成したものである。

本発明による積層体はハードコート層がカール化しないものである。従って、本発明にあっては、ハードコート層の縁周部４と中心部３との厚さ７は０μｍであるのが最も好ましいが、技術的にみて、厚さ７は１．０μｍ以下、好ましく０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍである。

１）ハードコード層
本発明におけるハードコート層は、ペンタエリスリトールトリアクリレート［（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＣＯＨ_２）_３ＣＣＨ_２ＯＨ］と、上記一般式（Ｉ）で表されるイソシアヌル酸エトキシ変性ジアクリレートとの組合せを含んでなる組成物を用いて硬化させることにより形成する。

ペンタエリスリトールトリアクリレートと、イソシアヌル酸エトキシ変性ジアクリレートとの混合比は、４：６〜６：４であり、より好ましくは４．５：５．５〜５．５：４．５である。

本発明にあっては、ハードコート層は上記二種のアクリレート化合物により構成されてなることが好ましいものであるが、さらに他の基本材料、例えばＵＶ硬化型化合物などの電離放射性硬化組成物を添加してもよい。また、ハードコート層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが挙げられる。この化合物は市場入手可能であり、例えば商品名イルガキュア１８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）が挙げれられる。

任意の材料
本発明によるハードコート層に帯電防止剤（導電剤）および／または防眩性剤を含んでなるものであってもよい。
帯電防止剤
帯電防止剤の具体例としては、金属または金属酸化物あるいは有機化合物からなる導電性微粒子が挙げられ、例えば、アンチモンドープのインジウム・錫酸化物（以下、「ＡＴＯ」という）、インジウム・錫酸化物（以下、「ＩＴＯ」という）、金および／またはニッケルで表面処理した有機化合物微粒子等が挙げられる。
帯電防止剤の添加量は、ハードコート層の全重量に対して、５重量％以上７０重量％以下であり、好ましくは下限が１５重量％以下であり上限が６０重量％以下であり、より好ましくは下限が重量２５％以下であり上限が５０重量％以下である。

防眩性剤
防眩性剤の具体例としては、プラスチックビーズが挙げられ、特に透明性を有するものが好ましくは挙げられる。プラスチックビーズの具体例としては、スチレンビーズ（屈折率１．５９）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、アクリルビーズ（屈折率１．４９）、アクリル−スチレンビーズ（屈折率１．５４）、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられ、好ましくはスチレンビーズが挙げられる。

プラスチックビーズの粒径は、０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、好ましくは下限が３μｍ以上であり上限が６μｍ以下である。粒径範囲が上記の範囲内にあることにより、光を拡散する効果が高く、防眩性を十分に付与することができ、内部ヘイズ値を増加させ、映像のギラツキを十分に改善することができる。

プラスチックビーズの添加量は、ハードコート層の全重量に対して、３重量％以上３０重量％以下であり、好ましくは下限が５重量％以上であり上限が２０重量％以下であり、であり、より好ましくは下限が８重量％以上であり上限が１５重量％以下である。添加量が上記の範囲内にあることにより、光を拡散する効果が高く、透過画像の鮮明度が増加し、映像のギラツキを抑制することができる。

プラスチックビーズを添加する際、シリカ等の無機フィラーを添加してもよい。無機フィラーの添加は、ハードコート層を形成する樹脂成分中に添加されたプラスチックビーズの沈降を抑制することができる。

無機フィラーの粒径は、０．５μｍ以上５μｍ以下のものが好ましい。無機フィラーの添加量は、ハードコート層の全重量に対して、３重量％以上３０重量％以下であり、好ましくは上限が１５重量％以下である。無機フィラーの粒径または添加量が、上記の範囲内にあることにより、プラスチックビーズの沈降を有効に防止することができるとともに、ハードコート層の透明性を確保することができるからである。

プラスチックビーズまたは無機フィラーを添加した場合は、ハードコート層を構成する樹脂成分と十分に混合して均一に分散させた後に、透明基材に塗布することが好ましい。

帯電防止剤および防眩性剤
本発明の別の態様によれば、帯電防止剤と防眩性剤との両方を添加してもよい。帯電防止剤と防眩性剤との内容は上記したのと同様であってよい。
ハードコート層の形成
ハードコート層は、上記した二種のアクリレート化合物と、必要に応じて帯電防止剤、防眩性剤とを、適切な溶剤、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、ＭＥＫ、ＭＩＢＫに混合して得た液体組成物を透明基材に塗布することにより形成されてよい。

本発明の好ましい態様によれば、上記の液体組成物に、フッ素系またはシリコーン系などのレベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤を添加した液体組成物は、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。レベリング剤は、耐熱性が要求されるフィルム状透明基材（例えばトリアセチルセルロース）に好ましくは利用される。

液体組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。液体組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。

紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。

２）透明基材
透明基材は、透明性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものが好ましい。透明基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル、セルローストリアセテートが挙げられる。

本発明にあっては、これらの熱可塑性樹脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体として使用するが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板またはガラス板の板状体のものも使用することができる。

透明基材の厚さは、２０μｍ以上３００μｍ以下、好ましくは上限が２００μｍ以下であり、下限が３０μｍ以上である。透明基材が板状体の場合にはこれらの厚さを越える厚さであってもい。

透明基材は、その上にハードコート層を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。

３）任意の層
本発明の別の態様によれば、透明基材とその上面に形成されたハードコート層とを基本構成として、帯電防止層、防眩性層、および屈折率層からなる群から選択される少なくとも一種の層を形成させた積層体を提供することができる。
ａ．帯電防止層
帯電防止層（導電性層）は、好ましくはハードコート層の上面に形成されてよい。帯電防止層の形成の具体例としては、ハードコート層の上面に導電性金属もしくは導電性金属酸化物等を蒸着またはスパッタリングすることにより蒸着膜を形成する方法または樹脂中に導電性微粒子を分散した樹脂組成物を塗布するにより塗膜を形成する方法が挙げられる。

帯電防止層を蒸着膜で形成する場合、導電性金属もしくは導電性金属酸化物として、例えばアンチモンドープのインジウム・錫酸化物（以下、「ＡＴＯ」という）、インジウム・錫酸化物（以下、「ＩＴＯ」という）が挙げられる。

帯電防止層としての蒸着膜の厚さは、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、好ましくは上限が１００ｎｍ以下であり、下限が５０ｎｍ以下である。

帯電防止層を塗膜で形成する導電性微粒子の具体例としては、先の帯電防止剤の項で述べたのと同様であってよい。導電性微粒子の添加量は、帯電防止層の全重量に対して、５重量％以上７０重量％以下であり、好ましくは上限が６０重量％以下であり、下限が１５重量％以上である。

導電性微粒子を分散させる樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられる。

電離放射線硬化型樹脂
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。

溶剤乾燥型樹脂
電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。

本発明の好ましい態様によれば、透明基材の材料がＴＡＣ等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹脂を用いことにより、透明基材と帯電防止層との密着性と透明性とを向上させることができる。

熱硬化性樹脂
熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用することができる。

帯電防止層としての塗膜の厚さは、０．０５μｍ以上２μｍ以下であり、好ましくは上限が１μｍ以下であり、下限が０．１μｍ以上である。

帯電防止層として塗膜を形成するには、導電性微粒子に上記した導電性微粒子を添加した液体組成物を、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法により塗布する。次に、この液体組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。

電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法としては、電子線または紫外線の照射によって硬化する。電子線硬化の場合には、１００ＫｅＶ〜３００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線等を使用する。紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等を使用する。

帯電防止層の形成にあっては、帯電防止層の表面抵抗値が、５×１０７Ω／□以下となるよう行うことが好ましい。

ｂ．防眩性層
防眩性層は、好ましくはハードコート層または帯電防止層の上面に形成されてよい。防眩性層は、防眩性剤を樹脂に分散させた液体組成物を塗工することにより形成することができる。防眩性剤、樹脂、塗工方法等は、上記したのと同様であってよい。

防眩性層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは下限が１μｍ以上であり上限７μｍ以下である。

本発明の好ましい態様によれば、帯電防止剤と防眩性剤とを混合した帯電防止／防眩性層として形成してもよい。

ｃ．屈折率層
屈折率層は、好ましくは防眩性層の上面に形成されてよい。屈折率層は、好ましくは防眩性層よりも屈折率の低いものが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、防眩性層の屈折率が１．５以上であり、屈折率層の屈折率が１．５未満であり、好ましくは１．４５以下で構成されてなるものが好ましい。

本発明による積層体の好ましい一例としては、透明基材と透明導電層（これらの屈折率は防眩性層の屈折率以下）と、防眩層（屈折率１．５０以上）と、屈折率層（屈折率１．５未満）とで構成されてなるものが挙げられる。この積層体と空気層（屈折率１．０）と接しているので、効率よく反射防止を行うことができる。特に、防眩性層の屈折率より低い屈折率層を積層することによる反射防止効果がより高くなる。

屈折率層の厚さは、２０ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、好ましくは上限が４００ｎｍ以下であり、下限が５０ｎｍ以上である。

屈折率層を形成する材料の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げられ、その例としてはフッ化ビニリデン３０〜９０重量％及びヘキサフルオロプロピレン５〜５０重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が６０〜７０重量％であるフッ素含有共重合体１００重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物８０〜１５０重量部とからなる樹脂組成物が挙げられる。

このフッ素含有共重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを含有するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。このモノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビニリデンが３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％であり、又ヘキサフルオロプロピレンが５〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４５重量％である。このモノマー組成物は、更にテトラフルオロエチレンを０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％含有するものであってもよい。

このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重合体成分が、例えば、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の範囲で含有されたものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレン、２−ブロモー３，３，３−トリフルオロエチレン、３−ブロモー３，３−ジフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、１，１，２−トリクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙げることができる。

このようなモノマー組成物から得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は６０〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは６２〜７０重量％、特に好ましくは６４〜６８重量％である。添加割合がこのような範囲であることにより、後述の溶剤に対して良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有することにより、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有する薄膜を形成することが可能となる。

フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で５０００〜２０００００、特に１００００〜１０００００であることが好ましい。このような大きさの分子量を有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物の粘度が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系樹脂組成物とすることができる。

フッ素含有共重合体自体の屈折率は１．４５以下、好ましくは１．４２以下、より好ましくは１．４０以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される薄膜の反射防止効果が好ましいものとなる。

さらに、上記フッ素含有共重合体と樹脂とを、必要に応じて光重合開始剤の存在下で活性エネルギー線を照射することにより、または熱重合開始剤の存在下で加熱されることにより重合して塗膜を形成することができる。使用する樹脂は帯電防止性層で説明したのと同様であってよい。これらの樹脂のうち、好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。

使用する樹脂は、エチレン性不飽和基を１分子中に３個以上含有するものである場合には、得られるフッ素系樹脂組成物は、特に、基材に対する密着性及び基材の表面の耐傷性等の機械的特性が極めて良好な薄膜を形成するものとすることができる。

樹脂の添加量は、フッ素含有共重合体１００重量部に対して３０〜１５０重量部、好ましくは３５〜１００重量部、特に好ましくは４０〜７０重量部である。また、フッ素含有共重合体と樹脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０重量％であることが好ましい。

添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、屈折率層は、基材に対する密着性が良好であり、また、屈折率が高く良好な反射防止効果を得ることが可能となる。

屈折率層の形成に当たっては、必要に応じて適宜な溶剤を用い、粘度を、樹脂組成物として好ましい塗布性が得られる０．５〜５ｃｐｓ（２５℃）、好ましくは０．７〜３ｃｐｓ（２５℃）の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止膜を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ基材に対する密着性に特に優れた屈折率層を形成することができる。

樹脂の硬化手段は、帯電防止層の項で説明したのと同様であってよい。硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素系樹脂組成物に添加されることが好ましい。

屈折率層の形成方法は、他の一般的な薄膜成形手段、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、電気めっき法等の適宜な手段であってもよく、例えば前記以外の反射防止塗料の塗膜、膜厚０．１μｍ程度のＭｇＦ_２等の極薄膜や金属蒸着膜、あるいはＳｉＯｘやＭｇＦ_２の蒸着膜により形成してもよい。

積層体の用途
本発明による積層体は、透過型表示装置に利用される。特に、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサなどのディスプレイ表示に使用される。とりわけ、ＣＲＴ、液晶パネルなどの高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。

本発明の内容を下記の実施例により詳細に説明するが、本発明の内容は実施例により限定して解釈されるものではない。

積層体の調製
コニカ（株）製ＴＡＣ（品名：ＫＣ４Ｕ×２ＭＷ）（膜厚４０μｍ）を基材とし、下記透明ハードコート層用塗工液をバーコーターにて塗布した後、溶剤を乾燥させ、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株）製）のＨバルブを光源に用いて硬化し（積算光量９９ｍｊ）、膜厚約７μｍのハードコート層を形成した積層体を作製した。

透明ハードコート層用塗工液の調製
実施例１
ペンタエリスリトールトリアクリレート ２０重量部
（日本化薬（株）製ＰＥＴ−３０）
イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート ２０重量部
（式（Ｉ）の化合物：東亜合成（株）製：Ｍ−２１５）
トルエン ６０重量部
シロキサン系リベリング剤 ０．２重量部
（大日精化（株）製：１０−３０１）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ２重量部
（チバガイギー製 イルガキュア１８４）

比較例１
ペンタエリスリトールトリアクリレート ４０重量部
（日本化薬（株）製ＰＥＴ−３０）
トルエン ６０重量部
シロキサン系リベリング剤 ０．２重量部
（大日精化（株）製：１０−３０１）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ２重量部
（チバガイギー製 イルガキュア１８４）

比較例２
ペンタエリスリトールトリアクリレート ２０重量部
（日本化薬（株）製ＰＥＴ−３０）
ポリエチレンジアクリレート ２０重量部
（東亜合成（株）製Ｍ−２４０）
トルエン ６０重量部
シロキサン系リベリング剤 ０．２重量部
（大日精化（株）製：１０−３０１）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ２重量部
（チバガイギー製 イルガキュア１８４）

評価試験
実施例１、比較例１および２で調製した積層体について下記の評価試験を行った。その結果は下記表１に記載した通りであった。

評価１：カール発生有無試験
積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍにカットした際の最大カール幅（図１に沿って）を測定した。測定は、積層体を温度２５度、湿度５５％の環境にて行った。

評価２：塗膜密着度評価試験
積層体におけるハードコート層の面のみを縦１０×横１０＝１００升の碁盤目をカッターナイフを用いて形成した。次に、碁盤目セロテープ（ニチバン社製：セロハンテープ）を２．５ｃｍ×２．５ｃｍの試験片を５回急速に着脱を繰り返し、１００升中、残存する升の数を「ｍ」とし塗膜密着度をｍ／１００として表した。

評価３：全光線透過率およびヘイズ値測定試験
積層体を、反射・透過率計ＨＲ−１００（村上色彩技術研究所）により測定した。

評価４：強度評価試験
積層体を、９．８Ｎ荷重により鉛筆を加圧して強度を鉛筆の高度で評価した。

評価５：耐擦傷性試験
積層体を、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ（ＴＡＢＥＲ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＬＳ社製）を用い、４．９Ｎ×２の荷重で１００回転後のヘイズ変化を測定した。

図１は、本発明による積層体の一態様を示す概略図である。

符号の説明

１ 積層体
３ ハードコート層の中心点
４ ハードコート層の縁周部
５ ハードコート層
７ カール幅
９ 透明基材

Claims (6)

1. ハードコート層のカール化を抑制したディスプレイ表示用積層体であって、
   透明基材と、その上に形成されたハードコート層とにより構成されてなり、
   前記透明基材の厚さが７０〜１００μｍの半分であり、
   前記ハードコート層が、ペンタエリスリトールトリアクリレートと、下記一般式（Ｉ）
   ：
   

   

   で表されるイソシアヌル酸エトキシ変性ジアクリレートとの組合せを含んでなる組成物を硬化したものである、
   前記ペンタエリスリトールトリアクリレートと、前記イソシアヌル酸エトキシ変性ジア
   クリレートとの混合比が４：６〜６：４である、ディスプレイ表示用積層体。
2. 前記透明基材が、トリアセチルセルロースである、請求項１に記載のディスプレイ表示用積層体。
3. 前記ハードコート層が、帯電性防止剤および／または防眩性剤をさらに含んでなる、請求項１又は２に記載のディスプレイ表示用積層体。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体の上に、帯電防止層、防眩性層、および屈折率層からなる群から選択される少なくとも一種の層を形成させてなる、ディスプレイ表示用積層体。
5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載のディスプレイ表示用積層体を用いた、ディスプレイ。
6. ハードコート層のカール化を抑制したディスプレイ表示用積層体を製造する方法であって、
   厚さが７０〜１００μｍの半分とされた透明基材を用意し、
   該透明基材の上に、ペンタエリスリトールトリアクリレートと、下記一般式（Ｉ）：
   

   

   で表されるイソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレートとを混合比４：６〜６：４で含んでなる組成物を塗布し、
   該組成物を乾燥し、紫外線硬化することにより、前記透明基材の上にハードコート層を形成してなる、ディスプレイ表示用積層体の製造方法。

Images