JP4633217B2 - Polyester resin composition and sheet manufacturing method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カレンダー成形、押出成形時に、充分な溶融加工性を持つポリエステル系樹脂組成物に関し、詳しくは、金属ロールから剥離できる溶融張力を付与し、同時にそのロールからの剥離性に優れたポリエステル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
家具や什器、扉、棚板等の表面材あるいは木口材や冷蔵庫、テレビキャビネット等の弱電製品の表面化粧に使われる化粧シートや事務用のケース類、食品や医薬品等の包装材用としてポリエステル系樹脂シートの用途が拡大しつつある。これらポリエステル系樹脂シートは、従来、樹脂ペレットを溶融し押出加工によりシート成形するのが一般的である。ところが、上記の押出加工による成形法では、Ｔダイより所定の厚さのシートを押出し、これをガラス転移点以下に制御されたキャストロールでシート化されるが、シートの成形速度が遅く、生産性が良好とは言えない。
【０００３】
このポリエステル系樹脂をカレンダー加工によりシートを製造したり、製造されたシートを熱ラミネートや熱エンボス加工などの２次加工時に使用する熱ロールに強く粘着する欠点があり、特開平１１−３４３３５３号公報には、カレンダー加工でシートを成形する際、脂肪酸エステル系滑剤を使用することにより粘着を抑えて、カレンダー成形を可能にすることが記載されている。しかしながら、脂肪酸エステル系滑剤を使用しても溶融粘度があまり高くないので、カレンダーの加工温度を比較的低温で、製造スピードを下げて、かつ、厚みが０．３ｍｍ程度の集めのシートしか加工出来ないという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特定の非晶質ポリエステル系樹脂を主成分とするポリエステル系樹脂組成物に、加熱溶融粘度を高くし、かつ制御できる特定の樹脂を配合することによって、薄い広幅のシートを高温の金属ロールから剥離できる溶融張力を付与し、同時にそのロールからの剥離性に優れたポリエステル系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤１〜１７重量部および滑剤１〜３重量部を含んでなることを特徴とするポリエステル系樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】
また、本発明は、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤０．５〜１７重量部、アクリル系加工助剤０．５〜１０重量部および滑剤１〜３重量部を含んでなることを特徴とするポリエステル系樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリエステル系樹脂組成物の樹脂成分の主成分として使用される非晶質ポリエステル樹脂は、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成されたものであり、具体的には、イーストマンケミカル社製の商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」（テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと７０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とを共重合したコポリエステル）および商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」（テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと７０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分と、極めて少量の第３成分を共重合した溶融粘度が高いコポリエステル）として市販されている。上記の非晶質ポリエステル樹脂の他に、晶質、低晶質及びその他の非晶質ポリエステル樹脂を配合することができる。具体的には、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＰＢＴＩ樹脂、ＰＥＴＩ樹脂などを挙げることができる。これらのポリエステル系樹脂の合計量１００重量部として、上記の非晶質ポリエステル樹脂の配合量は、６０〜１００重量部、好ましくは８０〜１００重量部の範囲で用いられる。上記の非晶質ポリエステル樹脂の配合量が、６０重量部未満であると溶融粘度を上げるため添加剤の量が多くなるので好ましくない。
【０００８】
上記のポリエステル系樹脂組成物に配合されるアクリルシリコンゴム系改質剤としては、アクリル系ポリマーとポリオルガノシロキサンとからなる複合ゴムにビニル単量体がグラフト重合されてなるもので、三菱レイヨン社製の「メタブレンＳ２００１」、「メタブレンＳＸ００６」として市販されている。このアクリルシリコンゴム系改質剤は、ポリエステル系樹脂１００重量に対して、１〜１７重量部（アクリル系加工助剤との併用の場合は、０．５〜１７重量部）、好ましくは１．５〜１５重量部の範囲で用いられる。この範囲の量を配合することにより組成物に滑性を付与し、又、溶融粘度を上げることができるので、加熱ゲル化状態での組成物の移送を容易にし、カレンダーロールへの定量供給精度が高まり、シートの厚み精度を改善し、平滑性に優れたシートを製造できるという効果がある。１重量部未満であると上記の効果が得られず、１７重量部を超えるとシートの表面性が損なわれる傾向になるので好ましくない。
【０００９】
上記のポリエステル系樹脂に配合する滑剤としては、パラフィンワックス、オレフィンワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の高級脂肪酸系滑剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤、モンタン酸ワックス等のエステル系滑剤などが挙げられ、これらは、単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００１０】
これらの滑剤の配合割合は、少なすぎると配合効果がなく、カレンダーロールへのポリエステル系樹脂の粘着を解消することができず、逆に多すぎるとシート表面への吹き出しが多くなり印刷性が損なわれ、商品として好ましくなくなる。従って、本発明では、該非晶質ポリエステル系樹脂１００重量に対し、滑剤を０．５〜３重量部、好ましくは１〜２．５重量部とする。
【００１１】
さらに、本発明において配合されるアクリル系加工助剤は、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステルを主成分とした重量平均分子量が１００万〜５００万の共重合体が好ましく、具体的には、三菱レイヨン社製の「メタブレンＰ−５５１」、「メタブレンＰ−５３０Ａ」、鐘淵化学工業社製の「カネエースＰＡ−３０」、「カネエースＰＡ−１００」などを挙げることができる。
【００１２】
これらのアクリル系加工助剤の配合割合は、ポリエステル系樹脂１００重量に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、更に好ましくは１〜６重量部の範囲とすることができる。この配合量が少ないと滑性の付与や溶融粘度を高める効果がなく、薄く均一な表面を得る為の加工が困難となり、逆に配合量が多すぎると、カレンダーロールのバンクでの乱流をまねき、表面性を損なう傾向となるので好ましくない。
【００１３】
さらに、本発明においては、従来より配合されている各種の添加剤、例えば、顔料、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無機および有機充填剤や相溶性のある樹脂などを配合することができる。
【００１４】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、前記の非晶質ポリエステル樹脂を主成分とすると樹脂成分、アクリルシリコンゴム系改質剤、滑剤、アクリル系加工助剤及び必要に応じて上記のような各種の添加剤を、それぞれ所用量配合し、混練して原料を調整した後、通常のカレンダー加工法によりシート化して製造される。カレンダーのロール温度は、通常１６０〜１９０℃、好ましくは１７０〜１９０℃とすることができる。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、各評価項目およびその評価は次に示す条件でおこなった。
【００１６】
（１）カレンダー加工性：直径２４インチの４本カレンダー装置を用いて、製品幅が１５００ｍｍ、厚さが０．０５ｍｍ、０．０７ｍｍ、０．１ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．２ｍｍおよび０．３ｍｍの各シートを加工する。
◎：厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの全ての厚さのシートが加工できる。
○：厚さ０．０７ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲の厚さのシートが加工できる。
△：厚さ０．２ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲の厚さのシートが加工できる。
×：厚さ０．３ｍｍのシートが加工できる。
××：全ての厚さのシートが加工できない。
【００１７】
（２）厚み精度：上記の（１）カレンダー加工性で製造した各シートの内、最小厚さのシートを用いて、製品幅方向に１０ヵ所を、長さ方向に１０ｍ毎に１０回厚みを測定しバラツキを測定した。
○：±３％以内△：±７％以内×：±１０％以内
【００１８】
（３）高温エンボス性：シートを凹凸の深度が２０μｍ、表面温度が１１０℃〜１５０℃のエンボスロールでエンボスを転写成形した時、シートの表面に深度が８０％以上を保持できる場合のエンボスロールの表面温度の最高値を測定した。
◎：１５０℃以上
○：１４０℃以上、１５０℃未満
△：１１５℃以上、１４０℃未満
×：１１５℃未満
【００１９】
実施例１非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＳ２００１」）２重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１７５℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２０】
実施例２非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＳ２００１」）５重量部、滑剤（アクリルエステルオリゴマー、旭電化社製、商品名：ＬＳ−１２）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２１】
実施例３非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＳＸ００６」）５重量部、アクリル加工助剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＰ−５３０Ａ」）２重量部、滑剤（アクリルエステルオリゴマー、旭電化社製、商品名：ＬＳ−１２）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２２】
実施例４上記の実施例３において、アクリルシリコンゴム系改質剤の配合量を１４重量部とした以外は、実施例３と同様にして通常のカレンダー加工法により、１６０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２３】
実施例５非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）８０重量部およびＰＥＴＩ樹脂（東洋紡バイロン社製、商品名「ＧＭ５００」、ジエチレングリコールとジカルボン酸成分としてイソフタル酸３０モル％、テレフタル酸７０モル％からなる共重合ポリエステル樹脂）２０重量部からなるポリエステル系樹脂成分１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＳ２００１」）７重量部、アクリル加工助剤（鐘淵化学工業社製、商品名「カネエースＰＡ−１００」）２重量部および滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２４】
実施例６非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）６５重量部およびＰＥＴＩ樹脂（東洋紡バイロン社製、商品名「ＧＭ５００」、ジエチレングリコールとジカルボン酸成分としてイソフタル酸３０モル％、テレフタル酸７０モル％からなる共重合ポリエステル樹脂）３５重量部からなるポリエステル系樹脂成分１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＳ２００１」）７重量部、アクリル加工助剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＰ−５３０Ａ」）２重量部および滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２５】
参考例１非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）１００重量部に対して、アクリル加工助剤（鐘淵化学工業社製、商品名「カネエースＰＡ−１００」）１．５重量部、滑剤（アクリルエステルオリゴマー、旭電化社製、商品名：ＬＳ−１２）２重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１７５℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの透明性に優れたポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２６】
参考例２非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対して、アクリル加工助剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＰ−５３０Ａ」）４重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２７】
実施例７非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）８５重量部およびＰＥＴ樹脂（カネボウ合繊社製、商品名「ＥＦＧ７０」）１５重量部からなるポリエステル系樹脂成分１００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＳＸ００６」）７重量部、アクリル加工助剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＰ−５３０Ａ」）２重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２８】
比較例１非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対して、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１６０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造を試みたが、生産スピードを実施例に比べて遅くし、かつ厚めのものしか満足なシートが得られなかった。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。
【００２９】
比較例２比較例１において、カレンダーの温度を１７５℃とした以外は、比較例１と同様にして、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造しようと試みたが、厚さ０．３ｍｍにおいても満足なシートが得られなかった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、従来不可能であった０．０５〜０．２ｍｍの薄肉ポリエステル系樹脂シートのカレンダー加工による製造が可能であるばかりでなく、高温で加工できるので製造スピードも上げることができ、表面平滑性に優れたシートを製造することができるという効果がある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester-based resin composition having sufficient melt processability at the time of calender molding and extrusion molding. More specifically, the present invention provides a polyester having a melt tension capable of being peeled off from a metal roll and at the same time having excellent peelability from the roll. The present invention relates to a resin composition.
[0002]
[Prior art]
Polyester- based materials for furniture, furniture, doors, shelves, etc. or cosmetic sheets, office cases, and packaging materials for foods, pharmaceuticals, etc. Applications of resin sheets are expanding. Conventionally, these polyester resin sheets are generally formed by melting resin pellets and forming the sheet by extrusion. However, in the molding method by the above-described extrusion process, a sheet having a predetermined thickness is extruded from a T-die, and this is formed into a sheet by a cast roll controlled below the glass transition point. It cannot be said that the property is good.
[0003]
There is a defect that a sheet is produced from this polyester resin by calendering, and the produced sheet strongly adheres to a heat roll used during secondary processing such as heat laminating or heat embossing, which is disclosed in JP-A-11-343353. Describes that, when a sheet is formed by calendering, adhesion is suppressed by using a fatty acid ester lubricant to enable calendering. However, since the melt viscosity is not so high even if fatty acid ester lubricants are used, only the collected sheet with a thickness of about 0.3 mm can be processed at a relatively low calendering temperature, at a low production speed. There is a disadvantage of not.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, a thin wide sheet can be heated at a high temperature by blending a polyester resin composition containing a specific amorphous polyester resin as a main component with a specific resin capable of increasing the heat melt viscosity and controlling it. It aims at providing the melt tension which can be peeled from a metal roll, and providing the polyester-type resin composition excellent in the peelability from the roll simultaneously.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to an amorphous polyester resin comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid, and a diol component composed of 20 to 35 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% ethylene glycol. Provided is a polyester resin composition comprising 1 to 17 parts by weight of an acrylic silicon rubber modifier and 1 to 3 parts by weight of a lubricant with respect to 100 parts by weight of a resin component as a main component. It is.
[0006]
The present invention also relates to an amorphous polyester comprising a dicarboxylic acid component comprising terephthalic acid, and a diol component comprising 20 to 35 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% ethylene glycol. To 100 parts by weight of the resin component containing resin as a main component, 0.5 to 17 parts by weight of an acrylic silicon rubber modifier, 0.5 to 10 parts by weight of an acrylic processing aid and 1 to 3 parts by weight of a lubricant It provides the polyester-type resin composition characterized by comprising.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The amorphous polyester resin used as the main component of the resin component of the polyester-based resin composition of the present invention is a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid, 20-35 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol and 65-65. A diol component composed of 80 mol% ethylene glycol, specifically, trade name “PETG 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. (dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid, and 30 mol% Copolyester obtained by copolymerization of 1,4-cyclohexanedimethanol and a diol component composed of 70 mol% ethylene glycol) and trade name “Provista” (dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and 30 mol% 1,4- Dicyclohexane dimethanol and 70 mol% ethylene glycol A copolyester having a high melt viscosity obtained by copolymerizing an all component and a very small amount of a third component). In addition to the above amorphous polyester resin, crystalline, low crystalline and other amorphous polyester resins can be blended. Specifically, PET resin, PBT resin, PBTI resin, PETI resin, etc. can be mentioned. The total amount of these polyester resins is 100 parts by weight, and the amount of the amorphous polyester resin is 60 to 100 parts by weight, preferably 80 to 100 parts by weight. If the amount of the amorphous polyester resin is less than 60 parts by weight, the melt viscosity is increased and the amount of the additive is increased.
[0008]
As an acrylic silicone rubber modifier compounded in the above polyester resin composition, a vinyl monomer is graft-polymerized on a composite rubber composed of an acrylic polymer and polyorganosiloxane. “Metbrene S2001” and “Metbrene SX006” are commercially available. This acrylic silicone rubber-based modifier is 1 to 17 parts by weight (0.5 to 17 parts by weight in the case of combined use with an acrylic processing aid), preferably 1. It is used in the range of 5 to 15 parts by weight. By blending an amount in this range, it is possible to impart lubricity to the composition, and to increase the melt viscosity, so that the composition can be easily transferred in a heated gel state, and the accuracy of quantitative supply to the calender roll is achieved. This increases the thickness accuracy of the sheet and has the effect of producing a sheet with excellent smoothness. If the amount is less than 1 part by weight, the above effect cannot be obtained, and if it exceeds 17 parts by weight, the surface properties of the sheet tend to be impaired, which is not preferable.
[0009]
Lubricants blended with the above polyester resins include hydrocarbon lubricants such as paraffin wax and olefin wax, higher fatty acid lubricants such as stearic acid, metal soap lubricants such as calcium stearate, and ester lubricants such as montanic acid wax. These can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0010]
If the blending ratio of these lubricants is too small, there is no blending effect, and the adhesion of the polyester resin to the calender roll cannot be eliminated. On the other hand, if the blending ratio is too large, blowing to the sheet surface increases and printability is impaired. This is not preferable as a product. Therefore, in the present invention, the lubricant is used in an amount of 0.5 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amorphous polyester resin.
[0011]
Furthermore, acrylic processing aids blended in the present invention include acrylic acid esters such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, nbutyl acrylate, isobutyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate. A copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000 based on a methacrylic acid ester such as ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate is preferred. And “Metablene P-551” and “Metablene P-530A” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., “Kane Ace PA-30” and “Kane Ace PA-100” manufactured by Kaneka Corporation.
[0012]
The mixing ratio of these acrylic processing aids is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin. can do. If this amount is too small, there is no effect of imparting lubricity or increasing the melt viscosity, making it difficult to obtain a thin and uniform surface. Conversely, if the amount is too large, turbulence in the bank of the calendar roll will be caused. This is not preferable because it tends to impair the surface properties.
[0013]
Furthermore, in the present invention, various additives conventionally added, for example, pigments, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, inorganic and organic fillers, and compatibility. Resins and the like can be blended.
[0014]
The polyester-based resin sheet of the present invention is composed of the above-mentioned amorphous polyester resin as a main component, a resin component, an acrylic silicone rubber-based modifier, a lubricant, an acrylic processing aid, and various kinds of the above as necessary. Each additive is blended at a predetermined amount, kneaded to adjust the raw material, and then made into a sheet by a normal calendering method. The roll temperature of the calendar is usually 160 to 190 ° C, preferably 170 to 190 ° C.
[0015]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to this. Each evaluation item and its evaluation were performed under the following conditions.
[0016]
(1) Calendar processability: using a four calendar device with a diameter of 24 inches, the product width is 1500 mm, and the thicknesses are 0.05 mm, 0.07 mm, 0.1 mm, 0.15 mm, 0.2 mm and 0.3 mm. Each sheet is processed.
(Double-circle): The sheet | seat of all the thickness of thickness 0.05mm-0.3mm can be processed.
A: A sheet having a thickness in the range of 0.07 mm to 0.3 mm can be processed.
Δ: A sheet having a thickness in the range of 0.2 mm to 0.3 mm can be processed.
X: A sheet having a thickness of 0.3 mm can be processed.
XX: All thickness sheets cannot be processed.
[0017]
(2) Thickness accuracy: (1) Among the sheets manufactured by calendar processability, using the sheet with the minimum thickness, 10 thicknesses in the product width direction and 10 thicknesses every 10 m in the length direction. Measured and measured variation.
○: Within ± 3% △: Within ± 7% ×: Within ± 10% [0018]
(3) High-temperature embossing property: Embossing roll when the embossing roll can be held at 80% or more on the surface of the sheet when the embossing is transferred and molded with an embossing roll having a surface roughness of 20 μm and a surface temperature of 110 ° C. to 150 ° C. The highest surface temperature was measured.
A: 150 ° C. or higher ○: 140 ° C. or higher, lower than 150 ° C. Δ: 115 ° C. or higher, lower than 140 ° C. x: lower than 115 ° C.
Example 1 Acrylic silicone rubber-based modifier (trade name “Metabrene S2001” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 2 weights per 100 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “Provista” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) Parts, lubricant (Montanic acid wax, Clariant Japan, trade name “G431L”) 1.5 parts by weight, titanium oxide (inorganic filler) 5 parts by weight and phenolic antioxidant 1 part by weight, A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was manufactured at 175 ° C. by a calendar processing method. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0020]
Example 2 Acrylic silicone rubber-based modifier (trade name “Metabrene S2001” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 5 with respect to 100 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “PETG 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 5 Parts by weight, 1.5 parts by weight of a lubricant (acrylic ester oligomer, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name: LS-12), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. by a normal calendering method. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0021]
Example 3 Acrylic silicone rubber-based modifier (trade name “Metabrene SX006”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 5 with respect to 100 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “PETG 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 5 Parts by weight, acrylic processing aid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Metabrene P-530A”), 2 parts by weight, lubricant (acrylic ester oligomer, made by Asahi Denka Co., Ltd., trade name: LS-12), 1.5 parts by weight, A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm at 180 ° C. by blending 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant at 180 ° C. Manufactured. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0022]
Example 4 In Example 3 above, except that the blending amount of the acrylic silicone rubber-based modifier was 14 parts by weight, the thickness was measured at 160 ° C. by a normal calendering method in the same manner as in Example 3. A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0023]
Example 5 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., trade name “PETG 6763”) and 80 parts by weight of PETI resin (manufactured by Toyobo Byron Co., Ltd., trade name “GM500”), diethylene glycol and 30 mol of isophthalic acid as a dicarboxylic acid component %, And polyester resin component consisting of 20 parts by weight of polyester resin component consisting of 20 parts by weight, acrylic silicone rubber modifier (trade name “Metablene S2001” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 7 parts by weight, acrylic processing aid (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd., trade name “Kaneace PA-100”) and lubricant (montanic acid wax, Clariant Japan, trade name “G431L”) 1.5 parts by weight Parts, titanium oxide (inorganic filler) 5 parts by weight and phenolic antioxidant 1 A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. by blending parts by weight and using a normal calendering method. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0024]
Example 6 65 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “Provista” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) and PETI resin (trade name “GM500” manufactured by Toyobo Byron Co., Ltd.) 30% by mole of isophthalic acid as diethylene glycol and dicarboxylic acid component , An acrylic silicone rubber-based modifier (trade name “METABBRENE S2001”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 7 with respect to 100 parts by weight of a polyester-based resin component comprising 35 parts by weight of a copolymerized polyester resin comprising 70 mol% of terephthalic acid) Part by weight, acrylic processing aid (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Metablene P-530A”) 2 parts by weight and lubricant (Montanic acid wax, Clariant Japan, trade name “G431L”) 1.5 parts by weight, oxidation 5 parts by weight of titanium (inorganic filler) and phenolic antioxidant 1 Blended amount unit, by conventional calendering method, at 180 ° C., to produce a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0025]
Reference Example 1 Acrylic processing aid (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd., trade name “Kane Ace PA-100”) 1 with respect to 100 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “Provista” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 1 .5 parts by weight, 2 parts by weight of a lubricant (acrylic ester oligomer, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name: LS-12) and 1 part by weight of a phenol-based antioxidant were blended at 175 ° C. by a normal calendering method. A polyester-based resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm and excellent transparency was manufactured. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0026]
Reference Example 2 Acrylic processing aid (trade name “Metablene P-530A”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 4 weights per 100 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “PETG 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) Parts, lubricant (Montanic acid wax, Clariant Japan, trade name “G431L”) 1.5 parts by weight, titanium oxide (inorganic filler) 5 parts by weight and phenolic antioxidant 1 part by weight, A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. by a calendar processing method. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0027]
Example 7 Polyester resin component consisting of 85 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “Provista” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) and 15 parts by weight of PET resin (trade name “EFG70” manufactured by Kanebo Gosei Co., Ltd.) 7 parts by weight of acrylic silicone rubber-based modifier (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Metabrene SX006”), acrylic processing aid (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Metabrene P-530A”) 2 parts by weight Parts, lubricant (Montanic acid wax, Clariant Japan, trade name “G431L”) 1.5 parts by weight, titanium oxide (inorganic filler) 5 parts by weight and phenolic antioxidant 1 part by weight, A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. by a calendar processing method. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0028]
Comparative Example 1 With respect to 100 parts by weight of amorphous polyester resin (trade name “PET 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), 1.5 weight of lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan, trade name “G431L”) Part, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, white polyester system having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm at 160 ° C. by a normal calendering method Although an attempt was made to produce a resin sheet, the production speed was slow compared to the examples, and only a thicker sheet could be obtained. Table 1 shows the results of calenderability, thickness accuracy, and high-temperature embossability.
[0029]
Comparative Example 2 In Comparative Example 1, an attempt was made to produce a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm in the same manner as in Comparative Example 1 except that the temperature of the calendar was 175 ° C. A satisfactory sheet was not obtained even at a thickness of 0.3 mm.
[0030]
[Table 1]
[0031]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible not only to manufacture a thin polyester resin sheet having a thickness of 0.05 to 0.2 mm, which has been impossible in the past, but also to increase the manufacturing speed because it can be processed at a high temperature. There is an effect that a sheet excellent in surface smoothness can be produced.
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