JP5111714B2 - 固体高分子型燃料電池構造 - Google Patents

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Description

【0001】
(技術分野)
本発明は、一般的には燃料電池に関し、詳細には固体高分子型燃料電池の性能向上に関する。
【0002】
(発明の背景)
固体高分子型燃料電池は商業化の外縁ある。過去数年間における触媒および膜の研究の進歩により、燃料電池は適度の効率(40%)で非常に高い電力密度(>1W/cm)が得られるようになった。電極の触媒負荷は、高性能を維持しながら、0.1mgPt/cmに減少した。他にもプロトン導電膜の候補が発見されているが、ナフィオン(登録商標)のような過弗化スルホン酸膜の価格は、生産量の増加とともに下がることが予想される。
【0003】
しかしながら、この固体高分子型燃料電池技術の規模を大きなセルおよび積層構成に拡大すると、様々な重大問題に直面する。プロトン導電膜は動作状態において十分に加湿され続けなければならないため、固体高分子型燃料電池自体を積層する際の主な問題の1つは水管理である。
【0004】
積層構成における内部抵抗損失の支配的な要素は、膜のプロトン導電性に限界があるためである。プロトン移動が陰極から水分子を引き出すため、膜は高電流密度のとき特に陰極側で乾きやすい。
陰極の乾燥は、抵抗ばかりでなく水素還元反応(HRR)の速度論にも影響を与える。
【0005】
それゆえ、この問題を改善するために、陰極側はしばしば陽極側よりも強烈に加湿される。電池の陽極側は、膜を横断する圧力勾配を使用するように加圧して、水を陰極側へ押し戻すことも可能である。しかし、水の管理は、セル内部のガスの流れを妨げないことが重要である。
【0006】
この問題に対する1つの解決法は薄い膜を使用することであろう、しかし、この方法は膜の機械的な剛性が十分でなければならないために限界がある。
【0007】
他の解決法は、膜が水と平衡状態にあるとき膜の水分含有率および導電率が非常に高いため、陰極側で水を膜と直接接触させることである。また、燃料電池の内側で液体が蒸発するとき、相当な量(40〜50%)の熱も生成された水蒸気とともに電池から取除くことができる。
【0008】
米国特許第5958613号(Hamada et al)は、そのような燃料電池膜の直接水給湿に関するものである。そこにおいて、燃料ガスまたは酸化剤ガスを加湿する特別な給湿器を設けることなく、かつ冷却流路を設けることなく電池本体を冷却する、固体高分子膜を加湿させる特性を有する固体高分子型燃料電池システムが開示されている。この特許では、直接給湿が作用したときの、燃料電池の積層に関する具体的な動作原理が開示されていない。
【0009】
米国特許第5935726号(Chow et al)は、燃料電池の流れ場を通過する酸化剤の流れを周期的に逆転させることにより、固体高分子型燃料電池の膜の給湿を向上させる方法および装置を開示している。しかし、この特許は燃料電池の冷却について言及していない。
【0010】
(発明の要約)
固体高分子型燃料電池中の水管理を向上させる様々な試みにもかかわらず、更に改良する余地がある。
【0011】
従って、本発明の目的は、低コストで電池構造の簡単な、給湿性を向上させる手段を提供することである。性能とコストとのトレードオフは受け入れられるはずである。
【0012】
本発明のセル構造においては、水相、好適には水が、膜の直接給湿に用いられる。本発明による固体高分子型燃料電池構造は、プロトン交換膜、プロトン交換膜の片側の陰極触媒層、プロトン交換膜の陰極触媒と反対の側の陽極触媒層、およびプロトン交換膜の両側のガス分配層により構成される。陰極側ガス分配層は、膜に対抗する表面に形成された水の流路を有する平らな多孔質構造であり、かつ陰極側ガス分配層は、ガス分配層中の前記水の流路に連結される水の入口流路と同一平面にある封止板により密閉されていることを特徴とする。
【0013】
それにより、陰極側での水と膜との直接接触を保つことが可能である。これは、膜が水と平衡状態にあるとき膜の水分含有率および導電率が非常に高いため、セルの動作にとって非常に有益である。また、燃料電池の内側で水が蒸発するとき、相当な量の熱も生成された水蒸気とともにセルから取除くことができる。
【0014】
(発明の詳細な説明)
以下に、本発明を、添付の図面に関して限定することなくさらに説明する。
本発明による燃料電池構造の好適な実施例を、図1および図2に示す。燃料電池は、導電性陰極板1を含む。陰極封止枠2は、双極板1に隣接して設けられる。この枠は、陰極ガス分配層3のため、中央に長方形の開口を備える。枠2は陰極ガス入口9および出口10をも備え、分配流路は水入口および出口11、12にもそれぞれ形成される。陰極ガス分配層3は、陰極板1に関して層3の反対側に、複数の狭い水の流路3aを備える。プロトン交換膜4は、板1と協働するため、板1とプロトン交換膜4との間に枠2および拡散層3を挟み込むように配置される。
【0015】
燃料電池の陽極側は、陰極側と同様に構成される。従って、プロトン交換膜4の反対側は、導電性陽極板7と協働するため、導電性陽極板7とプロトン交換膜4との間に封止枠6および陽極拡散層5を挟み込むように配置される。陽極拡散層5は、陰極拡散層3と異なり、水の流路を持たない。陽極封止枠6は、陽極ガス入口13および出口14を備える。
【0016】
図2において、水の流路の詳細な構造および積層構造における水の分配する方法が示される。図の左手側は上面側を示し、図の右手側は下面側を示す。
【0017】
積層構造中の各封止枠2は、多数の貫通孔を有する。四隅に位置する穴は、多数のセルユニットをセル積層構造に組み上げるときに用いられる締付ボルト用である。他の穴は、積層構造の他の構成部品の対応する穴とともに、それぞれ積層構造中を流れる水、燃料ガス、および酸化剤ガスの流路を形成する。
【0018】
さらに、封止2の上側(先に定義したように)は、枠のような構造の内部端に沿って走るガス流路15を有する。多数の分配用開口(図中では5個)が、流入するガスを枠内に設置された拡散/分配材料中に分配するように、各流路15から流れをそらしている。穴の上面配置において(図中で)左から2つ目の穴は、流入するガス用の入口流路9であり、穴の下面配置において左から2つ目の穴は、陰極側でセルから流出するガス用の出口流路10である。陰極封止2は、積層構造中の位置に関係なく同じガス流路の構成を有する。
【0019】
各封止2の下面側(先に定義したように)では、共通の水入口11および共通の水出口12を有する水用の流路が設けられる。
【0020】
積層構造の中央には、積層構造の陰極および陽極部分を分離するように、膜4が配置される。陽極側では、陽極ガス分配層5が設けられ、その後、陰極封止2と同様に、陽極ガス入口および出口13、14が形成されている陽極用封止6が配置される。
【0021】
図3は、ガス分配層のより詳細な構造を示す。層3は、膜4に隣接する水の流路3aを備える。本発明の代表的な実施例においては、水の流路3aは、幅が約50〜100μmで、深さが約100〜300μmであり、各流路は約200〜1000μmの間隔で分離されている。水の流路を狭くすることにより、膜の膨張による流路の詰りを防止する。水の流路3aを作ることができる1つの方法は、所望の水の流路構造に対応する突条の構造表面を有する型板にガス分配層を押圧することである。
【0022】
図4は、ガス分配層3は触媒層16を有する本発明の実施例を示す。水の流路を一列に並べるように、無孔あるいはほぼ無孔のプロトン導電高分子層17が配置される。
【0023】
この実施例では、陰極側でセルに送り込まれる過酸化水素あるいは他の酸素放出化合物が、給湿および水冷却に追加される。酸素は触媒の近傍で放出されるため、効果的かつ酸素の消費が減るように陰極触媒でのCO吸着が防止される。過酸化水素の一部は、電極表面で分解して、H >HO+1/2Oの反応により酸素を発生する。このシステムでは、分解が完全に起こらなくても、過酸化水素の可能な利益が達成される。過酸化水素および放出された酸素の通路は、図4中に矢印で標記されている。しかしながら、この方法は、固体高分子型燃料電池の他の直接水給湿システムに適用することができる。
【0024】
図5は、その縁部に疎水性高分子処理を施して水がセルのガスチャンバーに進入するのを防止する、ガス分配層3を示す。この構造においては、双極板1、7中に、またはガス分配層3,5中にガス流路がない。ガス分配層は90%を超える多孔率を有することができ、電気良導体であり、酸性のプロトン導電膜に対して適当な耐食性を有するものとする。
【0025】
本発明は、従来の蛇行する流路構造と組合せてもよい。この原理を図6に示す。図2の実施例と同一の符号番号を用いた。各双極板1、7の陰極層側は、陰極ガス流路19および少なくとも1つの水入口20を有してもよい。水出口21を設けてもよい。各双極板の陽極層側は、少なくとも1つの陽極ガス流路22を有する。
【0026】
水流路用の代わりの構造を図7に示す。本発明のこの実施例において、触媒層16は膜4の上端に設置される。疎水性物質層18は、膜とガス分配層との間に位置する。この膜18の機能は、ガスを電極(触媒層)に拡散させ、かつ水を拡散させずに水の流路3aから逃がすことである。
【0027】
図7による実施例は、直接メタノール型燃料電池の動作に用いてもよい。本発明のこのような実施例において、セルの陰極側には、セル中で全体的にあるいは部分的に蒸発する液状の水‐メタノール混合物が送り込まれる。陰極電極のほとんどの部分が液状の水‐メタノール混合物の薄膜と接触することにより、液状の混合物が供給される。陰極電極の残りの領域は、液体から分離した気相と接触している。これにより、陰極電極の残りの領域へ気体の二酸化炭素の放出を加速し、しかも水蒸気反応物による膜の給湿が順に可能になる。水およびメタノールは、燃料供給流路から陰極電極へ直接または気相を経由して移送される。これを図7中に矢印により示す。上記の方法は、直接液体冷却式である他の型の燃料電池構造にも適用してもよい。
【0028】
水の流路構造は、好適には陰極側に適用される。しかし、この構造は陽極側にも、あるいは同時に両極にも適用可能である。
【0029】
本発明は、上記実施例に限定されるものではなく、上記実施例に代わるいくつかの改良が次の特許請求の範囲内で可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明に関する固体高分子型燃料電池構造の要素を示す斜視分解図である。
【図2】 図1中の構造のすべての要素について、上方および下方から見た平面図である。
【図3】 図1および2の構造に含まれるガス分配層の拡大断面図である。
【図4】 ガス分配層の第2実施例を示す。
【図5】 ガス分配層の第3実施例を示す。
【図6】 図2と同様な方法で、代わりの構造配置を示す。
【図7】 ガス分配層の更に別の実施例を示す。

Claims (18)

  1. プロトン交換膜(4)、プロトン交換膜の片側の陰極触媒層(16)、プロトン交換膜の反対側の陽極触媒層、およびプロトン交換膜(4)の各側のガス分配層(3,5)から構成される固体高分子型燃料電池構造において、少なくとも1つのガス分配層(3,5)は、プロトン交換膜(4)に対向する表面に形成された水の流路(3a)または水相の流路(3a)を有する平坦な多孔質構造であり、前記水または水相の流路(3a)を備えるガス分配層(3、5)は、ガス分配層中の前記水または水相の流路(3a)に連結される水または水相入口流路と同一平面にある封止板(2,6)により密閉されていることを特徴とする固体高分子型燃料電池構造。
  2. 陰極側ガス分配層(3)は、水または水相の流路(3a)を備えることを特徴とする請求項1に記載の構造。
  3. 水または水相の流路(3a)は、幅が50〜100μmであることを特徴とする請求項1または2に記載の構造。
  4. 水または水相の流路(3a)は、深さが100〜300μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の構造。
  5. 水または水相の流路(3a)は、200〜1000μmの間隔で離れていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の構造。
  6. 陽極側ガス分配層(5)は、同一平面の封止板(6)により密閉された多孔質構造であることを特徴とする請求項2に記載の構造。
  7. 陽極側ガス分配層(5)は膜(4)に対向する表面に形成される水または水相の流路(3a)を備え、かつガス分配層中の前記水または水相の流路(3a)に連結される水または水相の入口流路と同一平面にある封止板(6)により密閉されていることを特徴とする請求項6に記載の構造。
  8. 水または水相の流路(3a)は、その内面全体に疎水性の被膜を備えることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の構造。
  9. 双極板(1,7)が、各封止板(2,6)の膜(4)に対向する面の反対側の面に設置されることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の構造。
  10. 各双極板(1,7)は、片側に陰極触媒層および反対側に陽極触媒層を備えることを特徴とする請求項9に記載の構造。
  11. 各双極板(1,7)の陽極層側は、少なくとも1つの陽極ガス流路(22)を備え、かつ陰極層側は陰極ガス流路(19)および少なくとも1つの水または水相の入口(20)を備えることを特徴とする請求項10に記載の構造。
  12. 陰極触媒層(16)が、陰極側ガス分配層(3)上に設置されることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の構造。
  13. 陽極触媒層が、陽極側ガス分配層(5)上に設置されることを特徴とする請求項12に記載の構造。
  14. 水は、プロトン導電材料である無孔の層(17)により、水または水相の流路(3a)中に保持されることを特徴とする請求項12または13に記載の構造。
  15. 少なくとも1つの触媒層(16)が、膜(4)上に設置されることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の構造。
  16. もう1つの触媒層が、膜(4)の反対側のガス分配層上に設置されることを特徴とする請求項15に記載の構造。
  17. 水は、ガス透過性の高い材料である無孔の層(18)により、水または水相の流路(3a)中に保持されることを特徴とする請求項15または16に記載の構造。
  18. 水相、水およびメタノールの混合物から構成されることを特徴とする請求項1ないし17のいずれかに記載の構造。
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