JP4969582B2 - 帯電防止性、反射防止性の被覆層を有する光学製品およびその製造方法 - Google Patents

Description

（発明の属する技術分野）
本発明は、帯電防止性特性を有する透明な反射防止性（ＡＲ）被覆層、該被覆層を用いて被覆された光学製品、および該光学製品の製造方法に関する。

（背景技術）
有機レンズは、特に乾燥条件下で布を用いて清浄されると、帯電する傾向を有し、従って、レンズ上に電荷が留まっている間は埃を引き付ける可能性がある。

この分野では、反射防止層が被覆されたレンズに帯電防止性特性を付与するために、反射防止性の積層体中に１以上の導電性の層を含むことが知られている。これにより、電荷の急速な分散を促す。

例えば、国際特許出願番号ＷＯ０１／５５７５２には、シート抵抗（すなわち表面抵抗率）が１．１０^７〜１．１０^１０ ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅである導電性の層を含むＡＲ積層体で被覆された基材が記載されている。この導電性の層はＡＲ積層体の様々な位置に配置することができる。実質的には導電性の層はインジウム、スズ、および亜鉛の酸化物を含む群から選択される材料で作製される。インジウム酸化物（ＩＴＯ）およびスズ酸化物の２材料のみ記載されているが、好ましい材料は前者である。導電性の層を含むＡＲ被覆層はスパッタリング法または真空蒸着成膜法によって成膜することができる。

この分野で知られているように、真空蒸着によってＩＴＯ層を成膜するときに、透明性を高めるためにイオンアシスト（ＩＡＤ）を用いることが推奨される。この追加工程は次の少なくとも２つの不利な点がある。ｉ）イオン銃を含む真空コーターは高価である。ｉｉ）ＩＡＤを含むプロセスは、場合によっては、再現性の問題を示唆する。

本発明の第１の目的は、反射防止性、帯電防止性の透明被覆層を備え、既に公知である帯電防止性光学製品に取って代わる光学製品を提供することであり、好ましくはレンズ、より好ましくは眼鏡に用いる眼科用レンズを提供することである。

本発明の第２の目的は、成膜に際してイオンアシストを必要とせず、同時に、眼科用光学製品に用いるのに適するように可視領域における吸光度の低い、透明な帯電防止性ＡＲ被覆層を備える光学製品を提供することである。

上述の問題は、光学製品のための反射防止性、帯電防止性の透明被覆層であって、１以上の導電性の層を備え、前記導電性の層は１以上の金属を含有すると共にその厚みが１ｎｍ以下である被覆層を提供することによって解決される。

本発明の他の目的は、２つの主面を有する光学製品であって、少なくとも１主面上には反射防止性、帯電防止性の透明被覆層が成膜され、前記被覆層は１以上の導電性の層を含み、該導電性の層は１以上の金属を含有し、前記導電性の層の厚みは１ｎｍ以下である光学製品を提供することである。

本発明の他の目的は上述の光学製品の製造方法であって、
２つの主面を有する光学製品を準備する工程と、
前記光学製品の少なくとも１主面上に１以上の導電性の層を含む反射防止性、帯電防止性の透明被覆層を形成する工程とを含み、前記導電性の層は１以上の金属を含有すると共にその厚みは１ｎｍ以下である方法を提供することである。

以下の詳細な説明により、本発明の他の目的、特徴、および利点が明らかになろう。なお、詳細な説明および具体的な実施例は、本発明の特定の実施例を示すものであるが、単に例として示してあるにすぎず、当業者にとっては、これらの詳細な記述から、本発明の範囲を逸脱することなく、各種の変更や改変が明らかであることを理解されたい。

なお、「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」（および、「備えて」などの文法上の変形）、「有する（ｈａｖｅ）」（および、「有して」などの文法上の変形）、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」（および、「含有して」などの文法上の変形）、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）（および「含んで」などの文法上の変形）は、オープンエンド形式の連結動詞である。それらの動詞は記載された特徴、整数、工程、または構成要素、またはそれらの群の存在を示すものであり、他の特徴、整数、工程、または構成要素、またはそれらの群の存在を排除するものではない。その結果、１または複数の工程または要素を「備える」、または「含む」方法、または方法の中の工程はそれらの工程または要素の１または複数を所有するが、それらの工程または要素の１または複数を所有することに限定されない。

特に指定がない限り、本書で用いられる成分、反応条件などの数を参照するすべての数の表現は用語「約」を用いていることによって、すべての例において変更されるものとして理解するものとする。

光学製品のための反射防止性、帯電防止性の透明被覆層は、本発明によると、１以上の金属を含有するとともにその厚みが１ｎｍ以下である１以上の導電性の層を備える。

本発明の反射防止性被覆層は、可視スペクトルの少なくとも１部の領域において、最終光学製品の反射防止性特性を改善させ、それによって、光の透過率を増加させ、表面反射率を低下させるものであれば、いかなる層または積層体であってもよい。反射防止性被覆層は、１以上の導電性の層を更に備える誘電体の多層被覆層であることが好ましく、少なくとも３層の誘電体の層および１以上の導電性の層を備える多層被覆層であることが更に好ましい。

本発明の導電性の層は、被覆層の反射防止性特性を著しく損なわない限り、ＡＲ被覆層中のどこに配置してもよい。ＡＲ被覆層の最内側、すなわち光学製品の基材に最も近いＡＲ被覆層の層であってもよく、あるいはＡＲ被覆層の最外側、すなわち光学製品の基材に最も遠いＡＲ被覆層の層であってもよく、またはＡＲ被覆層のどの内側層でもよい。

１以上の導電性の層が含まれているＡＲ被覆層は高屈折率（ＨＩ）層および低屈折率（ＬＩ）層が交互に積層された積層体を備えることが好ましい。これは、被覆層が高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した積層体と、１以上の導電性の層を備え、この１以上の導電性の層は反射防止性被覆層の最内側層、反射防止性被覆層の最外側層、または交互の２層に挟まれる層であることを意味する。

本書中、低屈折率の層は、屈折率が１．５５未満、好ましくは１．５０未満、より好ましくは１．４５未満の層を意味することとし、高屈折率の層は、屈折率が１．５５超、好ましくは１．７超、より好ましくは１．８超、更により好ましくは２超の層を意味することとし、両方とも、波長５５０ｎｍを基準とする。

好ましい実施例では、本発明の導電性の層は多層のＡＲ積層体のＨＩ層に隣接する。

他の好ましい実施例では、帯電防止性ＡＲ積層体の最外側の層は低屈折率の層である。ＡＲ積層体の層は透明材料で作製するべきことが好ましい。
ＨＩ層はＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｙ_２Ｏ_３、ＨｆＯ_２、Ｓｃ_２Ｏ_３、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｐｒ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｓｉ_３Ｎ_４、およびそれらの混合物で作製することができるが、これに限定されるものではない。ＬＩ層は、ＳｉＯ_２、ＭｇＦ_２、またはこれらの混合物で作製することができるが、これに限定されるものではない。好ましくはＳｉＯ_２である。

好ましい実施例では、本発明のＡＲ被覆層は、導電性の層が１層およびＨＩ層とＬＩ層を交互に４層を含む５層の被覆層である。導電性の層は好ましくは内側層であり、より好ましくは、ＡＲ層の積層体の最も内側の層から４番目の層である。

本発明に用いられる本発明の導電性の層は１以上の金属、好ましくは、金、銀、プラチナ、およびそれらの混合物を含む群から選択される金属を含有する金属層である。より好ましくは前記金属層は銀、金、プラチナまたはそれらの混合物からなり、好ましくは銀からなる。

導電性の層は厚みが１ｎｍ以下、好ましくは０．５０ｎｍ以下、より好ましくは０．３０ｎｍ以下、更に好ましくは０．１０ｎｍ〜０．２０ｎｍの範囲である薄層である。このように厚みが薄いことによって所望の透明性を達成できる。

上述の金属層は連続構造または不連続構造を有しうる。実際には、前記層は非常に薄いため連続フィルムを形成せず、むしろ、導電性を確実にするために各間が連結された不規則形状の小ドットで形成されることもある。

驚くべきこととして、本発明の導電性の層は厚みが薄いにもかかわらず、その帯電防止性ＡＲ被覆層は十分な導電性を提供する。

本発明の被覆層の利点の１つは、導電性の層が非常に薄く、それが組み込まれる既存の積層体の特性がほとんど変化せずにそのまま残ることである。すなわち、本発明の導電性の層は光学的な観点から見ると一種のダミー層である。また、導電性を付与するために新たな積層体を考案する必要がない。

本発明は、また、少なくとも１主面上に、上述のような反射防止性、帯電防止性の透明被覆層を有する、２つの主面を有する光学製品に関する。

本発明の反射防止性、帯電防止性被覆層の１つの重要な特徴は、透明被覆層であるということである。光学製品のための反射防止性、帯電防止性被覆層は、光学製品はその両面が前記被覆層によって被覆された場合、ＡＲ被覆層による可視範囲における吸光度は１％以下であることが好ましく、１％未満であることがより好ましく、および／またはその可視スペクトルにおける透過率は９５％超であることが好ましい。両特徴が同時に満足されることが好ましい。

本発明のＡＲ被覆層で被覆されるべき光学製品は、透明の光学製品であり、好ましくはレンズであり、より好ましくは眼科用のレンズまたはレンズブランクである。

光学製品の両主面は本発明による反射防止性、帯電防止性の透明被覆層によって被覆される。

本書中、「レンズ」という用語は有機、または無機ガラスレンズであり、各種の自然素材の１つまたは複数の被覆層によって被覆されうるレンズ基材を含む。

光学製品が１つまたは複数の表面被覆層を含むときは、「光学製品上に層を成膜する」という用語はその光学製品の最外側の被覆層の上に層が成膜されることを意味する。

基材は無機ガラスまたは有機ガラスで形成されるが、好ましくは有機ガラスで形成される。有機ガラスは、ポリカーボネートおよび熱可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性材料、またはジエチレン グリコール ビス（アリルカーボネート）ポリマーおよびコポリマー（特にＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＣＲ３９（登録商標））、熱硬化性ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリエポキシド、ポリエピスルフィド、ポリ（メタ）アクリレートなどの熱硬化性（架橋）材料、およびビスフェノール−Ａ、ポリチオ（メタ）アクリレートならびにそれらのコポリマーおよびそれらの配合物に由来する（メタ）アクリル酸ポリマーおよびコポリマーを含有する基材などのコポリマーを主体とした基材でありうる。レンズ基材として好ましい材料はポリカーボネートおよびジエチレン グリコール ビス（アリルカーボネート）コポリマーであり、特に、ポリカーボネートから作製された基材である。

帯電防止性ＡＲ被覆層は、裸基材上に、あるいは基材が表面被覆層で被覆されている場合は最外側の被覆層上に、成膜する。

本発明によると、光学製品は、耐衝撃性被覆層（耐衝撃性プライマー）、耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層（ハードコート）、偏光被覆層、フォトクロミック被覆層、着色被覆層、防汚性トップコート層から選ばれる各種の被覆層で被覆された基材を含むが、これに限定されるものではない。

帯電防止性ＡＲ被覆層は、好ましくは、耐衝撃性被覆層または耐磨耗性および／または耐擦傷性被覆層上に成膜する。

本発明の１つの実施態様では、レンズ基材の少なくとも１主面は、レンズ基材の表面から始まって、順次に、耐衝撃性被覆層（耐衝撃性プライマー層）、耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層（ハードコート層）、本発明の反射防止性被覆層および防汚性トップコート層で被覆される。

本発明の別の実施態様では、レンズ基材の少なくとも１主面は、レンズ基材の表面から始まって、順次に、耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層（ハードコート層）、本発明の反射防止性被覆層、および防汚性トップコート層で被覆される。

本発明で用いうる耐衝撃性プライマー被覆層は、最終光学製品の耐衝撃性を改善するために一般的に用いられるものであれば、いかなる層であってもよい。また、この被覆層は、最終光学製品の基材上に耐擦傷性被覆層がある場合は、一般にその接着性も増強する。耐衝撃性プライマー被覆層は、耐衝撃性プライマー被覆層を用いない同様の製品と比較した場合に、最終光学製品の耐衝撃性を改善する被覆層である。

一般的な耐衝撃性プライマー被覆層は、（メタ）アクリル酸を主体とした被覆層およびポリウレタンを主体とした被覆層である。（メタ）アクリル酸を主体とした耐衝撃性被覆層については、米国特許第５、０１５、５２３号および第６、５０３、６３１号などに開示され、一方、熱可塑性および架橋を主体としたポリウレタン樹脂被覆層は特開昭６３−１４１００１および特開昭６３−８７２２３、欧州特許第０４０４１１１号および米国特許第５、３１６、７９１号などに開示されている。

特に、本発明による耐衝撃性プライマー被覆層はポリ（メタ）アクリル酸ラテックス、ポリウレタンラテックス、またはポリエステルラテックスなどのラテックス組成物から作製することができる。

好ましい（メタ）アクリル酸を主体とした耐衝撃性プライマー被覆層組成物としては、例えば、テトラエチレン グリコールジアクリレート、ポリエチレン グリコール（２００） ジアクリレート、ポリエチレン グリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレン グリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ならびにウレタン（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物などのポリウレタン グリコール（メタ）アクリレートを主体とした組成物が挙げられる。

耐衝撃性プライマー被覆層のガラス転移温度（Ｔｇ）は３０℃未満であることが好ましい。好ましい耐衝撃性プライマー被覆層組成物としては、Ｚｅｎｅｃａ社から商品名Ａｃｒｙｌｉｃ ｌａｔｅｘ Ａ−６３９として市販されているアクリル酸ラテックス、Ｂａｘｅｎｄｅｎ社から商品名Ｗ−２４０およびＷ−２３４として市販されているポリウレタンラテックスも挙げることができる。

好ましい実施態様において、耐衝撃性プライマー被覆層は、光学基材および／または耐擦傷性被覆層に対するプライマー被覆層の接着性を改善させるために、有効量のカプリング剤を含んでいてもよい。また、次に記載する耐擦傷性被覆層組成物では、同じカプリング剤を、同量で、耐衝撃性被覆層組成物にも使用することができる。

耐衝撃性プライマー被覆層組成物は、スピンコート法、ディップコート法、またはフローコート法などの慣用されているいずれかの方法を用いてレンズ基材上に適用することができる。

耐衝撃性プライマー被覆層組成物は、単に乾燥させてもよく、あるいは光学基材の成形前に任意に予備硬化させてもよい。耐衝撃性プライマー被覆層組成物の特性に応じて、熱硬化、ＵＶ硬化、またはその両方の組み合わせを用いることができる。

硬化後の、耐衝撃性プライマー被覆層の厚みは、通常０．０５〜３０μｍの範囲であり、好ましくは０．５〜２０μｍの範囲であり、特に好ましくは０．６〜１５μｍの範囲であり、更に好ましくは０．６〜５μｍの範囲である。

本発明の耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層は、いかなる公知の耐光学磨耗性および／または耐擦傷性被覆層組成物を用いても作製することができる。従って、耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層組成物はＵＶおよび／または熱硬化組成物である。

定義によれば、耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層とは、最終光学製品の耐摩耗性および／または耐擦傷性を、耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層を備えていない同等の光学製品と比較して、改善する被覆層である。好ましい被覆層組成物は（メタ）アクリレートを主体とする被覆層である。（メタ）アクリレートという用語はメタクリレートまたはアクリレートのいずれかを意味する。

（メタ）アクリレートを主体とする被覆層組成物の主成分は、一官能性（メタ）アクリレートおよび、二官能性（メタ）アクリレート、三官能性（メタ）アクリレート、四官能性（メタ）アクリレート、五官能性（メタ）アクリレート、六官能性（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートから選択することができる。

（メタ）アクリレートを主体とする被覆層組成物の主成分として用いうるモノマーの例としては次のものが挙げられる：
一官能性（メタ）アクリレート：アリル メタクリレート、２−エトキシエチル アクリレート、２−エトキシエチル メタクリレート、カプロラクトン アクリレート、イソボルニル メタクリレート、ラウリル メタクリレート、ポリプロピレン グリコール モノメタクリレート、
二官能性（メタ）アクリレート：１，４−ブタンジオール ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール ジメタクリレート、ポリエチレングリコール ジアクリレート、テトラエチレン グリコール ジアクリレート、ポリエチレン グリコール ジメタクリレート、ポリエチレン グリコール ジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡ ジアクリレート、テトラエチレン グリコール ジアクリレート、トリプロピレン グリコール ジアクリレート、ネオペンチル グリコール ジアクリレート、１，４−ブタンジオール ジメタクリレート、テトラエチレン グリコール ジメタクリレート、ジエチレン グリコール ジアクリレート：
三官能性（メタ）アクリレート：トリメチロールプロパン トリメタクリレート、トリメチロールプロパン トリアクリレート、ペンタエリトリトール トリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパン トリアクリレート、トリメチロールプロパン トリメタクリレート：
四〜六官能性（メタ）アクリレート：ジペンタエリトリトール ペンタアクリレート、 ペンタエリトリトール テトラアクリレート、エトキシル化ペンタエリトリトール テトラアクリレート、ペンタアクリレート エステル。

他の好ましい耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層はシリコーン含有被覆層であり、特にシランまたはその加水分解物、好ましくはエポキシシラン、更に好ましくは、仏国特許第２７０２４８６号（欧州特許第０６１４９５７号）、国際出願９４／１０２３０、米国特許第４、２１１、８２３号、および米国特許第５、０１５、５２３号に開示される、エポキシアルコシキシランを含む前駆体を硬化することによって得られるシリコーン含有被覆層である。

耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層のために特に好ましい組成物は仏国特許第２７０２４８６号に開示されている。上述の好ましい組成物は、エポキシアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランの加水分解物、コロイド状の鉱物充填剤および触媒量のアルミニウムを主体とする硬化触媒を含み、残余は、本質的に通常これらの組成物の調整に使用される溶媒からなる。

特に好ましいエポキシアルコシキシランを主体とする耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層組成物は、主成分としてγ−グリシドキシプロピル−トリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）の加水分解物、エポキシトリアルコキシシラン成分としてジメチル− ジエトキシシラン（ＤＭＤＥＳ）の加水分解物、ジアルキルジアルコキシシラン成分としてコロイド状のシリカ、および触媒量のアルミニウム アセチルアセトネートを含む組成物である。

耐衝撃性プライマー被覆層に対する耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層の接着性を改善させるために、有効量の１以上のカプリング剤を耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層組成物に添加することができる。好ましいカプリング剤は、エポキシアルコキシシランと、好ましくはエチレン性二重結合末端を有する不飽和アルコキシシランとの予備濃縮溶液である。

エポキシアルコシキシランの例としては、ＧＬＹＭＯ、γ−グリシドキシプロピル−ペンタメチルジシロキサン、γ−グリシドキシプロピル−メチル−ジイソプロペノキシシラン、γ−グリシドキシプロピル−メチル−ジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル−ジメチル−エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル−ジイソプロピル−エトキシシランおよびγ−グリシドキシプロピル−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシランがある。好ましいエポキシアルコキシシランはＧＬＹＭＯである。

不飽和アルコキシシランは、ビニルシラン、アリルシラン、アクリル酸シランまたはメタクリル酸シランなどである。

ビニルシランの例としては、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリスイソブトキシシラン、ビニルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルビス（トリメチルシロキシ）シランおよびビニルジメトキシエトキシシランがある。

アリルシランの例としてはアリルトリメトキシシラン、アルキルトリエトキシシラン、およびアリルトリス（トリメチルシロキシ）シランがある。

アクリル酸シランの例としては、３−アクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリロキシ−プロピル−トリメトキシシラン、アクリロキシ−プロピルメチル−ジメトキシ−シラン、３−アクリロキシプロピル−メチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリロキシプロピル−ジメチルメトキシシラン、Ｎ−（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピル−トリエトキシシランがある。

メタクリル酸シランの例としては、３−メタクリロキシプロピルトリス（ビニルジメトキシルシロキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシ−プロピル−トリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル−ペンタメチル−ジシロキサン、３−メタ−アクリロキシ−プロピル−メチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシ−プロピルメチル−ジエトキシ−シラン、３−メタクリロキシプロピル−ジメチル−メトキシシラン、３−メタクリロキシ−プロピル−ジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシ−プロペニル−トリメトキシ−シランおよび３−メタクリロキシ−プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシランがある。

好ましいシランはアクリロキシプロピル−トリメトキシシランである。
カプリング剤の調製に用いられるエポキシアルコキシシラン（類）および不飽和アルコキシシラン（類）の量は、好ましくは下記重量比Ｒが０．８≦Ｒ≦１．２となる条件である。
Ｒ＝エポキシアルコキシシランの重量／不飽和アルコキシシランの重量

カプリング剤は、上記エポキシアルコキシシラン（類）と不飽和アルコキシシラン（類）とから得られる固形物を、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは６０重量％含む。カプリング剤は、液体の水および／または有機溶媒の含有量が、好ましくは４０重量％未満であり、より好ましくは３５重量％未満である。

「エポキシアルコキシシラン（類）と不飽和アルコキシシラン（類）とから得られる固形物の重量」とは、これらシラン類からの理論上の乾燥抽出物を意味し、Ｑ_ｋＳｉＯ_{（４−ｋ）／２} （ここでＱは、エポキシまたは不飽和基を担持する有機基）単位の計算重量であり、Ｑ_ｋＳｉＯ_{（４−ｋ）／２} はＱ_ｋ Ｓｉ Ｒ’Ｏ_{（４−ｋ）}（ここでＳｉ−Ｒ’は加水分解反応してＳｉ−ＯＨを形成する）に由来する。ｋは１〜３の整数であり、好ましくは１に相当する。Ｒ’は好ましくはたとえばＯＣＨ_３などのアルコキシ基である。

上記した水または有機溶媒は、初期のカプリング剤組成物に添加されたもの、およびカプリング剤組成物中に存在するアルコキシシラン類の加水分解および縮合により生じる水およびアルコールに由来する。

カプリング剤組成物の好ましい調整方法としては下記が挙げられる。
１）アルコキシシラン類の混合。
２）好ましくは塩化水素酸などの酸の添加による、上記アルコキシシラン類の加水分解。
３）上記混合物の攪拌。
４）任意の、有機溶媒の添加。
５）１種または数種のたとえばアルミニウム アセチルアセトネートなどの触媒添加。
６）攪拌（一般的処理時間：一夜）

耐擦傷性被覆層組成物中に導入されるカプリング剤は、通常、全組成物重量の０．１〜１５重量％であり、好ましくは１〜１０重量％の量で存在する。

耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層組成物は、スピンコート法、ディップコート法、またはフローコート法などの慣用されているいずれかの方法を用いて耐衝撃性プライマーコート上に適用することができる。

耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層組成物は単に乾燥することができ、あるいは次の反射防止性被覆層を設ける前に付加的に予備硬化させてもよい。耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層組成物の特性により、熱硬化、ＵＶ硬化、またはその両方の組み合わせを用いることができる。

耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層の硬化後の厚みは、通常、１〜１５μｍ、好ましくは２〜６μｍ、より好ましくは３〜５μｍである。

耐摩耗性および／または耐擦傷性被覆層の表面は、後に成膜すべき帯電防止性ＡＲ被覆層の接着性を改善するために、コロナ処理、または真空プラズマ処理が施されていることが好ましい。

本発明に用いられる防汚性トップコートは低表面エネルギー性のトップコートである。それを本発明のＡＲ被覆層上の少なくとも１部に、好ましくはＡＲ被覆層の表面全体に成膜する。

防汚性トップコートは疎水性および／または疎油性の表面被覆層として定義される。本発明で用いられる好ましいものは、製品の表面エネルギーを２０ｍＪ／ｍ^２未満に低減するものである。本発明では、表面エネルギーが１４ｍＪ／ｍ^２未満、より好ましくは１２ｍＪ／ｍ^２未満の防汚性トップコートを用いると特に利点がある。

上述の表面エネルギーの値は、Ｏｗｅｎｓ Ｄ．Ｋ． Ｗｅｎｄｔ Ｒ．Ｇ．著「ポリマーの表面力エネルギー概算」（Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．，１９６９，５１，１７４１〜１７４７）に記載されるオーエンス（Ｏｗｅｎｓ）ウェンツ（Ｗｅｎｄｔ）法に準じて算出される。

本発明による防汚性トップコートは、好ましくは有機特性を有するものである。有機特性とは、被覆層の総重量に対し、４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上が有機材料からなる層のことを意味する。好ましい防汚性トップコートは、１種以上のフッ素化合物を含む液状の被覆層材料から作製される。

疎水性および／または疎油性の表面被覆層は、フッ化基、とりわけペルフルオロカーボンまたはペルフルオロポリエステル基を担持するシランを主体とした化合物を含むことが最も多い。例としては、１種または複数種の上述したようなフッ素含有基を持つシラザン、ポリシラザン、またはシリコーン化合物が挙げられる。それらの化合物は例えば、ＵＳ 米国特許第４４１０５６３号、欧州特許第０２０３７３０号、欧州特許第７４９０２１号、欧州特許第８４４２６５号および欧州特許第９３３３７７号などの先行技術において広く開示されている。

防汚性トップコートの形成に慣用されている方法は、フッ素含有基とＳｉ−Ｒ基（Ｒは−Ｃｌ、−ＮＨ_２、−ＮＨ−または−Ｏ−アルキルなどの−ＯＨ基またはその前駆体であり好ましくはアルコキシ基である）とを有する化合物を成膜する方法である。このような化合物は、成膜対象となる表面上で、直接的にまたは加水分解の後、ペンダント型反応基と重合および／または架橋反応しうる。

好ましいフッ素化合物は、フッ化炭化水素、ペルフルオロカーボン、Ｆ_３Ｃ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_２４−Ｏ−（ＣＦ_２）_２−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−ＣＨ_２− Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３などのフッ化ポリエーテルおよびペルフルオロポリエーテル、とりわけ、ペルフルオロポリエーテルから選択される１以上の基を有する、シランおよびシラザンである。

フルオロシラザンとしては、次式の化合物が挙げられる。

式中、ｎは、５、７、９または１１であり、Ｒは、アルキル基で、一般にはメチル、エチル、およびプロピルなどのＣ_１〜Ｃ_１０のアルキル基である。

式中、ｎ'は７または９であり、Ｒは上記の定義と同じ。

疎水性および／または疎油性のトップコートの作製にも有用であるフルオロシラン化合物を含有する組成物は米国特許第６、１８３、８７２号に開示されている。そのような組成物は、次の一般式で表され、数平均分子量が５×１０^２〜１×１０^５であるシリコーン含有有機フルオロポリマーを含む。

式中、Ｒ_Ｆは、ペルフルオロアルキル基を表し、Ｚはフッ素原子またはトリフルオロメチル基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０または１以上の整数を表す。但しａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは１未満ではなく、また、添え字ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅによって括弧でくくられた繰り返し単位が上記式中で発生する順はここに示されたものに限定されない。Ｙは水素原子または１〜４の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Ｘは水素、臭素、またはヨウ素原子を表す。Ｒ^１はヒドロキシル基、または加水分解置換基を表し、Ｒ^２は水素原子または一価炭化水素基を表す。Ｉは０、１または２を表し、ｍは１、２、または３を表す。ｎ"は１以上の整数、好ましくは２以上の整数を表す。

その他の疎水性および／または疎油性の表面被覆層を形成するための好ましい組成物はフッ化ポリエーテル基、特にペルフルオロポリエーテル基を含む化合物を含有する組成物である。フッ化ポリエーテル基を含有する特に好ましい等級の組成物は、米国特許第６、２７７、４８５号に開示されている。米国特許第６、２７７、４８５号の防汚性トップコートは、少なくとも１種の次式のフッ化シランを含む被覆層組成物（通常は液状）を適用することによって準備されたフッ化シロキサンを含む、少なくとも部分的に硬化した被覆層である。

式中、Ｒ_Ｆは一価または二価のポリフルオロポリエーテル基である。Ｒ^１は二価のアルキレン基、アリーレン基、またはそれらの組み合わせであり、任意に、１種または複数種のヘテロ原子または官能基を含有し、任意に、ハロゲン原子によって置換され、好ましくは２から１６の炭素原子を含有する。Ｒ^２ は下級アルキル基（すなわち、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基）である。Ｙ はハロゲン原子、低級アルコキシ基（すなわち、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基、好ましくは、メトキシまたはエトキシ基）、または低級アシロキシ基（すなわち、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^３、ここでＲ^３はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基）である。ｘは０または１である。ｙは１（Ｒ_Ｆが一価）または２（Ｒ_Ｆが二価）である。適切な化合物は、通常、分子量（数平均）が少なくとも約１０００である。好ましくは、Ｙは低級アルコキシ基であり、Ｒ_Ｆはペルフルオロポリエーテル基である。

防汚性トップコートを作製するための市販の組成物は、信越化学工業（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から販売されている製品ＫＹ１３０およびＫＰ８０１Ｍ、およびダイキン工業（Ｄａｉｋｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から販売されているＯＰＴＯＯＬ ＤＳＸ（ペルフルオロプロピレン成分を含むフッ素系樹脂）がある。ＯＰＴＯＯＬ ＤＳＸ は、防汚性トップコートのための最も好ましい被覆層材料である。

本発明の防汚性トップコートを形成するための液状の被覆層材料は上述の化合物を１種または複数種含むことができる。好ましくはこれらの化合物または化合物の混合物は液状であるか、あるいは加熱により液状にすることができ、したがって、成膜のために適切な状態である。

これらの防汚性トップコートの成膜技術には、ディップコート法、スピンコート法（遠心法）、スプレイコート法などの液相成膜法、または気相成膜（真空蒸着）法が含まれ非常に広範である。中でも、スピンコート法またはディップコート法が好ましい。
防汚性トップコートが液状形態下で適用される場合は、被覆層材料に少なくとも１種の溶媒を添加して、被覆層に適した濃度と粘度を有する液体被覆層溶液を準備する。成膜に続いて硬化が行われる。

これに関連し、好ましい溶媒はフッ素化溶媒およびメタノールなどのアルカノールであり、好ましくはフッ素化溶媒である。フッ素化溶媒の例としては、フッ化アルカン、好ましくはペルフルオロ誘導体、およびフッ化エーテルオキシド、好ましくはペルフルオロアルキル アルキル エーテルオキシド、およびそれらの混合物などの約１〜約２５炭素鎖を持つ、部分的または全体的にフッ化された有機分子が含まれる。フッ化アルカンとしては、ペルフルオロヘキサン（ダイキン工業の「Ｄｅｍｎｕｍ」）を用いることができる。フッ化エーテルオキシドとしては、メチル ペルフルオロアルキル エーテルを用いることができる。例えば、商品名ＨＦＥ−７１００として３Ｍ社より販売されている混合物などの、メチル ノナフルオロ−イソブチル エーテル、メチル ノナフルオロブチル エーテル、またはそれらの混合物がある。被覆層溶液中の溶媒の量は、好ましくは、８０〜９９．９９重量％の範囲である。

本発明は、また、上述の光学製品の製造方法であって、
−２つの主面を有する光学製品を準備する工程と、
−前記光学製品の少なくとも１主面上に１以上の導電性の層を含む反射防止性、帯電防止性の透明被覆層を形成する工程とを含み、前記導電性の層は１以上の金属を含有し、前記導電性の層の厚みは１ｎｍ以下である方法に関する。

導電性の層は、好ましくは、金属源の真空蒸着によって成膜され、一方、「反射防止性層」と称され、通常はＨＩ層およびＬＩ層である、ＡＲ積層体の他の層は当業者にとっては周知の従来の成膜技術を用いて成膜される。

上述の反射防止性層は、特に、以下の技術による真空成膜法により貼り付けることができる。
１）−場合によってはイオンビームアシストを行う、蒸着
２）−イオンビームによる散布
３）−陰極スパッタリング、あるいは
４）−プラズマアシスト気相化学蒸着

本発明の方法は、凸状の主面側（前面）、凹状の主面側（裏面）、またはその両側に被覆層が施された眼科用レンズの製造に用いることができる。

本発明の方法は多くの利点を提供する。例えば、その導入に際して、ＡＲ被覆層を成膜するための従来の方法の元の調整の変更を必要とせず、また成膜装置の変更も不要であり、様々な追加装置としない。本発明により１つの金属層を成膜する工程の所要時間は僅か１分ほどであり、従って、従来の方法に比べ、全工程の所要時間に大きな影響を与えることはない。更に、本発明の方法は、金属、特に銀の使用量が非常に低い。

以下に実施例を用いて本発明を更に詳しく説明する。
なお、これらの実施例は本発明の説明のために用いられているものであり、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。

（実施例）
倍率が−２．００ディオプトリ（可能な範囲は−８．００〜＋８．００ディオプトリ）であるＯＲＭＡ^Ｒで作製された２つの眼科用レンズ上にＡＲ帯電防止性被覆層を成膜する。ＯＲＭＡ^Ｒはエシロール社の登録商標である。この材料はジエチレン グリコール ビス（アリルカーボネート）、一般的にはＣＲ３９^Ｒを重合して得る。これらの２つのレンズは異なる２種の表面被覆層を有する。

（レンズＮ°１の準備）
およそ１μｍのプライマー ポリウレタン被覆層を、レンズ基材の両面（凸面（ＣＸ））および凹面（ＣＣ））上に成膜する。次に両面をポリシロキサン耐摩耗性被覆層で被覆する。

耐摩耗性被覆層は、２２４重量部のＧＬＹＭＯ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、８０．５重量部の０．１ Ｎ ＨＣＩ、１２０重量部のジメチルジエトキシシラン、７１８重量部のコロイド状シリカ（メタノール中に３０重量％）、１５重量部のアルミニウム アセチルアセトネートおよび４４重量部のエチルセロソルブを含有する組成物を成膜および硬化することによって得る。この組成物は、また、３Ｍ社製の界面活性剤ＦＬＵＯＲＡＤ ＦＣ ４３０組成物が全重量に対して、０．１重量％を占める。

（レンズＮ°２の準備）
レンズＮ°２はレンズＮ°１と同様であるが、プライマー被覆層がなく、耐摩耗性被覆層がレンズ基材上に直接成膜されている。

（本発明による帯電防止性ＡＲ被覆層を備えた眼科用レンズの準備）
上述のレンズのそれぞれの両面に、帯電防止性ＡＲ積層体を成膜し、次いで、米国特許第６、１８３、８７２号に記載のフッ化防汚性トップコートの薄層を成膜し、下記の積層体を得た。

成膜装置としてＳＡＴＩＳ ９００またはＢＡＫ ７６０コーターを用いた。ＺｒＯ_２およびＳｉＯ_２層の成膜パラメータは当業者には周知の従来のものである。この成膜の後、銀層を成膜する前に、ＺｒＯ_２面にイオン衝撃を導入した。

銀層の成膜処理のパラメータを以下に詳細に説明する。

銀の蒸着は電子線銃を用いて行った。この材料のために、モリブデン製の特殊なライナーを設計した。この化学製品は最初に溶けて「ケーク」を得た。得られた銀層は吸収を防ぐために非常に薄いものであった。

プログラムで表示された厚みは２０ Åであった。透過率および帯電防止性が仕様にあるときは、その範囲において正しい値が選ばれた。Ｓａｔｉｓ ９００上で１０〜３０のプログラム厚みは、おおむね０．１〜０．３ｎｍの厚みに相当する。速度は１Å／ｓであり、低い値にもかかわらず非常に安定していた。

（結果）
両面が光学的に被覆されたレンズの目視透過率は９５％超であり、一般には、標準の反射防止性被覆層を被覆したレンズの範囲が９７％超（９７．２〜９７．８％）あるため、得られたレンズは、積層体中のＡｇ層の厚みが著しい透過率損を起こさなかったことを示した。

厚みの異なるＡｇ層を有する上述の２つのレンズの帯電防止性の評価（静電放出）は異なるＪＣＩ初期電圧を使い、ＪＣＩ装置を用いて行った。

更に、定量比較チェックでは、レンズ表面を乾いたｓｅｌｖｙｔまたはＣｅｍｏｉクロスでこすり、その後、レンズに紙の細断片が付着するかどうかを確認した（帯電防止性でないレンズは、通常、紙の細断片が付着し、そのまま付着したままになる）。

これらの結果を表１に示す。

定量ＪＣＩ試験の結果、本発明の帯電防止性ＡＲ被覆層は非常に短い放電時間を達成可能であることが明らかになった。

定性試験の結果、本発明の帯電防止性ＡＲを担持する実施例１〜４のレンズは、乾いたＳｅｌｖｙｔまたはＣｅｍｏｉクロスでこすった後に紙の細断片が付着しなかったので、十分なＡＲ特性を示すことが明らかになった。

ＡＲ積層体中に金属層が存在するため、電荷を連続して放電することにより、相当量の静電荷の蓄積を効果的に防止していると考察される。

なお本書の記述および実施例は、本発明の明確な理解に関し、本発明の態様を説明するものである。本発明のいくつかの態様は、当業者にとって明らかなものであり、本発明の理解を促進するものでないため、本書の記述を簡潔にするために提示していない。いくつかの実施例に関連して本発明を説明してきたが、本発明は開示されている特定の態様例または実施例に限定されることなく、添付の請求の範囲に定義される本発明の主旨を逸脱しない範囲の変形を含むことを意図するものである。

Claims (13)

1. 光学製品のための反射防止性、帯電防止性の透明被覆層であって、１以上の導電性の層を備え、該各導電性の層は１以上の金属を含有すると共にその厚みが０．３ｎｍ以下である透明被覆層。
2. 前記導電性の層の厚みが０．１０〜０．２０ｎｍの範囲である請求項１に記載の透明被覆層。
3. 前記金属は銀、金、プラチナ、またはそれらの混合物から選択される請求項１または２に記載の透明被覆層。
4. 前記導電性の層は銀、金、プラチナ、またはそれらの混合物から選択される金属からなる請求項３に記載の透明被覆層。
5. 前記導電性の層は銀からなる請求項４に記載の透明被覆層。
6. 高屈折率層と低屈折率層が交互に積層された積層体と１以上の導電性の層とを備え、前記１以上の導電性の層は前記反射防止性被覆層の最内側層であるか、前記反射防止性被覆層の最外側層であるか、または交互の２層の間に挟まれている請求項１〜５のいずれかに記載の透明被覆層。
7. ２つの主面を有する光学製品であって、少なくとも１主面上には反射防止性、帯電防止性の透明被覆層が成膜され、該透明被覆層は１以上の導電性の層を備え、該各導電性の層は１以上の金属を含有すると共にその厚みは０．３ｎｍ以下である光学製品。
8. 前記光学製品の両主面は反射防止性、帯電防止性の透明被覆層によって被覆されている請求項７に記載の光学製品。
9. 前記光学製品の、反対防止性被覆層である透明被覆層による可視域での吸光度は１％以下である請求項８に記載の光学製品。
10. 前記光学製品の可視スペクトルにおける透過率は９５％超である請求項８または９に記載の光学製品。
11. 眼科用レンズである請求項７〜１０のいずれかに記載の光学製品。
12. 請求項７〜１１のいずれかに記載の光学製品の製造方法であって、
    ２つの主面を有する光学製品を準備する工程と、
    １以上の導電性の層を含む反射防止性、帯電防止性の透明被覆層を前記光学製品の少なくとも１主面上に形成する工程とを含み、前記各導電性の層は１以上の金属を含有すると共に厚みは０．３ｎｍ以下である方法。
13. 前記１以上の導電性の層は金属源の真空蒸着によって成膜される請求項１２に記載の方法。