JP4820164B2 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Description

本発明は水中油型乳化化粧料に関し、特に使用感がよく、時間がたっても化粧くずれしにくい水中油型乳化化粧料に関する。

水中油型乳化化粧料は、みずみずしく、のびの良い使用感であるため、高い評価を得ている。これらは一般的には、外相が水であるため、界面活性剤として乳化剤（高ＨＬＢ）を使用している。そのため、塗布後の化粧膜は耐水性に劣り経時で化粧くずれを引き起こすという問題点があった。
これらの問題点を解消すべく、水溶性多糖誘導体（高分子乳化剤）を用い、少量（含有量０．０１〜１．９重量％）の疎水性乳化剤（ＨＬＢが７以下）及び疎水性粉体を組み合わせることで、水中油型乳化化粧料でありながら、耐水性に優れた化粧料が提案されている。（特許文献１参照）。
しかしながら、かかる乳化化粧料においては、化粧膜の耐水性を向上させると、経時で汗が分泌された場合に化粧膜の下側の水分によって化粧膜が浮くため、化粧崩れを十分に防止することができないという問題点があった。

特開２００３−７３２２６号公報

本発明の課題は、使用感が良好であり、時間がたっても化粧くずれしにくい水中油型乳化化粧料を提供することにある。

本発明者らは、特定の構造を有する水溶性アルキル置換多糖誘導体と多孔質球状粉体及び疎水性非イオン界面活性剤を組み合わせることで、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は（Ａ）水溶性アルキル置換多糖誘導体、（Ｂ）油剤、（Ｃ）多孔質球状粉体、（Ｄ）ＨＬＢが７以下の非イオン界面活性剤及び（Ｅ）水を含有する水中油型乳化化粧料であって、成分（Ａ）の含有量が０．１〜１質量％、成分（Ｂ）の含有量が１０〜５０質量％、成分（Ｃ）の含有量が０．０５〜２０質量％、及び成分（Ｄ）の含有量が０．０１〜５質量％であり、かつ成分（Ａ）が多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、次の基（ａ）及び（ｂ）で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の数の比率が１：１０００〜１００：１である水中油型乳化化粧料を提供するものである。
（ａ）炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基
（ｂ）ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩

本発明の水中油型乳化化粧料は、良好に分散された粉体によって、皮脂や汗が吸収され、使用感が良好であり、時間がたっても化粧くずれしにくい。

本発明の成分（Ａ）は水溶性アルキル置換多糖誘導体であり、多糖類又はその誘導体を基本骨格にもち、ヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、以下の置換基（ａ）及び置換基（ｂ）と置換したものである。置換基（ａ）としては、炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基であり、置換基（ｂ）としては、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩である。
なお、ここで水溶性とは２５℃で水に０．００１質量％以上溶解するものをいう。

置換基（ａ）の具体例としては、２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロピル基、２−アルコキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基、２−ヒドロキシ−３−アルケニルオキシプロピル基、２−アルケニルオキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基が挙げられ、これらの基は多糖分子に結合しているヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシル基の水素原子と置換していてもよい。これらのグリセリルエーテル基に置換している炭素数１０〜４０のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数１２〜３６、特に１６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、乳化化粧料の保存安定性の点からアルキル基、特に直鎖アルキル基が好ましい。なお、置換基（ａ）がヒドロキシル基を有する場合には、当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ａ）又は（ｂ）で置換されていてもよい。

また、置換基（ｂ）の具体例としては、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属、アミン類等の有機カチオン基、アンモニウムイオンなどとの塩となっていてもよい。なお、置換基（ｂ）がヒドロキシル基を有する場合には、当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ａ）又は（ｂ）で置換されていてもよい。

置換基（ａ）の置換度は、構成単糖残基当たり０．００１〜１、特に０．００２〜０．５、更に０．００３〜０．１であるのが好ましく、置換基（ｂ）の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜２．５、特に０．０２〜２、更に０．１〜１．５であるのが好ましい。また、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の数の比率は１：１０００〜１００：１、特に１：５００〜１０：１、更に１：３００〜１０：１であるのが好ましい。なお、水溶性アルキル置換多糖誘導体においては、多糖類又はその誘導体の同一の繰り返し単位中に必ず置換基（ａ）及び（ｂ）が存在していなくてもよく、一分子全体として見たときに、置換基（ａ）及び（ｂ）が導入されていればよい。その置換度が平均して前記範囲内にあるのが好ましい。

また、成分（Ａ）の水溶性アルキル置換多糖誘導体の基本骨格となる多糖類又はその誘導体としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられ、なかでもセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。また、これらの多糖類のメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の置換基は、単一の置換基で置換されたものでもよいし、複数の置換基で置換されたものでもよく、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０、特に０．５〜５が好ましい。また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、１万〜１０００万、好ましくは１０万〜５００万、特に好ましくは３０万〜２００万の範囲である。

本発明の成分（Ａ）水溶性アルキル置換多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体の水酸基の水素原子を部分的に疎水化（置換基（ａ）の導入）又はスルホン化（スルホン酸基を有する置換基（ｂ）の導入）した後、残りの水酸基の全ての又は一部の水素原子をスルホン化又は疎水化することにより、又は同時に疎水化及びスルホン化を行うことにより製造することができる。

多糖誘導体における置換基（ａ）及び（ｂ）は、原料として用いた多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基のみならず、他の置換基（ａ）や置換基（ｂ）が有するヒドロキシル基に置換する場合もあり、更にかかる置換は重畳的に起こる場合もある。すなわち、多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子のみが置換基（ａ）及び（ｂ）で置換された化合物のほか、疎水化後にスルホン化した場合には、置換基（ａ）に更に置換基（ａ）又は（ｂ）が置換し、また置換基（ｂ）に更に置換基（ｂ）が置換したものが含まれることがある。また、スルホン化後に疎水化した場合には、置換基（ａ）に更に置換基（ａ）が置換し、また置換基（ｂ）に更に置換基（ｂ）又は（ａ）が置換したものが含まれることがある。さらに、疎水化とスルホン化を同時に行った場合には、置換基（ａ）に更に置換基（ａ）又は（ｂ）が置換し、置換基（ｂ）に更に置換基（ａ）又は（ｂ）が置換したものが含まれることがあり、更にかかる他の置換基への置換が重畳的に起こったものが含まれることもある。本発明においては、このような多糖誘導体のいずれをも使用することができる。

成分（Ａ）の水溶性アルキル置換多糖誘導体は、１種又は２種以上を組合せて用いることができ、全組成中に０．１〜１質量％配合するのが好ましく、特に０．３〜０．５質量％配合することが好ましい。これらの範囲であると成分（Ｂ）油剤及び成分（Ｃ）多孔質球状粉体を均一に分散することができ、十分な乳化性が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。

次に、本発明で用いられる成分（Ｂ）としては、一般に化粧料に使用される液状、半固体及び固体状の合成及び天然由来の油剤、例えば揮発性のイソパラフィン、不揮発性の流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル等のエステル油；オリーブ油、大豆油等の植物性油；ミツロウ、ラノリン等の動物性油；セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；揮発性の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン及び不揮発性のジメチルポリシロキサン等のシリコーン油；フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン等の変性シリコー油；パーフルオロポリエーテル等のフッ素油等を含むことができる。揮発性油剤と不揮発性油剤は混合して用いることができるが、不揮発性油剤と比べ揮発性油剤が多いことが好ましく、更に油剤が揮発性油剤であることが粉体の吸油性、吸汗性の点から好ましい。

成分（Ｂ）の油剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は全組成中に１０〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％の範囲である。この範囲であると使用感に優れる。

次に、本発明で用いられる成分（Ｃ）は多孔質球状粉体である。一般的に耐水性を向上させるために多孔質粉体の表面は疎水化処理が施されるが、本発明においてはシリコーン処理やフッ素処理等の疎水化処理を行わない多孔質球状粉体とすることが好ましい。粉体の疎水処理は、化粧持ちを向上させる反面、皮脂や汗を吸う作用を減少させ、経時での使用感を劣化させる。
更に、本発明における多孔質球状粉体は、吸水能が５０ｍＬ／１００ｇ以上のものが好ましい。ここで、吸水能とは以下の方法で測定したものをいう。
＜吸水能の測定方法＞
機械法（ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２）の２枚羽根混合方式にしたがって測定した値であり、吸油量測定器Ｓ−４１０（フロンテックス社製）を用いて測定される。測定方法は、粉体に水を４ｍＬ／ｍｉｎで滴下したときの混合トルクに応じたトーションバーのねじれ角からトルクを算出し、最大トルクの７０％トルクの滴下量を吸水能とした。

本発明の成分（Ｃ）は、皮脂や汗を吸う作用を有し、本発明の特徴である汗による化粧膜の浮きを抑制し、化粧崩れを防止することを可能とするものである。
また、本発明の成分（Ｃ）は球状であり、略球状の形態も含むものである。球状であることで使用感を向上させることができる。本発明では、多孔質粉体を油相中に分散させることで皮脂や汗を吸う作用を劣化させずに化粧持ちの両立ができる。

多孔質球状粉体の具体例としては、ポリアミドやポリアクリレート、ポリメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマー、スチレン−メタクリル酸ステアリル−ジビニルベンゼンコポリマー、セルロース等の有機多孔質粉体；ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム等のケイ酸金属塩；炭酸カルシウム、炭酸コバルト等の炭酸金属塩；タングステン酸カルシウム等のタングステン酸金属塩；酸化コバルト、α−酸化鉄、水和酸化鉄等の金属酸化物；シリカ（シリカゲルを含む）；ハイドロキシアパタイト；ラノリンパウダー等が挙げられる。
これらの多孔質球状粉体のうち、多孔質シリカで吸水能が５０〜２００ｍＬ／１００ｇのものが好ましい。

上記多孔質球状粉体は、平均粒径３〜２０μｍであることが好ましく、更に５〜１５μｍ、特には１０〜１５μｍであることが好ましい。多孔質球状粉体の平均粒径が３μｍ以上であると皮膚化粧料として用いた場合に良好なのびが得られ、２０μｍ以下であるときしみ感がなく良好である。また、１個の粉体粒子中に有している細孔の平均細孔径が50Ａ以上であることが好ましい。

成分（Ｃ）の多孔質球状粉体は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は全組成中に０．０５〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは１〜５質量％の範囲である。この範囲であると、十分に皮脂や汗を吸うことができ、また使用感にも優れる。

次に、本発明で用いられる成分（Ｄ）はＨＬＢが７以下の非イオン界面活性剤である。ＨＬＢが７以下の非イオン界面活性剤を用いることにより、本発明の水中油型乳化化粧料に耐水性能を付与するものである。ここで、非イオン界面活性剤のＨＬＢは下記の川上の式（１）で算出される。
ＨＬＢ価＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ） ・・・（１）
Ｍｏ：親油基の分子量
Ｍｗ：親水基の分子量

更に、本発明の水中油型乳化化粧料を肌へ塗布したあとの塗布膜の耐水性の観点から成分（Ｄ）は、特にＨＬＢが５以下のものが好ましい。

成分（Ｄ）の具体例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。

これらの中で、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステル等が好ましく、特にアルキルグリセリルエーテルのα−モノアルキルグリセリルエーテルが好ましい。

本発明で成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０１〜５質量％、好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは２．１〜４質量％の範囲であり、２種以上を組合せて用いることもできる。この範囲であれば、乳化型が水中油型から油中水型に転相することもなく、また、細かな乳化粒子の乳化物となり十分な肌なじみが得られ、塗布時にべたつきも感じられない。

本発明で用いられる成分（Ｅ）の水としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば精製水、イオン交換水、天然水、ミネラル水等安全性上の問題のないものであればいずれでも使用することができる。
成分（Ｅ）の水の配合量は、皮膚化粧料の種類等により異なり特に制限されないが、実質的に全組成中に１〜８５質量％、特に１０〜６０質量％、更に３０〜６０質量％であるのが好ましい。

本発明の水中油型乳化化粧料中の乳化粒子の粒径は１〜５μｍであることが好ましい。乳化粒子の粒径がこの範囲内であると、油滴が小さくなり、油滴の比表面積が大きくなるため、水中油型乳化化粧料を肌に塗布する際、内相の油剤の肌への接触点を多くすることができ、外相の水に油剤がはじかれることがない。したがって肌へすばやくなじませることができる。
また、乳化粒子の粒径が上記範囲内であると４０℃以上の高温でも安定性が高い。以上の点及び製造が容易という点から、乳化粒子の粒径は更に３〜５μｍの範囲がより好ましい。

本発明の水中油型乳化化粧料には上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の他、通常化粧料として使用される成分、例えば成分（Ａ）及び（Ｄ）以外の界面活性剤；各種アルコール類；１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の保湿剤；皮膜形成剤；パラアミノ安息香酸、オクチルシンナメート、ベンゾフェノン等の有機紫外線吸収剤；酸化チタン、マイカ、シリカ等の粉体；抗酸化剤；増粘剤；キレート剤；ｐＨ調整剤；防腐剤；薬効成分；色素；香料等を含有させることができる。

本発明の水中油型乳化化粧料は、皮膚化粧料として使用することが好ましく、ファンデーション等の化粧下地、化粧水、乳液、保湿美容液、クリーム等として好適に使用し得る。

製造例１
（Ａ）水溶性アルキル置換多糖誘導体
（１）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた１０００mlのガラス製セパラブル反応容器に、重量平均分子量約８０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ４４００，ユニオンカーバイド社製）５０ｇ、８８％イソプロピルアルコール４００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液３．５ｇを加えてスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間撹拌した。これにステアリルグリシジルエーテル５．４ｇを加え、８０℃で８時間反応させて疎水化を行った。疎水化反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物を８０％アセトン（水２０％）５００ｇで２回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、疎水化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体４９．４ｇを得た。

（２）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた５００mlのガラス製セパラブル反応容器に、（１）で得られた疎水化ヒドロキシエチルセルロース誘導体１０．０ｇ、イソプロピルアルコール８０．０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液０．３３ｇを仕込んでスラリー液を調製し、窒素気流下室温で３０分間撹拌した。反応液に３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム６．４ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．７ｇ及び水２０．０ｇからなる混合液を加え、５０℃で９時間スルホン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し生成物をろ別した。生成物を８０％アセトン（水２０％）５００ｇで３回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ステアリルグリセリルエーテル基とスルホ−２−ヒドロキシプロピル基で置換された水溶性アルキル置換多糖誘導体７．２ｇを得た。

得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体の（ａ）３−ステアリルグリセリルエーテル基の置換度は０．０３０、（ｂ）３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基の置換度は０．１５であり、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比率は１：５であった。

評価方法
（１）分散性
各実施例及び比較例にて製造した水中油型乳化化粧料をガラス瓶に入れ、室温で１日放置後、肉眼で評価した。評価基準は以下のとおりである。
５：良好。
３：僅かに凝集・沈降がみられる。
１：明確に凝集・沈降がみられる。
（２）使用感
１０名の専門パネラーが各実施例及び比較例にて製造した水中油型乳化化粧料を指で顔に塗布したときの「使用感」について官能評価し、「使用感」がよいとした人数の割合を百分率で表した。
（３）３時間後のべたつきの有無
１０名の専門パネラーが各実施例及び比較例にて製造した水中油型乳化化粧料を指で顔に塗布し、３時間後の「べたつき」について官能評価し、「べたつかない」とした人数の割合を百分率で表した。
（４）３時間後の化粧もち
１０名の専門パネラーが各実施例及び比較例にて製造した水中油型乳化化粧料を指で顔に塗布し、３時間後の「化粧くずれ」について官能評価し、「化粧くずれしない」とした人数の割合を百分率で表した。
（５）塗布時の肌へのなじみやすさ
１０名の専門パネラーが各実施例及び比較例にて製造した水中油型乳化化粧料を指で顔に塗布し、なじませるまでの指で擦った平均回数で評価した（小数点以下切捨て）。

実施例１〜４及び比較例１〜５
第１表に示す成分のうち、成分（Ａ）水溶性アルキル置換多糖誘導体（製造例１にて製造）を精製水に溶解し、他の水相成分を添加して混合し、水溶液Ａを得た。第1表に示す粉体を予め油相成分に加えディスパーを用いて強分散させ、分散体Ｂを得た。水溶液Ａをアジホモミキサーに移し換え、室温にて5000rpmの高速攪拌を行いながら、分散体Ｂをゆっくり添加し、30分攪拌して水中油型乳化化粧料を得た。上記方法にて評価した結果を第１表に示す。

＊１ 水溶性アルキル置換多糖誘導体；製造例１で合成された（Ａ）水溶性アルキル置換多糖誘導体
＊２ ヒドロキシエチルセルロース；ユニオンカーバイド社製「HEC-QP4400」
＊３ カルボキシビニルポリマー；グッドリッチ社製「カーボポール941」
＊４ 多孔質球状粉体；球状多孔質シリカ（吸水能：168ｍｌ／100ｇ平均粒子径１２μｍ）
＊５ 疎水性多孔質球状粉体；フッ素処理球状多孔質シリカ（吸水能：３４ｍＬ／１００ｇ、平均粒子径１２μｍ）
＊６ 適量；ｐＨが６となるように添加した。

本発明の水中油型乳化化粧料は、皮膚化粧料として使用することが好ましく、ファンデーション等の化粧下地、化粧水、乳液、保湿美容液、クリーム等として好適に使用し得る。本発明の水中油型乳化化粧料は粉体の分散性がよく、使用感が良好であり、時間がたっても化粧くずれしにくい。

Claims (4)

1. （Ａ）水溶性アルキル置換多糖誘導体、（Ｂ）油剤、（Ｃ）吸水能が５０ｍＬ／１００ｇ以上である多孔質球状粉体、（Ｄ）ＨＬＢが７以下の非イオン界面活性剤及び（Ｅ）水を含有する水中油型乳化化粧料であって、成分（Ａ）の含有量が０．１〜１質量％、成分（Ｂ）の含有量が１０〜５０質量％、成分（Ｃ）の含有量が０．０５〜２０質量％、及び成分（Ｄ）の含有量が０．０１〜５質量％であり、かつ成分（Ａ）が多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、次の基（ａ）及び（ｂ）で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の数の比率が１：１０００〜１００：１である水中油型乳化化粧料。
   （ａ）炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基
   （ｂ）ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩
2. 置換基（ａ）の置換度が構成単糖残基当たり０．００１〜１であり、かつ、置換基（ｂ）の置換度が構成単糖残基当たり０．０１〜２．５である請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
3. 成分（Ｃ）の平均粒径が３〜２０μｍである請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。
4. 成分（Ｃ）が吸水能５０〜２００ｍＬ／１００ｇの多孔質シリカである請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。