JP4858533B2

JP4858533B2 - インクジェット捺染方法

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Publication number: JP4858533B2
Application number: JP2008315342A
Authority: JP
Inventors: 谷口　　誠
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2008-12-11
Filing date: 2008-12-11
Publication date: 2012-01-18
Anticipated expiration: 2024-03-17
Also published as: JP2009133057A

Description

本発明は、捺染用インクジェットインク用の水系前処理剤に関する。本発明による前処
理剤は、反応染料を含有する捺染用インクジェットインクと組み合わせて用いる。

インクジェット印刷は、インクの小滴を飛翔させ、紙やトランスペアレンシーフィルム
等の記録媒体に付着させる方法である。この方法は、比較的安価な装置で、高解像度及び
高品位な画像を高速で印刷することができる。

このインクジェット印刷方法を捺染に適用したインクジェット捺染方法は、予め前処理
された各種の布帛にインクの小滴を吐出させ、インクを付着させるため、階調性及び多色
表現性等に優れた種々の画像を布帛上に容易に形成することができる。また、インクジェ
ット捺染では、従来の印捺工程で発生する余剰のインクが殆ど発生しないので、環境保全
にも有効である。

従来のスクリーン捺染法と同程度の捺染濃度や鮮明性を、インクジェット捺染方法で達
成するために種々の前処理剤が提案されている。例えば、特開平８−１２７９８２号公報
（特許文献１）には、通常の前処理剤の基本的配合成分である糊剤と尿素とアルカリ剤に
加えて、粘度平均分子量１０万以上のポリエチレンオキサイド樹脂を含む水系前処理剤が
記載されており、布帛ににじみのない深みのある高濃度画像を記録することができるもの
としている。

特開平８−１２７９８２号公報

しかしながら、前記特許文献１に記載の前処理剤は、湿潤状態において曳糸性（ねばね
ばして糸を引く性質）が強いためにパディング特性に劣っており、特に連続的な前処理操
作を実施する際の欠点となっていた。すなわち、各種コーター又はパディング機で前記の
前処理剤を布帛に塗工し、湿潤状態の塗工布帛を乾燥工程に搬送する際にローラー間を通
過させると、前処理剤の曳糸性（粘着性）によって湿潤塗工布帛がローラー表面に粘着し
て剥離性が悪くなり、連続処理に支障を生じたり、通過速度を遅らせる必要があった。
従来、反応染料を含有する捺染用インクジェットインクと組み合わせて使用する前処理
剤において、布帛ににじみを生ずることが無く、深みのある高濃度画像を記録することが
でき、しかも曳糸性が低く、連続処理的な前処理工程が可能な前処理剤は、提案されてい
ない。
従って、本発明の課題は、反応染料を含有する捺染用インクジェットインクと組み合わ
せて使用する前処理剤を用いたインクジェット捺染方法であって、布帛ににじみを生ずることが無く、発色性が向上し、しかも曳糸性が低く、連続処理的な前処理工程が可能なインクジェット捺染方法を提供することにある。

前記の課題は、本発明により、反応染料として、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３、６、１２、１８、８６、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、１２、１３、２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、４、７、１２、１３、１５、１６、２４、２９、３１、３２、３３、４３、４５、４６、５８、５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、１３、１４、１５、２５、２６、３９、４０、４１、４６、４９、１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１１、１４、及びＣ．Ｉ．リアクティブブラック１、２、３、８、１０、１２、１３から選ばれる少なくとも１種を含有するインクジェットインクを用いて布帛に印捺するインクジェット捺染方法であって、印捺前に、前記布帛を、少なくともポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体、尿素、多価アルコール脂肪酸エステル、ニトロベンゼンスルホン酸塩及びアルカリ剤を含んだ前処理剤で処理した布帛を用いることを特徴とするインクジェット捺染方法によって解決することができる。

本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては、布帛の前処理剤には更に、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、及び澱粉からなる群から選んだ糊剤少なくとも１種を含む前処理剤を用いる。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては、前記前処理剤の前記ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体の粘度平均分子量が１０万以下である。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては、前記ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体の含有量は０．１〜１０重量％である。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては前記ニトロベンゼンスルホン酸塩がｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては、前記尿素の含有量は３〜１０重量％である。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては前記多価アルコール脂肪酸エステルの含有量が０．１〜５重量％である。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては、前記ニトロベンゼンスルホン酸塩の含有量が０．１〜７重量％である。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては、前記捺染用インクジェットインクには、ピロリドン系溶媒は又チオグリコールを含有する。
本発明によるインクジェット捺染方法に好ましい態様においては、前記反応染料を含むインクが、C.I.リアクティブブルー１７６又はC.I.リアクティブレッド３１から成る。

本発明によるインクジェット捺染方法における前処理剤は、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体を含有するので、高い印捺濃度を維持しながら、同時に曳糸性が低下するので、連続的な前処理工程が可能になる。

［前処理剤］
（ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤は、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体を含有する。ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体は、式（１）：
ＨＯ−〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｍ−〔ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ〕ｎ−Ｈ（１）
（式中、ｍは２以上の整数、好ましくは３０以上の整数であり、ｎは２以上の整数、好ま
しくは３０以上の整数である）
で表される高分子化合物である。前記の式（１）において、〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕のエチレ
ンオキシド繰返単位と、〔ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ〕のプロピレンオキシド繰返単位とは
、それぞれ、ブロック状（例えば、Ａ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型）又はランダム状に存在す
ることができる。好ましいポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体は、式（
２）：
ＨＯ−〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｐ−〔ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ〕ｑ−〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｒ−
Ｈ（２）
（式中、ｐ、ｑ、及びｒは、それぞれ独立して２以上の整数、好ましくは３０以上の整数
である）で表される高分子化合物である。

本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤において使用されるポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体の粘度平均分子量は特に限定されず適宜決定することができるが、好ましくは１０万以下であり、より好ましくは８万以下であり、更に好ましくは４万以下である。前記のポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体の粘度平均分子量の下限も特に限定されないが、好ましくは５０００以上であり、より好ましくは１万以上である。前記の粘度平均分子量が１０万を超えると、曳糸性が強くなり、連続的な前処理工程が困難になる。
また、５０００未満になると増膜性が低くなることがある。

本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤において、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体の含
有量は特に限定されず適宜決定することができるが、前処理剤の全重量に対して０．１〜
１０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量％程度である。ポリオキシエ
チレン／ポリオキシプロピレン共重合体料の含有量が０．１重量％未満になると、効果が
乏しくなることがあり、１０重量％を超えると、粘性が高く塗布し難いことがある。

（ヒドロトロピー剤）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤は、ヒドロトロピー剤を含有する。ヒドロトロピー剤としては、例え
ば、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、又はジメチルチオ尿素等のア
ルキル尿素を用いることができる。
ヒドロトロピー剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前処理剤の全重量に対
して、好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは３〜１０重量％である。ヒドロトロピ
ー剤の含有量が１重量％未満になると、発色効果が低いことがあり、１５重量％を超える
と、ヒドロトロピー剤の粉末が浮遊し、ヘッド詰まりの原因となることがある。

（アルカリ剤）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤は、アルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、好適には、ナトリ
ウム灰、水酸化ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、又は酢酸ナトリウム等を挙げること
ができ、特に好適には重炭酸ナトリウムを挙げることができる。
アルカリ剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前処理剤の全重量に対して、
好ましくは１〜７重量％、更に好ましくは２〜５重量％である。アルカリ剤の含有量が１
重量％未満になると、定着反応促進効果が少なくなることがあり、７重量％を超えると、
絹等の動物性繊維を傷めることがある。

（糊剤）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤は、糊剤を含むことが好ましい。糊剤としては、例えば、グアー、ロ
ーカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチ
ン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱
粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ロース
トビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体、あるいは、ポリビニールアルコール
、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等が用いられ、これらの１種又は２
種以上を組み合わせて使用することができる。
糊剤としては、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、又は澱粉の１種
又は２種以上を組み合わせて使用するのが好ましい。
糊剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前処理剤の全重量に対して、好まし
くは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．３〜２重量％である。糊剤の含有量が０．１
重量％未満になると、滲み防止効果が少なくなることがあり、５重量％を超えると、高粘
性となり、塗工が難しくなることがある。

（均染剤）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤は、均染剤を含むことが好ましい。均染剤としては、例えば、多価アルコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、又はペンタエリスリット脂肪酸エステルを用いることができ、多価アルコール脂肪酸エステル〔例えば、日華化学（株）から市販されているサンフローレン〕を用いるのが好ましい。
均染剤の含有量は、インク中の染料量及び種類に依存して適宜決定され、特に限定され
るものではないが、均染剤の含有量は、前処理剤の全重量に対して、好ましくは０．１〜
５重量％、更に好ましくは０．３〜２重量％である。均染剤の含有量が０．１重量％未満
になると、発色効果が少なくなることがあり、５重量％を超えると、滲みが発生すること
がある。

（還元防止剤）
還元防止剤としては、ニトロベンゼンスルホン酸塩を用いるのが好ましく、メタニトロ
ベンゼンスルホン酸塩を用いるのがより好ましい。塩は、例えば、アルカリ金属塩であり
、好ましくはナトリウム塩である。
還元防止剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前処理剤の全重量に対して、
好ましくは０．１〜７重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。還元防止剤の含有量
が０．１重量％未満になると、蒸熱後の染着色が不安定となることがあり、５重量％を超
えても、それ以上色安定効果は変わらない。なお、前処理液に還元防止剤を添加する効果
は、インク中に染料としてＣ．Ｉ．リアクティブブルー１７６を含む場合に特に有効であ
る。

（水）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤において、水は主溶媒である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、又は蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、前処理剤を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。

（その他の添加物）
発色を向上させるために前記の各成分に加えて、シリカ及び／又はアルミナを添加する
こともできる。

［捺染用インクジェットインク］
（染料）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤は、反応染料を含有する捺染用インクジェットインクと組み合わせて
用いる。本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いる捺染用インクジェットインクに含まれる
反応染料は、加熱蒸着により布帛と化学接合して定着する性質を有する限り、特に制限さ
れないが、例えば、モノクロロトリアジニル基、ジクロロトリアジニル基、クロルピリミ
ジル基、ビニルスルホン基、又はアルキル硫酸基等を反応基として有する染料が好ましい
。これらの染料は、個々の目的により選択される。例えば、高濃度の黒色を特に所望する
際はビニルスルホン系反応染料が好適である。また、捺染用インクジェットインクを長時
間保存することが必要な際は、モノクロロトリアジニル骨格、即ちモノクロロ置換１，３
，５−トリアジン２−イル骨格を有する染料が好ましい。モノクロロトリアジニル骨格を
有する反応染料は比較的熱安定が優れているため、長時間保存安定性が要求されるインク
ジェットインク用染料として特に好適である。捺染用インクジェットインクに含まれる反
応染料の具体例を以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３、６、１２、１８、８６
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、１２、１３、２０、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、４、７、１２、１３、１５、１６、２４、２９、３１、
３２、３３、４３、４５、４６、５８、５９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、１３、１４、１５、２５、２６、３９、４
０、４１、４６、４９、１７６
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１１、１４、及び
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、２、３、８、１０、１２、１３
なお、本明細書において反応染料とは、カラーインデックス中で反応染料に分類されて
いる化合物をいう。

本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いる捺染用インクジェットインクにおいて、反応染料の含有量は特に限定されず適宜決定することができるが、インクの全重量に対して１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは６〜１２重量％程度である。反応染料の含有量が６重量％未満になると、充分な印捺濃度を得ることができず、１５重量％を超えると、インクジェット用インクに求められる吐出安定性が悪化し、特に高温下では吐出不良となることがある。また、印捺階調性を特に得たい場合は、上記インクに加えて、染料濃度６重量％以下の淡色系インクを加えることで、中〜低濃度の階調性が向上する。

（緩衝剤）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いる捺染用インクジェットインクは、緩衝剤を加え
てｐＨを安定させることが望ましい。またｐＨを９以下に調整することによりインク液中
の反応染料の加水分解を遅延させることができる。加水分解の進行は布帛の定着濃度を低
下させるのみならず、インクを強い酸性領域に進めるため印捺機を腐食しやすくなる。特
に、プリントヘッド部分の腐食はインクジェットシステムに大きなダメージを与える。本
本発明の前処理剤と組み合わせて用いる捺染用インクジェットインクの好適なｐＨは６〜
９、更に好適には７〜８．５である。ｐＨがあまり高くなると反応染料の加水分解が進行
しやすくなる。例えば３０℃で１年以上放置することを要する場合は、ｐＨ９以下が好ま
しい。但し、短期間でインクを使い切る場合は、インクのｐＨが１０を超えても差し支え
ない。

これらのｐＨは、緩衝剤を用いて調整することができる。これらの緩衝剤としては、例
えば、２−ヒドロキシ−３−モノフォリノプロパンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキシル−３
−アミノプロパンスルホン酸（ＣＡＰＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスル
ホン酸、２−［４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジニル］エタンスルホン酸、
Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ−（２−ヒドロキシエチル）グリシン、リン酸、又はトリポリリン酸等の
ナトリウム又はカリウム塩を挙げることができる。本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用い
る捺染用インクジェットインクにおいては、緩衝剤としてはリン酸系緩衝剤を用いること
が好ましい。

（水）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いるインクジェット捺染インクにおいては、水とし
ては任意の水を用いることができるが、純水を用いるのが好ましい。純水は、イオン交換
、又は蒸留等で容易に製造することができる。また、純水を更に紫外線等で滅菌処理する
のが更に好ましい。

（還元防止剤）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いるインクジェット捺染インクは、還元防止剤を含
むことができる。還元防止剤としては、ニトロベンゼンスルホン酸塩を用いるのが好まし
く、メタニトロベンゼンスルホン酸塩を用いるのがより好ましい。塩は、例えば、アルカ
リ金属塩であり、好ましくはナトリウム塩である。また、この効果はインク中の染料にＣ
．Ｉ．リアクティブブルー１７６が含まれる場合、特に効果が大きい。

（金属封鎖剤）
更に、本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いるインクジェット捺染インクは、金属イオ
ン封鎖剤を含有することができる。金属封鎖剤としてはエチレンジアミンテトラ酢酸（Ｅ
ＤＴＡ）、ＥＤＴＡ塩（例えば、ナトリウム塩）、ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）等が好適である。

（その他の添加物）
本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いるインクジェット捺染インクには、インクの吐出
安定性（特には、ピエゾヘッドでの吐出安定性）を向上させる目的で、アルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（例えば、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
）を添加することができる。
また、本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いるインクジェット捺染インクは、上記成分に加えて、防腐剤を含有することが好ましい。好ましい防腐剤としては、例えば、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＩＢ、又はプロキセルＴＮなどを挙げることができる。
更に、前記捺染インクは、ピロリドン系溶媒（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン）又はチオグリコールを含有することによって染料の溶解度を高くし、高
濃度染料インクにも優れた吐出安定性を付与することができる。

更に、本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤と組み合わせて用いるインクジェット捺染インクは、上記構成成分を適宜選択して含有するが、粘度が２０℃で８．０ｍ・Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１．５〜６．０ｍ・Ｐａ・ｓとすることが好ましい。８．０ｍ・Ｐａ・ｓ以下であれば通常の環境温度で何ら支障なくインク吐出が可能である。２０℃で８．０ｍ・Ｐａ・ｓを超えるインクは低温領域での吐出安定性が悪くなる。

［インクジェット捺染方法］
本発明によるインクジェット捺染方法は、本発明の前処理剤によって予め前処理を施し
た布帛に、インクジェット捺染インクをインクジェット方式によって吐出させて付着させ
る工程、定着する工程、及び洗浄する工程により主に構成される。それぞれの工程には、
公知の方法及び操作を使用することができる。以下、各工程の具体的な態様を例示する。
（前処理方法）
本発明によるインクジェット捺染方法における前処理剤を布帛に付着させる方法としては、常法通り、コーティング又は
パディング法が望ましい。例えば、パディング時のピックアップ率は、布帛の厚さ、繊維
の太さ等で適宜決めることができ、５０％以上が望ましく、更に好適には６５％以上であ
る。

（布帛）
本発明方法によって捺染することにできる布帛は、植物性繊維、動物性繊維、アミド系
繊維からなる布帛又は少なくともこれらの繊維の一つを含む混紡からなる布帛である。好
ましくは、セルロース系繊維、又はアミド系繊維からなる布帛である。好適に使用される
のは、木綿、麻、羊毛、絹、ビスコスレーヨン、キュプラレーヨン、ポリノジック、ビニ
ロン、又はナイロン等の繊維からなる布帛である。

（定着）
前記の前処理剤で処理された布帛は、インクジェット方法によって、前記の捺染インク
によって印捺された後、高熱又は高熱の蒸気により定着される。定着条件は、例えば、セ
ルロース系布帛では、９５〜１０５℃にて飽和蒸気近辺で、４〜１２分間処理するのが好
ましい。また、絹や羊毛等のアミド系繊維では、９５〜１０５℃にて、飽和蒸気近辺で、
２０〜４０分間処理するのが好ましい。

（吐出ヘッド）
インクジェット捺染方法は、サーマル方式、コンテティニュアス方式、又はピエゾ方式
などの任意のインクジェット方式に適用することができるが、好適にはピエゾ振動子方式
である。

捺染用インクジェットインクをピエゾ振動子型インクジェットプリントヘッドに充填し
て吐出する際には、このプリントヘッドのノズルプレート表層部分に撥インク処理を施し
てあることが望ましい。撥インク処理を施すことにより、インクの飛行曲がりが発生しに
くくなり、布帛上に再現性の優れた所望の画像を印捺することができる。この飛行曲がり
防止効果は、前記の捺染インクに１，２−ヘキサンジオールを添加することで著しく向上
させることができる。

また、撥インク処理は、ノズル孔内面にも施すことが好ましい。内面に施すことにより
、インクメニスカス位置が安定し、更に吐出安定性が向上する。また、ノズルプレート表
面にインクが出にくくなり、ノズル表面の撥インク性を、より長時間維持することができ
る。

ノズルプレートには、所望の口径を有する孔を設けることができる。ノズルプレートの
構成材料としては、金属、セラミックス、シリコン、硝子、又はプラスチック等を挙げる
ことができ、好ましくはチタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、又は
金等の単一材、若しくはニッケル−リン合金、錫−銅−リン合金、銅−亜鉛合金、又はス
テンレス鋼等の合金や、ポリカーボネート、ポリサルフォン、アクリルニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリサルフォン、又は各種の感
光性樹脂で形成されていることが望ましい。

これらの材料表面を撥インク処理する方法は、特に限定されないが、例えば、ニッケル
イオンと撥水性高分子樹脂粒子を電荷により分散させた電解液中に浸漬し、電解液を攪拌
しながら浸漬されているノズルプレート表面に共析メッキする方法が好ましい。この共析
メッキに使用する撥水性高分子樹脂材料としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパ
ーフルオロアルコキシブタジエン、ポリフルオロビニリデン、ポリフルオロビニル、又は
ポリジパーフルオロアルキルフマレート等の樹脂を単独に又は混合して用いることが好適
である。また、金属材料としては、ニッケルに限定する必要はなく、例えば銅、銀、錫、
又は亜鉛等を適宜選択することができる。好ましくは、ニッケル、ニッケル−コバルト合
金、又はニッケル−ホウ素合金等のように、表面硬度が大きく、対摩耗性に優れる材料が
適している。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定する
ものではない。

＜実施例１〜２及び比較例１〜３：前処理剤の調製＞
表１に示す組成を有する実施例１〜３及び比較例１〜２の前処理剤を調製した。表１に
おいて、数値の単位は重量％であり、ＥＯＰＯ共重合体は、ポリオキシエチレン／ポリオ
キシプロピレン共重合体（粘度平均分子量＝１５，５００；プルロニックＦ１０８；旭電
化工業社）であり、均染剤は、多価脂肪酸エステル（サンフローレンＳＮ；日華化学社）
である。

＜物性評価＞
（１）パディング
実施例１〜２及び比較例１〜３で調製した前処理剤のパディングは、パッダー（マチス
社製ＨＶＦ３５０）を用いて６０℃下で行った。予め２１０×３１５ｍｍに裁断した布帛
を、圧力２ｂａｒ、スピード２〜３ｍ／分、絞り率約７０％の条件下でパディングした。
パディングした布帛は綿ブロードであった。なお、パッダーからパディングされた布を取
り出す際に、曳糸が観察されることもなく、優れたパディング特性を示した。

（２）インクジェット印捺
以下の表２に示す組成を有する捺染用インクジェットインクＡを調製した。表２におい
て、数値の単位は重量％であり、ＲＲ３１は、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３１であり、
リン酸系緩衝剤はトリポリリン酸であり、サーフィノールＥ１０１０はアセチレングリコ
ール系界面活性剤である。前記のインクＡをインクジェットプリンタ（ＭＪ８０００Ｃ；
セイコーエプソン株式会社製）に充填し、前項（１）でパディングした綿にインクジェッ
ト捺染を行った。

（３）後処理
前項（２）で処理した綿を、スチーマ（ＤＨｅ型；マチス社）を用いて定着した。定着
は、１０２℃にて８分間で飽和蒸気圧近辺の条件下で実施した。
その蒸熱処理後に洗浄を行った。すなわち、布を水道水で揉み洗いし、徐々に温水を追
加していった。その後、アニオン活性剤を含む沸騰水中に、時々撹拌しながら１５分間浸
けた。更に、洗浄液中に水道水を入れながら手揉み洗いをした。洗浄布にアイロンを掛け
て、捺染布を得た。

（４）ＯＤ測定
ＯＤ値は、測色計（グレタグマクベスＳＰＭ５０）にて測定した。結果を表１に示す。
表１の実施例２と比較例１との比較、あるいは比較例３と比較例２との比較から明らかなとおり、反応染料として、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３、６、１２、１８、８６、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、１２、１３、２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、４、７、１２、１３、１５、１６、２４、２９、３１、３２、３３、４３、４５、４６、５８、５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、１３、１４、１５、２５、２６、３９、４０、４１、４６、４９、１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１１、１４、及びＣ．Ｉ．リアクティブブラック１、２、３、８、１０、１２、１３から選ばれる少なくとも１種を含有するインクジェットインクを用いて布帛に印捺するインクジェット捺染方法であって、印捺前に、前記布帛を、少なくともポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体、尿素、多価アルコール脂肪酸エステル、ニトロベンゼンスルホン酸塩及びアルカリ剤を含んだ前処理剤で処理した布帛を用いるた捺染方法において、印捺濃度の向上が観察された。

本発明のインクジェット捺染方法における前処理剤は、反応染料を含有する捺染用インクジェットインクと組み合わせて用いることができる。

Claims

反応染料として、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３、６、１２、１８、８６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、１２、１３、２０、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、４、７、１２、１３、１５、１６、２４、２９、３１、３２、３３、４３、４５、４６、５８、５９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、１３、１４、１５、２５、２６、３９、４０、４１、４６、４９、１７６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１１、１４、及び
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、２、３、８、１０、１２、１３
から選ばれる少なくとも１種を含有するインクジェットインクを用いて布帛に印捺するインクジェット捺染方法であって、印捺前に、前記布帛を、少なくともポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体、尿素、多価アルコール脂肪酸エステル、ニトロベンゼンスルホン酸塩及びアルカリ剤を含んだ前処理剤で処理した布帛を用いることを特徴とするインクジェット捺染方法。
更に、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、及び澱粉からなる群から選んだ糊剤少なくとも１種を含む前記前処理剤を用いた請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
前記前処理剤の前記ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体の粘度平均分子量が１０万以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット捺染方法。
前記ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合体の含有量は０．１〜１０重量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
前記ニトロベンゼンスルホン酸塩がｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
前記尿素の含有量は３〜１０重量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
前記多価アルコール脂肪酸エステルの含有量が０．１〜５重量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
前記ニトロベンゼンスルホン酸塩の含有量が０．１〜７重量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
前記捺染用インクジェットインクには、ピロリドン系溶媒は又チオグリコールを含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
前記反応染料を含むインクが、C.I.リアクティブブルー１７６又はC.I.リアクティブレッド３１から成る、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。