JP5116210B2 - レトルトフィルム用シーラントフィルム - Google Patents
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Description
[1] エチレンに由来する骨格の含有量が1.2重量%以下である。
[2] 極限粘度[η]solが2.5(dl/g)以上、Mw/Mnが4以下であり、エチレンに由来する骨格の含有量が10〜50重量%である。
本発明に関わるプロピレン系重合体は、n-デカン不溶部(Dinsol);60〜90重量%およびn−デカン可溶部(Dsol);10〜40重量%から構成され、メルトフローレート(MFR)が0.1〜10(g/10min)の範囲にあり、GPCから求めたMw/Mnが4以下のプロピレン系共重合体であって、前記Dinsolが要件[1]を満たし、前記Dsolが要件[2]を満たすプロピレン系共重合体である。
[1] エチレンに由来する骨格の含有量が1.2重量%以下である。
[2] 極限粘度[η]solが2.5(dl/g)以上、Mw/Mnが4以下であり、エチレンに由来する骨格の含有量が10〜50重量%である。
素、または炭素数1〜20の炭化水素基であることが好ましい。炭素数1〜20の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはR3が炭素数1〜20の炭化水素基である。
得られたポリプロピレン樹脂のペレットを65mmΦ押出機で250℃で溶融し、Tタ゛イから押出し、15℃に保持されたチルロールにより、引取り速度13m/min、厚さ70μmのフィルムを得た。
サンプル5gにn-デカン200mlを加え、撹拌しながら加熱して試料を完全に溶解させた。約3時間かけて、20℃まで冷却させ、30分間放置した。その後、析出物をろ別した。ろ液を1000mlのアセトン中に入れ、n−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物とアセトンをろ別し、析出物を乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。n-デカン可溶分量は、以下の式によって求めた。
n-デカン可溶分量(wt%)=[析出物重量/サンプル重量]×100
ウォーターズ社製GPC-150C Plusを用い以下の様にして測定した。分離カラムは、TSKgel GMH6−HT及びTSKgel GMH6−HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内径7.5mm、長さ600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン(和光純薬工業)および酸化防止剤としてBHT(和光純薬工業)0.025重量%を用い、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw<1000およびMw>4×106については東ソー社製を用い、1000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
ASTM D-1238の方法により230℃、荷重2.16kgで測定した。シリンダーには特に窒素を導入せずに、直接ペレットをシリンダーに投入し溶融させた。
プロピレン系共重合体中のエチレンに由来する骨格濃度を測定するために、サンプル20〜30mgを1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベンゼン(2:1)溶液0.6mlに溶解後、炭素核磁気共鳴分析(13C-NMR)を行った。プロピレン、エチレン、α-オレフィンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。例えば、プロピレン−エチレン共重合体の場合、PP=Sαα、EP=Sαγ+Sαβ、EE=1/2(Sβδ+Sδδ)+1/4Sγδを用い、以下の計算式(Eq-1)および(Eq-2)により求めた。
デカリン溶媒を用いて、135℃で測定した。サンプル約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5ml追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として求めた。
[η]= lim(ηsp/C) (C→0)
フィルムを5mm巾にサンプリングし、シール時間が1秒、圧力が0.2MPaでシールした。シールしたフィルムの両端を300mm/minで引張り、剥離する最大強度を測定した。なお、シールバーの上部は 170℃の指定温度に設定し、下部は70℃で行った。
JIS K 6781に準じて延伸フィルムのヤング率の測定を行った。なお、引張速度は200mm/min、チャック間距離は80mmである。
フィルムを5cm×5cmにサンプリングし、所定温度下でインパクトテスター(下から上へハンマーを突きあげる方式)で面衝撃強度を測定した。(ハンマーの条件:先端1インチ、30kgcm)
ジフェニルメチレン(3−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド とメチルアルミノキサンを組み合わせた触媒で重合したポリプロピレンブロックコポリマー。MFRは1.3で Mw/Mnは3.1であった。その他の物性は表1にまとめる。
得られたポリプロピレン樹脂のペレットを65mmΦ押出機で250℃で溶融し、Tタ゛イから押出し、15℃に保持されたチルロールにより、引取り速度13m/min、厚さ70μmのフィルムを得た。物性を表1にまとめる。
MgCl2担持型TiCl4触媒とトリエチルアルミニウムを用いて重合したポリプロピレン系重合体を100重量部用いた以外は実施例1と同様にして行った。得られたペレットについて測定した物性を表1にまとめる。
比較例1で用いたプロピレン系重合体を90重量部に対し三井化学(株)製タフマーA4085TM(EBR)を10重量部配合した以外は比較例1と同様にして行った。得られたペレットについて測定した物性を表1にまとめる。
n−デカン可溶部の量を表1記載のように変更したプロピレン系重合体を用いた以外は実施例1と同様にして行った。得られたペレットについて測定した物性を表1にまとめる。
ジフェニルメチレン(3−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに ジメチルシリレンビス−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は実施例1と同様にして行った。得られたペレットについて測定した物性を表1にまとめる。
Claims (5)
- n-デカン不溶部(Dinsol);60〜90重量%およびn−デカン可溶部(Dsol);10〜40重量%から構成され、メルトフローレート(MFR)が0.1〜10(g/10min)の範囲にあり、GPCから求めたMw/Mnが4以下のプロピレン系共重合体であって、前記Dinsolが要件[1]を満たし、前記Dsolが要件[2]を満たす、下記一般式[I]で表されるメタロセン化合物を含むメタロセン触媒を用いて得られるプロピレン系共重合体から得られるレトルトフィルム用シーラントフィルム。
[1] エチレンに由来する骨格の含有量が1.2重量%以下である。
[2] 極限粘度[η]solが2.5(dl/g)以上、Mw/Mnが4以下であり、エチレンに由来する骨格の含有量が10〜50重量%である。
(上記一般式[I]において、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7 、R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、R 5 〜R 12 の隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよく、R 13 、R 14 は互いに結合して環を形成してもよく、Yは第14族元素であり、Mは第4族遷移金属であり、Qはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。jは1〜4の整数であり、jが2以上の時は、Qは互いに同一でも異なっていてもよい。) - 一般式[1]で表されるメタロセン化合物がジフェニルメチレン(3−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドであることを特徴とする請求項1に記載のレトルトフィルム用シーラントフィルム。
- 前記の[η]solとn−デカン不溶部の極限粘度[η]insolの差の絶対値が0.05〜2(dl/g)の範囲にあることを特徴とする請求項1または2に記載のレトルトフィルム用シーラントフィルム。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載したプロピレン系共重合体に、プロピレン系エラストマーまたはエチレン系エラストマーをブレンドした組成物から得られるレトルトフィルム用シーラントフィルム。
- 前記の組成物のブレンド比率が、エラストマー/プロピレン系重合体(重量比率)で0.02〜0.67であり、該プロピレン系エラストマーまたはエチレン系エラストマーが、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体及びこれらの混合物であることを特徴とする請求項4に記載のレトルトフィルム用シーラントフィルム。
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