JP4896453B2 - 除菌洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、除菌洗浄剤及び除菌処理方法に関する。

グリセリルエーテル化合物を抗菌剤や防腐剤に用いる技術はすでに知られている。特許文献１には、炭素数６〜１２のモノアルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌剤が開示されている。特許文献２には、潤滑剤用の防腐剤としてアルキルグリセリルエーテルが開示されており、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルが好適であることが記載されている。また、グリセリルエーテルを含有する殺菌効果を有する技術については特許文献３、特許文献４に開示されており、これら公報には任意成分としてクエン酸が記載されている。一方、クエン酸を含有する殺菌洗浄剤組成物も公知であり、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、及び特許文献９などがある。
特開２００４−４３３３６号公報 特開２００４−５１９７９号公報 特開２００１−１３１５９２号公報 特開２００１−１８１６９８号公報 特開２００２−１７３６９８号公報 特開２００２−２９４２８６号公報 特開平７−１０９２０４号公報 特開平７−１９７０９０号公報 特開２００４−３１５５３７号公報

近年、衛生に対する関心が高まっており、洗浄剤や柔軟剤等のトイレタリー製品には除菌効果を付与することが行われている。特に食器用洗浄剤は直接食品と接触する食器やまな板などが洗浄の対象であるため、洗浄剤に除菌効果を付与することが強く望まれている。一方、このような洗浄剤には、界面活性剤が高濃度に配合されているが、このような系においては通常の抗菌剤を用いても期待される除菌効果が得られないという問題がある。

一部の陰イオン界面活性剤や両性界面活性剤に抗菌効果があることが知られているが、市販されている洗浄剤は、洗浄力向上を目的に、陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤を併用しているのが一般的である。このような系においては、陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤が複合体を形成することにより、充分な除菌効果は得られない。従って、陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤を含有する高濃度の界面活性剤からなる組成物に効果的に除菌効果を付与する技術が望まれている。

特許文献１、２に開示されているように、グリセリルエーテルが除菌効果を有することはすでに知られている。しかしながら、高濃度の界面活性剤を含有する組成物においては、グルセリルエーテル単独ではほとんど除菌効果を示さない。

特許文献３、４にはグリセリルエーテルを含有する界面活性剤濃度の高い除菌効果を有する洗浄剤組成物が開示されており、該公報の詳細な説明には、クエン酸が任意成分として記載されている。しかしながら、これらの技術は、他の抗菌剤により除菌効果を付与する技術であり、特定の構造のグリセリルエーテルとクエン酸を特定量含有することで高い除菌効果を付与できる点については全く記載されていない。

クエン酸を含有する殺菌性洗浄剤組成物については特許文献５〜８があるが、これら技
術を参酌しても、特定の構造のグリセリルエーテルとクエン酸を併用することで相乗的に除菌効果を向上させ、高濃度の界面活性剤を含有する組成物において高い除菌効果を発揮できる点については全く開示がない。

特許文献９には、１−（２−エチルヘキシル）グリセリンエーテルを含有する混合物を用い、２５℃以上で物品の表面を殺菌することが開示されており、混合物を構成する他の薬剤としてクエン酸が記載され、助剤の一つとして界面活性剤が記載されている。しかし、１−（２−エチルヘキシル）グリセリンエーテル、クエン酸、界面活性剤を組み合わせた例の開示はなく、これらを組み合わせることで殺菌力が向上するとの開示もない。

従って本発明では、高い除菌効果を有し、特に食器洗浄剤のような高濃度の界面活性剤を含有する組成物においても高い除菌効果を発揮できる除菌洗浄剤及び除菌処理する方法を提供することを課題とする。

本発明は、課題の解決手段として、（ａ）下記一般式（１）の化合物、（ｂ）クエン酸、リンゴ酸、ＥＤＴＡ、酒石酸、グルコン酸、ＭＧＤＡ、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物、（ｃ）界面活性剤及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である除菌洗浄剤を提供する。

Ｒ^１１−Ｏ−Ｘ （１）
〔式中、Ｒ^１１は２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、ＸはＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨである〕。

本発明は、他の課題の解決手段として、
（ａ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１０質量％、
（ｂ）クエン酸、リンゴ酸、ＥＤＴＡ、酒石酸、グルコン酸、ＭＧＤＡ、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物を２．５〜８質量％、
（ｃ−１）分子中に炭素数１０〜１８の炭化水素基と、１つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、
（ｃ−２）炭素数１０〜１８の炭化水素基と、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤を０．１〜１５質量％、並びに調整量の水を含有し、（ａ）／（ｂ）が質量比で０．０１〜４である除菌洗浄剤を提供する。

Ｒ^１１−Ｏ−Ｘ （１）
〔式中、Ｒ^１１は２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、ＸはＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨである。〕
本発明は、他の課題の解決手段として、請求項１〜５のいずれかに記載の除菌洗浄剤を対象表面に付着させ、対象表面を除菌処理する方法を提供する。

本発明の除菌洗浄剤は、除菌力が高く、除菌・除臭用途のみに使用したり、除菌力を有する各種用途の洗浄剤として使用したりすることで、処理対象表面を除菌処理することができる。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、上記した一般式（１）で表される化合物であり、Ｒ^１１は洗浄力の観点から、２−エチルヘキシルが好ましい。

（ａ）成分である一般式（１）の化合物は、例えば、Ｒ^１１が２−エチルヘキシルのとき、２−エチルヘキサノールとエピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物をＢＦ_３などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。

具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ａ１）という）やエポキシ化合物の２位に付加した化合物（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ａ２）という）を挙げることができる。また、副生成物として、（ａ１）又は（ａ２）に更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物（以下（ａ３）という）を挙げることができる。

本発明では（ａ３）成分の含有量が（ａ）成分中に３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下の２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを用いることが好適である。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、クエン酸、リンゴ酸、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、酒石酸、グルコン酸、ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）、安息香酸及びそれらの塩から選ばれるものであり、２種以上を組み合わせることもできる。これらの中でもクエン酸及びその塩が好ましい。

クエン酸の塩としては、クエン酸三ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸水素二カリウム、クエン酸二水素カリウム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸水素二アンモニウム、クエン酸二水素アンモニウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸亜鉛などを挙げることができる。

リンゴ酸の塩としては、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸二ナトリウム、リンゴ酸水素ナトリウム、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチルなどを挙げることができる。

ＥＤＴＡの塩としては、ＥＤＴＡ四ナトリウム、ＥＤＴＡ三ナトリウム、ＥＤＴＡ二ナトリウム、ＥＤＴＡ二水素二ナトリウム、ＥＤＴＡ三カリウム、ＥＤＴＡ二カリウム、ＥＤＴＡ亜鉛二ナトリウム、ＥＤＴＡカルシウム二ナトリウム、ＥＤＴＡ二アンモニウム、ＥＤＴＡマグネシウム二ナトリウムなどを挙げることができる。

酒石酸の塩としては、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カルシウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸エチレンジアミン、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸ジエチル、酒石酸ジメチル、酒石酸水素アンモニウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸水素ナトリウム等を挙げることができる。

グルコン酸の塩としては、グルコン酸亜鉛、グルコン酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸マグネシウムなどを挙げることができる。

ＭＧＤＡの塩としては、ＭＧＤＡナトリウム、ＭＧＤＡ二ナトリウム、ＭＧＤＡ三カリウム、ＭＧＤＡ二カリウム、ＭＧＤＡアンモニウムなどを挙げることができる。

安息香酸の塩としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸アンモニウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウムなどを挙げることができる。

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は界面活性剤であり、（ｃ−１）陰イオン界面活性剤、（ｃ−２）アミンオキシド型界面活性剤、（ｃ−３）非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１以上が好ましい。

（ｃ−１）成分の陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８の炭化水素基と、１つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を用いることができ、（ｃ−１）成分としては下記一般式（２）の化合物が好ましい。

Ｒ^１２−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ−ＳＯ_３Ｍ （２）
〔式中の各記号の意味は下記のとおり。
Ｒ^１２は炭素数１０〜１８のアルキル基である。
ａは０〜１５の数を示し、一般式（２）の化合物がａ＝０〜１５の化合物の混合物であるとき、混合物中のａ＝１〜１５の化合物の合計含有量は４０〜８５質量％、ａ＝０の化合物の含有量は６０〜１５質量％である。
ａの平均値は１〜５である。
Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である〕。

（ｃ−１）成分の好ましい例としては、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し、炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均（ａの平均値）１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩を挙げることができる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩を挙げることができ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。

本発明では、特に炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、炭素数２又は３のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均（ａの平均値）１．０〜３．０モル、特に好ましくは１．５〜３．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する除菌洗浄剤の低温あるいは高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。

ａは０〜１５の数を示し、一般式（２）の化合物がａ＝０〜１５の化合物の混合物であるとき、該混合物中のａ＝１〜１５の化合物の合計含有量は４０〜８５質量％が好ましく、より好ましくは５０〜８５質量％、更に好ましくは６０〜８５質量％であり、ａ＝０の化合物の含有量は、前記数値範囲の残部量（合計を１００質量％とする量）が好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは、鉄、コバルトあるいはニッケルなどのカルボニル錯体を触媒として用い、直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、このようなアルコールに更にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）あるいはエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、更に三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．５が洗浄効果の点から好ましい。

中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、更に好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。

このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は５〜８０質量％、更に１０〜７０質量％が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。

特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を除菌洗浄剤中に１０質量％を超えて配合する場合、特には１５〜４０質量％の濃度で配合する場合は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキル基は前記分岐率の条件を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることからのぬるつき感が懸念される。この問題は、前記分岐鎖を有する化合物を選択することにより低減される。

（ｃ−２）成分のアミンオキシド型界面活性剤としては、炭素数１０〜１８の炭化水素基と、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤を用いることができ、（ｃ−２）成分としては下記一般式（３）の化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^１３は炭素数１０〜１８のアルキル基又は炭素数１０〜１８のアルケニル基であり、Ｒ^１４は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｂは０又は１の数であり、Ｒ^１５、Ｒ^１６は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である〕。

一般式（３）において、Ｒ^１３は、好ましくは１０〜１４のアルキル基又は炭素数１０〜１６のアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ａは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ^１４の炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ^１５、Ｒ^１６は、好ましくはメチル基である。

本発明ではＲ^１３は単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが、洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。

（ｃ−３）成分の非イオン界面活性剤としては、下記一般式（５）の化合物及び一般式（６）の化合物から選ばれる化合物が好適である。

Ｒ^３１−Ｅ−〔（Ｒ^３２Ｏ）_ｄ−Ｈ〕_ｅ （５）
〔式中、Ｒ^３１は、炭素数７〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^３２は炭素数２又は３のアルキレン基である。ｄは２〜１００の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合、ｅは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合、ｅは２である〕。

Ｒ^４１−（ＯＲ^４２）_ｆＧ_ｈ （６）
〔式中、Ｒ^４１は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ^４２は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｆは平均値０〜６、好ましくは０〜３、特に好ましくは０の数であり、ｈは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す〕。

一般式（５）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。

Ｒ^３１−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_ｉ−Ｈ （５−１）
〔式中、Ｒ^３１は前記の意味を示す。ｉは２〜１００の数である〕。

Ｒ^３１−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_ｊ（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_ｋ−Ｈ （５−２）
〔式中、Ｒ^３１は前記の意味を示す。ｊ及びｋはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい〕。

〔式中、Ｒ^３１は前記の意味を示す。ｎ及びｍの合計は３〜７０の数である。〕
一般式（５−３）においてＧは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。

一般式（６）の化合物は上記還元糖とＲ^４１−（ＯＲ^４２）_ｆ−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。

（ｃ−３）成分の非イオン界面活性剤としては、一般式（６）のポリアルキルグリセリドから選ばれる１種以上が泡立ちを改善し、しかも洗浄効果を強化できるために好ましい。

（ｃ）成分の界面活性剤は、（ｃ−１）陰イオン界面活性剤又は（ｃ−３）ポリアルキルグリセリドと、（ｃ−２）アミンオキシド型界面活性剤の混合物が好ましい。

＜その他の成分＞
〔（ｅ）成分〕
本発明では、（ｃ−１）成分である陰イオン界面活性剤の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的からマグネシウム〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましく、マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、（ｃ−１）成分の陰イオン界面活性剤の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II（改定３版），１６６頁，表８．４２、及び１９０頁，表８．４７に記載のマグネシウム化合物において２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｇ以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが好適である。

〔（ｆ）成分〕
本発明では洗浄力を強化する目的から（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕として両性界面活性剤を含有することができる。両性界面活性剤としては、下記一般式（４）の化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^２１は炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２２は炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。Ｒ^２３、Ｒ^２４は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^２５はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｄは−ＳＯ_３、−ＯＳＯ_３、−ＣＯＯから選ばれる基である〕。

一般式（４）において、Ｒ^２１は、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ^２２は、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｃは０又は１が好適である。Ｒ^２３、Ｒ^２４はメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｄは−ＳＯ_３、又は−ＣＯＯが好ましく、Ｄが−ＳＯ_３の場合にはＲ^２５は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−が好ましく、Ｄが−ＣＯＯの場合にはＲ^２５はメチレン基が好ましい。

〔（ｇ）成分〕
本発明の除菌洗浄剤は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。

〔（ｈ）成分〕
本発明の除菌洗浄剤には、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、（ｈ）成分という〕、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３０００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。

〔（ｉ）成分〕
本発明の除菌洗浄剤には、可溶化剤〔以下、（ｉ）成分という〕を配合することが貯蔵安定性及び粘度調節の点から好ましい。可溶化剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。

本発明の除菌洗浄剤は、水〔（ｄ）成分〕を含む液状のものである。除菌洗浄剤中の各成分の含有割合は、下記のとおりである。

（ａ）成分の一般式（１）の化合物の含有割合は、除菌性や経済性の観点から、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜６質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。

（ｂ）成分のクエン酸、リンゴ酸、ＥＤＴＡ、酒石酸、グルコン酸、ＭＧＤＡ、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物の含有割合は、除菌性や、油汚れに対する洗浄性の観点から、２．５〜８質量％、好ましくは３〜８質量％、より好ましくは３．５〜７質量％である。

（ａ）成分及び（ｂ）成分は、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４であり、好ましくは０．０５〜４、より好ましくは０．１〜４、更に好ましくは０．２〜３．５未満である。

（ｃ）成分の含有割合〔（ｃ−１）、（ｃ−２）、（ｃ−３）成分等を単独で使用した場合又は２種以上を併用した場合の含有割合〕は、洗浄性や低温貯蔵安定性の観点から、好ましくは５．２〜６５質量％、より好ましくは７．５〜５５質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。

（ｃ−１）成分の陰イオン界面活性剤の含有割合は、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは６〜４０質量％、更に好ましくは７〜３０質量％であり、
（ｃ−２）成分のアミンオキシド型界面活性剤の含有割合は、洗浄性や低温貯蔵安定性の観点から、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは２〜１０質量％であり、
（ｃ−３）成分の非イオン界面活性剤は、多量配合すると食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ａ）成分の効果を減じる傾向にある。このために除菌洗浄剤中の（ｃ−３）成分の含有割合は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１．０〜１５質量％である。

本発明の（ｅ）成分は任意ではあるが、（ｃ−１）成分の陰イオン界面活性剤との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、更に（ａ）成分と併用することでヌルつきをより低減化することができるため含有することが好ましい。本発明では（ｅ）成分をマグネシウムとして０．０１〜２質量％、更に０．０５〜１質量％、特に０．１〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｃ−１）成分／（ｅ）成分（マグネシウムとして）のモル比が３００／１〜１／１、更に１００／１〜１／１、特に５０／１〜２／１であることが好ましい。

本発明の（ｆ）成分の両性界面活性剤は、洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式（４）の化合物は泡立ち性を改善することができる。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ａ）成分の効果を減じる傾向にある。このために除菌洗浄剤中の（ｆ）成分の含有割合は、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１．０〜１５質量％が好適である。

本発明の（ｇ）成分のハイドロトロープ剤は、貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、除菌洗浄剤中に０．１〜１０質量％、更に１〜１０質量％、特に２〜６質量％が好適である。

本発明の（ｈ）成分のゲル化防止のための重合体は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤として有効であり、（ｈ）成分を除菌洗浄剤中に０．０５〜１０質量％、更に０．０５〜５質量％、特に０．１〜３質量％が好適である。

本発明の除菌洗浄剤中の水〔（ｄ）成分〕の含有量は、貯蔵安定性の点から好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。

本発明の除菌洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、除菌性と貯蔵安定性の観点から、４〜８が好ましく、より好ましくは４．５〜８であり、更に好ましくは５〜８である。

ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸など無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。

本発明の除菌洗浄剤は、使い勝手の点から２０℃における粘度を好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度には、例えば上記（ｈ）成分、（ｉ）成分などを用いて調整する。

本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘
度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ.３のローターを備え付けたものを準備する。試料
をトールビーカーに充填し２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を３０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、香料成分、他の除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を挙げることができる。

本発明の除菌洗浄剤による除菌洗浄処理は、スプレーヤーを用いて処理対象物に噴霧する方法、スポンジなどの可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、処理対象物に接触・付着させる方法を適用できる。このような除菌洗浄処理方法により、処理対象物の表面を除菌洗浄することができる。

本発明の除菌洗浄剤は、食器洗い用洗浄剤、台所廻り用洗浄剤、洗面台用洗浄剤、浴室用洗浄剤、トイレ用洗浄剤などの硬質表面用洗浄剤として使用できるほか、室内における除菌・除臭用途、例えば、絨毯、カーテン、畳、各種家具、食器、調理器具、浴槽、便器などに噴霧乃至は塗布して使用する除菌及び除臭剤としても使用できる。

実施例１、比較例１〜５
表１に示す成分を用いて除菌洗浄剤を調製した。その際、ｐＨは４８％水酸化ナトリウムを用いて調整した（表１中は「＋」表示）。調整後、これら除菌洗浄剤の除菌効果を下記の方法で評価を行った。結果を表１に併記する。

＜除菌効果の評価＞
寒天平板培地上３７±１℃で２４時間培養した大腸菌を用いて、０．３％ニュートリエント培地、３°ＤＨ硬水中で、菌濃度が３．５×１０^７〜３．５×１０^８ｃｆｕ／ｍｌになるように調製した。

次に、容量１１０ｍｌのねじ口瓶に入っている直径２．４ｃｍ、高さ３ｃｍの円柱状に加工した食器用スポンジに、０．５ｍｌの上記菌液を接種し、滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。瓶を密閉後２５℃で、１時間馴染ませ、表１の除菌洗浄剤を０．５ｍｌスポンジに接種した。この時、対照として、菌の発育に影響しない０．０５％のポリソルベート８０で同じ処理を行った。次に、新しい滅菌ガラス棒で均一に揉み込み、再び密閉し２５℃で１８時間放置した。

放置後、ねじ口瓶に２０ｍｌの中和剤を添加し、スポンジを滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。この液を用いて希釈系列を作成し、平板塗沫法によりコロニー数を測定した。

なお、除菌効果は、対照試料の常用対数値から上記試験後の菌数の常用対数値を引くことにより得られる数値（除菌活性値）を用いて判断した。定義から数値が高ければ除菌効果は高いことになる。

実施例１と比較例１、４、５との対比から、（ａ）成分と（ｂ）成分を併用することで、除菌効果が著しく向上することが確認された。そして、実施例１と比較例２、３との対比から、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量を調整することで、除菌効果が著しく向上することが確認された。

実施例１の除菌洗浄剤は、各種洗浄剤用途に適用でき、高い除菌効果と洗浄効果を発揮できる。この除菌洗浄剤により処理対象を洗浄処理した場合は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分による除菌効果と細菌の除去効果（洗浄効果）の両方により、除菌効果が高められる。

実施例２〜８、比較例６、７
表２に示す成分を用いて洗浄剤組成物を調製した。その際、ｐＨは４８％水酸化ナトリウムを用いて調整した。調整後、これら組成物の除菌効果を実施例１と同じ方法で評価を行った。結果を表２に併記する。

実施例２〜８と比較例６、７の除菌活性値の対比から明らかなとおり、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分を併用することで、相乗的に除菌効果が向上された。

配合例
表３に示す成分を用い、実施例と同様にして除菌洗浄剤を調製した。

表１〜表３で用いた各成分の詳細は次のとおりである。
（ａ）成分
ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
（ｂ）成分
ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸
ＭＧＤＡ・３Ｎａ：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（Trilon M、BASF社製）
（ｃ）成分
（ｃ−１）
ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸の割合は４２質量％であった。〕
（ｃ−２）
ＡＰＡＯ：ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド
ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミンオキシド
（ｃ−３）
ノニオン１：アルキル基の組成がＣ_１２／Ｃ_１４＝６０／４０の混合アルキルでグルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
ノニオン２：Ｃ_１２、Ｃ_１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社製）
（ｆ）成分
スルホベタイン：ラウリルジメチルスルホベタイン
（その他の成分）
防腐剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製）

Claims (7)

1. （ａ）下記一般式（１）の化合物、（ｂ）クエン酸、リンゴ酸、ＥＤＴＡ、酒石酸、グルコン酸、ＭＧＤＡ、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物、（ｃ）界面活性剤及び水を含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が０．０１〜４である除菌洗浄剤。
   Ｒ^１１−Ｏ−Ｘ （１）
   〔式中、Ｒ^１１は２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、ＸはＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨである。〕
2. （ａ）成分を０．１〜１０質量％、（ｂ）成分を２．５〜８質量％、（ｃ）成分を５〜６５質量％及び水を含有し、ｐＨが５〜８である請求項１記載の除菌洗浄剤。
3. （ｃ）成分の界面活性剤が、（ｃ−１）陰イオン界面活性剤、（ｃ−２）アミンオキシド型界面活性剤、（ｃ−３）非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１以上である請求項１又は２記載の除菌洗浄剤。
4. （ｃ）成分の界面活性剤が、陰イオン界面活性剤又はポリアルキルグルコシドと、アミンオキシド型界面活性剤の混合物である請求項１〜３のいずれかに記載の除菌洗浄剤。
5. （ａ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１０質量％、
   （ｂ）クエン酸、リンゴ酸、ＥＤＴＡ、酒石酸、グルコン酸、ＭＧＤＡ、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物を２．５〜８質量％、
   （ｃ−１）分子中に炭素数１０〜１８の炭化水素基と、１つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、
   （ｃ−２）炭素数１０〜１８の炭化水素基と、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤を０．１〜１５質量％、並びに調整量の水を含有し、（ａ）／（ｂ）が質量比で０．０１〜４である除菌洗浄剤。
   Ｒ^１１−Ｏ−Ｘ （１）
   〔式中、Ｒ^１１は２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、ＸはＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨである。〕
6. （ｂ）成分が、クエン酸、リンゴ酸、安息香酸及びそれらの塩から選ばれる化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の除菌洗浄剤。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の除菌洗浄剤を対象表面に付着させ、対象表面を除菌処理する方法。