JP5267638B2 - 高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板およびその製造方法 - Google Patents
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Description
鋼板の高強度化には、Si、Mn、P、Al等の固溶強化元素の添加が行われる。なかでもSiやAlは鋼の延性を損なわずに高強度化できる利点があり、Si含有鋼板は高強度鋼板として有望である。しかし、Siを多量に含有する高強度鋼板を母材とする溶融亜鉛めっき鋼板や合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造する場合、以下のような問題がある。
一方、デスケーリングについては、特許文献3において、高圧水の噴射圧力を高圧化することでデスケーリングを強化する方法が提案されている。
また、本発明の他の目的は、そのような熱延鋼板を安定して製造することができる方法を提供することにある。
溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の表面に形成された欠陥や合金化のムラと焼鈍以前の段階で鋼板に形成される酸化物のムラの対応を調査したところ、熱間圧延工程で形成される酸化物のムラが大きな影響を及ぼすことが判った。すなわち、まず、熱間圧延工程で鋼板内部に形成される酸化物の形成状態にムラがあると、その後の焼鈍時に鋼板表面に形成されるSi酸化物のムラとなり、これがめっき後の付着量および合金化ムラの原因となることが判った。
しかし、巻取り温度を低下させても鋼板の幅方向において内部酸化のムラが解消されない場合があることが判った。そこで、内部酸化物と表面状態の関係に着目して調査した結果、スケールの剥離性が異なった領域の内部酸化物の形成状態を比較すると、スケールが剥離された領域では内部酸化が抑制され、スケールの剥離性が悪かった領域では内部酸化が促進される傾向があることが判った。これは、スケールの剥離性が悪かった領域では、巻取り前にもスケールから鋼板内部へ酸素が供給されるが、スケールが剥離された領域では酸素が供給されないためであると考えられる。この結果、内部酸化物の形成深さの差が2μm超となり、めっき後のムラが発生すると推測される。したがって、内部酸化物の形成ムラを抑制するためには、デスケーリングによるスケール剥離を均一にする必要があることが判った。
本発明は、以上のような知見に基づいてなされたものであり、以下を要旨とするものである。
[3]上記[1]または[2]の熱延鋼板において、成分組成として、さらに、Cr:0.05〜1.0質量%、V:0.005〜0.5質量%、Mo:0.005〜0.5質量%、Ni:0.05〜1.0質量%、Cu:0.05〜1.0質量%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする、高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板。
[4]上記[1]〜[3]のいずれかの熱延鋼板において、成分組成として、さらに、Ti:0.01〜0.1質量%、Nb:0.01〜0.1質量%、B:0.0003〜0.0050質量%の中から選ばれる1種以上含有することを特徴とする、高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板。
[6]上記[1]〜[5]のいずれかに記載の成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延工程において、粗圧延後、仕上げ圧延前に衝突圧0.3MPa以上1.8MPa未満で高圧水噴射によるデスケーリングを行い、仕上げ温度850℃以上で圧延終了した後、450〜650℃で巻き取ることを特徴とする、高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板の製造方法。
なお、本発明において、「高強度溶融亜鉛めっき鋼板」および「高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板」とは、引張強度TSが540MPa以上である溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板である。
また、本発明の製造方法によれば、そのような熱延鋼板を安定して製造することができる。
まず、鋼板の成分組成について説明する。本発明の熱延鋼板は、C:0.04〜0.20質量%、Si:0.7〜2.3質量%、Mn:0.8〜2.8質量%、P:0.1質量%以下、S:0.01質量%以下、Al:0.1質量%以下、N:0.008質量%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有する。また、以上の成分組成において、SiとMnの質量比[Si/Mn]は1未満であることが好ましい。
・C:0.04〜0.20質量%
Cはオーステナイト生成元素であり、焼鈍板組織を複合化し、強度と延性の向上に有効な元素である。C量が0.04質量%未満では、焼鈍板の強度の確保が難しい。一方、Cを0.20質量%を超えて過剰に添加すると、溶接部および熱影響部の硬化が著しく、溶接部の機械的特性が劣化するため、スポット溶接性、アーク溶接性等が低下する。このためC量は0.04〜0.20質量%とする。また、以上の観点から、より好ましいC量は0.05〜0.14質量%であり、特に好ましいC量は0.07〜0.12質量%である。
Siはフェライト生成元素であり、焼鈍板のフェライトの固溶強化および加工硬化能の向上に有効な元素でもある。デスケーリングムラによる合金化ムラの問題はSi量が0.7質量%以上で顕在化する。一方、Si量が2.3質量%を超えると後述する製造方法においても、付着量ムラおよび合金化ムラが避けられない。このため、Si量は0.7〜2.3質量%とする。
・Mn:0.8〜2.8質量%
Mnは、オーステナイト生成元素であり、焼鈍板の強度確保に有効な元素である。Mn量が0.8質量%未満では強度の確保が難しい。一方、Mnを2.8質量%を超えて過剰に添加すると、熱間圧延段階でのフェライト変態とパーライト変態が遅延し、材質が低下する懸念がある。また近年、Mnの合金コストが高騰しているため、コストアップの要因にもなる。このため、Mn量は0.8〜2.8質量%とする。また、上記の観点からより好ましいMn量は1.2〜2.8質量%である。
Pは、鋼の強化に有効な元素であるが、0.1質量%を超えて過剰に添加すると、粒界偏析により脆化を引き起こし、耐衝撃性を劣化させる。また、0.1質量%を超えると合金化速度を大幅に遅延させる。このため、Pは0.1質量%以下とする。また、上記の観点からより好ましいP量は0.02質量%以下である。
・S:0.01質量%以下
Sは、MnSなどの介在物となって、耐衝撃性の劣化や溶接部のメタルフローに沿った割れの原因となるので極力低い方がよいが、製造コストの面からS量は0.01質量%以下とする。また、上記の観点からより好ましいS量は0.005質量%以下である。
Alの過剰な添加は、酸化物系介在物の増加による表面性状や成形性の劣化を招き、コスト高にもなるため、Al量は0.1質量%以下とする。また、上記の観点からより好ましいAl量は0.05質量%以下である。
・N:0.008質量%以下
Nは、鋼の耐時効性を最も大きく劣化させる元素であり、少ないほど好ましく、0.008質量%を超えると耐時効性の劣化が顕著となる。このため、N量は0.008質量%以下とする。
・SiとMnの質量比[Si/Mn]:1未満
鋼板が含有するSiとMnの質量比[Si/Mn]が1未満であると、SiとMnの複合酸化物の形成酸素ポテンシャルが低下するため、Siが複合酸化物として鋼板内に内部酸化を形成しやすくなる。その結果、焼鈍でのSi表面濃化が抑制され、焼鈍での表面ムラが生成しにくくなる。このため、SiとMnの質量比[Si/Mn]は1未満とすることが好ましい。
・Cr:0.05〜1.0質量%、V:0.005〜0.5質量%、Mo:0.005〜0.5質量%、Ni:0.05〜1.0質量%、Cu:0.05〜1.0質量%の中から選ばれる1種以上
Cr、V、Mo、Ni、Cuは鋼の強化に有効な元素であり、本発明で規定した範囲内であれば鋼の強化に使用して差し支えない。その効果は、Crは0.05質量%以上、Vは0.005質量%以上、Moは0.005質量%以上、Niは0.05%質量以上、Cuは0.05質量%以上で得られる。しかしながら、Crは1.0質量%、Vは0.5質量%、Moは0.5質量%、Niは1.0質量%、Cuは1.0質量%を超えて過剰に添加すると、マルテンサイト等の第二相の分率が過大となり、著しい強度上昇による延性の低下の懸念が生じる。また、コストアップの要因にもなる。このため、これらの元素を添加する場合には、Cr量は0.05〜1.0質量%、V量は0.005〜0.5質量%、Mo量は0.005〜0.5質量%、Ni量は0.05〜1.0質量%、Cu量は0.05〜1.0質量%とする。
Ti、Nbは鋼の析出強化に有効な元素である。その効果は、Tiは0.01質量%以上、Nbは0.01質量%以上で得られる。また、Bは鋼の強化に有効な元素であり、その効果は、0.0003質量%以上で得られる。しかしながら、Tiは0.1質量%、Nbは0.1質量%、Bは0.0050質量%を超えて過剰に添加すると、マルテンサイト等の第二相の分率が過大となり、著しい強度上昇による延性の低下の懸念が生じる。また、コストアップの要因にもなる。このため、これらの元素を添加する場合には、Ti量は0.01〜0.1質量%、Nb量は0.01〜0.1質量%、B量は0.0003〜0.0050質量%とする。
CaおよびREMは、硫化物の形状を球状化し、局部延性への硫化物の悪影響を改善するために有効な元素である。この効果を得るためには、それぞれ0.001質量%以上必要である。しかしながら、過剰な添加は、介在物等の増加を引き起こし表面および内部欠陥などを引き起こす。したがって、Ca、REMを添加する場合は、その添加量はそれぞれ0.001〜0.005質量%とする。
Siを含有するスラブを熱間圧延するために加熱すると、Siまたは/およびMnを含む内部酸化が生じる。この内部酸化物は、鋼板内部で酸素ポテンシャルが比較的高い、粒界および鋼板表面付近の粒内に形成される。内部酸化物が鋼板表層から5μmを超えて形成されると、内部酸化物形成深さにムラが生じやすくなるため、焼鈍中の表面濃化ムラにつながる。内部酸化物のなかでも、特にSiを含む内部酸化物がそのような問題を生じやすい。また、粒内に酸化物が形成した場合には、その後の酸洗により内部酸化物が形成された結晶粒ごと除去されるが、粒界に形成した場合には粒界が優先的に腐食されるため、ムラの原因となる。そのため、粒界に存在する酸化物の存在範囲は地鉄表面から5μm以内とする。
粒界の内部酸化物の形成深さが鋼板の幅方向で異なると、焼鈍工程における表面濃化の形成状態が異なり、めっき後のムラが生じる。鋼板幅方向での内部酸化層の形成深さの差が2μmを超えるとめっき後のムラが顕著になる。そのため、鋼板幅方向での内部酸化物の形成深さの差は2μm以内とする。
本発明において、上述した粒界の内部酸化物の最大形成深さと、鋼板幅方向での粒界の内部酸化物の形成深さの差を求めるには、デスケーリングノズル間隔とは異なる間隔で鋼板幅方向の8箇所からサンプルを採取し(このような条件でサンプルを採取する理由は、鋼板幅方向で等間隔に配置されるデスケーリングノズルのノズル直下とノズル間ではデスケーリング性が異なるためである)、上述した断面観察により内部酸化物の形成深さを測定する。そして、その最大値を内部酸化物の最大形成深さとし、形成深さの最大値と最小値の差を内部酸化層の形成深さの差とする。
本発明の熱延鋼板の製造方法は、上述した成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延工程において、粗圧延後、仕上げ圧延前に衝突圧0.3MPa以上1.8MPa未満で高圧水噴射によるデスケーリングを行い、仕上げ温度850℃以上で圧延終了した後、450〜650℃で巻き取ることにより製造することができる。
溶製された鋼は分塊または連続鋳造を経てスラブとし、熱間圧延を施して熱延鋼板とする。スラブの加熱温度は特に限定しないが、1100〜1300℃程度が好ましい。熱間圧延工程では、粗圧延後、仕上げ圧延前に高圧水噴射によるデスケーリングを行い、引き続き仕上げ圧延を行ってコイルに巻き取る。
高圧水噴射によるデスケーリングでの高圧水の衝突圧が0.3MPa未満ではスケールが多量に残存するため、スケール性欠陥の原因となる。高圧水噴射によるデスケーリングの衝突圧はスケール剥離の観点から一般には大きい方が望ましい。特にSiを含有する鋼板では、スケールの剥離性が劣化するため高圧のデスケーリングが一般的である。しかし、衝突圧はノズルからの距離および隣り合うデスケーリングノズルからの高圧水の干渉により鋼板幅方向で差が生じるためスケール剥離に差が生じる。このスケール剥離ムラが内部酸化物の形成ムラにつながる。さらに、スケールの剥離ムラが生じた領域では、付着量および合金化度がムラにならない場合でも、表面性状が異なるため合金化後にスジ状の模様となる場合がある。これらの鋼板幅方向のムラが生じる傾向は衝突圧が1.8MPa以上で顕著になる。このため、衝突圧は0.3MPa以上1.8MPa未満とする。
熱延仕上げ温度(仕上げ圧延出側温度)が850℃未満の場合、デスケーリング性が劣るためスケール剥離しにくくなり、スケール性の欠陥が生じる。そのため、熱延仕上げ温度は850℃以上とする。
・熱延巻取り温度:450〜650℃
熱延巻取り温度が650℃を超えると、内部酸化物が多量に生成し、内部酸化物の存在深さが5μmを超える。一方、熱延巻取り温度が450℃未満では、内部酸化物がほとんど形成せず、一方において、マルテンサイトやベイナイトといった低温変態相が多く形成され、鋼板の幅方向で不均一な硬度分布が生じて材質が劣化しやすい。このため、熱延巻き取り温度は450〜650℃とする。
なお、本発明の製造方法における熱間圧延工程の熱処理については、熱履歴条件さえ満足すれば、どのような設備で熱処理を施しても構わない。
また、さきに述べたように、内部酸化物の確認・測定は、鋼板の断面埋め込み研磨サンプルを走査型電子顕微鏡(SEM)で観察することで行った。この時、サンプルを適当な条件でエッチングし、エッチング前と同視野で観察することにより内部酸化物の形成領域と粒界との対応を確認することができる。
めっき付着量および合金化度は、鋼板幅方向の1/4位置、2/4位置、3/4位置および鋼板両端部から100mm位置の合計5箇所でめっき付着量および合金化度を測定し、最大値と最小値の差を求めた。
スケール性欠陥およびスジ状模様の有無は、溶融めっき後および合金化後に目視で確認した。
◎:スケール性欠陥およびスジ状模様がなく、めっき付着量差が2.0g/m2未満で且つ合金化度差が1%未満の場合
○:スケール性欠陥およびスジ状模様がなく、めっき付着量差が5.0g/m2未満で且つ合金化度差が2%未満の場合(但し、上記“◎”の場合を除く)
×:スケール性欠陥若しくはスジ状模様がある場合、またはめっき付着量差が5.0g/m2以上若しくは合金化度差が2%以上の場合
以上の結果を表2〜表5に示す。これによれば、本発明例の熱延鋼板は、いずれも引張強度TSが540MPa以上であり、しかも表面安定性にも優れている。一方、比較例では、めっき付着量差または合金化度差が大きく、表面安定性に劣っている。
Claims (6)
- C:0.04〜0.20質量%、Si:0.7〜2.3質量%、Mn:0.8〜2.8質量%、P:0.1質量%以下、S:0.01質量%以下、Al:0.1質量%以下、N:0.008質量%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有し、Si、Mn、Feの中から選ばれる1種以上の元素を含有する内部酸化物が地鉄の粒界および粒内に存在し、このうち地鉄の粒界の内部酸化物は、地鉄表面から5μm以内に存在し且つ鋼板幅方向における内部酸化物の形成深さの差が2μm以内であることを特徴とする、高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板。
- 成分組成のSiとMnの質量比[Si/Mn]が1未満であることを特徴とする、請求項1に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板。
- 成分組成として、さらに、Cr:0.05〜1.0質量%、V:0.005〜0.5質量%、Mo:0.005〜0.5質量%、Ni:0.05〜1.0質量%、Cu:0.05〜1.0質量%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする、請求項1または2に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板。
- 成分組成として、さらに、Ti:0.01〜0.1質量%、Nb:0.01〜0.1質量%、B:0.0003〜0.0050質量%の中から選ばれる1種以上含有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板。
- 成分組成として、さらに、Ca:0.001〜0.005質量%、REM:0.001〜0.005質量%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延工程において、粗圧延後、仕上げ圧延前に衝突圧0.3MPa以上1.8MPa未満で高圧水噴射によるデスケーリングを行い、仕上げ温度850℃以上で圧延終了した後、450〜650℃で巻き取ることを特徴とする、高強度溶融亜鉛めっき鋼板または高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板用熱延鋼板の製造方法。
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