JP5042017B2 - 銀被覆ボールおよびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は銀被覆ボールに関し、詳細には、平均粒径1nm以上50nm以下の銀超微粒子を含む被覆層でコアの表面が覆われた銀被覆ボールに関する。
はんだ被覆ボールは、主に、電気・電子機器の部品を接続するのに用いられる。具体的には、はんだ被覆ボールは、例えば、部品周囲にリード端子を持つQFP(Quard Flatpack Package)や、比較的小型で、多ピン化が可能なBGA(Ball Grid Array)およびCSP(Chip size package)などの半導体パッケージの入出力端子に用いられる。
図10(a)および(b)は、はんだ被覆ボールを用いたBGAの斜視図および断面図である。図10(a)および(b)に示すように、BGAは、LSIチップの下面に、インターポーザ62を介して、銀被覆ボール50が接合されたLSIパッケージである。銀被覆ボール50は、インターポーザ62の一方の面に格子配列状に配列されており、パッケージの入出力端子である。銀被覆ボール50は、例えば直径が0.1〜1.0mm程度の金属からなる微小球の表面に、鉛(Pb)を含むはんだ層が設けられた構成からなる。
近年、鉛を含むはんだは、環境問題に対応して、無鉛はんだ(Pbフリーはんだ)に置き換えられつつある。このような事情に鑑み、本願出願人は、鉛を含まない錫−銀(Sn−Ag)系はんだ層によって表面が被覆され、加熱溶融時におけるボイドの発生が抑制されたはんだ被覆ボールを開示している(特許文献1および特許文献2)。
ところで、はんだは、はんだ付け温度により、中低温はんだ(溶融温度:約150℃から約250℃)と高温はんだ(溶融温度:約250℃から約300℃)とに大別される。中低温はんだは、主に、電子部品をプリント基板などに接続する際に行われ、高温はんだは、主に、電子部品の内部配線などを接続する際に行われる。
前述したSn−Ag系はんだ層の融点は約216℃であり、このはんだ層を備えたはんだ被覆ボールは、中低温域でのはんだ付けに好適に用いられる。しかしながら、Sn−Ag系はんだ層は、約250℃から約300℃の高温域になると再溶融し、ボールの変形などが生じるため、高温域でのはんだ付けに使用することはできない。従って、高温はんだに適用することが可能な無鉛はんだ被覆ボールの提供が切望されている。
一方、金属のナノ粒子(粒径が数nmから数百nm程度の超微粒子)は、バルク状態とは全く異なる物性を示すことが知られている。例えば、銀ナノ粒子は、バルク状態の銀よりもはるかに低い温度で焼結することが知られている。銀ナノ粒子に関し、特許文献3の実施例の欄には、平均粒径が約32nmの銀ナノ粒子を含む銀コロイドオルガノゾルの製造方法が開示されている。
特開2004−114123号公報 特開2004−128262号公報 特開2003−159525号公報
本発明者は、銀ナノ粒子をはんだ被覆ボールの高温はんだ材料として用いることを検討した。
本発明の主な目的は、銀ナノ粒子の被覆層を備えた銀被覆ボールおよびその製造方法を提供することにある。
本発明の銀被覆ボールは、ボール状のコアと、前記コアを包囲するように設けられた銀超微粒子を含む被覆層とを有し、前記被覆層に含まれる銀超微粒子の平均粒径は1nm以上50nm以下である。
ある好ましい実施形態において、前記銀被覆ボール中に含まれる炭素の比率は0.01質量%以上1質量%以下である。
ある好ましい実施形態において、前記被覆層の厚さは0.1μm以上50μm以下である。
ある好ましい実施形態において、前記コアは銅または樹脂で形成されている。
ある好ましい実施形態において、前記コアの平均粒径は0.05mm以上1.5mm以下である。
本発明による銀被覆ボールの製造方法は、ボール状のコアと、銀超微粒子および溶媒を含む分散液とを用意する工程と、前記コアの表面に前記分散液の膜を形成する工程と、前記分散液の膜から前記分散液に含まれる前記溶媒を除去し、前記コアの表面に前記銀超微粒子を含む被覆層を形成する工程と、を包含し、前記銀超微粒子の平均粒径は1nm以上50nm以下であり、前記溶媒は非極性炭化水素溶媒を含み、前記銀超微粒子と前記溶媒との質量比率は40質量%以上85質量%以下:15質量%以上60質量%以下である。
ある好ましい実施形態において、前記コアの表面に前記分散液の膜を形成する工程は、前記分散液中に前記コアを浸漬する工程を含む。
ある好ましい実施形態において、前記銀超微粒子を含む被覆層を形成する工程は、前記分散液の膜が形成された前記ボールを斜面に供給する工程と、前記ボールを前記斜面に転動させる工程とを含む。
ある好ましい実施形態において、前記溶媒は、沸点が約100℃超の溶媒と沸点が約100℃以下の溶媒とを含む。
ある好ましい実施形態において、前記非極性炭化水素溶媒はキシレンを含む。
本発明の銀被覆ボールは、ボール状のコアを覆うように平均粒径が約1nm以上50nm以下の銀超微粒子を含む被覆層で覆われている。この銀超微粒子は、約250℃から約300℃の融点を有している。そのため、本発明の銀被覆ボールは、高温はんだ用の無鉛はんだ材料として適用することができる。はんだ付けによって溶融した銀は、銀の融点(約960℃)までは再溶融しないため、本発明によれば、高温における銀被覆ボールとの接合強度が高められた半導体パッケージを提供することができる。
本発明による実施形態の銀被覆ボール10の構成を模式的に示す断面図である。 分散液膜被覆ボールから銀被覆ボールを作製するための好ましい装置の概略を示す図である。 (a)および(b)は、本発明による半導体接続構造の形成方法の一例を説明する図である。 本発明による実施例1の銀被覆銅ボールを実体顕微鏡で観察した写真である。 比較例1の銀被覆銅ボールを実体顕微鏡で観察した写真である。 銅ボールを実体顕微鏡で観察した写真である。 実施例1の銀被覆銅ボールを、窒素雰囲気下、300℃で2時間加熱溶融したときの実体顕微鏡写真である。 実施例1の銀被覆銅ボールのDTA曲線である。 分散液AにおけるDTA曲線である。 (a)および(b)は、はんだ被覆ボールを用いたBGAの斜視図および断面図である。
符号の説明
1 コア
2 被覆層
4A 溶融状態にあるはんだ層
10 銀被覆ボール
12 Cu層
14 Niめっき層
16 Auめっき層
18 パッド
20 基板
31 斜面
32 台座
50 銀被覆ボール
62 インターポーザ
本発明者は、銀超微粒子を含む被覆層(以下、「銀被覆層」と呼ぶ場合がある。)によってコアの表面が均一に覆われた銀被覆ボールを提供するため、銀超微粒子の分散液に着目して鋭意検討した。
一般に、銀超微粒子は表面活性が高く、室温で凝集しやすい。そのため、分散液の組成は、一般に、所望とする粒度分布の銀超微粒子が分散液中で凝集することなく安定に存在し得るよう、用途などに応じて適切に調整されている。分散液は、通常、銀超微粒子を溶解する溶媒や界面活性剤を含み、必要に応じて、還元剤や保護コロイド剤などを更に含んでいる。
例えば、前述した特許文献3には、銀超微粒子などの貴金属化合物と界面活性剤とを所定の比率で混合した複合ゲルが開示されている。この複合ゲルは、単分散の貴金属コロイド粒子を高濃度で含む貴金属コロイドオルガノゾル材料を製造するための材料として有用であり、例えば、電子部品の導電性ペーストや繊維などの着色顔料に好適に用いられる。そのほか、高濃度の銀超微粒子を含み、分散安定性や低温での焼結性に優れたインクやペーストなどが市販されている(例えば、真空冶金株式会社製の微細配線用導電性インク「ナノメタルインク」、同社製の微細配線用金属ペースト「ナノペースト」など)。
しかしながら、これまでに提案されている分散液はいずれも、本実施形態のように、球状の表面への適用を全く考慮していない。そのため、従来の分散液を用いても、コアの表面に所望とする銀被覆層を均一に形成することはできず、銀超微粒子の凝集体が生成したり、被覆層の一部が剥離することが、本発明者の実験によって明らかになった(後記する実施例を参照)。
このような実験結果を踏まえて、本発明者は、分散液の組成などを変えて更に検討を重ねた。その結果、溶媒と銀超微粒子とを所定比率で含む分散液の膜をコアの表面に形成してから、所望とする銀微粒子含有被覆層を得るための所定の溶媒除去処理を行うと、銀超微粒子が凝集することなく溶媒が均一に気化し、所期の目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
本実施形態に用いられる分散液は、銀超微粒子と溶媒との含有比率が適切に制御されているため、球の表面への吸着性(密着性)に優れている。更に、上記分散液は、好ましくは、沸点が約100℃超の高沸点溶媒を含んでいるため、気化速度が遅い。そのため、銀超微粒子は、この分散液中で、殆ど凝集することなく安定に分散し得る。
更に、本実施形態における溶媒除去処理は、溶媒の気化速度を一定に制御し得るように制御されているため、コアの周囲に上述した分散液は偏在しない。
従って、本実施形態によれば、密着性に優れた銀超微粒子の被覆層をコアの表面に均一な厚さで形成することができる。
(実施形態)
図1に、本発明による実施形態の銀被覆ボール10の断面図を示す。図1に示すように、本実施形態の銀被覆ボール10は、ボール状のコア1と、コア1を包囲するように設けられた平均粒径1nm以上50nm以下の銀超微粒子を含む被覆層2とを有している。
本実施形態の銀被覆ボール10は、コア1の表面が上記の平均粒径を有する銀超微粒子によって被覆されている。この銀超微粒子の融点は、約250℃から約300℃の範囲内にあるため、高温域でのはんだ付けが可能である。しかも、加熱によって溶融した銀は、銀の融点(約960℃)までは再溶融しないため、高温においても、銀被覆ボールとの接合性に極めて優れた半導体パッケージを提供することができる。
被覆層2を構成する銀超微粒子の平均粒径は、1nm以上50nm以下の範囲内である。銀超微粒子の平均粒径は、銀超微粒子による上記特性が有効に発揮される限り、特に限定されないが、分散安定性などを考慮して、上記の範囲に定めた。銀超微粒子の好ましい平均粒径は、8nm以上20nm以下である。粒子のバラツキなどを考慮すると、銀超微粒子は、例えば、8nm±2nmから、20nm±2nmの範囲の平均粒径を含み得る。本明細書において、平均粒径は、画像処理装置を用い、観察視野(100nm×100nm)中に存在する銀粒子の面積円相当径(直径)を求め、その平均値を算出することによって測定した。
銀超微粒子は、必ずしも、粒度分布が狭い単分散で存在する必要はない。球の表面に緻密な被覆層を形成するという観点からすれば、例えば、粒度分布が2つのピークを有する多分散で存在することが好ましい。
被覆層2に含まれるC(炭素)の比率は、0.01質量%以上1質量%以下である。Cは、主に、本実施形態の銀被覆ボールを作製するのに用いられる溶媒に由来すると考えられる。後記するとおり、本実施形態では、球の表面に銀超微粒子を密着性良く被覆する目的で、通常の銀超微粒子含有分散液に比べ、溶媒の含有比率を高めに設定しており、好ましくは、沸点が約100℃超の高沸点溶媒を含んでいるため、被覆層中に多くのCが導入されると思料される。Cの含有量は、炭素・硫黄分析装置を用いた高周波燃焼赤外線吸収法によって測定される。
被覆層2の厚さは、0.1μm以上50μm以下の範囲内であることが好ましい。被覆層2の厚さが0.1μm未満では、はんだ層としての作用が有効に発揮されない。被覆層2の好ましい厚さは1.5μm以上である。ただし、被覆層2の厚さが50μmを超えると、銀被覆ボールを基板に接合した後に被覆層が溶融し、位置ずれなどの不具合が生じる恐れがある。被覆層2の厚さは、顕微鏡を用い、コア1の表面に被覆層2が形成された後のボールの球径(面積円相当直径)と、被覆層2が形成される前のボールの球径(面積円相当直径)とを観察し、これらの差を算出することによって測定される。
銀被覆ボール10の示差熱曲線(DTA曲線)は、約100℃超約200℃以下の範囲内に最大値をとる吸熱ピークを示すことが好ましい。後記する実施例の欄で詳しく説明するとおり、本実施形態の銀被覆ボールにおけるDTA曲線は、銀超微粒子の融点に起因する吸熱ピーク(約240℃から約250℃)のほかに、約150℃に最大値を有する吸熱ピークを示している(図8を参照)。後者の吸熱ピークは、おそらく、銀被覆ボールの調製に用いた沸点が約100℃超の高沸点溶媒(後記する実施例では、沸点が約140℃のキシレン)に起因すると考えられる。本実施形態によって所望の銀被覆層が均一に形成されるメカニズムは詳細には不明であるが、主な要因として、上記のような高沸点溶媒を含む分散液を用いることによって溶媒の気化が適切な速度で進行するため、コアの表面への銀超微粒子の偏在化(凝集)を抑えられると考えられる。
被覆層2は、図1に示すように、銀超微粒子を含む単層構造を有していている。
あるいは、被覆層2は、前述した銀超微粒子の特性を損なわない限り、複数の金属層で構成される多層構造を有していてもよい。例えば、被覆層2は、銀超微粒子を含む第1の金属層と、第1の層を包囲するように設けられた第2の金属層(めっき層)とで構成されていてもよい。上記の多層構造によれば、銀超微粒子の表面は第2のめっき層によって被覆されているため、高温での加熱溶融時に、銀超微粒子が酸化されて銀超微粒子の特性が損なわれることはない。第2の金属層は、例えば、SnやInなどのような銀超微粒子よりも低い温度で溶融する金属を含有することが好ましい。
コア1は、はんだ被覆ボールに通常使用されるものであれば、特に限定されない。
例えば、コア1は、CuやAlなどの金属で形成されていることが好ましく、Cuで形成されていることがより好ましい。Cuは、融点および熱伝導率が高く、抵抗値が低いため、半導体パッケージの接続材料として有用である。
コア1は、樹脂で形成されていてもよい。コア1が樹脂で形成されている場合、熱伝導性を高め、被覆層2の形成を容易にする目的で、コア1の表面にNiなどの金属層を形成してから、被覆層2を形成することが好ましい。
コア1の平均粒径は、例えば、0.05mm以上1.5mm以下の範囲内であることが好ましい。平均粒径は、BGAなどのピン数に応じて適切に調整される。
次に、本実施形態による銀被覆ボール10の製造方法を説明する。
本実施形態の製造方法は、ボール状のコアと、銀超微粒子および溶媒を含む分散液とを用意する工程と、前記コアの表面に前記分散液の膜を形成する工程と、前記分散液の膜から前記分散液に含まれる前記溶媒を除去し、前記コアの表面に前記銀超微粒子を含む被覆層を形成する工程とを包含する。
以下、各工程を詳しく説明する。
まず、ボール状のコアと、分散液とを用意する。
分散液は、銀超微粒子および溶媒を含んでいる。本実施形態に用いられる分散液は、以下に説明するとおり、所望とする銀被覆ボールを製造するのに適した組成を有している。
分散液は、40質量%以上85質量%以下の銀超微粒子と、15質量%以上60質量%以下の溶媒とを含有しており、これまでに提案されている分散液に比べ、概して、溶媒の比率が高い。これにより、銀超微粒子が凝集することなく、厚さが均一な被覆層を球の表面に密着性良く形成することができる。銀超微粒子と溶媒との含有比率が上記範囲を外れると、コア表面への銀超微粒子の付き回り(付着性)が悪く、銀超微粒子の剥がれなどが生じる。銀超微粒子と溶媒との好ましい含有比率は、50質量%以上70質量%以下:30質量%以上50質量%以下である。
溶媒は、銀超微粒子を溶解し得る溶剤であれば特に限定されず、非極性溶媒および極性溶媒のいずれでも良い。コアの表面に銀超微粒子を含む被覆層を密着性良く形成するという観点からすれば、非極性溶媒が好ましく、非極性炭化水素溶媒がより好ましい。
非極性炭化水素溶媒は、典型的には、パラフィン炭化水素または芳香族炭化水素が挙げられる。パラフィン炭化水素としては、例えば、ヘキサン(沸点約69℃)、オクタン(沸点約126℃)、シクロヘキサン(沸点約81℃)、シクロペンタン(沸点約51℃)などが挙げられる。芳香族炭化水素としては、例えば、キシレン(沸点約140℃)、トルエン(沸点約110℃)、ベンゼン(沸点約81℃)などが挙げられ、クロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素も含まれる。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。本実施形態に用いられる溶媒は、少なくともキシレンを含有していることが好ましい。
本実施形態において、溶媒は、沸点が100℃超の溶媒(高沸点溶媒)と沸点が100℃以下の溶媒(低沸点溶媒)とを含んでいることが好ましい。特に、高沸点溶媒は、所望の銀超微粒子被覆層を形成するのに適切な気化速度を有しているため、有用であると考えられる。溶媒は、高沸点溶媒のみから構成されていてもよい。
分散液は、前述した銀超微粒子および溶媒のほか、本実施形態による作用を損なわない限り、銀超微粒子含有分散液に通常含まれ得る他の添加剤(例えば、界面活性剤、消泡剤、防食剤など)を含有してもよい。
次に、コアの表面に分散液の膜を形成する。以下では、説明の便宜のため、この工程で得られるボールを「分散液膜被覆ボール」と呼び、本実施形態で目的とするコアの表面に銀被覆層が形成された「銀被覆ボール」と区別する。
分散液の膜は、浸漬法を用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば約30℃に加温した分散液中にコアを所定時間浸漬する。浸漬時間は、分散液の組成などに応じて、適宜適切に調整され得るが、例えば、3分間以下の範囲内であることが好ましい。なお、分散液に浸漬する前に、コアは予め脱脂しておくことが好ましい。これにより、コア表面への分散液の付着性が向上する。
このようにして形成された分散液膜被覆ボールでは、隣接するコア間を分散液がブリッジするため、分散液がコアの周囲に偏在する。この状態のまま、溶媒を気化させると、分散液が多く偏在した箇所には多くの銀超微粒子が残存する恐れがある。
そのため、本実施形態では、分散液膜被覆ボールにおいて、分散液の膜から溶媒を除去し、コアの表面に銀超微粒子を含む被覆層を形成する。これにより、所望の銀被覆ボールが得られる。
具体的には、例えば、図2に示す装置を用いて銀被覆ボールを作製することが好ましい。この装置は、分散液膜被覆ボールを転動させる斜面31と、斜面を支持する台座32とを備えている。
まず、分散液膜被覆ボールを斜面31に供給し、斜面31に沿ってコアを転がす。分散液膜被覆ボールが斜面31に沿って連続的に転がることによってコアの表面には均一な厚さの分散液膜が形成される。その結果、コアの表面には、均一な厚さの銀超微粒子の被覆層が形成される。このような溶媒除去作用は、例えば、ガラス製の斜面を用いると、より一層促進される。また、斜面31の角度を変えることにより、溶媒の気化速度を調整することもできる。
本実施形態では、厚さのバラツキのより少ない銀被覆層を得るため、溶媒が均一に気化するように制御することが好ましい。例えば、溶媒の気化を促進する目的で、分散液膜被覆ボールを斜面に供給する前に、表面の過剰な溶媒を紙(キムワイプ)や布などで吸収除去したり、ドライヤーなどで表面を風乾してもよい。そのほか、分散液膜被覆ボールを斜面に転動させる工程で、ドライヤーなどで表面を風乾してもよい。
次に、図3を参照しながら、本実施形態の銀被覆ボールを備えた半導体接続構造の形成方法を説明する。ここでは、少なくとも半導体チップを含む素子または装置において、銀被覆ボールが使用され得る接続構造を総称して「半導体接続構造」と呼ぶ。
まず図3(a)に示すように、銀被覆ボール50と、この銀被覆ボール50を接合する所望の基板20とを用意する。基板20は、例えば、BGA(図10を参照)やCSPのインターポーザであり、基板20の主面には、導電材料で形成されたパッド18が設けられている。パッド18は例えば、Cu層12と、Niめっき層14と、Auめっき層16との積層体で構成される。次に、銀被覆ボール50をパッド18上に配置した状態で、銀被覆ボール50を加熱することによって、図3(b)に示すように被覆層2を溶融させる。溶融状態にあるはんだ層を図3(b)では4Aで示す。次に、この溶融状態にある被覆層4Aを冷却して固化させて、パッド18に接合する。以上により、半導体接続構造が形成される。
この半導体接続構造では、基板20に対する銀被覆ボール50の接合強度が高く、また、位置ずれなどの不具合が生じにくい。従って、信頼性の高い半導体接続構造が提供される。
以下では、球状の銅コアを用い、分散液の組成によって銀超微粒子の密着性がどのように変化するかを調べた。具体的には、直径が異なる2種類の銅コア(直径0.35mm、0.75mm)と、下記組成の分散液AおよびBとを用い、以下に示す方法によって実施例1から2の銀被覆銅ボール、および比較例1から2の銀被覆銅ボールを作製した。
(分散液A)
分散液Aは、約90質量%の銀超微粒子(平均粒径約3nmから約15nm)と約10質量%の溶媒とを含有する分散液である。分散液Aは、本実施形態で規定する銀超微粒子と溶媒との含有比率を満足していない。溶媒は、キシレンとトルエンのみからなり、トルエンよりもキシレンを高い比率で含有している。
(分散液B)
分散液Bは、分散液Aに対し、キシレンを更に添加したものであり、約60質量%の銀超微粒子(平均粒径約3nmから約15nm)と約40質量%の溶媒とを含有している。分散液Bは、本実施形態で規定する銀超微粒子と溶媒との含有比率を満足している。
(実施例1)
まず、直径0.75mmの銅コアを中性脱脂液506(石原薬品製)を用いて脱脂した(前処理)。具体的には、銅コアを中性脱脂液中に浸漬した(35℃で約5分間)後、室温下、純水で約3分間洗浄し、更に流水中で約1分間洗浄した。次いで、エタノール中に約2分間浸漬し、乾燥した。
次に、分散液Bを約30℃に加温し、これに、上記のようにして前処理した銅コアを約2分間浸漬した。浸漬により、銅コアの表面に分散液の膜が形成された分散液膜被覆銅ボールが得られる。
浸漬後、分散液膜被覆銅ボールの表面に付着している余分な分散液をキムワイプを用いて除去した。
この銅ボールを、前述した図2に示す装置に導入し、装置内に配置されたシャーレに供給して転がすことによって被覆層の厚さを均一にした。
以上のようにして、実施例1の銀被覆銅ボール(銀超微粒子の被覆層の厚さ約0.4μm)が作製された。
(実施例2)
実施例2の銀被覆銅ボールは、直径0.75mmの銅ボールの代わりに直径0.35mmの銅ボールを用いたこと以外は、前述した実施例1と同様にして作製した。実施例2の銀被覆銅ボールにおける銀超微粒子の被覆層の厚さは、約0.7μmである。
(比較例1)
比較例1の銀被覆銅ボールは、分散液Bの代わりに分散液Aを用いたこと以外は、前述した実施例1と同様にして作製した。
(銀被覆層の観察)
図4および図5に、実施例1および比較例1の銀被覆銅ボールを実体顕微鏡で観察した写真を、それぞれ、示す。参考までに、図6に、銀被覆層を形成する前の銅ボールの顕微鏡観察写真を示す。
図4に示すように、本実施形態における分散液Bを用いた実施例1の銀被覆銅ボールでは、銀超微粒子が凝集することなく、均一な被覆層が銅ボールの表面に密着性良く形成されていることが分かる。
これに対し、本実施形態における分散液Bを用いずに作製した比較例1の銀被覆銅ボールでは、図5に示すように、銀超微粒子の凝集体が生じ、均一な被覆層を形成できなかった。
参考までに、実施例1の銀被覆銅ボールを、窒素雰囲気下、300℃で2時間加熱溶融したときの実体顕微鏡写真を図7に示す。図7に示すように、実施例1の銀被覆銅ボールを高温下で加熱溶融した後も、銅ボールの表面には銀超微粒子が密着性良く形成されている。従って、実施例1の銀被覆銅ボールは、高温はんだ用の無鉛はんだ材料として有用であることが分かる。
(C量の分析)
実施例1および実施例2の銀被覆ボール中に含まれるC(炭素)の量を、前述した高周波燃焼赤外線吸収法によって測定した。測定試料の質量は約0.2gである。
比較のため、実施例1および2に用いた銅ボール(直径0.75mm、0.35mm)中に含まれるCの量を同様にして測定した。
これらの結果を表1に示す。表1中、単位質量(g/kpcs)は、銀被覆ボール1000個当たりの単位質量(g)を意味する。
表1において、銅ボールの表面に銀超微粒子被覆層が形成される前後のC量(試料番号2と試料番号1、試料番号4と試料番号3)をそれぞれ比較すると、実施例1および実施例2の銀被覆ボールは、いずれも、銀被覆層の形成によってC量が増加していることが分かる。C量の増加は、主に、銀超微粒子被覆層の形成に用いた溶媒に由来すると考えられる。
なお、本実施形態における分散液Bを用いずに作製した比較例1の銀被覆銅ボールは、前述したように、均一な被覆層を有していないため、C量を測定することはできなかった。
(DTA曲線)
図8に、実施例1の銀被覆銅ボールのDTA曲線を示す。具体的には、銀被覆銅ボール(25mg)を大気中にて5℃/分の昇温速度で加熱したときのDTA曲線を測定した。参考のため、図9に、分散液AにおけるDTA曲線の結果を示す。
図9に示すように、分散液AのDTA曲線は、銀超微粒子の融点(約260℃)に起因する単一の吸熱ピーク(約240℃から約250℃)を示しているのに対し、分散液Bを用いて作製された銀被覆ボールのDTA曲線は、上記吸熱ピークのほかに、約150℃に最大値を有する吸熱ピークを更に示している。約150℃の吸熱ピークは、主に、キシレン(沸点約140℃)に由来すると考えられる。
本発明によれば、約250℃から約300℃の高温域でのはんだ付けを行うことが可能な銀被覆ボールを提供することができた。本発明の銀被覆ボールは、例えば、BGAやCSPなどの半導体パッケージの入出力端子に好適に用いられる。

Claims (9)

  1. ボール状のコアと、銀超微粒子および溶媒を含む分散液とを用意する工程と、
    前記コアの表面に前記分散液の膜を形成する工程と、
    前記分散液の膜から前記分散液に含まれる前記溶媒を除去し、前記コアの表面に前記銀超微粒子を含む被覆層を形成する工程と、を包含し、
    前記銀超微粒子の平均粒径は1nm以上50nm以下であり、
    前記溶媒は非極性炭化水素溶媒を含み、
    前記銀超微粒子と前記溶媒との質量比率は40質量%以上85質量%以下:15質量%以上60質量%以下である、銀被覆ボールの製造方法。
  2. 前記コアの表面に前記分散液の膜を形成する工程は、前記分散液中に前記コアを浸漬する工程を含む、請求項に記載の銀被覆ボールの製造方法。
  3. 前記銀超微粒子を含む被覆層を形成する工程は、前記分散液の膜が形成された前記ボールを斜面に供給する工程と、前記ボールを前記斜面に転動させる工程とを含む請求項またはに記載の銀被覆ボールの製造方法。
  4. 前記溶媒は、沸点が約100℃超の溶媒と沸点が約100℃以下の溶媒とを含む請求項1から3のいずれかに記載の銀被覆ボールの製造方法。
  5. 前記非極性炭化水素溶媒はキシレンを含む、請求項1から4のいずれかに記載の銀被覆ボールの製造方法。
  6. 請求項1から5のいずれかに記載の製造方法によって製造された銀被覆ボールであって、前記被覆層中に含まれる炭素の比率は0.01質量%以上1質量%以下である、銀被覆ボール。
  7. 前記被覆層の厚さは0.1μm以上50μm以下である、請求項6に記載の銀被覆ボール。
  8. 前記コアは銅または樹脂で形成されている、請求項6または7に記載の銀被覆ボール。
  9. 前記コアの平均粒径は0.05mm以上1.5mm以下である、請求項6から8のいずれかに記載の銀被覆ボール。
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