JP5214364B2

JP5214364B2 - リチウムイオン二次電池

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Publication number: JP5214364B2
Application number: JP2008199143A
Authority: JP
Inventors: 真裕山本; 洋輔増田
Original assignee: Furukawa Battery Co Ltd
Current assignee: Furukawa Battery Co Ltd
Priority date: 2008-08-01
Filing date: 2008-08-01
Publication date: 2013-06-19
Anticipated expiration: 2028-08-01
Also published as: JP2010040227A

Description

本発明は、ラミネートフィルムを外装ケースとするリチウムイオン二次電池に関するものである。

近年のエレクトロニクス分野の急速な進展により、電子機器の高性能化、小型化、ポータブル化が進み、これら電子機器に使用される再充電可能な高エネルギー密度二次電池の要求が強まっている。従来これらの電子機器に搭載される二次電池としては、鉛蓄電池、ニカド電池、ニッケル−水素電池等が挙げられるが、近年、リチウムイオンを吸蔵・放出できる炭素材料、リチウム合金などを活物質として用いた負極と、リチウム含有複合酸化物などを活物質として用いた正極と組み合わせたリチウムイオン二次電池が研究、開発され、実用化されている。この種の電池は電池電圧が高く、上記従来の電池に比し、重量及び体積辺りのエネルギー密度が大きく、今後、最も期待される二次電池である。

最近では、リチウムイオン二次電池はその構造の工夫によりエネルギー密度のみならず、出力特性的にも優れることが判り、電動工具等のパワーツールにも好適な電池として実用化され始めている。他方、この種の電池のエネルギー密度を向上させる技術として、一対の絶縁性樹脂フィルムにアルミニウム等の金属箔を積層して一体化してなる、軽量且つ薄膜のラミネートフィルムを外装ケースに用いるシート状電池が検討されている。そして、この電池は、携帯機器用電池、ハイブリット自動車用電池や電動アシスト自転車用電池として研究され、一部実用化されている。

このシート状電池の外装ケースに用いるラミネートフィルムとしては、一般的に外側から保護層、金属箔層、接着層、熱融着性樹脂層を順に積層した構成が採られている。保護層には、絶縁性を有し機械的強度に優れた延伸ポリエステル樹脂またはナイロン樹脂が用いられている。また、金属箔層は外部からの水蒸気の浸入を防止するための層で、軟質のアルミニウム箔などが用いられている。また、接着層は金属箔層と熱融着性樹脂層を接着するために用いられるものである。また、熱融着製樹脂層は、発電要素を収納して外装ケースを封止して包装体を形成するためのもので、一般的にポリオレフィン系樹脂が用いられる。

このラミネートフィルムとしては、少なくとも外側から、基材層、接着層、アルミニウム箔層、熱接着性樹脂層が順に積層されてなる積層フィルムが、該熱接着性樹脂層同士が対向するように重ね合わせ、その端縁部を袋状にヒートシールして形成され、リチウムポリマー電池などの電池用容器として用いられるもの（特許文献１）が提案されている。

また、単層または多層の基材フィルムに、アルミニウム箔、接着層、シーラント層が順次積層された積層体において、少なくともアルミニウム箔の接着層側の面がベーマイト処理されたものをリチウムイオン電池用外装材として用いるもの（特許文献２）が提案されている。

特開２００１−１７６４６６号公報特開２００２−１１０１１１号公報

この種のシート状電池はエネルギー密度のみならず寿命向上も望まれており、充放電特性面から電解質塩に六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を用いられることが多い。しかしながら、電解液の電解質塩に六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を使用したものは、使用に伴い負極上にフッ化リチウム（ＬｉＦ）が堆積し負極を不活性化していく課題がある。すなわち、この電池は対水分安定性や熱安定性が低く、例えば電池内に少量混入した水分や、６０℃程度の弱高温でも電解質アニオンが分解し電池内にフッ化水素（ＨＦ）やそれに近い酸が精製し、それが電池内に存在するＬｉイオンと結合してフッ化リチウム（ＬｉＦ）を生成し、充放電反応を阻害する不働態被膜を負極表面に堆積する。この現象がこの種の電池の性能劣化の大きな原因である。

この電池運用の初期に精製したフッ化水素（ＨＦ）等を生成後、すみやかに固定することはこの種の電池の長寿命化には重要なことである。が、上記文献１や上記文献２に記載の発明の外装ケースでは、この問題に対処することができなかった。

本発明は上記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、正極と負極とをセパレータを介して積層してなる電極群を、電解質塩に少なくとも六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を含む非水電解液と共にラミネートフィルムからなる外装ケースに収納してなるリチウムイオン二次電池において、使用に伴い生成するフッ化水素（ＨＦ）をすみやかに固定することができるラミネートフィルムを提供し、もって長寿命を有するリチウムイオン二次電池を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明者はシート状電池の外装ケースとして用いられるラミネートフィルムの構成について詳細に検討した結果、外装ケース内で発電要素と接する最内層を、ポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層とすることで、当該電池の寿命を大きく伸ばすことができることを見出した。すなわち、本発明に係るリチウム二次電池は、請求項１に記載の通り、正極と負極とをセパレータを介して積層してなる電極群を、電解質塩に少なくとも六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を含む非水電解液と共にラミネートフィルムからなる外装ケースに収納してなるリチウムイオン二次電池において、上記ラミネートフィルムの最内層がポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層であることを特徴とするものである。

また、請求項２に記載の通り、上記ラミネートフィルムは、少なくとも外側から、保護層、金属箔層、接着層、熱融着性樹脂層が順に積層されてなるラミネートフィルムであり、該熱融着性樹脂層の内部にポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層を形成したことを特徴とするものである。

また、請求項３に記載の通り、上記ラミネートフィルムは、少なくとも外側から、保護層、金属箔層、接着層、熱融着性樹脂層が順に積層されてなるラミネートフィルムであり、該熱融着性樹脂層がポリアミドを分散したポリオレフィン樹脂層であることを特徴とするものである。

本発明においては、上記したように外装ケースとして用いられるラミネートフィルムの最内層にポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層を有することで、電池内に発生したフッ化水素（ＨＦ）等を外装ケースのフィルム付近に集めることができ、負極上へのフッ化リチウム（ＬｉＦ）の堆積を防止することができる。これは、フィルムの最内層に分散したポリアミドがフッ化水素（ＨＦ）と強いインターラクションを持つことによる。ここで、フッ化水素（ＨＦ）を捕まえるだけならスカベンジャーを投入しフッ化水素（ＨＦ）のＦ⁻を捕まえる方法があるが、その際、電池内に水素ガスが発生し電池の安全性が低下する。ここで重要なのはフッ化水素（ＨＦ）を反応させるのではなく、フッ化水素（ＨＦ）を、インターラクションを用いて電池性能に影響が少ない部位に集めることが重要である。

そこで、電池性能に影響が少ない部位としては、フィルム付近が好適である。フッ化リチウム（ＬｉＦ）の堆積は負極に起こるため、負極近傍にフッ化水素（ＨＦ）を集めることは好ましくなく、セパレータについても同様である。また、リチウムイオン二次電池で使用される正極活物質は、アルカリ性環境で安定であり、酸性環境では正極活物質の分解が起こって別の劣化モードが開始するため、好ましくない。よって、フィルム付近が唯一好ましい場所である。

なお、フィルムの最内層であるポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層の材料すべてポリアミド（ＰＡ）にすることは好ましくない。というのは、ポリアミド（ＰＡ）はこの種の電解液で膨潤するため、最内層をポリアミド（ＰＡ）のみとしたフィルムを熱融着した場合、融着強度に問題が出てしまう。したがって、フィルムの最内層はポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層とすることが重要である。そこで、主材となるポリオレフィン樹脂に分散させるポリアミド（ＰＡ）の量は、主材の量に対し０．１〜１０体積％程度が好ましい。０．１体積％未満であるとその添加効果がなく、１０体積％より大きいと、上記したようにフィルム同士を封止する際の熱融着強度に影響が出るためである。

本発明は、正極と負極とをセパレータを介して積層してなる電極群を、電解質塩に少なくとも六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を含む非水電解液と共にラミネートフィルムからなる外装ケースに収納してなるリチウムイオン二次電池において、上記ラミネートフィルムの最内層を、ポリアミドを分散したポリオレフィン樹脂層としたことにより、その特徴である高いエネルギー密度を損なうことなく、連続的な大放電に適し、安全且つ長寿命のリチウム二次電池を提供することができる。

以下に、本発明のリチウムイオン二次電池について説明する。

まずは、電池用外装ケースを構成するラミネートフィルムについて詳述する。本発明に係るラミネートフィルムにおいて、最外層は保護層からなる。上記保護層は機械的強度を向上させ、対ピンホール特性及び電池用外装ケースとしての絶縁性を向上させるために用いられるものである。構成としては一層でも良いが、特に対ピンホール特性を向上させるために、保護層にピンホールが形成されていたとしても、上記ピンホールが保護層の表裏に渡り貫通することがないように、二層あるいはそれ以上に積層化して用いても良い。例えば、二層で用いる場合は、延伸ポリエステルと延伸ポリエステルというように同種で同材料を組み合わせて積層しても良く、あるいは延伸ポリエステルとナイロンフィルムといった異種、異材料を組み合わせて積層しても良い。また、好ましい厚さとしては、５〜１００μｍである。

しかしながら、保護層を多層化し過ぎると、機械的強度は向上するものの放熱特性が低下し、それに伴って電池寿命が短くなってしまう恐れがあるので、２層程度にとどめるのが好ましい。なお、保護層の材料としては、延伸ポリエステル樹脂またはナイロンフィルムが挙げられる。ここで、延伸ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、共重合ポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）が挙げられる。ナイロンフィルムとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０が挙げられる。

次に、保護層の内側には、金属箔層が形成されている。この金属箔層は外部からシート状電池、すなわちリチウムイオン二次電池の内部に水蒸気が侵入することを防止するための層である。材料としては、金属箔層単体での加工性及び耐ピンホール特性を持たせるためにアルミニウムやニッケル等の金属が用いられる。また、好ましい厚さとしては５〜５０μｍである。

次に、金属箔層の内側には接着層が形成されている。この接着層は、上記金属箔層及び後述する熱融着性樹脂層を接着させるために設けられたものである。材料としては、後述する熱融着性樹脂層に使用される材料から選択される。具体的には、例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、エチレンまたはプロピレンと、アクリル酸またはメタクリル酸との共重合体（ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＰＡＡ、ＰＭＡＡ）、あるいは金属架橋ポリオレフィン樹脂を使用することができる。また、好ましい厚さとしては５〜５０μｍである。

次に、接着層の内側には、熱融着性樹脂層が形成されている。この熱融着性樹脂層は、内部に発電要素及び電解液を収納してシート状電池とする際にその端部を熱融着して封止するために設けられたものである。また、その内部には発電要素に加えて電解液を収納することから、耐湿性に加えて、耐電解液性も有している必要がある。そのため、材料としては、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリオレフィン樹脂、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）やエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体などのエチレン系共重合体の酸変性物、シラン変性物が用いられる。また、好ましい厚さとしては、５〜５０μｍである。

次に、熱融着性樹脂層の内側には、ポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層が形成されている。この層は前述したように、電解質塩に六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を使用したリチウム二次電池において、使用に伴い生成するフッ化水素（ＨＦ）を固定するために設けられたものである。ポリアミド（ＰＡ）の材料としては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０が挙げられるが、特にこれらに限定されない。また、ポリオレフィンの材料としては、上記熱融着性樹脂層に用いられるポリオレフィンと同じ、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、プロピレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。好ましい厚さとしては、５〜５０μｍである。

なお、熱融着性樹脂層の内側に、ポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層を形成したときは、共に該熱融着性を有することから、該熱融着性樹脂層の厚みは従来の熱融着性樹脂層単独の場合より薄くすることが好ましい。

また、ポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層はラミネートフィルムと同じ大きさに形成されているが、少なくとも負極を覆う大きさに形成されていれば良く、具体的には、ラミネートフィルムのヒートシールされる周辺部分を除いて形成されていれば問題ない。

また、熱融着性樹脂層自体を、ポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層としたときは、従来の熱融着性樹脂単独の場合と同じ厚さであると分散させたポリアミド（ＰＡ）の分だけ、熱融着性樹脂の量が減って融着強度に影響が出るため、従来の熱融着性樹脂層単独の場合より厚く形成することが好ましい。

このラミネートフィルムを用いたリチウムイオン二次電池の正極活物質には、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４等のスピネル構造化合物や、一般的にＬｉＭＯ_２で表せられるα−ＮａＦｅＯ_２構造を有するリチウム含有遷移金属複合酸化物（ここでＭはＣｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｆｅ等から選ばれる単独もしくは２種類以上の金属元素）、リチウム含有リン酸系化合物等が利用できる。さらには、電池の製造方法を工夫すればリチウムの挿入可能なＭｎＯ_２やＶ_２Ｏ_５等の金属酸化物や、ＴｉＳ_２やＺｎＳ_２等の金属硫化物、電気化学的酸化還元活性を有するポリアニリンやポリピロール等のπ共役系高分子、分子内に硫黄−硫黄結合の形成−開裂を利用するジスルフィド化合物等を用いることも可能である。

一方負極としては、金属リチウムもしくは各種リチウム合金、ＳｎＯ_２等各種金属酸化物、あるいはリチウムを吸蔵放出可能な炭素材料を用いることができる。炭素材料としては天然に産出される黒鉛もしくは有磯原料を２０００℃以上の高温で焼成し、グラファイト構造が発達した平坦な電位特性を有する黒鉛系炭素材料、あるいは有機原料を１０００℃以下の比較的低温で焼成し、黒鉛系材料よりも大きな充放電容量が期待できるコークス系炭素材料等が用いられる。

正極集電体としては５〜６０μｍの厚さのアルミニウム箔が好ましく、この集電体の少なくとも片面に、上記正極活物質と、鱗状グラファイトやカーボンブラック等の導電助剤及びポリフッ化ビニリデン等のバインダーを溶剤でペースト状にしたものを塗工、乾燥して３０〜３００μｍの厚さの正極活物質含有塗膜を形成したものを使用できる。

負極集電体としては５〜６０μｍの厚さの銅箔が好ましく、この集電体の少なくとも片面に、上記負極活物質と、ポリフッ化ビニリデン等のバインダーを溶剤でペースト状にして塗工、乾燥して３０〜３００μｍの厚さの負極活物質含有塗膜を形成したものを使用できる。

電解液の溶媒としては通常、電解液系リチウムイオン二次電池で使用されている溶媒、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、γブチロラクトン（ＧＢＬ）、スルホラン（ＳＬ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、２−メチル−テトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）、各種グライム類等を単独もしく混合系で用いることができるが、ＬｉＢＥＴＩを２．０まで溶解できる溶媒構成にする必要がある。また、ＤＭＣ、ＤＭＥ、ＤＥＥ等は引火点が室温以下であることから、避けることが望ましい。

また、電解液の溶質として使用するリチウム塩は通常、電解液系リチウムイオン二次電池で使用されているリチウム塩、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ_４）、四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ_４）等の無機リチウム塩、トリフルオロメチルスルホン酸リチウム（ＬｉＯＳＯ_２ＣＦ_３）、ビス（トリフルオロメチルスルフォニル）イミドリチウム（ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２）、ビス（パーフルオロエチルスルフォニル）イミドリチウム（ＬｉＮ（ＣＦ_５ＳＯ_２）_２）等の有機リチウム塩を、電解質ゲルの合成方法に即して、適宜選択して使用できる。

セパレータとしては、ポリオレフィン系の合成樹脂製の不織布や多孔シートが好適である。

次に、実施例により詳細に本発明の効果を示す。

［正極の作製］
正極活物質としてＬｉＣｏＯ_２粉末９１重量部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン樹脂４．０重量部、導電剤としてグラファイト粉末５．０重量部、分散剤としてＮ−メチルピロリドンを配合したものを、分散機にて攪拌混合することにより正極活物質合剤の塗工用スラリーを調製した。

次いで、上記の正極活物質合剤の塗工用スラリーを、ダイコータを用いてアルミ箔から成る集電体に両面同時塗工し、オーブンで乾燥して分散剤を除去することにより正極活物質合剤塗膜を形成した。これを所定の密度までプレスし、所定サイズに切断して、所定幅の無地部を有する正極板を得た。

［負極の作製］
人造黒鉛粉末を９０重量部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン樹脂を１０重量部、分散剤としてＮ−メチルピロリドンを配合したものを、分散機にて攪拌混合させることにより、負極活物質合剤の塗工用スラリーを調製した。

次いで、上記の負極活物質合剤の塗工用スラリーを、ダイコータを用いて銅箔から成る集電体に両面同時塗工し、オーブンで乾燥して分散剤を除去することにより負極活物質合剤塗膜を形成した。これを所定の密度にプレスし、所定サイズに切断して、所定幅の無地部を有する負極板を得た。

［電池の組立］
２枚のポリエチレン製多孔シートから成るセパレータを部分的にヒートシールして、封筒状のセパレータ袋を作製し、これに、上記作製した正極板を、上記無地部を残して挿入して、セパレータ包被正極板を得た。

次に、上記負極板と上記セパレータ包被正極板とを、各極板の無地部が互いに反対方向になるように交互にスタックして、正極板１０枚、負極板１１枚の電極群を作製した。

次に、このように作製した電極群の正極板無地部に厚さ０．２ｍｍ、幅４０ｍｍのアルミニウム板からなる正極端子を、負極板無地部に厚さ０．２ｍｍ、幅４０ｍｍのニッケル板からなる負極端子を、それぞれ所定の条件で超音波溶接法にて取り付けて、電池素子を作製した。

（実施例１）
次に、このように作製した電池素子を、図１に示す構成のラミネートフィルムからなる外装ケース内に収納した。図１中、１は最外層であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる保護層Ａ、２はナイロンからなる保護層Ｂである。これら保護層の内部にはアルミニウム箔からなる金属箔層３が形成され、その内部には両面粘着性ポリプロピレン（ＰＰ）接着剤層４を挟んで、ポリプロピレン（ＰＰ）からなる熱融着性樹脂層５が形成されている。そして、最内層には、ポリプロピレン（ＰＰ）にナイロン６を５体積％分散させたポリオレフィン樹脂層６が形成されている。具体的には、このラミネートフィルム２枚で、上記ポリオレフィン樹脂層６が電池素子側に来るように挟み込んで、その端縁部において２枚のラミネートフィルムを重ね合わせ、正極端子と負極端子がラミネートフィルムからそれぞれ露出する辺及びもう一辺をヒートシールして熱溶着領域を形成し、残り一辺を開口部としてドライセルを作製した。

次に、このドライセルを所定の条件にて真空乾燥した後、上記開口部から重量混合比３：７のエチレンカーボネートとジエチルカーボネートに六フッ化リン酸リチウムを１．３ｍｏｌ／ｌになるように溶解した有機電解液を注入し、セル内を減圧状態にして上記開口部をヒートシールして封口した後、０．１ＣＡの電流で所定の初充電、所定時間保管を行い、その後、０．２ＣＡの電流でセル電圧が２．７５Vになるまで放電し、最後に活性化処理を行い、定格容量１５Ａｈのシート状のリチウムイオン二次電池を５個作製した。この電池を実施例１とする。

（実施例２）
また、上記電池素子を、図２に示す構成のラミネートフィルムからなる外装ケース内に収納した。図２中、外側から保護層１及び２、金属箔層３、接着剤層４までは、実施例１の構成と同じである。次の熱融着性樹脂層が最内層となって、ポリプロピレン（ＰＰ）にナイロン６を５体積％分散させたポリオレフィン樹脂層６となっている点で実施例１の場合と異なる。これ以外は実施例１と同様にして、定格容量１５Ａｈのシート状のリチウムイオン二次電池を５個作製した。この電池を実施例２とする。

（比較例１）
また、上記電池素子を、図３に示す構成のラミネートフィルムからなる外装ケース内に収納した。図３中、外側から保護層１及び２、金属箔層３、接着剤層４、熱融着性樹脂層５までは、実施例１の構成と同じであり、ポリプロピレン（ＰＰ）にナイロン６を５体積％分散させたポリオレフィン樹脂層６がない点で実施例１の場合と異なる。これ以外は実施例１と同様にして、定格容量１５Ａｈのシート状のリチウムイオン二次電池を５個作製した。この電池を比較例１とする。

［確認試験］
上記実施例１及び２と、比較例１に係るラミネートフィルムからなる外装ケースを用いたシート状リチウムイオン二次電池の寿命特性を比較するために、次の条件でサイクル試験を行った。すなわち、各電池を、０．５ＣＡの電流で４．２Ｖ電圧規制で２時間の充電後、２ＣＡの電流でセル電圧が２．５Vになるまで放電を行うサイクルを１０００サイクル繰り返した。そして、１０サイクル目の２ＣＡ放電容量に対する、１０００サイクル目の２ＣＡ容量の比率を放電容量維持率（％）として比較した。その結果（５個の平均値）を表１に示す。

評価の結果、実施例１、２の電池は、ラミネートフィルムの最内層にポリアミド（ＰＡ）を分散したポリオレフィン樹脂層を有する本発明に係る実施例１、２の電池は、上記樹脂層がない比較例１の電池と比較して容量維持率が約３０〜４０％近く優れていることが分かった。これは、リチウムイオン二次電池の負極表面において、充放電反応を阻害する不働態被膜となるフッ化リチウム（ＬｉＦ）の生成の原因となるフッ化水素（ＨＦ）をラミネートフィルムの近傍に固定することができたからであると推察される。

本発明に係る構成のラミネートフィルムを外装ケースに用いたシート状のリチウムイオン二次電池は、高いエネルギー密度を損なうことなく連続的な大放電を行うことができ、自動二輪車、電気自動車、ハイブリッド電気自動車等の電源などに用いることができるが、用途は特に限定されない。

本発明の実施例１に係る電池用外装ケースを構成するラミネートフィルムの断面図である。本発明の実施例２に係る電池用外装ケースを構成するラミネートフィルムの断面図である。従来の比較例１に係る電池用外装ケースを構成するラミネートフィルムの断面図である。

符号の説明

１保護層Ａ
２保護層Ｂ
３金属箔層
４接着剤層
５熱融着性樹脂層
６ポリアミドを分散したポリオレフィン樹脂層

Claims

正極と負極とをセパレータを介して積層してなる電極群を、電解質塩に少なくとも六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を含む非水電解液と共にラミネートフィルムからなる外装ケースに収納してなるリチウムイオン二次電池において、上記ラミネートフィルムの最内層がポリアミドを分散したポリオレフィン樹脂層であることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
上記ラミネートフィルムは、少なくとも外側から、保護層、金属箔層、接着層、熱融着性樹脂層が順に積層されてなるラミネートフィルムであり、該熱融着性樹脂層の内部にポリアミドを分散したポリオレフィン樹脂層を形成したことを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。
上記ラミネートフィルムは、少なくとも外側から、保護層、金属箔層、接着層、熱融着性樹脂層が順に積層されてなるラミネートフィルムであり、該熱融着性樹脂層がポリアミドを分散したポリオレフィン樹脂層であることを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。