JP4581459B2 - 平版インキ組成物、及びそれを用いた印刷物 - Google Patents

Description

本発明は、印刷物から放散するアルデヒド類を低減させる、無機担体にアルデヒド類を化学吸着させる物質を担持させた化合物を含有する平版インキ組成物に関するものである。

近年、環境に対する関心がますます高まっており、建築物や家具等に使用される材料から放散されるホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類が人体に与える悪影響が問題となっている。特に、ホルムアルデヒドはシックハウス症候群を引き起こす物質として大きな社会問題となっている。これに対し、建材、塗料業界では吸着剤を含有する塗料等が提案されている。

さらに、ホルムアルデヒドは建材や塗料以外にも機器、衣類、雑貨、食品、紙、印刷物等の日常生活に密接に関連した製品からも僅かながら放散することが近年の研究から明らかになってきている。しかしながら、印刷物の分野ではこのことに配慮した製品はいまだ開発されていない。ホルムアルデヒドは空気中低濃度であっても人体に有害であるため、印刷物についてもその放散量の低減が必要であることは明らかである。

本発明は、印刷物から放散するアルデヒド類を低減させた平版インキ組成物、及びそれを用いた印刷物を提供することをその課題とする。

そこで、本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、多孔性無機物質にアルデヒド類を化学吸着させる化合物を担持させた化合物を含有してなる平版印刷インキ組成物が、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類の印刷物からの放散を低減させるのに優れた効果を示すことを見出し本発明を完成するに至った。

即ち本発明は無機担体（Ａ）にアルデヒド類を化学吸着させる化合物（Ｂ）を担持させた化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする平版印刷インキ組成物において、無機担体（Ａ）が、層状ポリリン酸塩である平版印刷インキ組成物に関し、化合物（Ｂ）が−ＮＨ基、−ＮＨ２基、Ｎ−Ｎ結合、又はアセトアセチル基を有する化合物のうち、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ジアミルアミン、シクロヘキシルアミン、ナフチルアミン、メラミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、６−メチル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダジン、６−メチル−３−ピリダゾン、２−ブチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチル−１−フェニルピラゾール、３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、ジアセチルイミド、フタルイミド、尿素、エチレン尿素、ジシアンジアミド、グリオキサザールモノウレタン、プロピオン酸ヒドラジド、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン２酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸アミドおよびヒドロキシ基含有ポリエステル樹脂とジケテンとの反応物から選ばれる１種類以上を含有する平版印刷インキ組成物に関するものである。さらに本発明は、上記平版印刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物に関するものである。

本発明により、印刷物から放散するアルデヒド類を低減させた平版インキ組成物、及びそれを用いた印刷物を提供することが可能となる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の平版インキ組成物は、無機担体（Ａ）にアルデヒド類を化学吸着させる化合物（Ｂ）を担持させた化合物（Ｃ）を含有することを最大の特徴としている。無機担体（Ａ）は、多孔性、層状構造により表面積が増大しアルデヒド類との接触機会を増加させることが必要である。

多孔性無機物質の具体例としては、アロファン、イモゴライト、珪藻土、珪質貢岩、酸性白土、シリカゲル、ゼオライト、セビオライト、ベントナイト、モンモリロライトを挙げられる。層状ポリリン酸塩としては、層状リン酸アルミニウム、層状リン酸ジルコニウム、層状リン酸チタンを挙げられるが、これらに限定させるものではない。これら化合物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

本発明の無機担体（Ａ）は平均粒経０．０１〜５０μｍであり、０．０２〜２０μｍの範囲が好ましいく、０．１〜１μｍの範囲内がさらに好ましい。

化合物（Ｂ）は、アルデヒド類に対し極性差を有することにより容易に反応し、化学吸着したアルデヒド類を解離しないものであることが必要である。このような化合物としては、−ＮＨ基、−ＮＨ２基、Ｎ−Ｎ結合、アセトアセチル基を有する化合物が挙げられる。アルデヒド類を化学吸着する−ＮＨ基、−ＮＨ２基、Ｎ−Ｎ結合、又はアセトアセチル基を有する化合物としては、アミン類、アジン類、アゾール類、イミド類、ヒドラジン類、セミカルバジド類、及びアセト酢酸エステルその誘導体などが挙げられる。アミン類の具体例としては、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ジアミルアミン、シクロヘキシルアミン、ナフチルアミン、メラミン、などが挙げられる。またアミン誘導体は１分子中に少なくとも２個以上のアミノ基を有するものでありポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどが挙げられる。アジン類としては、ジアジン化合物、トリアジン化合物等が挙げられ、具体的には６−メチル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダジン、６−メチル−３−ピリダゾン等を挙げられる。アゾール類としてはイミダゾール化合物、ピラゾール化合物、トリアゾール化合物等が挙げられ、具体的には２−ブチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチル−１−フェニルピラゾール、３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール等を挙げられる。イミド類の具体例としては、ジアセチルイミド、フタルイミド等を挙げられる。アミド類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、ジシアンジアミド、グリオキサザールモノウレタン等を挙げられる。ヒドラジン類としては、モノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物等が挙げられ、具体的にはプロピオン酸ヒドラジド、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン２酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドを挙げられる。またヒドラジン誘導体は１分子中に少なくとも２個以上のヒドラジド基を有するものでありポリカルボン酸化合物、ポリイソシアネート化合物とジヒドラジド化合物の反応物等を挙げられる。アセトアセチル基を有する化合物としては、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸アミド、ポリエステル樹脂のヒドロキシル基とジケテンの反応物などが挙げられるが、これらに限定させるものではない。これらの中でも、無機担体への固定の容易さの点から水溶性の化合物が好ましく、ポリアリルアミン、アジピン酸ジヒドラジド、アセト酢酸アミドがより好ましい。これら化合物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

本発明の化合物（Ｂ）の担持量は無機担体（Ａ）１ｇ当たり０．０１〜５ｍｍｏｌの範囲で含有せしめることが好ましいく、０．１〜２ｍｍｏｌの範囲内がさらに好ましい。

本発明における化合物（Ｃ）は、上記無機担体（Ａ）と化合物（Ｂ）を混合すれば容易に得られる。化合物（Ｂ）を水等で溶解した溶液を無機担体（Ａ）に混合することにより均一に担持出来る。担持させた後、水等での洗浄、乾燥を経ることにより本発明の化合物（Ｃ）を得ることが出来る。

本発明の平版印刷インキ組成物に含有される化合物（Ｃ）は、該印刷インキをアルデヒド類の放散を化学吸着により低減させる事ができる量で含有される必要があるが、一般的にはインキ中に０．０５〜１０重量％の範囲で含有せしめることが好ましいく、０．１〜５重量％の範囲内がさらに好ましい。

無機担体（Ａ）にアルデヒド類を化学吸着させる化合物（Ｂ）を担持させた化合物（Ｃ）を含有する平版印刷インキ組成物を構成する成分のうち化合物（Ｃ）以外の成分に関しては、一般的に平版印刷インキにおいて用いられるものを用いても特に差し障りはなく、例えば、インキ用バインダー樹脂としては、一般的なロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、石油樹脂アルキッド、アルキッド樹脂、エステルガム、ロジンアルキッドや、これらの変性物などが挙げられ、印刷インキ用樹脂の平版印刷インキ組成物中における含有量は２０〜７０重量％の範囲にあることが好ましい。また、植物油としては、アマニ油、キリ油、大豆油、大風子油、パーム油、ヒマシ油、ヤシ油、脱水ヒマシ油などが一例として挙げられ、また本発明の平版印刷用インキには植物油脂肪酸エステル類のようなインキ溶剤を配合せしめることもできる。これらの植物油やインキ溶剤の類は、平版印刷インキ組成物中に１〜４０重量％の範囲で含有せしめる事が好ましい。また、本発明の平版印刷インキ組成物には着色剤として有機顔料ないしは無機顔料を含有せしめることができる。通常用いられる顔料としては、ジスアゾイエロー、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルーが代表的なものであり、墨インキ用としてのカーボンブラック、そのほかの無機顔料なども用いられる。着色剤の平版印刷インキ組成物中における含有量は５〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。

以下、実施例と比較例を示し本発明をより具体的に説明するが、以下の実施例等は本発明に何らの制限を与えるものではない。
（製造例１） 反応容器中に、ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業製；重量平均分子量３００００、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５０部，大豆油（日清製油製）１５部，ＡＦソルベント６号（日本石油化学製）３４部およびアルミニウム ジイソプロポキシド モノエチルアセテート１部を入れ、１９０℃で１時間加熱保持しワニスＡを得た。
（製造例２）反応容器中に、シリカゲルの粉体１０部とアジピン酸ジヒドラジド３部、純水１００部を４０℃で混合し、濾過後、純水で洗浄、粉体を１００℃で乾燥して化合物ａを得た。
（製造例３）反応容器中に、層状リン酸アルミニウムの粉体１０部とポリアリルアミン１．５部、純水１００部を４０℃で混合し、濾過後、純水で洗浄、粉体を１００℃で乾燥して化合物ｂを得た。
（参考実施例１） 製造例１で得たワニスＡ６０部とフタロシアニンブルー（東洋インキ製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３３０）１８部を３本ロールで混練し、ナフテン酸マンガン１部、ＡＦソルベント６号２１部、製造例２で得た化合物ａ２部を混合し、タック値９．１の平版印刷インキ組成物Ａを得た。
（実施例２） 製造例１で得たワニスＡ６０部とフタロシアニンブルー（東洋インキ製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３３０）１８部を３本ロールで混練し、ナフテン酸マンガン１部、ＡＦソルベント６号２１部、製造例３で得た化合物ｂ２部を混合し、タック値９．２の平版印刷インキ組成物Ｂを得た。
（比較例） 製造例１で得たワニスＡ６０部とフタロシアニンブルー（東洋インキ製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３３０）１８部を３本ロールで混練し、ナフテン酸マンガン１部、ＡＦソルベント６号２２部を混合し、タック値９．１の平版印刷インキ組成物Ｃを得た。
各平版印刷インキ組成物をＲＩテスター（明製作所製）にてコート紙に展色し、
各展色物のアルデヒド放散量について試験した。試験方法はＪＩＳ Ａ１９０１に準拠し、下記のように行った。
（アルデヒド放散量測定）２０Ｌのステンレスチャンバー内に試験体５枚を等間隔で並べ、純空気（Ｇ１グレード）、温度２８℃、相対湿度５０％、換気回数０．５回／時間で２４ｈｒのコンディショニングの後、１０Ｌのチャンバー内空気をポータブルポンプにてＤＮＰＨ捕集管（日本ｗａｔｅｒｓ製）に通気させ、アルデヒド類を捕集管に吸着させる。捕集管内のアルデヒド量を高速液体クロマトグラフィを用いて定量した。
（測定結果）
アルデヒド放散量（μｇ／ｍ³）
ホルムアルデヒド アセトアルデヒド
コート紙 １０ ２
参考実施例 使用インキＡ １０ ２
実施例 使用インキＢ ６ ＮＤ
比較例 使用インキＣ ２０ ４

Claims (2)

1. バインダー樹脂、植物油および／または植物油脂肪酸エステル、顔料ならびに無機担体（Ａ）にアルデヒド類を化学吸着させる化合物（Ｂ）を担持させた化合物（Ｃ）を含有する平版印刷インキ組成物において、
   前記無機担体（Ａ）が
   層状ポリリン酸塩
   であり、かつ
   前記化合物（Ｂ）が、
   ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ジアミルアミン、シ クロヘキシルアミン、ナフチルアミン、メラミン、ポリビニルアミン、ポリアリル アミン、６−メチル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダジン、６−メチル−３−ピリ ダゾン、２−ブチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、３，５−ジメチル ピラゾール、３，５−ジメチル−１−フェニルピラゾール、３，５−ジメチル−１， ２，４−トリアゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、ジア セチルイミド、フタルイミド、尿素、エチレン尿素、ジシアンジアミド、グリオキサ ザールモノウレタン、プロピオン酸ヒドラジド、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸 ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラ ジド、ドデカン２酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、アセチルアセトン、 アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸アミドおよびヒドロキシ基含有ポ リエステル樹脂とジケテンとの反応物
   から選ばれる１種類以上であることを特徴とする平版印刷インキ組成物。
2. 請求項１記載の平版印刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物。