JP4801355B2 - 電気泳動表示用分散液およびその製造方法、ならびに電気泳動表示用マイクロカプセル、電気泳動表示用シートおよび電気泳動表示装置 - Google Patents
電気泳動表示用分散液およびその製造方法、ならびに電気泳動表示用マイクロカプセル、電気泳動表示用シートおよび電気泳動表示装置 Download PDFInfo
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Description
本発明において、「電気泳動粒子」とは、分散液中で電気泳動性を有する固体粒子、つまり分散液中で正または負の大きい電荷を有し、外部電場に応答して前記分散液中を移動する平均的な距離が後述する非電気泳動粒子に比べて非常に大きい固体粒子を意味する。本発明においては、かかる平均的な移動距離は、後述する実施例に記載した方法で測定された電気泳動移動度(以下、単に「移動度」ということがある。)で表すものとする。具体的には、電気泳動粒子とは、電気泳動移動度が1.2×10−6cm2V−1sec−1以上である固体粒子を意味する。電気泳動粒子の移動度は、その下限が好ましくは1.5×10−6cm2V−1sec−1、より好ましくは2.0×10−6cm2V−1sec−1であり、また、その上限は、特に限定されるものではないが、好ましくは5.0×10−6cm2V−1sec−1である。
電気泳動粒子の表面に反応させるカップリング剤としては、帯電性基を有するカップリング剤や長鎖アルキル基を有するカップリング剤、あるいは、帯電性基と長鎖アルキル基を有するカップリング剤を用いることができる。帯電性基を有するカップリング剤を用いれば、電気泳動粒子の帯電性を高めて、表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の速やかな移動が容易になり、その応答速度(表示応答性)が高くなるという効果が得られ、長鎖アルキル基を有するカップリング剤を用いれば、電気泳動粒子の分散媒中への分散性が向上するという効果が得られる。帯電性基を有するカップリング剤としては、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピル−トリス(2−メトキシ−エトキシ−エトキシ)シラン、N−メチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−アミノエチル−3−アミノプロピル−トリメトキシシラン、ジアミノシラン、N−アミノエチル−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、トリアミノプロピル−トリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−シアノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ(2−メトキシエトキシ)シラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリ(メタクリロイルオキシエトキシ)シラン、メチルトリ(グリシジルオキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、オクタデシルジメチル[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、メチルクロロジシラン、トリフェニルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシランヘキサメチルジシラザン、イソプロピルトリ(n−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスファイトチタネート、トリフルオロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらのカップリング剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
電気泳動粒子の表面をポリマーで被覆すれば、電気泳動粒子の分散媒中への分散性および耐湿性が向上するという効果が得られる。電気泳動粒子の表面を被覆するポリマーとしては、例えば、ポリオレフィン系ポリマー、ポリハロゲン化オレフィン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、アクリル系ポリマー、エポキシ系ポリマー、メラミン系ポリマー、尿素系ポリマーなどが挙げられる。ここで、「ポリマー」とは、ホモポリマーだけでなく、少量の共重合可能な他のモノマーを共重合させたコポリマーを含むものとする。これらのポリマーは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本発明において、「非電気泳動粒子」とは、分散液中で電気泳動性を有しない固体粒子、つまり分散液中で電荷を有しないか、あるいは正または負の小さい電荷を有するが、外部電場に応答して前記分散液中を実質的に移動しないか、あるいは前記分散液中を移動したとしても、その平均的な移動距離が前述した電気泳動粒子に比べて非常に小さく、分散液中における分散性が高い固体粒子を意味する。本発明においては、かかる平均的な移動距離は、後述する実施例に記載した方法で測定された電気泳動移動度(以下、単に「移動度」ということがある。)で表すものとする。具体的には、非電気泳動粒子とは、電気泳動移動度が1.2×10−6cm2V−1sec−1未満である固体粒子を意味する。非電気泳動粒子の移動度は、好ましくは1.0×10−6cm2V−1sec−1未満であり、より好ましくは0.0×10−6cm2V−1sec−1である。
一般に、顔料粒子などの固体粒子の表面には、ヒドロキシ基、カルボキシ基、キノン型酸素、アミノ基、ハロゲン基などの表面官能基が存在することが知られており、前記表面官能基と反応し得る反応性基を有する反応性ポリマーを固体粒子の前記表面官能基に反応させることにより、前記固体粒子の表面に前記反応性ポリマーを付加する(グラフトさせる)ことができる。
方法(1)に用いることができるモノマーAとしては、例えば、下記式:
数である)などで示されるエポキシ基を含有する重合性モノマー;
数である)などで示されるチオエポキシ基(エピスルフィド基)を含有する重合性モノマー;
電気泳動粒子および非電気泳動粒子を分散させる分散媒としては、従来から電気泳動表示装置用分散液に用いられている分散媒であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは有機溶媒が用いられる。
分散剤は、例えば、電気泳動粒子および非電気泳動粒子の分散安定性をさらに向上させる目的で用いられる。分散媒に添加しうる分散剤としては、通常、分散媒中における粒子の分散を補助するために用いることのできる分散剤であれば、特に限定されるものではないが、例えば、分散媒に溶解可能なアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ソルビタンセスキオレートなどのソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤、ブロック型ポリマーおよびグラフト型ポリマーなどの分散剤や、各種カップリング剤などが挙げられる。これらの分散剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
粘性調整剤は、例えば、電気泳動粒子および非電気泳動粒子の沈降を防止する目的で用いられる。分散媒に添加しうる粘性調整剤としては、ディスパロン101(楠本化成社製)などの植物油重合系化合物、ディスパロン3350(楠本化成社製)などのポリエーテル・エステル型界面活性剤、ディスパロン305(楠本化成社製)などの水添ひまし油系化合物、ディスパロン6500(楠本化成社製)などの脂肪族アマイドワックス系、ベントン760(エレメンティス社製)の有機変性スメクタントなどが挙げられる。これらの粘性調整剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本発明の電気泳動表示用分散液は、分散媒中に電気泳動粒子と非電気泳動粒子を分散させることにより製造される。
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルは、カプセル殻体に上記のような電気泳動表示用分散液を内包してなる。なお、以下では、電気泳動表示用マイクロカプセルを単にマイクロカプセルということがある。
マイクロカプセルの形状は、特に限定されるものではないが、球形などの粒子状であることが好ましい。マイクロカプセルが粒子状である場合、その粒子径(体積平均粒子径)は、その下限が好ましくは20μm、より好ましくは30μmであり、また、その上限が好ましくは200μm、より好ましくは150μmである。粒子径が20μm未満であると、電気泳動表示装置に用いた場合に、表示部分において充分な表示濃度が得られず、表示特性が低下することがある。逆に、粒子径が200μmを超えると、マイクロカプセルの機械的強度が不充分となり、マイクロカプセルの割れが多くなることがある。
マイクロカプセルは、従来公知の製造法により得ることができる。マイクロカプセルの製造法としては、特に限定されるものではないが、例えば、コアセルベーション法(相分離法)、液中乾燥法、融解分解冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、気中懸濁液被覆法、粉床法などのいわゆる界面沈積法や、界面重合法、In−situ重合法、液中硬化被膜(被覆)法(オリフィス法)、界面反応法(無機化学反応法)などのいわゆる界面反応法が挙げられる。これらの製造法のうち、コアセルベーション法、In−situ重合法、界面重合法、液中乾燥法、融解分解冷却法が好ましい。これらの製造法におけるマイクロカプセル化工程では、カプセル殻体に内包される芯物質として、前述した、分散媒中に電気泳動粒子と非電気泳動粒子を含有する電気泳動表示用分散液が用いられる。このような方法を用いれば、カプセル殻体に前記分散液を内包してなるマイクロカプセルを極めて容易に得ることができる。
基材シート上にマイクロカプセルを含む層を形成するには、マイクロカプセルを分散させた塗工液を調製し、これを基材シートに塗工する。
塗工液に配合するバインダーは、特に限定されるものではないが、例えば、有機系バインダーなどが挙げられる。有機系バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、フッ素樹脂系、アルキド樹脂系、アミノ樹脂系、ビニル樹脂系、エポキシ樹脂系、ポリアミド樹脂系、ポリウレタン樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、フェノール樹脂系、ポリオレフィン樹脂系、シリコーン樹脂系、アクリルシリコーン樹脂系、キシレン樹脂系、ケトン樹脂系、ロジン変性マレイン酸樹脂系、液状ポリブタジエン、クマロン樹脂などの合成樹脂系バインダー;エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムなどの天然または合成のゴム系バインダー;セラック、ロジン(松脂)、エステルガム、硬化ロジン、脱色セラック、白セラックなどの天然樹脂系バインダー;硝酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの熱可塑性または熱硬化性の高分子系バインダーなどを挙げることができる。なお、合成樹脂系バインダーとしては、可塑性(熱可塑性)のバインダーであってもよいし、アクリル系、メタクリル系、エポキシ系などの硬化性(熱硬化性、紫外線硬化性、電子線硬化性、湿気硬化性、これらの併用などを含む)のバインダーであってもよい。これらの有機系バインダーは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本発明の電気泳動表示用シートにおいて、基材シートは、基材フィルム上に導電層を形成してなるものであって、前記導電層上にマイクロカプセルを担持する機能を果たす。基材シートの材料は、電気泳動表示用シートの使用目的や用途に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではない。また、電気泳動表示用シートに用いるので、透明性と導電性を備えていることが必要である。それゆえ、基材シートとしては、通常、透明なプラスチックフィルムの表面に導電層を形成してなる透明導電性フィルムが用いられる。基材シートは、透過率が80%以上、表面電気抵抗が1,000Ω以下であることが好ましい。透過率が80%未満であると、コントラストが低下して、表示が不鮮明になることがある。また、表面電気抵抗が1,000Ωを超えると、表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の速やかな移動が困難となり、その応答速度(表示応答性)が低下することがある。
基材シートには、マイクロカプセルを含む層を形成する導電層の表面に薄膜の接着層を設けてもよい。基材シートに接着層を設ければ、マイクロカプセルを基材シートに効率的に担持させることができる。また、基材シートに担持されたマイクロカプセルが脱落しにくくなり、マイクロカプセルが単層を形成して緻密に担持されやすいという利点もある。
マイクロカプセルを分散させた塗工液を基材シートに塗工する装置としては、通常のマイクロカプセルの塗工技術に利用されている塗工装置を用いることができる。基本的な塗工方式として、キスコート方式を採用する塗工装置が好ましい。
本発明の電気泳動表示用シートは、基材シート上にマイクロカプセル層が形成されている。さらに、マイクロカプセル層には、再剥離フィルムが貼着されている場合がある。用途や目的によっては、塗工ロールや塗工条件の設定を適宜組み合わせて、マイクロカプセルを離散的または稠密的に担持させたり、単層または複層に担持させたりすることができる。
かくして得られた電気泳動表示用シートは、マイクロカプセル型電気泳動表示装置に用いられる。この場合、例えば、シートが巻回ロールの形態であれば、これを巻解し、所定の大きさに切断して、そのまま、あるいは再剥離フィルムが貼着されていれば、これを剥離して、シートのマイクロカプセルを含む層に対向するように別の基材シートを貼着すればよい。このとき、別の基材シートに、アモルファスシリコンやポリシリコンを用いた薄膜トランジスタまたは有機分子を用いた有機トランジスタからなるドライバ層を設けておけば、表示の制御を行うことができる。あるいは、ドライバ層を設けずに、外部装置によって書き換えを行ってもよい。表示を制御する手段については、電気泳動表示装置の用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。
電極間隔300μmのセルに電気泳動表示用分散液を注入し、対向する電極間に直流電圧50Vを印加した場合に、光学顕微鏡を用いて、電気泳動粒子および非電気泳動粒子の泳動状態をビデオキャプチャー付きのパーソナルコンピューターに取り込み、セル断面の中央部の一定間隔(100μm)を泳動するのに要した時間をパーソナルコンピューターに取り込んだ動画で解析し、次式によって電気泳動移動度を求めた。
非電気泳動粒子の分散液を非電気泳動粒子の濃度が10質量%になるようにドデシルベンゼンで希釈し、充分に混合した後、容量50mLのサンプルビンに入れ、24時間静置して、以下のような基準で分散安定性を評価した。
◎:分散安定性が良好で、粒子の沈降が認められない
○:分散安定性が良好であるが、わずかに粒子の沈降が認められる
△:透明な上澄みはないが、かなりの粒子が沈降しているか、あるいは、粒子の沈降が認められないが、液上部に粒子が浮上して層を形成している。
×:透明な上澄みが認められ、大半の粒子が沈降している。
電気泳動表示装置の対向する電極間に直流電圧15Vを0.4秒間印加して測定する。電気泳動表示装置の一方の電極に正または負の電圧を交互に印加した場合の色調の高い方(白表示)および色調の低い方(黒表示または青表示)の反射率を、それぞれ、マクベス分光光度濃度計(製品名Spectro Eye、Gretag Macbeth社製)を用いて測定し、次式によってコントラストを求めた。
初期コントラストを測定した電気泳動表示装置を室温で100時間静置し、できる限り衝撃を与えないように、電気泳動表示装置の対向する電極間に直流電圧15Vを0.4秒間印加して測定する。電圧の印加は、正または負の電圧をそれぞれ1回のみ印加し、上記のコントラストの測定と同様にして反射率を測定し、コントラストを求めた。
<電気泳動粒子の調製>
攪拌羽根を備えた容量300mLのセパラブルフラスコに、酸化チタン(製品名タイペークCR90、石原産業(株)製)20g、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(製品名KBM903、信越化学工業(株)製)0.2g、メタノール79.5gを仕込み、55℃の超音波浴槽(製品名BRANSON5210、ヤマト科学(株)製)に入れ、攪拌しながら超音波分散処理を2時間行った。
攪拌羽根、温度計、冷却管を備えた容量300mLのセパラブルフラスコに、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジル(組成比65:25:10)からなるアクリル系ポリマー(数平均分子量5,300)5g、カーボンブラック(製品名MA−100R、三菱化学(株)製)20g、ドデシルベンゼン75gを仕込み、さらに直径1mmのSUS製ビーズ1,000gを仕込んだ。
容量150mLのマヨネーズビンに、上で得られた電気泳動粒子の分散液25g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液5g、ドデシルベンゼン70gを仕込み、充分に混合して、電気泳動粒子の濃度が5質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.1である電気泳動表示用分散液を得た。
<電気泳動粒子の調製>
攪拌羽根を備えた容量300mLのセパラブルフラスコに、酸化チタン(製品名タイペークCR90、石原産業(株)製)20g、オクタデシルトリエトキシシラン(製品名LS6970、信越化学工業(株)製)0.8g、メタノール79.5g、25%アンモニア水0.5gを仕込み、55℃の超音波浴槽(製品名BRANSON5210、ヤマト科学(株)製)に入れ、攪拌しながら超音波分散処理を2時間行った。
実施例1の非電気泳動粒子の調製において、ポリマーグラフト処理に用いるアクリル系ポリマー(数平均分子量5,300)5gに代えて同じモノマー組成比のアクリル系ポリマー(数平均分子量118,200)5gを用い、カーボンブラック20gに代えてC.I. Pigment Blue22(製品名Ind Blue GCD、BASF社製)20gを用い、SUS製ビーズ100gに代えて直径1mmのジルコニア製ビーズ300gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、非電気泳動粒子となるポリマーグラフト処理されたC.I. Pigment Blue22(ここでは、C.I. Pigment Blue22の表面に存在するアミノ基にアクリル系ポリマーのエポキシ基を反応させた。)の分散液190gを得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、上で得られた電気泳動粒子の分散液37.5g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液20g、ドデシルベンゼン42.5gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が7.5質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.27である電気泳動表示用分散液を得た。
<電気泳動粒子の調製>
攪拌羽根、温度計、冷却管を備えた容量300mLのセパラブルフラスコに、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(製品名KBM503、信越化学工業(株)製)(組成比65:25:10)からなるアクリル系ポリマー(数平均分子量18,100)5gを溶解したヘキサン75gを入れ、酸化チタン(タイペークCR90、石原産業(株)製)20gを添加し、27℃の超音波浴槽(製品名BRANSON5210、ヤマト科学(株)製)に入れ、攪拌しながら超音波分散処理を2時間行った。
攪拌羽根、温度計、冷却管を備えた容量300mLのセパラブルフラスコに、2−イソプロペニル−2−オキサゾリジン、メタクリル酸メチル(組成比5:95)からなるアクリル系ポリマー(数平均分子量5,800)5g、カーボンブラック(製品名MA−100R、三菱化学(株)製)30g、メタクリル酸メチル65gを仕込み、さらに直径1mmのジルコニア製ビーズ300gを仕込んだ。
容量150mLのマヨネーズビンに、上で得られた電気泳動粒子の分散液15.5g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液62g、ドデシルベンゼン22.5gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が3.1質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が4である電気泳動表示用分散液を得た。
<非電気泳動粒子の調製>
実施例3の黒色ポリマー粒子の調製において、カーボンブラック30gに代えてC.I. Pigment Blue22(製品名Ind Blue GCD、BASF社製)30gを用い、2−イソプロペニル−2−オキサゾリジン、メタクリル酸メチル(組成比5:95)からなるアクリル系ポリマー(数平均分子量5,800)5gに代えて、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル(組成比5:95)からなるアクリル系ポリマー(数平均分子量6,500)5gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして、青色ポリマー粒子を得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、実施例3で得られた電気泳動粒子の分散液50g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液50g、ドデシルベンゼン25gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が10質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が1である電気泳動表示用分散液を得た。
<電気泳動粒子の調製>
実施例1の電気泳動粒子の調製において、3−アミノプロピルトリメトキシシラン0.2gに代えてγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(製品名KBM503、信越化学工業(株)製)0.2gを用いること以外は、実施例1と同様にして、カップリング剤処理された酸化チタンを得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、上で得られた電気泳動粒子の分散液37.5g、実施例1で得られた非電気泳動粒子の分散液7.5g、ドデシルベンゼン55gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が15質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.05である電気泳動表示用分散液を得た。
<電気泳動粒子の調製>
実施例3の電気泳動粒子の調製において、ポリマーグラフト処理に用いるアクリル系ポリマー(数平均分子量18,100)5gに代えて同じモノマー組成比のアクリル系ポリマー(数平均分子量5,500)5gを用い、また、非電気泳動粒子の調製において、ポリマー粒子化のモノマー組成を、メタクリル酸メチル51.7g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル5g、トリメタクリル酸トリメチルプロピル10gに代えて、メタクリル酸メチル36.7g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル5g、メタクリル酸ジメチルアミノエチル15g、トリメタクリル酸トリメチルプロピル10gとすること以外は、実施例3と同様にして、電気泳動粒子となる黒色ポリマー粒子の分散液100gを得た。
実施例5の電気泳動粒子の調製において、ポリマー粒子化のモノマー組成を、メタクリル酸メチル40g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル5g、メタクリル酸ジメチルアミノエチル15g、トリメタクリル酸トリメチルプロピル10gに代えて、メタクリル酸メチル55g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル5g、トリメタクリル酸トリメチルプロピル10gとし、ポリマーグラフト処理に用いるアクリル系ポリマー(数平均分子量5,500)5gに代えて同じモノマー組成比のアクリル系ポリマー(数平均分子量37,800)5gを用いること以外は、実施例5と同様にして、非電気泳動粒子となるポリマーグラフト処理された白色ポリマー粒子(ここでは、白色ポリマー粒子の表面に存在するヒドロキシ基にアクリル系ポリマーのイソシアナト基を反応させた。)の分散液100gを得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、上で得られた電気泳動粒子の分散液25g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液6.25g、ドデシルベンゼン68.75gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が5質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.5である電気泳動表示用分散液を得た。
<電気泳動表示用分散液の調製>
容量150mLのマヨネーズビンに、アントラキノン系青色染料(製品名オイルブルーF、中央合成(株)製)1g、酸化チタン(製品名タイペークCR90、石原産業(株)製)10g、チタネート系カップリング剤(製品名プレンアクトKR−TTS、味の素(株)製)0.5g、ドデシルベンゼン70gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、着色された分散媒中に1種類の電気泳動粒子(濃度9質量%)を含有するが、非電気泳動粒子を含有しない電気泳動表示用分散液を得た。
<電気泳動表示用分散液の調製>
容量150mLのマヨネーズビンに、黒色のベンゾグアナミン粒子(製品名エポスター、(株)日本触媒製)8g、酸化チタン(製品名タイペークPC−3、石原産業(株)製)3g、チタネート系カップリング剤(製品名プレンアクトKR−TTS、味の素(株)製)0.5g、アルミニウム系カップリング剤(製品名プレンアクトAL−M、味の素(株)製)0.3g、ドデシルベンゼン70gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、無着色の分散媒中に2種類の電気泳動粒子(濃度9.8質量%、ベンゾグアナミン粒子/酸化チタンの質量比=2.7)を含有するが、非電気泳動粒子を含有しない電気泳動表示用分散液を得た。
<非電気泳動粒子の調製>
実施例1の非電気泳動粒子の調製において、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、2−イソシアナトエチルメタクリレート(組成比65:25:10)からなるアクリル系ポリマー(数平均分子量5,300)5gに代えて、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、2−イソシアナトエチルメタクリレート(組成比65:25:10)からなるアクリル系ポリマー(数平均分子量800)5gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、非電気泳動粒子となるポリマーグラフト処理されたカーボンブラックの分散液181gを得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、実施例1で得られた電気泳動粒子の分散液25g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液5g、ドデシルベンゼン70gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が5質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.1である電気泳動表示用分散液を得た。
<非電気泳動粒子の調製>
実施例2の電気泳動粒子の調製において、酸化チタン20gに代えてカーボンブラック(製品名MA−100R、三菱化学(株)製)20gを用いたこと以外は、実施例2と同様にして、非電気泳動粒子となるカップリング剤処理されたカーボンブラックの分散液100gを得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、実施例1で得られた電気泳動粒子の分散液25g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液2.5g、ドデシルベンゼン72.5gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が5質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.1である電気泳動表示用分散液を得た。
<非電気泳動粒子の調製>
実施例1の電気泳動粒子の調製において、酸化チタン20gに代えてシリカ粒子(製品名シーホスターKE−P30、平均粒子径:0.34μm、(株)日本触媒製)20gを用い、3−アミノプロピルトリメトキシシラン0.2gに代えてγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(製品名KBM503、信越化学工業(株)製)0.8gを用いること以外は、実施例1と同様にして、カップリング剤処理されたシリカ粒子を得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、実施例6で得られた電気泳動粒子の分散液25g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液2.5g、ドデシルベンゼン72.5gを仕込み、充分に混合した後、超音波処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が5質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.1である電気泳動表示用分散液を得た。
<非電気泳動粒子の調製>
攪拌羽根を備えた容量300mLのセパラブルフラスコに、架橋型スチレン−アクリル系中空粒子(製品名SX866A、JSR(株)製)20g、チタネート系カップリング剤(製品名プレンアクトKR−TTS、味の素(株)製)0.5g、ドデシルベンゼン79.5gを仕込み、フラスコを55℃の超音波浴槽(製品名BRANSON5210、ヤマト科学(株)製)に入れ、攪拌しながら超音波分散処理を2時間行って、非電気泳動粒子となる架橋型スチレン−アクリル系中空粒子の分散液100gを得た。
容量150mLのマヨネーズビンに、実施例6で得られた電気泳動粒子の分散液25g、上で得られた非電気泳動粒子の分散液12.5g、ドデシルベンゼン62.5gを仕込み、充分に混合した後、超音波分散処理を60分間行って、電気泳動粒子の濃度が5質量%、電気泳動粒子に対する非電気泳動粒子の質量比が0.5である電気泳動表示用分散液を得た。
本実施例および本比較例では、実施例1〜6、比較例1〜6で得られた電気泳動表示用分散液を用いて、それぞれ、電気泳動表示用マイクロカプセルを調製した。
容量300mLのビーカーに、水60g、アラビアゴム5.5g、ゼラチン5.5gを仕込み、溶解させた後、43℃に保持した。この溶液を高速分散機(製品名ROBOMICS、特殊機化工業(株)製)で攪拌しながら、55℃の電気泳動表示用分散液105gを添加した後、攪拌速度を徐々に上げ、1,000〜1,500rpmで10分間攪拌して、懸濁液を得た。
得られた分散液に含まれる電気泳動表示用マイクロカプセルの粒子径をレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(製品名LA−910、(株)堀場製作所製)で測定した。その結果を表1、2に示す。
本実施例および本比較例では、実施例7〜12、比較例7〜12で得られた電気泳動表示用マイクロカプセルを用いて、それぞれ、電気泳動表示用シートを調製し、さらに電気泳動表示装置を作成した。
実施例7〜12、比較例7〜12で得られた電気泳動表示用マイクロカプセルの分散液を吸引濾過して、マイクロカプセル含有量50%〜60%のマイクロカプセルペーストを得た。このマイクロカプセルペーストに、固形分換算でマイクロカプセル40質量%、バインダー4質量%、水56質量%の組成比となるように、バインダー(製品名ポリメントSK1000(濃度38質量%)、(株)日本触媒製)および水を添加し、充分に混合して、それぞれ、電気泳動表示用マイクロカプセルを含有する塗工液を得た。
実施例13〜18、比較例13〜18で得られた電気泳動表示用シートを、マイクロカプセル層が形成されていない端部(1cm×3cm)を含むように5cm×3cmにカットした。他方、厚さ75μmの透明導電性フィルム(製品名東レハイビームTN02、東レ(株)製)を4cm×4cmにカットした。電気泳動表示用シートのマイクロカプセル層と透明導電性フィルムの導電層が接触し、かつ電気泳動表示用シート端部の導電層と透明導電性フィルムの導電層が接触しないように、電気泳動表示用シートと透明導電性フィルムを配置し(表示面の寸法は3cm×4cm)、両者をラミネートすることにより、それぞれ、対向電極を有する電気泳動表示装置を作成した。
Claims (9)
- 分散媒中に、電気泳動移動度が1.2×10 −6 cm 2 V −1 sec −1 以上である電気泳動粒子と、電気泳動移動度が1.2×10 −6 cm 2 V −1 sec −1 未満である非電気泳動粒子とを含有し、前記非電気泳動粒子が数平均分子量2,000以上のポリマーをグラフトさせた固体粒子であることを特徴とする電気泳動表示用分散液。
- 前記電気泳動粒子の濃度が1質量%以上、25質量%以下であり、かつ前記電気泳動粒子に対する前記非電気泳動粒子の質量比が0.02以上、5以下である請求項1記載の分散液。
- 前記非電気泳動粒子を構成する固体粒子が顔料粒子である請求項1または2記載の分散液。
- 前記電気泳動粒子を構成する固体粒子が顔料粒子であり、前記顔料粒子がカップリング剤またはポリマーで表面処理されている請求項1〜3のいずれか1項記載の分散液。
- 請求項1〜4のいずれか1項記載の電気泳動表示用分散液を製造する方法であって、固体粒子に数平均分子量2,000以上のポリマーをグラフトさせることにより非電気泳動粒子を調製し、分散媒中に電気泳動粒子と前記非電気泳動粒子を分散させることを特徴とする電気泳動表示用分散液の製造方法。
- 前記電気泳動粒子が顔料粒子であり、前記顔料粒子をカップリング剤またはポリマーで表面処理することを特徴とする請求項5記載の製造方法。
- カプセル殻体に請求項1〜4のいずれか1項記載の分散液を内包してなることを特徴とする電気泳動表示用マイクロカプセル。
- 第1の基材フィルム上に第1の導電層を形成してなる第1の基材シートの前記第1の導電層上に請求項7記載のマイクロカプセルを含む層を形成してなることを特徴とする電気泳動表示用シート。
- 請求項8記載の電気泳動表示用シートと、第2の基材フィルム上に第2の導電層を形成してなる第2の基材シートとを有し、
前記電気泳動表示用シートの前記マイクロカプセルを含む層を前記第2の導電層上に配置してなることを特徴とする電気泳動表示装置。
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