JP4845366B2 - Heat-shrinkable pore-containing film - Google Patents

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Description

この発明は、熱収縮性空孔含有フィルムに関し、詳しくは、嵩比重の小さい熱収縮性空孔含有フィルムに関する。   The present invention relates to a heat-shrinkable pore-containing film, and more particularly to a heat-shrinkable pore-containing film having a small bulk specific gravity.

プラスチックは生活及び産業のあらゆる分野に浸透しており、全世界の年間生産量は約1億トンにも達する。しかし、その大半は、使用後廃棄されている。一般にプラスチックは自然環境下で長期にわたって安定であり、しかも嵩比重が小さいため、廃棄後の埋立地の短命化を促進し、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なうといった問題点が指摘されている。   Plastics have permeated every field of life and industry, and the world's annual production reaches about 100 million tons. However, most of them are discarded after use. In general, plastics are stable in the natural environment for a long time and have a low bulk specific gravity. Therefore, it has been pointed out that problems such as promoting the shortening of the life of landfills after disposal and impairing the natural landscape and the living environment of wild animals and plants. Yes.

これに対し、近年の環境保全に対する意識の高まりから、プラスチックが自然環境下に棄却された場合であっても、経時的に分解・消失し、最終的に自然環境に悪影響を及ぼさないものとして、植物原料のプラスチックの利用が検討されている。この植物原料由来のプラスチックは、非枯渇原料を利用し、プラスチック製造時における枯渇性資源の節約を図ることができると共に、優れたリサイクル性を有する。   On the other hand, as the awareness of environmental conservation in recent years has risen, even if plastic is discarded in the natural environment, it will decompose and disappear over time, and ultimately will not adversely affect the natural environment. The use of plant-based plastics is being considered. This plant-derived plastic uses non-depleted raw materials, can save depleting resources during plastic production, and has excellent recyclability.

上記の植物原料プラスチックの中でも、乳酸系の樹脂は、澱粉の発酵により得られる乳酸を原料としており、量産可能であり、かつ、透明性、剛性、耐熱性等が優れていることから、ポリスチレン(以下、「PS」と称する。)やポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」と称する。)の代替材料として、フィルム包装材や射出成形分野において注目されている。   Among the above plant raw material plastics, lactic acid-based resins are made from lactic acid obtained by fermentation of starch, can be mass-produced, and have excellent transparency, rigidity, heat resistance, and the like. Hereinafter, as an alternative material of “PS”) and polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”), it has attracted attention in the field of film packaging and injection molding.

一方、近年の環境対策の一環として、プラスチック容器、特に清涼飲料用として用いられるPET容器を分別回収し、再資源化するPETのリサイクル化が活発になっている。そして、PET容器等をリサイクルする際、材質の異なるプラスチックを分別する必要があるが、この分別方法としては、水に対する浮力差を利用した液比重法や、比重差を利用した風力比重分離法等が用いられている。   On the other hand, as part of environmental measures in recent years, recycling of PET, which separates and collects plastic containers, particularly PET containers used for soft drinks, has become active. And, when recycling PET containers, etc., it is necessary to separate plastics of different materials. This separation method includes a liquid specific gravity method using a buoyancy difference against water, a wind specific gravity separation method using a specific gravity difference, etc. Is used.

現在、PET容器等に用いられる収縮包装や収縮ラベル、キャップシール等には、ポリ塩化ビニル(以下、「PVC」と称する。)や、PS系の樹脂、又はPET系の樹脂が用いられる。これらが装着されたPET容器を、液比重法で分別使用とした場合、PETの比重が約1.4であるのに対し、PVCの比重は、1.2以上であり、またPS系の樹脂の比重は、1.03〜1.06と、水より若干重いため、PET系の樹脂とラベル等に使用されたフィルムが共に水に沈んでしまい、高精度にPET系の樹脂を分離することが不可能となる。   Currently, polyvinyl chloride (hereinafter referred to as “PVC”), PS resin, or PET resin is used for shrink wrapping, shrink labels, cap seals and the like used for PET containers and the like. When the PET containers equipped with these are separated by the liquid specific gravity method, the specific gravity of PET is about 1.4, whereas the specific gravity of PVC is 1.2 or more, and PS resin. Since the specific gravity of 1.03 to 1.06 is slightly heavier than water, the PET resin and the film used for the label and the like both sink in the water, and the PET resin is separated with high accuracy. Is impossible.

このため、液比重法での分別をより容易にするため、PET容器等に用いられる収縮包装や収縮ラベル、キャップシール等として、比重が1.0未満の材料が求められる。このような材料としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂があげられる。このポリオレフィン系樹脂を用いたラベルは、特許文献1等において検討されている。   For this reason, in order to make separation by the liquid specific gravity method easier, a material having a specific gravity of less than 1.0 is required as a shrink wrap, a shrink label, a cap seal or the like used for a PET container or the like. Examples of such materials include polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins. A label using this polyolefin resin is studied in Patent Document 1 and the like.

しかし、この場合、分別されたラベルはゴミとなり、上記したような問題を発生させることとなる。そこで、ポリオレフィン系樹脂の代替材料として、上記植物原料プラスチック、特に乳酸系樹脂を用いることが考えられる。また、石油系樹脂の代替として植物原料プラスチックを用いることにより、バイオマスの利用を促進することができ、循環型社会を目指すことができる。   However, in this case, the sorted label becomes dust and causes the above-described problem. Therefore, it is conceivable to use the above plant raw material plastics, particularly lactic acid resins, as an alternative material for polyolefin resins. Moreover, by using plant raw material plastics as an alternative to petroleum-based resins, the use of biomass can be promoted and a recycling society can be aimed at.

また、特許文献2に、ポリ乳酸系樹脂組成物を用いた熱収縮性フィルムについて開示されており、また、特許文献3には、ポリ乳酸と脂肪族−芳香族ポリエステルを混合することにより、良好な熱収縮特性を発揮することが開示されている。   Patent Document 2 discloses a heat-shrinkable film using a polylactic acid-based resin composition, and Patent Document 3 shows a good result by mixing polylactic acid and an aliphatic-aromatic polyester. That exhibit excellent heat shrinkage characteristics.

特開2002−194109号公報JP 2002-194109 A 特開平5−212790号公報JP-A-5-212790 特開2003−119367号公報JP 2003-119367 A

しかしながら、熱収縮ラベルの製造工程においては、耐破断性が重要となる。すなわち、印刷、製袋、熱被覆、保存等の一連の工程において、フィルムの破断が生じると、生産性の低下を招くことがあり、さらに、フィルムに細かい亀裂や割れが生じると、熱収縮ラベルとしての品質低下を生じさせ、破壊飛散防止能力を低下させることとなる。一般に、上記乳酸系樹脂は、耐破断性が十分でないため、熱収縮ラベルとして乳酸系樹脂を用いると、上記の問題を生じることとなる。   However, fracture resistance is important in the manufacturing process of heat-shrinkable labels. That is, in a series of processes such as printing, bag making, thermal coating, and storage, if the film breaks, the productivity may be reduced, and if the film is cracked or cracked, the heat shrink label As a result, the destruction and scattering prevention ability is reduced. In general, the lactic acid resin does not have sufficient rupture resistance, and therefore, when the lactic acid resin is used as a heat-shrinkable label, the above-described problem occurs.

これに対し、上記乳酸系樹脂に可塑剤やゴム成分を添加させることにより、袋破断性を向上させることができることが知られているが、この場合、得られるフィルムの剛性を低下させ、被覆工程で、所定の位置に被覆することが困難となる等の問題を発生させる。   On the other hand, it is known that bag breakability can be improved by adding a plasticizer or a rubber component to the lactic acid-based resin. In this case, the rigidity of the resulting film is reduced, and the coating step Thus, problems such as difficulty in covering a predetermined position occur.

さらに、上記乳酸系樹脂や、ポリ乳酸と脂肪族−芳香族ポリエステルは、比重が1.0以上であるため、分別が困難となる。   Furthermore, since the specific gravity of the lactic acid resin or polylactic acid and the aliphatic-aromatic polyester is 1.0 or more, the separation becomes difficult.

そこで、この発明は、環境問題を発生することなく、PET等の容器用のプラスチックと液比重法による分別が可能であり、かつ、十分な剛性及び耐破断性を有する熱収縮性のフィルムを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention provides a heat-shrinkable film that can be separated from plastics for containers such as PET and the like by liquid density method without causing environmental problems, and has sufficient rigidity and fracture resistance. The purpose is to do.

この発明は、下記(A)成分及び(B)成分を、(A):(B)=90〜60:10〜40の質量比で混合した樹脂組成物、好ましくは、(A)成分からなる相中の(B)成分によって形成されるドメインが、1方向に伸長してなり、そのアスペクト比が5〜50である樹脂組成物を、少なくとも1軸方向、好ましくは、上記(B)成分によって形成されるドメインが伸長している方向に対して垂直な方向に延伸することにより、嵩比重0.50〜0.99とした熱収縮性空孔含有フィルムを用いることにより、上記課題を解決したのである。
(A)成分:ビカット軟化点が50〜95℃の乳酸系樹脂組成物
(B)成分:上記(A)成分に非相溶で、80℃における貯蔵弾性率が0.25〜2GPaであり、好ましくは、メルトフローレートが1.0〜5.0g/10minであるポリオレフィン系樹脂組成物
The present invention comprises a resin composition in which the following component (A) and component (B) are mixed at a mass ratio of (A) :( B) = 90 to 60:10 to 40, preferably, the component (A). The domain formed by the component (B) in the phase extends in one direction, and the resin composition having an aspect ratio of 5 to 50 is at least uniaxially, preferably by the component (B). The above-mentioned problems have been solved by using a heat-shrinkable pore-containing film having a bulk specific gravity of 0.50 to 0.99 by stretching in a direction perpendicular to the direction in which the formed domain is stretched. It is.
(A) component: lactic acid resin composition having a Vicat softening point of 50 to 95 ° C. (B) component: incompatible with the above component (A) and a storage elastic modulus at 80 ° C. of 0.25 to 2 GPa, Preferably, the polyolefin resin composition having a melt flow rate of 1.0 to 5.0 g / 10 min.

この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムは、嵩比重0.50〜0.99であるので、PET等の容器用の比重が1.0以上のプラスチックと液比重法による分別が可能となる。   Since the heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention has a bulk specific gravity of 0.50 to 0.99, it can be separated from a plastic having a specific gravity of 1.0 or more and a liquid specific gravity method for containers such as PET. .

また、所定の(A)成分と(B)成分とを所定割合で混合した樹脂組成物を用いるので、十分な剛性及び耐破断性を付与することができる。   Moreover, since the resin composition which mixed predetermined (A) component and (B) component by the predetermined ratio is used, sufficient rigidity and fracture resistance can be provided.

さらに、熱収縮性空孔含有フィルムは、乳酸系樹脂組成物を主成分とするので、環境問題を発生することがなくなる。   Furthermore, since the heat-shrinkable pore-containing film contains a lactic acid resin composition as a main component, it does not cause environmental problems.

この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムは、下記(A)成分及び(B)成分を混合した樹脂組成物を、少なくとも1軸方向に延伸することにより、得られた空孔を有するフィルムである。   The heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention is a film having pores obtained by stretching a resin composition obtained by mixing the following components (A) and (B) in at least one axial direction. is there.

上記(A)成分とは、所定の乳酸系樹脂組成物をいう。
上記乳酸系樹脂組成物とは、乳酸の重合体、具体的には構造単位がL−乳酸若しくはD−乳酸の単独重合体、すなわち、ポリ(L−乳酸)若しくはポリ(D−乳酸)、又は、構造単位がL−乳酸及びD−乳酸の両方を有する共重合体、すなわち、ポリ(DL−乳酸)や、これらの混合体を主成分とする乳酸系樹脂を含む組成物や、上記のL−乳酸やD−乳酸と、乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸及び/又はジオール成分及びジカルボン酸成分との共重合体を主成分とする乳酸系共重合体を含む組成物をいう。
The component (A) refers to a predetermined lactic acid resin composition.
The lactic acid-based resin composition is a polymer of lactic acid, specifically, a homopolymer having a structural unit of L-lactic acid or D-lactic acid, that is, poly (L-lactic acid) or poly (D-lactic acid), or , A copolymer having a structural unit having both L-lactic acid and D-lactic acid, that is, a composition containing poly (DL-lactic acid) or a lactic acid resin mainly composed of a mixture thereof, or the above L -A composition containing a lactic acid-based copolymer containing as a main component a copolymer of lactic acid or D-lactic acid and an α-hydroxycarboxylic acid and / or a diol component and a dicarboxylic acid component other than lactic acid.

上記乳酸系樹脂の重合法としては、縮重合法、開環重合法等公知の方法を採用することができる。例えば、縮重合法では、L−乳酸又はD−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して、任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。   As the polymerization method of the lactic acid resin, known methods such as a condensation polymerization method and a ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization method, polylactic acid having an arbitrary composition can be obtained by directly dehydrating condensation polymerization of L-lactic acid, D-lactic acid or a mixture thereof.

また、開環重合法(ラクチド法)では、乳酸の環状2量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合をして任意の組成をもつ乳酸系樹脂を得ることができる。   Further, in the ring-opening polymerization method (lactide method), lactide which is a cyclic dimer of lactic acid is subjected to ring-opening polymerization in the presence of a predetermined catalyst while using a polymerization regulator or the like as required. A lactic acid resin having a composition can be obtained.

上記ラクチドには、L−乳酸の2量体であるL−ラクチド、D−乳酸の2量体であるD−ラクチド、D−乳酸とL−乳酸との2量体であるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて、混合し、重合することにより、任意の組成や結晶性を有するポリ乳酸を得ることができる。   The lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide, which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid. These may be mixed and polymerized as necessary to obtain polylactic acid having an arbitrary composition and crystallinity.

さらに、耐熱性を向上させる等の必要に応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸等の非脂肪族カルボン酸、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等の非脂肪族ジオールを用いてもよい。さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えばジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用してもよい。   Furthermore, non-aliphatic diols such as a non-aliphatic carboxylic acid such as terephthalic acid and an ethylene oxide adduct of bisphenol A may be used as a small amount of a copolymer component as required to improve heat resistance. Furthermore, for the purpose of increasing the molecular weight, a small amount of a chain extender such as a diisocyanate compound, an epoxy compound, or an acid anhydride may be used.

上記乳酸系共重合体の単量体として用いられる上記他のヒドロキシカルボン酸単位としては、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等の2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類があげられる。   Examples of the other hydroxycarboxylic acid unit used as a monomer of the lactic acid copolymer include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3, Examples thereof include bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acids such as 3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid, and 2-hydroxycaproic acid, and lactones such as caprolactone, butyrolactone, and valerolactone.

また、上記乳酸系共重合体の単量体として用いられるジオールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール,1,4−シクロへキサンジメタノール等があげられる。また、上記ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スべリン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等があげられる。   Examples of the diol used as the monomer for the lactic acid copolymer include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid.

上記乳酸系樹脂組成物に含まれる乳酸系樹脂や乳酸系共重合体の重量平均分子量の好ましい範囲は5万から40万であり、より好ましい範囲は10万〜25万である。この範囲を下回る場合は実用物性がほとんど発現されず、上回る場合には、溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。   A preferable range of the weight average molecular weight of the lactic acid resin or lactic acid copolymer contained in the lactic acid resin composition is 50,000 to 400,000, and a more preferable range is 100,000 to 250,000. When it is below this range, practical physical properties are hardly expressed, and when it exceeds, the melt viscosity is too high and the molding processability is poor.

上記乳酸系樹脂組成物のビカット軟化点は、50〜95℃が必要であり、55〜85℃が好ましい。50℃より低いと、得られる熱収縮性空孔含有フィルムを常温よりやや高い温度、例えば夏場に放置しておくと、このフィルムが使用前に収縮するという自然収縮が大きくなる傾向があり、寸法安定性に欠けるフィルムとなりやすい。一方、95℃より高いと、延伸時において、低温での延伸が困難となり、その結果、良好な収縮特性を得ることが難しくなる傾向がある。   The Vicat softening point of the lactic acid-based resin composition requires 50 to 95 ° C, and preferably 55 to 85 ° C. If it is lower than 50 ° C., if the heat-shrinkable pore-containing film obtained is left at a temperature slightly higher than room temperature, for example, in summer, the natural shrinkage that this film shrinks before use tends to increase. It tends to be a film lacking stability. On the other hand, if it is higher than 95 ° C., it becomes difficult to stretch at low temperature during stretching, and as a result, it tends to be difficult to obtain good shrinkage characteristics.

上記乳酸系樹脂組成物を構成する乳酸系樹脂又は乳酸系共重合体を構成するD−乳酸とL−乳酸との構成割合は、特に限定されないが、L−乳酸:D−乳酸=99.5:0.5〜85:15、又は0.5:99.5〜15:85が好ましい。L−乳酸又はD−乳酸の比率が99.5%を超すと、収縮ムラが生じやすく、また、85%未満では、収縮条件によっては、十分な収縮特性を得にくくなりやすい。   The composition ratio of D-lactic acid and L-lactic acid constituting the lactic acid resin or lactic acid copolymer constituting the lactic acid resin composition is not particularly limited, but L-lactic acid: D-lactic acid = 99.5. : 0.5 to 85:15 or 0.5: 99.5 to 15:85 is preferable. If the ratio of L-lactic acid or D-lactic acid exceeds 99.5%, shrinkage unevenness is likely to occur, and if it is less than 85%, it is difficult to obtain sufficient shrinkage characteristics depending on the shrinkage conditions.

上記(B)成分とは、上記(A)成分に非相溶の所定のポリオレフィン系樹脂を含む組成物をいう。このようなポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、高結晶性ホモポリプロピレン等のポリプロピレン、ポリメチルテルペン、又はこれらの混合樹脂等があげられる。(B)成分として用いられるポリオレフィン系樹脂は、比重が小さいので、(A)成分及び(B)成分の混合樹脂組成物から得られるフィルムの比重も(A)成分単独の場合に比べて、より低くすることができる。   The component (B) refers to a composition containing a predetermined polyolefin resin that is incompatible with the component (A). Examples of such polyolefin resins include polyethylene, polypropylene such as highly crystalline homopolypropylene, polymethyl terpene, or a mixed resin thereof. Since the specific gravity of the polyolefin resin used as the component (B) is small, the specific gravity of the film obtained from the mixed resin composition of the component (A) and the component (B) is also higher than that of the component (A) alone. Can be lowered.

また、上記(B)成分は、(A)成分に対して非相溶なので、両者の混合樹脂組成物をフィルム化したとき、海島構造をとる。後述するように、(A)成分を多く存在させるので、(A)成分が海部分、すなわち、マトリックスを形成し、(B)成分が島部分となる(B)成分領域、すなわち、ドメインを形成する。   Moreover, since the said (B) component is incompatible with (A) component, when both mixed resin composition is formed into a film, it takes a sea-island structure. As will be described later, since there are many components (A), (A) component forms a sea part, that is, a matrix, and (B) component forms an island part. (B) component region, that is, forms a domain. To do.

上記(B)成分の周波数10Hz、ひずみ0.1%で測定したときの、80℃における貯蔵弾性率は、0.25〜2GPaであり、0.4〜2GPaが好ましい。0.25GPaより小さいと、後述する延伸で、フィルムに空孔が生成しずらく、一方、2GPaより大きいと、結晶性が高く、比重が大きいため、目的とする比重を得られない可能性があり、また、そのような樹脂自体を得ることが困難である。   The storage elastic modulus at 80 ° C. when measured at a frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% of the component (B) is 0.25 to 2 GPa, preferably 0.4 to 2 GPa. If it is less than 0.25 GPa, it is difficult to generate pores in the film by stretching, which will be described later. In addition, it is difficult to obtain such a resin itself.

上記の(A)成分と(B)成分の混合比は、質量比で、(A):(B)=90〜60:10〜40が必要で、80〜70:20〜30が好ましい。(A)成分と(B)成分とを混合した樹脂組成物は、上記したように、(A)成分がマトリックスを形成し、(B)成分がドメインを形成する。このため、上記の範囲内であれば、この海島構造を形成することができ、また、延伸することにより、マトリックスとドメインとの界面で剥離を生じさせ、空孔を形成させることが可能となる。(B)成分が10質量%より少ないと、上記空孔の形成量が少なく、延伸した後のフィルムの嵩比重が1.0以上となる場合が生じることがある。一方、40質量%より多いと、海島構造を十分に形成されなかったり、得られるフィルムの機械的特性が不十分となり、脆くなったりすることがある。   The mixing ratio of the component (A) and the component (B) is a mass ratio, and (A) :( B) = 90-60: 10-40 is required, and 80-70: 20-30 is preferable. As described above, in the resin composition in which the component (A) and the component (B) are mixed, the component (A) forms a matrix and the component (B) forms a domain. For this reason, within this range, this sea-island structure can be formed, and by stretching, it becomes possible to cause separation at the interface between the matrix and the domain and to form pores. . When the component (B) is less than 10% by mass, the amount of the pores formed is small, and the film may have a bulk specific gravity of 1.0 or more after being stretched. On the other hand, when it is more than 40% by mass, the sea-island structure may not be sufficiently formed, or the mechanical properties of the obtained film may be insufficient and become brittle.

上記(A)成分及び(B)成分を混合した混合樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、可塑剤、熱安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤、滑剤、核剤、加水分解防止剤等の添加剤を添加してもよい。   In the mixed resin composition in which the component (A) and the component (B) are mixed, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, and a UV absorber as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as light stabilizers, pigments, colorants, lubricants, nucleating agents, and hydrolysis inhibitors may be added.

上記(A)成分及び(B)成分を混合した混合樹脂組成物は、フィルム化される。具体的には、まず、上記(A)成分及び(B)成分の混合方法等として、同方向2軸押出機、ニーダー、ヘンシェルミキサー等を用いてプレコンパウンドを得る方法がある。また、両成分を予め混合することなく、直接、フィルム押出機に投入してもよい。   The mixed resin composition obtained by mixing the component (A) and the component (B) is formed into a film. Specifically, first, as a method for mixing the components (A) and (B), there is a method for obtaining a pre-compound using a same-direction twin-screw extruder, a kneader, a Henschel mixer, or the like. Moreover, you may throw in into a film extruder directly, without mixing both components beforehand.

次に、上記(A)成分及び(B)成分、又はこれらの成分の混合物を押出機に投入し、押し出し成形する。押し出し方法としては、Tダイ法、チューブラ法等、任意の方法を採用することができる。溶融押出されたフィルムは、冷却ロール、空気、水等で冷却された後、熱風、温風、紫外線、炭酸ガスレーザー、マイクロウェーブ等の方法で再加熱され、ロール法、テンター法、チューブラ法等により、少なくとも1方向、すなわち、一軸又は二軸に延伸することにより、マトリックスとドメインとの界面で剥離を生じさせ、空孔を形成させ、この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムを得ることができる。上記延伸を一軸延伸とするか、二軸延伸とするかは、目的の用途によって決定される。   Next, the component (A) and the component (B) or a mixture of these components are put into an extruder and extruded. As an extrusion method, any method such as a T-die method or a tubular method can be adopted. The melt-extruded film is cooled with a cooling roll, air, water, etc., and then reheated by a method such as hot air, warm air, ultraviolet rays, carbon dioxide laser, microwave, roll method, tenter method, tubular method, etc. By stretching in at least one direction, that is, uniaxially or biaxially, peeling occurs at the interface between the matrix and the domain to form pores, and the heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention is obtained. Can do. Whether the stretching is uniaxial stretching or biaxial stretching is determined by the intended application.

延伸温度は、上記(A)成分及び(B)成分の軟化温度や、得られる熱収縮性空孔含有フィルムの用途等によって変わるが、60〜80℃がよく、60〜70℃が好ましい。60℃未満では、延伸過程における材料の弾性率が高くなりすぎて、延伸性が低下するため、フィルムの破断が生じたり、厚み斑が生じたりするなど、延伸が不安定になりやすい。一方、80℃を超えると、所望の収縮特性が十分に発現しない場合があり、また、(B)成分の延伸性が向上し、マトリックスとドメインとの界面での剥離が生じにくくなり、十分な空孔が生じくなるおそれがあり、この結果、嵩比重が1.0以上となる場合がある。   The stretching temperature varies depending on the softening temperature of the component (A) and the component (B), the use of the heat-shrinkable pore-containing film to be obtained, and the like, but is preferably 60 to 80 ° C, and preferably 60 to 70 ° C. If it is less than 60 ° C., the elastic modulus of the material in the stretching process becomes too high and the stretchability is lowered, so that stretching tends to become unstable, such as film breakage or thickness spots. On the other hand, if it exceeds 80 ° C., the desired shrinkage characteristics may not be sufficiently exhibited, and the stretchability of the component (B) is improved, and peeling at the interface between the matrix and the domain is less likely to occur. There is a possibility that voids may occur, and as a result, the bulk specific gravity may be 1.0 or more.

上記延伸工程での延伸倍率は、上記(A)成分及び(B)成分を混合した混合樹脂組成物の構成組成、延伸手段、延伸温度、目的の製品形態等に応じて、選択することができ、1.5〜8倍とするのが好ましく、3〜6倍とするのがより好ましい。1.5倍より小さいと、適切な収縮特性が得られない場合があり、また、十分な空孔が生じず、嵩比重が1.0以上となる場合がある。一方、8倍を超えてもよいが、実性能上、8倍で十分である。   The draw ratio in the drawing step can be selected according to the composition of the mixed resin composition in which the components (A) and (B) are mixed, the drawing means, the drawing temperature, the desired product form, and the like. 1.5 to 8 times, preferably 3 to 6 times. If it is less than 1.5 times, appropriate shrinkage characteristics may not be obtained, and sufficient pores may not be generated, and the bulk specific gravity may be 1.0 or more. On the other hand, it may exceed 8 times, but 8 times is sufficient in actual performance.

また、一次延伸の場合、必要に応じて、フィルムの流れ方向1.01倍から1.8倍程度の弱延伸を付与すると、得られる熱収縮性空孔含有フィルムの機械的物性が改良されるのでより好ましい。   In the case of primary stretching, if necessary, if the film is weakly stretched about 1.01 to 1.8 times in the flow direction of the film, the mechanical properties of the resulting heat-shrinkable pore-containing film are improved. It is more preferable.

ところで、上記フィルム製造工程で使用される冷却ロールは、上記押出機の下方に存在するため、上記押出機から押し出されたフィルムが冷却ロールに行くまでに、自重によって、少し延伸がかかった状態となる。このとき、フィルムは上記押出機から出た段階なので、高温状態にあり、フィルムを構成するマトリックスだけでなくドメインも流れ方向に延ばされ、特にドメインは、流れ方向に伸長された状態となる。このときのドメインのアスペクト比は、5〜50が好ましく、10〜40が好ましい。この範囲を満たすことにより、上記(A)成分単独でフィルムを形成した場合、脆性であるに対し、上記アスペクト比を有するドメインを含ませることにより、得られる熱収縮性空孔含有フィルムに低温での耐破断性を付与することができる。このため、アスペクト比が5より小さいと、低温での耐破断性が損なわれる場合がある。一方、50より大きいと、空孔が生じにくくなり、所望の嵩比重が得られない場合が生じる。   By the way, since the cooling roll used in the film manufacturing process exists below the extruder, the film extruded from the extruder is slightly stretched by its own weight before going to the cooling roll. Become. At this time, since the film is in the stage of exiting the extruder, it is in a high temperature state, and not only the matrix constituting the film but also the domains are extended in the flow direction, and in particular, the domains are extended in the flow direction. In this case, the aspect ratio of the domain is preferably 5 to 50, and more preferably 10 to 40. By satisfying this range, when the film alone is formed by the component (A), it is brittle, but by including a domain having the aspect ratio, the resulting heat-shrinkable void-containing film can be obtained at a low temperature. It is possible to impart the rupture resistance. For this reason, if the aspect ratio is smaller than 5, the fracture resistance at low temperatures may be impaired. On the other hand, when it is larger than 50, voids are hardly generated and a desired bulk specific gravity cannot be obtained.

上記のアスペクト比は、上記の自重による方法で生じさせることが好ましいが、それでは不十分な場合がある。このような場合、上記の押出機と冷却ロールとの間で少し延伸させるとよい。すなわち、押出機の押出口金の間隔(リップギャップ)に対し、製膜する延伸フィルムの厚みを変えることにより、流れ方向に伸長させ、また、その比によって、上記ドメインのアスペクト比を制御することが可能となる。   The aspect ratio is preferably generated by the above-described method based on its own weight, but this may not be sufficient. In such a case, it is good to stretch a little between said extruder and a cooling roll. That is, by changing the thickness of the stretched film to be formed with respect to the interval (lip gap) of the extrusion die of the extruder, the film is stretched in the flow direction, and the aspect ratio of the domain is controlled by the ratio. Is possible.

このように、上記ドメインが所定のアスペクト比を有するようにしたとき、このドメインは、フィルム外表面に対して平行となり、かつ、一方向、すなわち、フィルムの流れ方向に伸長したものとなる。このため、上記一軸延伸の延伸方向、又は、上記二軸延伸の一方の延伸方向を、流れ方向に対して直角方向とすることにより、マトリックスとドメインとの境界の剥離をより生じさせやすくなり、かつ、より高い空孔率を得ることができる。   As described above, when the domain has a predetermined aspect ratio, the domain is parallel to the outer surface of the film and extends in one direction, that is, the flow direction of the film. Therefore, by making the stretching direction of the uniaxial stretching or one stretching direction of the biaxial stretching a direction perpendicular to the flow direction, it becomes easier to cause separation of the boundary between the matrix and the domain, And a higher porosity can be obtained.

上記のようなドメインのアスペクト比を実現させるため、(B)成分としては、メルトフローレートが1.0〜5.0g/10minであるものが好ましく、1.5〜5g/10minであるものがより好ましい。1.0g/10minより小さいと、上記の海島構造が形成された際にドメインサイズが大きくなる傾向があり、また、分散状態が悪く、空孔が均一に発生しにくくなる傾向があるため、延伸した際に、所望の嵩比重を得られない場合がある。一方、5.0g/10minより大きいと、上記の海島構造が形成された際にドメインサイズが小さくなる傾向があり、ドメイン自体の強度が低いため、低温での耐破断性を十分に付与できない場合がある。   In order to realize the domain aspect ratio as described above, the component (B) preferably has a melt flow rate of 1.0 to 5.0 g / 10 min, and preferably 1.5 to 5 g / 10 min. More preferred. If it is smaller than 1.0 g / 10 min, the domain size tends to be large when the above-mentioned sea-island structure is formed, and the dispersion state is poor and the voids tend not to be uniformly generated. When doing so, the desired bulk specific gravity may not be obtained. On the other hand, if the size is larger than 5.0 g / 10 min, the domain size tends to be small when the above-mentioned sea-island structure is formed, and the strength of the domain itself is low, so that the fracture resistance at low temperature cannot be sufficiently provided. There is.

この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムの嵩比重は、0.50〜0.99であることが必要である。0.99を上回ると、このフィルムを液比重法によって分離することが困難となり、分別が不可能となる場合がある。一方、0.50を下回ると、存在する空孔によって、このフィルムの強度が不十分となり、実用上、問題となる傾向がある。   The bulk specific gravity of the heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention needs to be 0.50 to 0.99. If it exceeds 0.99, it will be difficult to separate this film by the liquid density method, and separation may be impossible. On the other hand, if it is less than 0.50, the strength of the film becomes insufficient due to the existing pores, which tends to cause a problem in practical use.

また、この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムの80℃、10秒における熱収縮率は、主収縮方向において20%以上がよく、25%以上が好ましい。20%未満だと、適切な収縮特性が得られない場合がある。なお、熱収縮率の好ましい上限は、上記の延伸前の長さまで収縮する割合である。延伸前の長さ以上には収縮されないからである。   The heat shrinkage rate of the heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention at 80 ° C. for 10 seconds is preferably 20% or more, and preferably 25% or more in the main shrinkage direction. If it is less than 20%, appropriate shrinkage characteristics may not be obtained. In addition, the upper limit with preferable heat shrinkage is a ratio which shrink | contracts to the length before said stretching. This is because the film does not shrink beyond the length before stretching.

この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムは、熱収縮性を有するので、熱収縮ラベル等として使用することができる。この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムを熱収縮ラベル等として使用した場合、リサイクルされる時点では、収縮された状態にある。このため、この発明にかかる熱収縮性空孔含有フィルムは、熱収縮後においても、液比重法による分別が可能となることが好ましい。具体的には、80℃で25%熱収縮させた後の嵩比重が、0.50〜0.99であることがよい。0.99を上回ると、このフィルムを液比重法によって分離することが困難となり、分別が不可能となる場合がある。一方、0.50を下回ると、熱収縮前のフィルム自体が、そのフィルムに存在する空孔によって、強度が不十分となり、実用上、問題となる傾向がある。   Since the heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention has heat-shrinkability, it can be used as a heat-shrink label or the like. When the heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention is used as a heat-shrink label or the like, it is in a deflated state when recycled. For this reason, it is preferable that the heat-shrinkable pore-containing film according to the present invention can be separated by a liquid specific gravity method even after heat shrinkage. Specifically, the bulk specific gravity after 25% thermal shrinkage at 80 ° C. is preferably 0.50 to 0.99. If it exceeds 0.99, it will be difficult to separate this film by the liquid density method, and separation may be impossible. On the other hand, if it is less than 0.50, the film itself before heat shrinkage tends to become a problem in practice due to insufficient strength due to pores present in the film.

以下に、実験例及び比較例等を示して本発明を詳述するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお実験例及び比較例中の物性値及び評価は、以下の方法により測定し、評価を行った。ここで、フィルムの引き取り(流れ)方向をMD、それと直交方向をTDと記載する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to experimental examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the physical-property value and evaluation in an experiment example and a comparative example measured and evaluated by the following method. Here, the film take-up (flow) direction is described as MD, and the direction orthogonal thereto is described as TD.

(測定方法及び評価方法)
[嵩比重]
測定対象のフィルムを正確に縦横10cmに切り出して重量w(g)を量り、そのフィルムの50点の厚みt(μm)を測りとり、下記の式により嵩比重(g/cm)を算出した。
嵩比重=(w/(t×10−4×10×10))
=(W/t)×100
(Measurement method and evaluation method)
[Bulk specific gravity]
A film to be measured was accurately cut into a length and width of 10 cm, weighed w (g), measured at a thickness t (μm) of 50 points of the film, and a bulk specific gravity (g / cm 3 ) was calculated by the following formula. .
Bulk specific gravity = (w / (t × 10 −4 × 10 × 10))
= (W / t) x 100

[熱収縮後の嵩比重]
測定対象のフィルムを80℃で25%収縮させた後、細かく粉砕し、水に浮かべて浮くか否か(嵩比重が0.99g/cm未満か否か)を下記の基準で判別した。
○:全てが浮く場合
△:浮くものと沈むものがある場合、又は水中に漂うものがある場合
×:全てが沈む場合
[Bulk specific gravity after heat shrink]
The film to be measured was shrunk by 25% at 80 ° C., and then finely crushed, and whether it floated and floated on water (whether the bulk specific gravity was less than 0.99 g / cm 3 ) was determined according to the following criteria.
○: When everything floats △: When there is something that floats and sinks, or when there is something floating in the water ×: When everything sinks

[ビカット軟化点]
乳酸系樹脂組成物を、東芝機械(株)製の射出成形機IS50E(スクリュー径25mm)を用い、L200mm×W3mm×t3mmの板材を射出成形した。なお、主な成形条件は以下の通りである。射出成形によって得られた板材を用いて、JIS K 7206A法に準拠して、ビカット軟化点を測定した。
・温度条件…シリンダー温度:195℃、金型温度:20℃
・射出条件…射出圧力:115MPa、保持圧力:55MPa
・計量条件…スクリュー回転数:65rpm、背圧:15MPa
[Vicat softening point]
Using a lactic acid resin composition, a plate material of L200 mm × W3 mm × t3 mm was injection molded using an injection molding machine IS50E (screw diameter 25 mm) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. The main molding conditions are as follows. Using the plate material obtained by injection molding, the Vicat softening point was measured according to JIS K 7206A method.
-Temperature conditions: Cylinder temperature: 195 ° C, mold temperature: 20 ° C
・ Injection conditions: injection pressure: 115 MPa, holding pressure: 55 MPa
・ Measuring conditions: Screw rotation speed: 65 rpm, back pressure: 15 MPa

[メルトフローレート]
安田精機製作所製メルトインデクサー(120 SAS−2000)を用い、JIS K 7210(測定温度:230℃、荷重:21.18N)に準拠して測定した。
[Melt flow rate]
Measurement was performed using a melt indexer (120 SAS-2000) manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho in accordance with JIS K 7210 (measurement temperature: 230 ° C., load: 21.18 N).

[アスペクト比]
測定対象のフィルム中の(A)成分に非相溶の(B)成分からなるドメインのアスペクト比を、このフィルムを縦及び横の断面方向にミクロトームで切り出し、電子顕微鏡で10カ所観察し、アスペクト比(長径/短径)を算出した。
[aspect ratio]
The aspect ratio of the domain consisting of the component (B) that is incompatible with the component (A) in the film to be measured is cut out with a microtome in the longitudinal and lateral cross-sectional directions, and observed at 10 points with an electron microscope. The ratio (major axis / minor axis) was calculated.

[引張伸度]
JIS K 6732に準拠し、引張速度100mm/minで、雰囲気温度0℃におけるフィルムの縦方向の引張伸度を測定した。
[Tensile elongation]
In accordance with JIS K 6732, the tensile elongation in the machine direction of the film at an atmospheric temperature of 0 ° C. was measured at a tensile speed of 100 mm / min.

[熱収縮率]
測定対象のフィルムを、縦100mm、横100mmの大きさに切り出し、80℃温水バスに10秒間浸漬し、収縮量を測定した。熱収縮率は、収縮前の原寸に対する収縮量の比率を%値で表示した。
[Heat shrinkage]
The film to be measured was cut into a size of 100 mm in length and 100 mm in width, immersed in an 80 ° C. hot water bath for 10 seconds, and the amount of shrinkage was measured. The thermal shrinkage rate was expressed as a percentage of the shrinkage amount relative to the original size before shrinkage.

[動的粘弾性測定]
測定対象のポリオレフィン系樹脂を用いて200μmのフィルムを作製し、次いで、横4mm、縦60mmの大きさに切り出し、粘弾性スペクトロメーター(アイティー計測(株)製:DVA−200)を用い、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%、昇温速度1℃/分、チャック間2.5cm、測定温度40〜150℃の範囲でTD方向について測定を行った。そして、80℃における貯蔵弾性率を測定した。
[Dynamic viscoelasticity measurement]
A 200 μm film was prepared using a polyolefin resin to be measured, then cut into a size of 4 mm in width and 60 mm in length, and vibration was made using a viscoelastic spectrometer (made by IT Measurement Co., Ltd .: DVA-200). Measurement was performed in the TD direction at a frequency of 10 Hz, a strain of 0.1%, a heating rate of 1 ° C./min, a chuck spacing of 2.5 cm, and a measurement temperature of 40 to 150 ° C. And the storage elastic modulus in 80 degreeC was measured.

(原材料)
[(A)成分:乳酸系樹脂]
・乳酸系樹脂1…カーギルダウ社製:NatureWorks4032D、L−乳酸/D−乳酸=99/1、重量平均分子量:20万、ビカット軟化点:60℃、以下、「PLA1」と略する。
・乳酸系樹脂2…カーギルダウ社製:NatureWorks4060D、L−乳酸/D−乳酸=85/15、重量平均分子量:20万以下、ビカット軟化点:60℃、「PLA2」と略する。
(raw materials)
[(A) component: lactic acid resin]
Lactic acid-based resin 1: Cargill Dow Co., Ltd .: NatureWorks 4032D, L-lactic acid / D-lactic acid = 99/1, weight average molecular weight: 200,000, Vicat softening point: 60 ° C., hereinafter abbreviated as “PLA1”.
Lactic acid-based resin 2: Cargill Dow Co., Ltd .: NatureWorks 4060D, L-lactic acid / D-lactic acid = 85/15, weight average molecular weight: 200,000 or less, Vicat softening point: 60 ° C., abbreviated as “PLA2”.

[(B)成分:オレフィン系樹脂]
・オレフィン系樹脂1:日本ポリプロ(株)製:ポリプロピレン系樹脂:FY6H、メルトフローレート:1.9g/10min、以下、「PO1」と略する。
・オレフィン系樹脂2:日本ポリプロ(株)製:ポリプロピレン系樹脂:FB3GT、メルトフローレート:7.0g/10min、以下、「PO2」と略する。
・オレフィン系樹脂3:日本ポリプロ(株)製:ポリプロピレン系樹脂:EA9、メルトフローレート:0.5g/10min、以下、「PO3」と略する。
[(B) component: olefin resin]
Olefin resin 1: Nippon Polypro Co., Ltd .: Polypropylene resin: FY6H, melt flow rate: 1.9 g / 10 min, hereinafter abbreviated as “PO1”.
Olefin resin 2: Nippon Polypro Co., Ltd .: Polypropylene resin: FB3GT, melt flow rate: 7.0 g / 10 min, hereinafter abbreviated as “PO2”.
Olefin resin 3: Nippon Polypro Co., Ltd .: Polypropylene resin: EA9, melt flow rate: 0.5 g / 10 min, hereinafter abbreviated as “PO3”.

[その他]
・タルク…日本タルク(株)製:SG−95(平均粒径:2.5μm)、含水珪酸マグネシウム
[Others]
-Talc ... Nippon Talc Co., Ltd. product: SG-95 (average particle diameter: 2.5 micrometers), hydrous magnesium silicate

(実施例1〜4、比較例1〜4)
表1に示す割合で各樹脂をドライブレンドし、三菱重工業(株)製:小型同方向2軸押出機(40mmφ)を用いて、200℃、100rpmにて混練してストランドを押出し、水槽で急冷後、ストランドカットしてペレットを得た。
得られたペレットを、90mmφ単軸押出機を具備した三菱重工業(株)製:逐次2軸延伸フィルムテンターに供し、リップギャップ1mm、押出温度200℃、延伸温度65℃で3.5倍延伸することにより、50μmの熱収縮性空孔含有フィルムを得た。その熱収縮性空孔含有フィルムについて、上記の測定及び評価を行った。その結果を表1に示す。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-4)
Each resin was dry blended at the ratio shown in Table 1, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd .: Kneaded at 200 ° C. and 100 rpm using a small same-direction twin-screw extruder (40 mmφ), extruded into a strand, and rapidly cooled in a water bath Thereafter, the strand was cut to obtain pellets.
The obtained pellets were manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. equipped with a 90 mmφ single-screw extruder: successively subjected to a biaxially stretched film tenter and stretched 3.5 times at a lip gap of 1 mm, an extrusion temperature of 200 ° C., and a stretching temperature of 65 ° C. As a result, a 50 μm heat-shrinkable pore-containing film was obtained. Said measurement and evaluation were performed about the heat shrinkable void | hole containing film. The results are shown in Table 1.

Figure 0004845366
Figure 0004845366

Claims (3)

下記(A)成分及び(B)成分を、(A):(B)=90〜60:10〜40の質量比で混合した樹脂組成物を、フィルムの流れ方向と直角の方向に1.5倍以上8倍以下、フィルムの流れ方向に1.01倍以上1.8倍以下に延伸することにより、嵩比重を0.50〜0.99とし、
80℃、10秒間における熱収縮率が、主収縮方向において20%以上であり、かつ、80℃で25%熱収縮させた後の嵩比重が0.99以下である熱収縮性空孔含有フィルム。
(A)成分:ビカット軟化点が50〜95℃の乳酸系樹脂組成物
(B)成分:上記(A)成分に非相溶で、80℃における貯蔵弾性率が0.25〜2GPaであり、メルトフローレートが1.0〜5.0g/10minであるポリプロピレン系樹脂組成物
A resin composition obtained by mixing the following component (A) and component (B) at a mass ratio of (A) :( B) = 90-60: 10-40 is 1.5 in the direction perpendicular to the film flow direction. By stretching from 1.01 times to 1.8 times in the film flow direction, the bulk specific gravity is set to 0.50 to 0.99,
A heat-shrinkable pore-containing film having a heat shrinkage rate of 20% or more in the main shrinkage direction at 80 ° C. for 10 seconds and a bulk specific gravity of 0.99 or less after 25% heat shrinkage at 80 ° C. .
(A) component: lactic acid resin composition having a Vicat softening point of 50 to 95 ° C. (B) component: incompatible with the above component (A) and a storage elastic modulus at 80 ° C. of 0.25 to 2 GPa, Polypropylene resin composition having a melt flow rate of 1.0 to 5.0 g / 10 min
下記(A)成分及び(B)成分を、(A):(B)=90〜60:10〜40の質量比で混合され、かつ、(A)成分からなる相中の(B)成分によって形成される(B)成分域であるドメインが、1方向に伸長してなり、そのアスペクト比が5〜50である樹脂組成物を、上記(B)成分によって形成されるドメインが伸長している方向に対して直角の方向であるフィルムの流れ方向と直角の方向に1.5倍以上8倍以下延伸すると共に、前記ドメインが伸長している方向であるフィルムの流れ方向に1.01倍以上1.8倍以下に延伸することにより、嵩比重0.50〜0.99とし、
80℃、10秒間における熱収縮率が、主収縮方向において20%以上であり、かつ、80℃で25%熱収縮させた後の嵩比重が0.99以下である熱収縮性空孔含有フィルム。
(A)成分:ビカット軟化点が50〜95℃の乳酸系樹脂組成物
(B)成分:上記(A)成分に非相溶で、80℃における貯蔵弾性率が0.25〜2GPaであるポリプロピレン系樹脂組成物
The following (A) component and (B) component are mixed at a mass ratio of (A) :( B) = 90-60: 10-40, and the (B) component in the phase comprising the (A) component The domain that is the component region (B) formed is elongated in one direction, and the domain formed by the component (B) is elongated in the resin composition having an aspect ratio of 5 to 50 The film is stretched 1.5 to 8 times in the direction perpendicular to the film flow direction, which is a direction perpendicular to the direction, and 1.01 or more times in the film flow direction in which the domains extend. By stretching to 1.8 times or less, the bulk specific gravity is 0.50 to 0.99,
A heat-shrinkable pore-containing film having a heat shrinkage rate of 20% or more in the main shrinkage direction at 80 ° C. for 10 seconds and a bulk specific gravity of 0.99 or less after 25% heat shrinkage at 80 ° C. .
(A) Component: A lactic acid resin composition having a Vicat softening point of 50 to 95 ° C. (B) Component: Polypropylene that is incompatible with the above component (A) and has a storage elastic modulus at 80 ° C. of 0.25 to 2 GPa. Resin composition
請求項1又は2に記載の熱収縮性空孔含有フィルムからなる熱収縮ラベルを装着した清涼飲料用容器。 Claim 1 or 2 heat shrinkable voids containing film soft drink containers with a heat-shrinkable label is attached consisting described.
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