JP4776760B2 - 水性顔料インキ組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性顔料インキ組成物に関し、特に、サインペン、マーキングペン、プロッターペン、レコーダーペン等の筆記又は記録手段に充填した状態で、例えば、ペン先を上下のいずれの向きにして長期間にわたって放置しても、筆記や記録に際して、色変化やかすれのない水性顔料インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、サインペン、マーキングペン、プロッターペン、レコーダーペン等の筆記又は記録手段のための水性顔料インキ組成物において、２種以上の顔料が着色剤として用いられることがある。
【０００３】
しかし、このように、２種以上の顔料を着色剤とするインキ組成物を充填した筆記又は記録手段によれば、それらの顔料が密度や粒径において相違するとき、インキ組成物におけるそれら顔料の沈降速度に差があるので、例えば、そのようなインキ組成物を中芯を備えたサインペンに充填し、そのペン先を、例えば、下向きにして長期間にわたって放置すると、中芯中で顔料が分離して、所謂色分かれが起こる。特に、このような色分かれは、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の低粘度のインキ組成物において起こりやすい。従って、例えば、そのようなインキ組成物をサインペンに充填した場合であれば、充填初期の筆跡と長期間の経過の後の筆跡との間の色相の変化（ΔＥ）が１０以上にも達することがある。
【０００４】
例えば、従来、前述したような筆記又は記録手段のためのインキ組成物において、緑色系、即ち、黄緑色や深緑色（ハンターグリーン）のものは、着色剤として、黄色と緑色の有機顔料、特に、フタロシアニングリーンとの混合物が用いられている。このようなインキ組成物を充填した筆記又は記録手段によれば、一般に、フタロシアニングリーンの比重（２．２）が大きいので、そのペン先を、例えば、下向きにして長期間にわたって放置するとき、フタロシアニングリーンがインキ組成物中にて沈降し、そこで、このように、長期間、筆記又は記録手段を放置した後に筆記すると、緑色が濃くなる色変化が起こり、場合によっては、筆記又は記録に際して、かすれが起こって、筆記や記録に支障を来すことさえある。
【０００５】
本発明は、このように、従来の筆記又は記録手段のための水性顔料インキ組成物において、着色剤として２種以上の顔料を用いた場合の上述したような問題を解決するためになされたものである。即ち、本発明者らによれば、一般に、２種以上の顔料を着色剤として配合した水性顔料インキ組成物であれば、それぞれの顔料の平均粒径と密度で規定される沈降指数に従って、用いる顔料を選択し、インキ組成物として、これを筆記又は記録手段に充填すれば、長期間にわたって、例えば、ペン先を下向きにして放置した場合においても、筆記や記録に際して、色変化がなく、勿論、かすれも起こらないことを見出して、本発明に至ったものである。
【０００６】
特に、本発明者らによれば、前述した黄色有機顔料と青色有機顔料とを着色剤として用いる緑色系のインキ組成物の場合には、これら黄色有機顔料と青色有機顔料の平均粒径と比重のみならず、それらの平均粒径と比重における差をそれぞれ所定範囲内に規制してインキ組成物とすれば、同様に、長期間にわたって、筆記や記録に際して、色変化やかすれが起こらないことを見出して、本発明に至ったものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、２種以上の顔料を着色剤とする筆記又は記録手段のための水性顔料インキ組成物であって、上記手段に充填して、長期間にわたって放置しても、筆記や記録に際して、色変化やかすれの起こらないインキ組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、２種以上の顔料を着色剤として配合した水性顔料インキ組成物において、上記顔料がそれぞれ下式で規定される沈降指数１２以下を有すると共に、上記それぞれの沈降指数の差が７以下であることを特徴とする水性顔料インキ組成物が提供される。
【０００９】
Ｓ＝０．００１Ｄ2 (ρ−１）
ここに、Ｄは顔料粒子の平均粒径（ｎｍ）、ρは顔料粒子の密度（ｇ／ｃｍ3）である。
【００１０】
特に、本発明によれば、黄色有機顔料と青色有機顔料の混合物を着色剤として用いる緑色系のインキ組成物については、アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、アンスラキノン系及びアゾメチン系から選ばれる黄色有機顔料と銅フタロシアニンブルー及びインダンスロンブルーから選ばれる青色有機顔料との混合物を着色剤として配合した水性顔料インキ組成物において、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料が共に３００ｎｍ以下の平均粒径を有すると共に、それらの平均粒径の差が１５０ｎｍ以内であり、更に、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料が共に２．０以下の比重を有することを特徴とするインキ組成物が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において、筆記又は記録手段とは、第１には、フェルトペンともいわれる筆記具であって、フェルト、繊維束、筒状の本体の先端にプラスチツク成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内にフェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とする手段、所謂中芯式サインペンやマーキングペンをいい、第２には、筒状の本体内にインキをそのまま、直接に貯蔵し、このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型サインペンやマーキングペンをいい、本発明による水性顔料インキ組成物は、このような筆記又は記録手段に好適に用いることができる。しかし、本発明において、筆記又は記録手段は、サインペンやマーキングペンのみならず、プロッターペンやレコーダーペンを含むものとする。
【００１２】
本発明による水性顔料インキ組成物においては、溶剤として、水が用いられる。インキ組成物における水の量は、後述する各成分の残りを占めるが、通常、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範囲である。
【００１３】
本発明による水性顔料インキ組成物においては、着色剤として、２種以上の顔料が用いられ、ここに、上記顔料は、それぞれ下式で規定される沈降指数が１２以下であると共に、上記それぞれの沈降指数の差が７以下である。
【００１４】
本発明において、沈降指数Ｓは次のようにして規定される。即ち、先ず、顔料の密度と粒径からストークスの法則によって、その顔料の沈降速度ｕは次式で規定される。
ｕ＝２ｒ2 (ρ−ρ0)ｇ／９η …（１）
ここに、ρは顔料粒子の密度、ρ0 は溶媒の密度、ηは溶媒の粘度、ｒは顔料粒子の半径、ｇは重力加速度である。
【００１５】
上記（１）式を時間で積分して、沈降距離Ｈを求めると、
Ｈ＝ｄ2 (ρ−ρ0)ｇｔ／１８η …（２）
ここに、ｄは顔料粒子の直径、ｔは時間である。
【００１６】
溶媒が水であるとき、ρ0 ＝１であり、更に、ｇ及びηを一定とし、これらを上記（２）式に代入した後、式値を０．００１倍したものを沈降指数とする。従って、
Ｓ＝０．００１ｄ2 (ρ−１） …（３）
【００１７】
本発明によれば、この沈降指数を求めるに際して、ｄとして、用いる顔料粒子の平均粒径Ｄ（ｎｍ）を用いることとする。Ｄは、通常、１００〜１５０ｎｍの範囲であり、ρは、顔料粒子の密度（ｇ／ｃｍ3）であり、通常、１．３〜１．８の範囲である。但し、これらに限定されるものではない。
【００１８】
このような沈降指数によれば、この値が小さいほど、顔料は溶媒中を沈降し難い。前述したように、本発明においては、用いるそれぞれの顔料が１２以下の沈降指数を有すると共に、それぞれの顔料間で沈降指数の差が７以下であることが必要である。
【００１９】
本発明によれば、２種以上の顔料を着色剤として用いるに際して、このように、上記沈降指数による前述した条件を満たすように、用いる顔料を選択すれば、長期間にわたって放置した場合においても、筆記や記録に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００２０】
本発明によるインキ組成物は、上記顔料を溶媒である水中に安定に分散させるために、通常、分散剤が配合されている。このような分散剤としては、従来より知られている種々の水溶性の樹脂が用いられるが、例えば、好ましくは、スチレン−アクリル酸樹脂のナトリウム塩、アンモニウム塩又はアミン等が好ましく用いられる。本発明においては、このような分散剤は、通常、用いた顔料１００重量部に対して、５〜３００重量部、好ましくは、１０〜１００重量部の範囲で用いられる。
【００２１】
更に、本発明によれば、サインペン等の筆記又は記録手段のペン先を保護するキャップをはずしたときにインキ組成物の乾燥を防ぐために、湿潤剤をインキ組成物に配合してもよい。このような湿潤剤としては、例えば、水溶性多価アルコールや尿素が好ましく用いられる。水溶性多価アルコールの具体例としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等を挙げることができる。
【００２２】
湿潤剤は、通常、インキ組成物において、２〜５０重量％の範囲で配合され、好ましくは、５〜４０重量％の範囲で配合される。湿潤剤の配合量が少ないときは、筆記に際して、インキ組成物が乾燥しやすく、筆記が困難になることがある。しかし、過多に配合すれば、筆跡の乾燥が遅く、実用上、不便である。
【００２３】
上記のほか、本発明によるインキ組成物は、インキ組成物のペン先や筆記面への濡れ性を改善するために、種々の界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤は、通常、インキ組成物中、０．０１〜２重量％、好ましくは、０．１〜０．５重量％の範囲で配合される。また、必要に応じて、防腐防かび剤も、インキ組成物中、０．０１〜２重量％、好ましくは、０．１〜０．５重量％の範囲で配合される。
【００２４】
特に、本発明によれば、前述したように、黄色有機顔料と青色有機顔料を着色剤として用いる緑色系のインキ組成物の場合には、黄色有機顔料は、アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、アンスラキノン系及びアゾメチン系から選ばれ、他方、青色有機顔料は、フタロシアニンブルー及びインダンスロンブルーから選ばれる。これら黄色有機顔料と青色有機顔料の混合割合は、目的とする着色剤の色相に応じて適宜に選ばれる。
【００２５】
本発明によれば、黄色有機顔料と青色有機顔料は、それらの平均粒径がいずれも、３００ｎｍ以下であることが必要であり、２６０ｎｍ以下であることが好ましい。特に、本発明によれば、上記有機顔料はいずれも、平均粒径が５０〜２６０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００２６】
更に、本発明によれば、これら黄色有機顔料と青色有機顔料は、それらの平均粒径の差が１５０ｎｍ以内であることが必要であり、特に、１３０ｎｍ以内であることが好ましい。
【００２７】
即ち、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料のいずれかの平均粒径が３００ｎｍを越えるときは、黄色有機顔料と青色有機顔料の平均粒径の差が１５０ｎｍ以内であっても、上記平均粒径の大きい顔料がインキ組成物中で沈降しやすい。従って、そのようなインキ組成物をサインペン等の筆記又は記録手段に充填し、長期間、放置すれば、筆記や記録に際して、色変化が起こり、場合によっては、かすれが起こる。
【００２８】
また、本発明によれば、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料は、共に、２．０以下の比重を有することが必要であり、共に、１．９以下の比重を有することが好ましい。特に、本発明によれば、用いる黄色有機顔料は、比重が１．３〜１．８の範囲にあることが好ましく、他方、用いる青色有機顔料は、比重が１．５〜１．９の範囲にあることが好ましい。
【００２９】
更に、本発明によれば、これら黄色有機顔料と青色有機顔料は、その比重の差が０．３以内であることが好ましく、特に、０．２５以内であることが好ましい。即ち、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料がいずれかも、比重が２．０以内であっても、黄色有機顔料と青色有機顔料の比重差が０．３を越えるときは、黄色有機顔料と青色有機顔料のうちの比重の大きい方の顔料がインキ組成物中で沈降しやすいからである。従って、そのようなインキ組成物をサインペン等の筆記又は記録手段に充填し、長期間、放置すれば、筆記に際して、色変化が起こり、場合によっては、かすれが起こることもある。
【００３０】
本発明においては、これら黄色有機顔料と青色有機顔料は、所要の色調に応じて、適宜の割合で混合して用いられるが、インキ組成物において、混合物として、通常、１〜２０重量％の範囲で用いられ、好ましくは、２〜１５重量％の範囲で用いられる。顔料を過多に配合するときは、インキ組成物の粘度が高すぎて、中芯やペン先にて目詰まりを起こしやすく、他方、顔料の配合量が少なすぎるときは、筆跡の濃度が薄く、実用的ではない。
【００３１】
本発明によれば、黄色有機顔料と青色有機顔料を着色剤として用いて得られる緑色系のインキ組成物の色調を調節するために、上記黄色有機顔料と青色有機顔料に加えて、他の有彩色又は無彩色の顔料を併用してもよい。例えば、濃緑色のインキ組成物を得るために、上記黄色有機顔料と青色有機顔料と共に、カーボン等のような黒色顔料を適宜量、配合してもよい。
【００３２】
本発明によれば、このような他の有彩色や黒色顔料も、３００ｎｍ以下の平均粒径を有すると共に、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料の平均粒径との差がそれぞれ１５０ｎｍ以内であり、更に、２．０以下の比重を有することが好ましい。更に、このような他の有彩色や黒色顔料も、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料の比重との差がそれぞれ０．３以内であることが好ましい。
【００３３】
このように、黄色有機顔料と青色有機顔料の混合物を着色剤としてなるインキ組成物の場合には、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料のそれぞれの平均粒径とそれらの間の平均粒径差と共に、それぞれの比重と（好ましくはそれらの間の比重差と）を最適に規制することによって、同様に、長期間にわたって放置しても、筆記に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明によるインキ組成物は、比較的低粘度であることが好ましく、通常、２０℃において１００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは、２〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であり、特に、５〜１０ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００３５】
本発明によるインキ組成物は、その製造方法において、特に、制約を受けるものではないが、好ましくは、所要の顔料、分散剤、水、必要に応じて、湿潤剤を一緒に混合、攪拌して、顔料の分散液を調製し、これをビーズミル等の適宜の手段によって、顔料が所定の平均粒径を有するようになるまで、顔料を磨砕し、必要ならば、粗大な粒子を濾過によって除去して、所定の平均粒径を有する顔料を含む着色剤を調製した後、これに必要に応じて、水やその他の成分、例えば、界面活性剤等を配合して、本発明によるインキ組成物を得る。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、２種以上の顔料を着色剤として用いるに際して、それぞれの顔料の平均粒径と密度で規定される沈降指数による条件を満たすように、用いる顔料を選択し、インキ組成物とするので、これを筆記又は記録手段に充填することによって、長期間にわたって、例えば、ペン先を下向きにして放置した場合においても、筆記や記録に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００３７】
特に、黄色有機顔料と青色有機顔料の混合物を着色剤としてなるインキ組成物の場合には、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料のそれぞれの平均粒径とそれらの間の平均粒径の差と、更には、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料のそれぞれの比重と（好ましくは、それらの間の比重差と）を最適に規制することによって、同様に、長期間にわたって放置しても、筆記に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００３８】
本発明によるインキ組成物は、サインペン、マーキングペン、プロッターペン、レコーダーペン等のための水性顔料インキ組成物として有用であるが、特に、サインペン用水性顔料インキ組成物として有用である。
【００３９】
【実施例】
以下に一般に２種以上の顔料を着色剤として用いる水性顔料インキ組成物に関する実施例Ａと、特に、黄色有機顔料と青色有機顔料とを着色剤として用いる緑色系水性顔料インキ組成物に関する実施例Ｂを挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００４０】
以下の実施例及び比較例において、成分量は重量％にて示されており、残部は水であり、インキ組成物はすべて、２０℃において５〜１０Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有する。また、分散剤が適量であるとの記載は、分散剤の量は、用いた顔料の固形分の１／５（重量比）であるという意味である。 インキ組成物の性能は、次のようにして評価した。即ち、インキ組成物を中芯式サインペンに充填した直後に普通紙上に筆記し、また、４０℃の雰囲気中、ペン先を下向きにして、１か月間放置した後、普通紙上に筆記し、これら２つの筆跡の色差ΔＥをミノルタ（株）製色彩色差計ＣＲ−２４１を用いて求めた。
【００４１】
Ａ．２種以上の顔料を着色剤とするインキ組成物の実施例
【００４２】
実施例Ａにおいては、顔料の平均粒径は、大塚電子（株）製レーザー光粒径解析システムＬＰＡ−３１００を用いて測定した。この装置による平均粒径の測定は、動的光散乱法に基づく。即ち、一般に、粒径３ｎｍ〜５μｍの範囲にある粒子は、分散媒（溶媒）で並進、回転等のブラウン運動を行なっており、従って、その位置や方位 形態は、時々刻々、変化している。そこで、このように、粒子が分散媒（溶媒）中に懸濁している系にレーザー光を照射すると、その散乱光の強度は、粒子のブラウン運動により時間的に変化する。レーザー光粒径解析システムは、この現象に基づいてその粒子の粒径や粒度分布を導く測定法である。
【００４３】
実施例１
（フレッシュグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（リオノールイエロー１０ＧＰＴ（東洋インキ製造（株）製、アゾ系、平均粒径１４０ｎｍ、密度１．３５ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ８．５
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ０．９
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） １４．５
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値） ０
ΔＥ ４
【００４４】
実施例２
（ハンターグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（リオノールイエロー１０ＧＰＴ（東洋インキ製造（株）製、アゾ系、平均粒径１４０ｎｍ、密度１．３５ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ７．０
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業 株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） １．２
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） １．１
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 １３．６
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）１
ΔＥ ２
【００４５】
参考例１
（ブルーブラック色のインキ組成物の調製）
紫色顔料（ファストゲンスーパーバイオレット（大日本インキ化学工業（株）製、ダイオキサジン、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数１０） ０．５
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ７．９
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） ０．９
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ８．５
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）３
ΔＥ ６
【００４６】
参考例２
（バーガンディ色のインキ組成物の調製）
赤色顔料（シムラファーストレッド４１２７（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１２０ｎｍ、密度 １．４ｇ／ｃｍ3、沈降指数６） ３．６
赤紫色顔料（ファストゲンスーパーマゼンタＲＧ（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１５０ｎｍ、 密度１．５ｇ／ｃｍ3、沈降指数１１） ４．８
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） ０．７
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ８．５
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）５
ΔＥ ２
【００４７】
参考例３
（ロイヤルブルー色のインキ組成物の調製）
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業 株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ４．３
赤紫色顔料（ファストゲンスーパーマゼンタＲＧ（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１５０ｎｍ、密度１．５ｇ／ｃｍ3、沈降指数１１） ４．３
分散剤 （スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 ９．４
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 ４
ΔＥ ７
【００４８】
参考例４
（セピア色のインキ組成物の調製）
茶色顔料（ホスタームブラウンＨＦＲ０１（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１４０ｎｍ、密度 １．５ｇ／ｃｍ3、沈降指数１０） ６．６
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） １．９
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 ８．５
湿潤剤（グリセリン） １７．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 ２
ΔＥ １
【００４９】
以上の実施例１、２及び参考例１〜４によるインキ組成物においては、目視によっては、中芯に色分かれがみられなかった。また、筆跡の色相変化も、目視では認められなかった。
【００５０】
比較例１
（フレッシュグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（セイカファーストイエローＡ３（大日精化（株）製、アゾ系、平均粒径２００ｎｍ、密度１．４ｇ／ｃｍ3、沈降指数１６） ８．０
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業 株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６、沈降指数７） １．３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ９．４
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 ９
ΔＥ ２０
【００５１】
比較例２
（ハンターグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（セイカファーストイエローＡ３（大日精化株）製、アゾ系、平均粒径２００ｎｍ、密度１．４ｇ／ｃｍ3、 沈降指数１６） ６．５
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６、沈降指数７） １．７
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） １．１
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ９．４
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）９
ΔＥ １８
【００５２】
以上の比較例１及び２によるインキ組成物においては、目視によって、中芯に色分かれがみられた。また、筆跡の色相変化も、目視で明らかであった。
【００５３】
Ｂ．黄色顔料と緑色顔料を着色剤とする緑色系のインキ組成物の実施例
実施例Ｂにおいては、顔料の平均粒径は、堀場（株）製堀場超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて測定した。この装置による平均粒径の測定は、液層沈降法を原理とした光透過法に基づく。即ち、ストークスの沈降式と吸光度と粒子濃度との比例関係を組合わせて、粒子の粒径や粒度分布を導く測定法である。
【００５４】
実施例３
黄色顔料（クロモフタールエロー３Ｇ（チバスペシャリティーケミカルズ製、アゾ系、平均粒径２００ｎｍ、比重 １．４６） ８
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ２
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ４．３
【００５５】
参考例５
黄色顔料（パーマネントイエローＧＲ（クラリアントジャパン（株）製、アゾ系、平均粒径２５０ｎｍ、比重１．３７） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ２．５
【００５６】
実施例４
黄色顔料（クロモファインイエロー２０９０（大日精化（株）製、平均粒径２００ｎｍ、比重１．７） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ １４．５
【００５７】
実施例５
黄色顔料（クロモファインイエロー２０９０（大日精化（株）製、平均粒径２００ｎｍ、比重１．７） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均 粒径１００ｎｍ、比重１．８） １
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ５．０
【００５８】
比較例３
黄色顔料（セイカファーストイエローＡ−３（大日精化（株）製、アゾ系、平均粒径３５０ｎｍ、比重１．４） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ３０
【００５９】
比較例４
黄色顔料（カドミウムエロー１３Ｇ（東洋顔料（株）製、平均 粒径１５０ｎｍ、比重４．５１） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ （インキ組成物が目詰まりを起こして、筆記が不可能であった。）
【００６０】
比較例５
黄色顔料（カドミウムエロー１０Ｇ（東洋顔料（株）製、平均粒径３５０ｎｍ、比重４．６２） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ （インキ組成物が目詰まりを起こして、筆記が不可能であった。）
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性顔料インキ組成物に関し、特に、サインペン、マーキングペン、プロッターペン、レコーダーペン等の筆記又は記録手段に充填した状態で、例えば、ペン先を上下のいずれの向きにして長期間にわたって放置しても、筆記や記録に際して、色変化やかすれのない水性顔料インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、サインペン、マーキングペン、プロッターペン、レコーダーペン等の筆記又は記録手段のための水性顔料インキ組成物において、２種以上の顔料が着色剤として用いられることがある。
【０００３】
しかし、このように、２種以上の顔料を着色剤とするインキ組成物を充填した筆記又は記録手段によれば、それらの顔料が密度や粒径において相違するとき、インキ組成物におけるそれら顔料の沈降速度に差があるので、例えば、そのようなインキ組成物を中芯を備えたサインペンに充填し、そのペン先を、例えば、下向きにして長期間にわたって放置すると、中芯中で顔料が分離して、所謂色分かれが起こる。特に、このような色分かれは、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の低粘度のインキ組成物において起こりやすい。従って、例えば、そのようなインキ組成物をサインペンに充填した場合であれば、充填初期の筆跡と長期間の経過の後の筆跡との間の色相の変化（ΔＥ）が１０以上にも達することがある。
【０００４】
例えば、従来、前述したような筆記又は記録手段のためのインキ組成物において、緑色系、即ち、黄緑色や深緑色（ハンターグリーン）のものは、着色剤として、黄色と緑色の有機顔料、特に、フタロシアニングリーンとの混合物が用いられている。このようなインキ組成物を充填した筆記又は記録手段によれば、一般に、フタロシアニングリーンの比重（２．２）が大きいので、そのペン先を、例えば、下向きにして長期間にわたって放置するとき、フタロシアニングリーンがインキ組成物中にて沈降し、そこで、このように、長期間、筆記又は記録手段を放置した後に筆記すると、緑色が濃くなる色変化が起こり、場合によっては、筆記又は記録に際して、かすれが起こって、筆記や記録に支障を来すことさえある。
【０００５】
本発明は、このように、従来の筆記又は記録手段のための水性顔料インキ組成物において、着色剤として２種以上の顔料を用いた場合の上述したような問題を解決するためになされたものである。即ち、本発明者らによれば、一般に、２種以上の顔料を着色剤として配合した水性顔料インキ組成物であれば、それぞれの顔料の平均粒径と密度で規定される沈降指数に従って、用いる顔料を選択し、インキ組成物として、これを筆記又は記録手段に充填すれば、長期間にわたって、例えば、ペン先を下向きにして放置した場合においても、筆記や記録に際して、色変化がなく、勿論、かすれも起こらないことを見出して、本発明に至ったものである。
【０００６】
特に、本発明者らによれば、前述した黄色有機顔料と青色有機顔料とを着色剤として用いる緑色系のインキ組成物の場合には、これら黄色有機顔料と青色有機顔料の平均粒径と比重のみならず、それらの平均粒径と比重における差をそれぞれ所定範囲内に規制してインキ組成物とすれば、同様に、長期間にわたって、筆記や記録に際して、色変化やかすれが起こらないことを見出して、本発明に至ったものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、２種以上の顔料を着色剤とする筆記又は記録手段のための水性顔料インキ組成物であって、上記手段に充填して、長期間にわたって放置しても、筆記や記録に際して、色変化やかすれの起こらないインキ組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、２種以上の顔料を着色剤として配合した水性顔料インキ組成物において、上記顔料がそれぞれ下式で規定される沈降指数１２以下を有すると共に、上記それぞれの沈降指数の差が７以下であることを特徴とする水性顔料インキ組成物が提供される。
【０００９】
Ｓ＝０．００１Ｄ2 (ρ−１）
ここに、Ｄは顔料粒子の平均粒径（ｎｍ）、ρは顔料粒子の密度（ｇ／ｃｍ3）である。
【００１０】
特に、本発明によれば、黄色有機顔料と青色有機顔料の混合物を着色剤として用いる緑色系のインキ組成物については、アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、アンスラキノン系及びアゾメチン系から選ばれる黄色有機顔料と銅フタロシアニンブルー及びインダンスロンブルーから選ばれる青色有機顔料との混合物を着色剤として配合した水性顔料インキ組成物において、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料が共に３００ｎｍ以下の平均粒径を有すると共に、それらの平均粒径の差が１５０ｎｍ以内であり、更に、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料が共に２．０以下の比重を有することを特徴とするインキ組成物が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において、筆記又は記録手段とは、第１には、フェルトペンともいわれる筆記具であって、フェルト、繊維束、筒状の本体の先端にプラスチツク成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内にフェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とする手段、所謂中芯式サインペンやマーキングペンをいい、第２には、筒状の本体内にインキをそのまま、直接に貯蔵し、このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型サインペンやマーキングペンをいい、本発明による水性顔料インキ組成物は、このような筆記又は記録手段に好適に用いることができる。しかし、本発明において、筆記又は記録手段は、サインペンやマーキングペンのみならず、プロッターペンやレコーダーペンを含むものとする。
【００１２】
本発明による水性顔料インキ組成物においては、溶剤として、水が用いられる。インキ組成物における水の量は、後述する各成分の残りを占めるが、通常、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範囲である。
【００１３】
本発明による水性顔料インキ組成物においては、着色剤として、２種以上の顔料が用いられ、ここに、上記顔料は、それぞれ下式で規定される沈降指数が１２以下であると共に、上記それぞれの沈降指数の差が７以下である。
【００１４】
本発明において、沈降指数Ｓは次のようにして規定される。即ち、先ず、顔料の密度と粒径からストークスの法則によって、その顔料の沈降速度ｕは次式で規定される。
ｕ＝２ｒ2 (ρ−ρ0)ｇ／９η …（１）
ここに、ρは顔料粒子の密度、ρ0 は溶媒の密度、ηは溶媒の粘度、ｒは顔料粒子の半径、ｇは重力加速度である。
【００１５】
上記（１）式を時間で積分して、沈降距離Ｈを求めると、
Ｈ＝ｄ2 (ρ−ρ0)ｇｔ／１８η …（２）
ここに、ｄは顔料粒子の直径、ｔは時間である。
【００１６】
溶媒が水であるとき、ρ0 ＝１であり、更に、ｇ及びηを一定とし、これらを上記（２）式に代入した後、式値を０．００１倍したものを沈降指数とする。従って、
Ｓ＝０．００１ｄ2 (ρ−１） …（３）
【００１７】
本発明によれば、この沈降指数を求めるに際して、ｄとして、用いる顔料粒子の平均粒径Ｄ（ｎｍ）を用いることとする。Ｄは、通常、１００〜１５０ｎｍの範囲であり、ρは、顔料粒子の密度（ｇ／ｃｍ3）であり、通常、１．３〜１．８の範囲である。但し、これらに限定されるものではない。
【００１８】
このような沈降指数によれば、この値が小さいほど、顔料は溶媒中を沈降し難い。前述したように、本発明においては、用いるそれぞれの顔料が１２以下の沈降指数を有すると共に、それぞれの顔料間で沈降指数の差が７以下であることが必要である。
【００１９】
本発明によれば、２種以上の顔料を着色剤として用いるに際して、このように、上記沈降指数による前述した条件を満たすように、用いる顔料を選択すれば、長期間にわたって放置した場合においても、筆記や記録に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００２０】
本発明によるインキ組成物は、上記顔料を溶媒である水中に安定に分散させるために、通常、分散剤が配合されている。このような分散剤としては、従来より知られている種々の水溶性の樹脂が用いられるが、例えば、好ましくは、スチレン−アクリル酸樹脂のナトリウム塩、アンモニウム塩又はアミン等が好ましく用いられる。本発明においては、このような分散剤は、通常、用いた顔料１００重量部に対して、５〜３００重量部、好ましくは、１０〜１００重量部の範囲で用いられる。
【００２１】
更に、本発明によれば、サインペン等の筆記又は記録手段のペン先を保護するキャップをはずしたときにインキ組成物の乾燥を防ぐために、湿潤剤をインキ組成物に配合してもよい。このような湿潤剤としては、例えば、水溶性多価アルコールや尿素が好ましく用いられる。水溶性多価アルコールの具体例としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等を挙げることができる。
【００２２】
湿潤剤は、通常、インキ組成物において、２〜５０重量％の範囲で配合され、好ましくは、５〜４０重量％の範囲で配合される。湿潤剤の配合量が少ないときは、筆記に際して、インキ組成物が乾燥しやすく、筆記が困難になることがある。しかし、過多に配合すれば、筆跡の乾燥が遅く、実用上、不便である。
【００２３】
上記のほか、本発明によるインキ組成物は、インキ組成物のペン先や筆記面への濡れ性を改善するために、種々の界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤は、通常、インキ組成物中、０．０１〜２重量％、好ましくは、０．１〜０．５重量％の範囲で配合される。また、必要に応じて、防腐防かび剤も、インキ組成物中、０．０１〜２重量％、好ましくは、０．１〜０．５重量％の範囲で配合される。
【００２４】
特に、本発明によれば、前述したように、黄色有機顔料と青色有機顔料を着色剤として用いる緑色系のインキ組成物の場合には、黄色有機顔料は、アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、アンスラキノン系及びアゾメチン系から選ばれ、他方、青色有機顔料は、フタロシアニンブルー及びインダンスロンブルーから選ばれる。これら黄色有機顔料と青色有機顔料の混合割合は、目的とする着色剤の色相に応じて適宜に選ばれる。
【００２５】
本発明によれば、黄色有機顔料と青色有機顔料は、それらの平均粒径がいずれも、３００ｎｍ以下であることが必要であり、２６０ｎｍ以下であることが好ましい。特に、本発明によれば、上記有機顔料はいずれも、平均粒径が５０〜２６０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００２６】
更に、本発明によれば、これら黄色有機顔料と青色有機顔料は、それらの平均粒径の差が１５０ｎｍ以内であることが必要であり、特に、１３０ｎｍ以内であることが好ましい。
【００２７】
即ち、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料のいずれかの平均粒径が３００ｎｍを越えるときは、黄色有機顔料と青色有機顔料の平均粒径の差が１５０ｎｍ以内であっても、上記平均粒径の大きい顔料がインキ組成物中で沈降しやすい。従って、そのようなインキ組成物をサインペン等の筆記又は記録手段に充填し、長期間、放置すれば、筆記や記録に際して、色変化が起こり、場合によっては、かすれが起こる。
【００２８】
また、本発明によれば、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料は、共に、２．０以下の比重を有することが必要であり、共に、１．９以下の比重を有することが好ましい。特に、本発明によれば、用いる黄色有機顔料は、比重が１．３〜１．８の範囲にあることが好ましく、他方、用いる青色有機顔料は、比重が１．５〜１．９の範囲にあることが好ましい。
【００２９】
更に、本発明によれば、これら黄色有機顔料と青色有機顔料は、その比重の差が０．３以内であることが好ましく、特に、０．２５以内であることが好ましい。即ち、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料がいずれかも、比重が２．０以内であっても、黄色有機顔料と青色有機顔料の比重差が０．３を越えるときは、黄色有機顔料と青色有機顔料のうちの比重の大きい方の顔料がインキ組成物中で沈降しやすいからである。従って、そのようなインキ組成物をサインペン等の筆記又は記録手段に充填し、長期間、放置すれば、筆記に際して、色変化が起こり、場合によっては、かすれが起こることもある。
【００３０】
本発明においては、これら黄色有機顔料と青色有機顔料は、所要の色調に応じて、適宜の割合で混合して用いられるが、インキ組成物において、混合物として、通常、１〜２０重量％の範囲で用いられ、好ましくは、２〜１５重量％の範囲で用いられる。顔料を過多に配合するときは、インキ組成物の粘度が高すぎて、中芯やペン先にて目詰まりを起こしやすく、他方、顔料の配合量が少なすぎるときは、筆跡の濃度が薄く、実用的ではない。
【００３１】
本発明によれば、黄色有機顔料と青色有機顔料を着色剤として用いて得られる緑色系のインキ組成物の色調を調節するために、上記黄色有機顔料と青色有機顔料に加えて、他の有彩色又は無彩色の顔料を併用してもよい。例えば、濃緑色のインキ組成物を得るために、上記黄色有機顔料と青色有機顔料と共に、カーボン等のような黒色顔料を適宜量、配合してもよい。
【００３２】
本発明によれば、このような他の有彩色や黒色顔料も、３００ｎｍ以下の平均粒径を有すると共に、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料の平均粒径との差がそれぞれ１５０ｎｍ以内であり、更に、２．０以下の比重を有することが好ましい。更に、このような他の有彩色や黒色顔料も、用いる黄色有機顔料と青色有機顔料の比重との差がそれぞれ０．３以内であることが好ましい。
【００３３】
このように、黄色有機顔料と青色有機顔料の混合物を着色剤としてなるインキ組成物の場合には、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料のそれぞれの平均粒径とそれらの間の平均粒径差と共に、それぞれの比重と（好ましくはそれらの間の比重差と）を最適に規制することによって、同様に、長期間にわたって放置しても、筆記に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明によるインキ組成物は、比較的低粘度であることが好ましく、通常、２０℃において１００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは、２〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であり、特に、５〜１０ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００３５】
本発明によるインキ組成物は、その製造方法において、特に、制約を受けるものではないが、好ましくは、所要の顔料、分散剤、水、必要に応じて、湿潤剤を一緒に混合、攪拌して、顔料の分散液を調製し、これをビーズミル等の適宜の手段によって、顔料が所定の平均粒径を有するようになるまで、顔料を磨砕し、必要ならば、粗大な粒子を濾過によって除去して、所定の平均粒径を有する顔料を含む着色剤を調製した後、これに必要に応じて、水やその他の成分、例えば、界面活性剤等を配合して、本発明によるインキ組成物を得る。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、２種以上の顔料を着色剤として用いるに際して、それぞれの顔料の平均粒径と密度で規定される沈降指数による条件を満たすように、用いる顔料を選択し、インキ組成物とするので、これを筆記又は記録手段に充填することによって、長期間にわたって、例えば、ペン先を下向きにして放置した場合においても、筆記や記録に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００３７】
特に、黄色有機顔料と青色有機顔料の混合物を着色剤としてなるインキ組成物の場合には、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料のそれぞれの平均粒径とそれらの間の平均粒径の差と、更には、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料のそれぞれの比重と（好ましくは、それらの間の比重差と）を最適に規制することによって、同様に、長期間にわたって放置しても、筆記に際して、色変化やかすれが起こらないインキ組成物を得ることができる。
【００３８】
本発明によるインキ組成物は、サインペン、マーキングペン、プロッターペン、レコーダーペン等のための水性顔料インキ組成物として有用であるが、特に、サインペン用水性顔料インキ組成物として有用である。
【００３９】
【実施例】
以下に一般に２種以上の顔料を着色剤として用いる水性顔料インキ組成物に関する実施例Ａと、特に、黄色有機顔料と青色有機顔料とを着色剤として用いる緑色系水性顔料インキ組成物に関する実施例Ｂを挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００４０】
以下の実施例及び比較例において、成分量は重量％にて示されており、残部は水であり、インキ組成物はすべて、２０℃において５〜１０Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有する。また、分散剤が適量であるとの記載は、分散剤の量は、用いた顔料の固形分の１／５（重量比）であるという意味である。 インキ組成物の性能は、次のようにして評価した。即ち、インキ組成物を中芯式サインペンに充填した直後に普通紙上に筆記し、また、４０℃の雰囲気中、ペン先を下向きにして、１か月間放置した後、普通紙上に筆記し、これら２つの筆跡の色差ΔＥをミノルタ（株）製色彩色差計ＣＲ−２４１を用いて求めた。
【００４１】
Ａ．２種以上の顔料を着色剤とするインキ組成物の実施例
【００４２】
実施例Ａにおいては、顔料の平均粒径は、大塚電子（株）製レーザー光粒径解析システムＬＰＡ−３１００を用いて測定した。この装置による平均粒径の測定は、動的光散乱法に基づく。即ち、一般に、粒径３ｎｍ〜５μｍの範囲にある粒子は、分散媒（溶媒）で並進、回転等のブラウン運動を行なっており、従って、その位置や方位 形態は、時々刻々、変化している。そこで、このように、粒子が分散媒（溶媒）中に懸濁している系にレーザー光を照射すると、その散乱光の強度は、粒子のブラウン運動により時間的に変化する。レーザー光粒径解析システムは、この現象に基づいてその粒子の粒径や粒度分布を導く測定法である。
【００４３】
実施例１
（フレッシュグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（リオノールイエロー１０ＧＰＴ（東洋インキ製造（株）製、アゾ系、平均粒径１４０ｎｍ、密度１．３５ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ８．５
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ０．９
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） １４．５
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値） ０
ΔＥ ４
【００４４】
実施例２
（ハンターグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（リオノールイエロー１０ＧＰＴ（東洋インキ製造（株）製、アゾ系、平均粒径１４０ｎｍ、密度１．３５ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ７．０
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業 株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） １．２
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） １．１
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 １３．６
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）１
ΔＥ ２
【００４５】
参考例１
（ブルーブラック色のインキ組成物の調製）
紫色顔料（ファストゲンスーパーバイオレット（大日本インキ化学工業（株）製、ダイオキサジン、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数１０） ０．５
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ７．９
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） ０．９
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ８．５
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）３
ΔＥ ６
【００４６】
参考例２
（バーガンディ色のインキ組成物の調製）
赤色顔料（シムラファーストレッド４１２７（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１２０ｎｍ、密度 １．４ｇ／ｃｍ3、沈降指数６） ３．６
赤紫色顔料（ファストゲンスーパーマゼンタＲＧ（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１５０ｎｍ、 密度１．５ｇ／ｃｍ3、沈降指数１１） ４．８
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） ０．７
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ８．５
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）５
ΔＥ ２
【００４７】
参考例３
（ロイヤルブルー色のインキ組成物の調製）
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業 株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ3、沈降指数７） ４．３
赤紫色顔料（ファストゲンスーパーマゼンタＲＧ（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１５０ｎｍ、密度１．５ｇ／ｃｍ3、沈降指数１１） ４．３
分散剤 （スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 ９．４
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 ４
ΔＥ ７
【００４８】
参考例４
（セピア色のインキ組成物の調製）
茶色顔料（ホスタームブラウンＨＦＲ０１（大日本インキ化学工業（株）製、アゾ系、平均粒径１４０ｎｍ、密度 １．５ｇ／ｃｍ3、沈降指数１０） ６．６
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） １．９
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 ８．５
湿潤剤（グリセリン） １７．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 ２
ΔＥ １
【００４９】
以上の実施例１、２及び参考例１〜４によるインキ組成物においては、目視によっては、中芯に色分かれがみられなかった。また、筆跡の色相変化も、目視では認められなかった。
【００５０】
比較例１
（フレッシュグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（セイカファーストイエローＡ３（大日精化（株）製、アゾ系、平均粒径２００ｎｍ、密度１．４ｇ／ｃｍ3、沈降指数１６） ８．０
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業 株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６、沈降指数７） １．３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ９．４
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 ９
ΔＥ ２０
【００５１】
比較例２
（ハンターグリーン色のインキ組成物の調製）
黄色顔料（セイカファーストイエローＡ３（大日精化株）製、アゾ系、平均粒径２００ｎｍ、密度１．４ｇ／ｃｍ3、 沈降指数１６） ６．５
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１１０ｎｍ、密度１．６、沈降指数７） １．７
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均粒径１００ｎｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ3、沈降指数８） １．１
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） ９．４
湿潤剤（グリセリン） ２０．０
界面活性剤 ０．２
沈降指数の差 （最大値）９
ΔＥ １８
【００５２】
以上の比較例１及び２によるインキ組成物においては、目視によって、中芯に色分かれがみられた。また、筆跡の色相変化も、目視で明らかであった。
【００５３】
Ｂ．黄色顔料と緑色顔料を着色剤とする緑色系のインキ組成物の実施例
実施例Ｂにおいては、顔料の平均粒径は、堀場（株）製堀場超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて測定した。この装置による平均粒径の測定は、液層沈降法を原理とした光透過法に基づく。即ち、ストークスの沈降式と吸光度と粒子濃度との比例関係を組合わせて、粒子の粒径や粒度分布を導く測定法である。
【００５４】
実施例３
黄色顔料（クロモフタールエロー３Ｇ（チバスペシャリティーケミカルズ製、アゾ系、平均粒径２００ｎｍ、比重 １．４６） ８
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ２
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ４．３
【００５５】
参考例５
黄色顔料（パーマネントイエローＧＲ（クラリアントジャパン（株）製、アゾ系、平均粒径２５０ｎｍ、比重１．３７） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ２．５
【００５６】
実施例４
黄色顔料（クロモファインイエロー２０９０（大日精化（株）製、平均粒径２００ｎｍ、比重１．７） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ １４．５
【００５７】
実施例５
黄色顔料（クロモファインイエロー２０９０（大日精化（株）製、平均粒径２００ｎｍ、比重１．７） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
黒色顔料（モナーク８００（キャボット社製、カーボン、平均 粒径１００ｎｍ、比重１．８） １
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ５．０
【００５８】
比較例３
黄色顔料（セイカファーストイエローＡ−３（大日精化（株）製、アゾ系、平均粒径３５０ｎｍ、比重１．４） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ ３０
【００５９】
比較例４
黄色顔料（カドミウムエロー１３Ｇ（東洋顔料（株）製、平均 粒径１５０ｎｍ、比重４．５１） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩） 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ （インキ組成物が目詰まりを起こして、筆記が不可能であった。）
【００６０】
比較例５
黄色顔料（カドミウムエロー１０Ｇ（東洋顔料（株）製、平均粒径３５０ｎｍ、比重４．６２） ６
青色顔料（ファストゲンブルーＴＧＲ（大日本インキ化学工業（株）製、フタロシアニンブルー、平均粒径１３０ｎｍ、比重１．６） ３
分散剤（スチレン−アクリル酸樹脂ナトリウム塩 適量
湿潤剤（グリセリン） ２０
界面活性剤 ０．５
ΔＥ （インキ組成物が目詰まりを起こして、筆記が不可能であった。）
Claims (10)
- アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、アンスラキノン系及びアゾメチン系から選ばれる黄色有機顔料と銅フタロシアニンブルー及びインダンスロンブルーから選ばれる青色有機顔料とを着色剤として配合した水性顔料インキ組成物において、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料が共に５０〜２６０ｎｍの範囲の平均粒径を有すると共に、それらの平均粒径の差が７０ｎｍ以内であり、更に、上記黄色有機顔料が１．３〜１．８の範囲の比重を有し、上記青色有機顔料が１．５〜１．９の範囲の比重を有し、上記黄色有機顔料と上記青色有機顔料の比重の差が0.２５以内であることを特徴とする水性顔料インキ組成物。
- 黄色有機顔料と青色有機顔料が共に１１０〜２００ｎｍの範囲の平均粒径を有する請求項１に記載の水性顔料インキ組成物。
- 黄色有機顔料と青色有機顔料に加えて、他の有彩色又は無彩色の顔料を含む請求項１又は２に記載の水性顔料インキ組成物。
- 黒色顔料を含む請求項１又は２に記載の水性顔料インキ組成物。
- 黄色有機顔料と青色有機顔料を混合物として１〜２０重量％の範囲で含む請求項１又は２に記載の水性顔料インキ組成物。
- 分散剤を含む請求項１から５のいずれかに記載の水性顔料インキ組成物。
- 湿潤剤を含む請求項１から５のいずれかに記載の水性顔料インキ組成物。
- 界面活性剤を含む請求項１から５のいずれかに記載の水性顔料インキ組成物。
- 水溶性樹脂からなる分散剤と、水溶性多価アルコール又は尿素からなる湿潤剤と、界面活性剤を含む請求項１から５のいずれかに記載の水性顔料インキ組成物。
- ２０℃において２〜１００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する請求項９に記載の水性顔料インキ組成物。
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