JP5525439B2 - 水をベースとする顔料調合物 - Google Patents

Description

本発明の対象は、新規なアニオン性ポリマーを分散剤として含む水性顔料調合物、及び天然材料並びに合成材料の着色のためのそれらの使用である。

液状媒体中での顔料の分散には通常分散剤が必要とされる。分散剤は、アニオン性、カチオン性、両性または中性の構造であることができる。これらは低分子量の性状であるか、あるいは重合されたモノマーのランダム構造、交互構造、ブロック構造、櫛状構造、星型構造を形成する高分子量ポリマーであることができる。

市場で特に重要なのは、例えば、エマルションペイントと着色ニス、ペイント、コーティング材料及び印刷インキを着色するのに、並びに紙及び紙パルプ、ボール紙類、テキスタイル類、及びそれらの表面を着色するのに使用される顔料濃厚物の製造時に顔料を分散するための分散剤である。

規則正しく配列されたポリマー構造体を含む顔料調合物もまた、従来技術において開示されている。それらの例は、欧州特許第１２９３５２３号公開公報（特許文献１）、ドイツ国特許第１０２００５０１２３１５号公開公報（特許文献２）及び欧州特許第１７２１９４１号公開公報（特許文献３）である。

しかしながら、過去に使用されたアニオン性ノボラック系分散剤を、その性能について、不利益を甘受する必要なく、置き換えることにこれまで成功していない。これまでの慣用のノボラック系分散剤は、それの製造に由来して、アルキルフェノール類の残留物、しばしばノニルフェノール及びそのエトキシレートを含む。アルキルフェノールエトキシレート、もしくはそれらの分解生成物は、環境中で分解されることはほとんどないため、これらは蓄積してしまう。これは生体に対してホルモン作用を与えるため問題である。そのため、多くの国々では、アルキルフェノール類またはそれらのエトキシレート類を含有する材料の開放物質循環系での使用を、制限もしくは禁じる法規制を公布している（例えば２００３／５３／ＥＣ）。

今までの研究は、アニオン性ノボラック系と同等の分散剤を合成することが、相変わらず格別に困難であることを示している。それゆえ、４０％を超える高濃度の有機顔料を低粘度で分散させることのできる、新規な分散剤が望まれている。分散物は容易に製造できるものでなければならない。すなわち、顔料が容易に湿潤され、かつ水性媒体中へ容易に導入できなければならない。分散物は、数年間の期間にわたって安定に維持される、高度で再生可能な色強度（Ｆａｒｂｓｔａｅｒｋｅ）を有するものでなくてはならない。同様に、それ以外の全ての色パラメータ、例えば、色相角及び純度は再生可能かつ安定であるべきである。分散物は、使用媒体（Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｓｍｅｄｉｕｍ）中で発泡しない、あるいは泡沫生成を引き起こしたり速めたりしないべきである。さらに、分散剤が、異なる使用媒体中での分散物の広範な相溶性（Ｖｅｒｔｒａｅｇｌｉｃｈｋｅｉｔ）に対して貢献するべきである。それに加えて、分散物はせん断安定でなければならない。すなわち、その色強度または色彩がせん断下で著しく変化してはならない。

欧州特許第１２９３５２３号公開公報 ドイツ国特許第１０２００５０１２３１５号公開公報 欧州特許第１７２１９４１号公開公報 ドイツ国特許出願公開第１０２００７０２１８６９号公開公報 ドイツ国特許第２６３８９４６号公開公報

驚くべきことに、ポリエチレン／ポリプロピレン−グリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル類からなるマクロモノマーを用いて製造された特定のアニオン性コポリマーが、上述の課題にかない、そして分散剤としての性能においてノニオン性ノボラック系と置き換え可能であることが見出された。

本発明の対象は次を含む水性顔料調合物である。
（Ａ） 有機顔料及び／又は無機顔料の少なくとも一種、
（Ｂ） 次の式（Ｉ）もしくは式（ＩＩ）の分散剤、又は該式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の分散剤の混合物、

（式中、
符号ａ、ｂ、及びｃは、それぞれのモノマー分率であり、
ａ＝０．０１〜０．８、
ｂ＝０．００１〜０．８、
ｃ＝０．００１〜０．８であり、
ここで、ａ＋ｂ＋ｃの合計は１に等しく、より好ましくは、
ａ＝０．１〜０．７、
ｂ＝０．１〜０．６、
ｃ＝０．１〜０．６であり、
ａ＋ｂ＋ｃの合計は１に等しく、
Ａは、Ｃ_２−Ｃ_４−アルキレンを示し、
Ｂは、Ａとは異なるＣ_２−Ｃ_４−アルキレンを示し、
Ｒは、水素またはメチルを示し、
ｍは、１〜５００、好ましくは１〜５０の数であり；
ｎは、１〜５００、好ましくは１〜５０の数であり；
ここで、ｍ＋ｎの合計は２〜１，０００の数であり；
Ｘaは、場合によって、一種又はより多くのヘテロ原子Ｎ,Ｏ又はＳを含有する、３〜３０個のＣ原子を有する芳香族又は芳香脂肪族残基を示し、
Ｚ_ａは、Ｈ又は（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルを示し、
Ｚ_ｂは、Ｈ又は（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルを示し、
Ｚ_ｃは、Ｈ又は（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルを示し、
Ｒ^１は、水素またはメチルを示し、
Ｘbは、場合によって、一種又はより多くのヘテロ原子Ｎ,Ｏ又はＳを含有する、３〜３０個のＣ原子を有する芳香族又は芳香脂肪族残基を示し、
Ｗ _ａ は、酸素又は基ＮＨを示し；
Ｒ^２は、水素又はメチルを示し、
Ｙは、直鎖状もしくは分岐状、あるいは環状であってよく、ヘテロ原子Ｏ、Ｎ及び／またはＳを含んでもよく、不飽和であることもできる、１〜３０個のＣ−原子、好ましくは６〜３０個のＣ−原子、就中９〜２０個のＣ−原子を有する脂肪族炭化水素基を示し、
Ｗ_ｂは、酸素又は基ＮＨを示し；
Ｑは、ＳＯ_３、ＣＨ_２ＣＯＯ、ＰＯ_３Ｍを示し；
あるいは、ＱＭが次の式を意味する、

（式中、
Ｍは、Ｈ、一価の金属カチオン、二価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第二、第三もしくは第四アンモニウムイオン、又はそれらの組み合わせ、あるいは二価、三価もしくは多価の金属イオン、例えばＣａ^２＋又はＡｌ^３＋の当量である（マルクーシュ式中の星印＊は、その部分にポリマーへの結合が存在することを示している。）
）、
（Ｃ） 場合によって、湿潤剤、
（Ｄ） 場合によって、更なる界面活性剤及び／又は分散剤、
（Ｅ） 場合によって、一種又はより多くの有機溶剤及び／又は一種又はより多くのヒドロトロープ物質、
（Ｆ） 場合によって、水性顔料分散物を調製するための更なる慣用の添加物、及び
（Ｇ） 水。

好ましい顔料調合物は、成分（Ａ）を５重量％〜８０重量％、例えば１０重量％〜７０重量％含有する。

好ましい顔料調合物は、成分（Ｂ）を０．１重量％〜３０重量％、例えば２重量％〜１５重量％含有する。

特に好ましい顔料調合物は次の成分を含み、それぞれの量は顔料調合物の全量（１００重量％）に基づく。
（Ａ） ５重量％〜８０重量％、例えば１０重量％〜７０重量％、
（Ｂ） ０．１重量％〜３０重量％、例えば、２重量％〜１５重量％、
（Ｃ） ０重量％〜１０重量％、例えば０．１重量％〜５重量％、
（Ｄ） ０重量％〜２０重量％、例えば１重量％〜１０重量％、
（Ｅ） ０重量％〜３０重量％、例えば５重量％〜２０重量％、
（Ｆ） ０重量％〜２０重量％、例えば０．１重量％〜５重量％、
（Ｇ） 残余の水。

成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の１つ又はより多くが存在する場合には、それらの最小濃度は、それぞれ独立して、顔料調合物の全重量に基づいて、合目的的に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％である。

本発明の顔料調合物の成分（Ａ）は、微細な有機もしくは無機顔料、又は異なる有機及び／又は無機顔料の混合物である。成分（Ａ）はまた、所定の溶剤中では可溶性で、かつ、それ以外の溶剤中では顔料特性を有する染料であることもできる。顔料は、乾燥粉末の形態でだけでなく、水で濡れたプレスケークとしても使用することができる。

有機顔料としては、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、レーキ化アゾ系顔料、β−ナフトール系顔料、ナフトールＡＳ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料、アゾ金属錯体系顔料、及び多環式系顔料、例えばフタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンタントロン系顔料、アントラキノン系顔料、フラバントロン系顔料、インダントロン系顔料、イソビオラントロン系顔料、ピラントロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料及びジケトピロロピロール系顔料、又はカーボンブラック類が挙げられる。

上述の有機顔料のうち、調合物の製造のためにできる限り微細であるものが特に適しており、その際、顔料粒子の好ましくは９５％、特に好ましくは９９％が≦５００ｎｍの粒度を有する。

特に好ましい有機顔料の例示的な選択は、カーボンブラック顔料、例えば、ガスブラック又はファーネスブラック；モノアゾ系顔料及びジスアゾ系顔料、特に、カラーインデックス顔料のピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー２１３、ピグメントイエロー２１４、ピグメントイエロー２１９、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４、又はピグメントブラウン４１；β−ナフトール系顔料及びナフトールＡＳ系顔料、特に、カラーインデックス顔料のピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３８又はピグメントブラウン１；レーキ化アゾ系顔料及び金属錯体系顔料、特に、カラーインデックス顔料のピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８又はピグメントオレンジ７０；ベンズイミダゾリン系顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０８、ピグメントバイオレット３２、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ７２又はピグメントブラウン２５；イソインドリノン系顔料及びイソインドリン系顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１３９又はピグメントイエロー１７３；フタロシアニン系顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントグリーン７又はピグメントグリーン３６；アンタントロン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、インダントロン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料及びチオインジゴ系顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１９６、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２６３、ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３又はピグメントオレンジ４３；トリアリールカルボニウム系顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド１６９、ピグメントブルー５６又はピグメントブルー６１；ジケトピロロピロール系顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド ２７２、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３、ピグメントオレンジ８１が挙げられる。

さらに適しているのは、レーキ化染料、例えば、スルホン酸基−及び／又はカルボン酸基含有染料のＣａ−レーキ、Ｍｇ−レーキ、及びＡｌ−レーキである。

適当な無機顔料は、例えば、二酸化チタン類、硫化亜鉛類、酸化亜鉛類、酸化鉄類、磁鉄鉱類、酸化マンガン鉄類、酸化クロム類、ウルトラマリン、ニッケル−もしくはクロムアンチモンチタン酸化物類、マンガンチタンルチル類、コバルトとアルミニウムの混合酸化物、ルチル混合相顔料、希土類の硫化物、ニッケルと亜鉛とのコバルトのスピネル類、銅、亜鉛並びにマンガンを有する鉄およびクロムベースのスピネル類、バナジン酸ビスマス類、並びに体質顔料（Verschnittpigment）が挙げられる。特に、カラーインデックス顔料のピグメントイエロー１８４、ピグメントイエロー５３、ピグメントイエロー４２、ピグメントイエローブラウン２４、ピグメントレッド１０１、ピグメントブルー２８、ピグメントブルー３６、ピグメントグリーン５０、ピグメントグリーン１７、ピグメントブラック１１、ピグメントブラック３３及びピグメントホワイト６が用いられる。好ましくは、無機顔料類の混合物もしばしば使用される。有機顔料類と無機顔料類の混合物も同様にしばしば使用される。

顔料分散物の代わりに、固形物として、例えば天然の微細な鉱石類、鉱物類、難溶性又は不溶性の塩類、ワックス−又はプラスチック粒子、染料類、植物保護剤及び有害生物防除剤（Ｓｃｈａｅｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｅｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤、及び重合安定剤を含む分散物もまた製造できる。

成分（Ｂ）としては、分散剤として、新規な、特定のアニオン性コポリマーが使用される。これらのコポリマーは、分子量１０^３ ｇ／ｍｏｌ〜１０^９ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０^３〜１０^７ｇ／ｍｏｌ、就中好ましくは１０^３〜１０^５ｇ／ｍｏｌを有する。

これらのポリマーは、上記式（Ｉ）または（ＩＩ）中の括弧［ ］_ｃ、［ ］_ｂ及び［ ］_ａに記載の基に相当するモノマーのラジカル重合によって製造される。重合に引き続いて、こうして得られたノニオン性ポリマーが、アニオン官能基に転化される。アニオン官能基は、例えば、ＳＯ_３Ｍ、ＣＨ_２ＣＯＯＭ、ＰＯ_３Ｍ_２もしくはスルホスクシナートである。

その製造方法がドイツ国特許出願公開第１０２００７０２１８６９号公報（特許文献４）に開示されている。

成分（Ｂ）の好ましい一実施形態においては、（Ａ−Ｏ）_ｍはプロピレンオキシド単位を示し、（Ｂ−Ｏ）_ｎはエチレンオキシド単位を示すか、あるいは（Ａ−Ｏ）_ｍはエチレンオキシド単位を示し、（Ｂ−Ｏ）_ｎはプロピレンオキシド単位を示し、ここで、エチレンオキシド単位のモル分率は、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の合計に基づいて好ましくは５０〜９８％、とりわけ６０〜９５％、就中好ましくは７０〜９５％である。

アルキレンオキシド単位の合計は、原則としてｎ＋ｍ＝２〜１０００であることができ、好ましくは２〜５００であり、とりわけ２〜１００であり、就中好ましくは５〜１００である。本発明のポリマーが際立つ本質的な特徴の一つとは、ポリマーのポリマーアルキレングリコール側鎖が、純粋なポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールではないということである。それよりもむしろ、ポリアルキレングリコールは、プロピレンオキシド単位とエチレンオキシド単位からなる、ランダム状又はブロック状のポリアルキレングリコールのいずれかである。ＥＯ／ＰＯ比の微調整によって初めて低い粘度を有する高度に濃縮した顔料分散物の製造に適したポリマー性分散剤が可能となる。芳香族及び脂肪族モノマー［ ］_ｂと［ ］_ｃとの組み合わせにおけるモノマー［ ］_ａ中のＥＯ／ＰＯ比の最適化された比率によって、ノボラック型分散剤の特性を、非常に類似した特徴プロフィルが得られるように、首尾良く模倣することができる。

成分（Ｂ）の基［ ］_ｂのモノマーには、例えば次の、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミド、すなわちフェニル、ベンジル、トリル、２−フェノキシエチル、フェネチルのエステル又はアミドが挙げられる。それ以外にモノマーは、ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン及びそれの誘導体、例えばビニルトルエン、α−メチルスチレンであることができる。芳香族単位は、例えば１−ビニルイミダゾールの場合のように、ヘテロ芳香族であることもできる。特に好ましい基［ ］_ｂのモノマーは、スチレン、１−ビニルイミダゾール、ベンジルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート及びフェネチルメタクリレートであることができる。

成分（Ｂ）の基［ ］_ｃのモノマーには、例えば次の、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミド、すなわちメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、２−エチルヘキシル−、３，３−ジメチルブチル−、ヘプチル−、オクチル−、イソオクチル−、ノニル、ラウリル−、セチル−、ステアリル−、ベヘニル−、シクロヘキシル−、トリメチルシクロヘキシル−、ｔ−ブチルシクロヘキシル−、ボルニル−、イソボルニル−、アダマンチル−、（２，２−ジメチル−１−メチル）プロピル−、シクロペンチル−、４−エチル−シクロヘキシル−、２−エトキシエチル−、テトラヒドロフルフリル−、及びテトラヒドロピラニル−のエステル又はアミドが挙げられる。

成分（Ｂ）の基［ ］_ｃの好ましいモノマーは、次の、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル又はアルキルアミド、すなわちメチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、イソブチル−、２−エトキシエチル−、ミリスチル−、オクタデシル−、特に好ましくは２−エチルヘキシル−及びラウリル−のアルキルエステル又はアルキルアミドである。

成分（Ｂ）のスルホスクシナートの場合、ノニオン性コポリマーは、例えば、まず無水マレイン酸でエステル化される。引き続いて、得られたマレイン酸モノエステルをスルホン化する。このためには、それを、例えば、亜硫酸ナトリウムもしくはピロ亜硫酸ナトリウムと水性溶液中で反応させる。

成分（Ｂ）のスルホン酸エステルは、例えば、ノニオン性コポリマーをアミドスルホン酸と反応させることによって製造される。

例えばクロロ酢酸ナトリウムでのカルボキシメチル化により、末端のヒドロキシ官能基を相当するポリエーテルカルボキシレート、すなわち成分（Ｂ）に転化することができる。

成分（Ｂ）のリン酸エステルは、例えば、ノニオン性コポリマーの溶融物をポリリン酸もしくは五酸化リンと反応させることによって得ることができる。この反応時、リン酸モノエステルだけでなく、リン酸ジエステル及びリン酸トリエステルも得られ得る。

成分（Ｃ）としては、例えば、顔料の濡れを促進させる、カチオン性、アニオン性、両性、もしくはノニオン性の化合物（湿潤剤、ウェッター（ｗｅｔｔｅｒ））が使用される。

本発明の顔料調合物の成分（Ｄ）としては、水性顔料分散物を製造するのに適した通常の分散剤並びに界面活性剤、あるいはそれら物質の混合物が使用される。通常、アニオン性、カチオン性、両性もしくはノニオン性の界面活性化合物が、このために使用される。特に、一つまたはそれ以上の中鎖又は長鎖炭化水素鎖を有する分散剤、一部は芳香族環基を有するものが有用であることが分かっている。多数の化合物類のうちのほんの一選択例を挙げるが、本発明の化合物の有用性はこれらの例に限定されるものではない。例は、アルキルサルフェート類、例えば、ラウリルサルフェート、ステアリルサルフェートもしくはオクタデシルサルフェート、第一アルキルスルホナート、例えば、ドデシルスルホナート、及び第二アルキルスルホナート、特に、Ｃ_１３−Ｃ_１７アルカンスルホナートナトリウム塩、アルキルホスフェート、アルキルベンゼンスルホナート、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、同様にそれらの化合物の塩の全てである。更に、大豆レシチンも適しており、又は脂肪酸とタウリン又はヒドロキシエタンスルホン酸との縮合生成物、同様にアルキルフェノール類、ひまし油ロジンエステル類、脂肪アルコール類、脂肪アミン類、脂肪酸類、及び脂肪アミド類のアルコキシル化生成物が使用され、それらアルコキシル化生成物は、同様に、イオン性末端基を備えることができ、例えば、スルホコハク酸半エステルとして、又はスルホン酸エステル、硫酸エステル、及びリン酸エステルとして、並びにそれらの塩、すなわちスルホネート、サルフェート又はホスフェートとしてイオン性末端基を備えることができる。ポリエポキシド類とアミン類、又はビスフェノールＡもしくはビスフェノールＡ誘導体とアミン類の反応によって得られるオキシアルキル化付加化合物もまた適しており、尿素誘導体も同じように適している。

同様に適しているのは、場合によっては置換されたスチレンの、場合によっては置換フェノール上への付加、及びエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反応によって得られるノニオン性アルコキシル化スチレン−フェノール縮合物、同様に、イオン性に変性されたそれらの誘導体類、例えば、スルホン酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、及びそれらの塩、すなわちスルホネート、サルフェート、ホスフェートとしてのそれらの誘導体である。界面活性化合物としてはまた、リグニンスルホネート類、及びナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの重縮合物、あるいはアルキルアリールスルホン酸、ハロゲンアリールスルホン酸、スルホン化フェノール類またはスルホン化ナフトール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合物も適している。

成分（Ｅ）は、有機溶剤または水溶性のヒドロトロープ物質に相当する。場合によっては溶剤としても役に立つか、またはオリゴマー性もしくはポリマー性であるヒドロトロープ化合物は、例えば、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、α−メチル−ω−ヒドロキシ−ポリエチレングリコールエーテル、ジメチルポリエチレングリコールエーテル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジメチルポリプロピレングリコールエーテル、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ブチルグリコール、メチルセルロース、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ブチルモノグリコール硫酸ナトリウム、セルロース誘導体、ゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、及びビニルピロリドン、酢酸ビニル、及びビニルイミダゾールからなるコ−及びタ−ポリマー類であり、ここで、酢酸ビニル構成単位を有するポリマー類は、引き続きビニルアルコールへのケン化に供することができる。

成分（Ｆ）としては、例えば増粘剤、保存料、粘度安定剤、粉砕助剤及び充填剤などが使用される。さらに別の慣用の添加剤は、沈降防止剤、光保護剤、酸化防止剤、脱気剤／消泡剤、泡低減剤、ケーキング防止剤並びに粘度とレオロジーに良い影響を与える添加剤であることができる。粘度を調整する剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びセルロース誘導体が挙げられる。水溶性の天然樹脂または合成樹脂及びポリマーは、粘着性及び耐磨耗性を増強するために、被膜形成剤またはバインダーとして同様に考慮される。ｐＨ調整剤としては、有機系もしくは無機系の塩基及び酸が使用される。好ましい有機系塩基はアミン類、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、アミノメチルプロパノール、又はジメチルアミノメチルプロパノールである。好ましい無機系塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、又はアンモニアである。成分（Ｆ）は、植物由来及び動物由来の油脂、例えば牛脂、パーム核油、ココナッツ油、ナタネ油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム油、醤油油（Ｓｏｙａｏｅｌ）、ピーナッツ油とクジラ油、綿実油、コーン油、ケシ油、オリーブ油、ヒマシ油、コルザ油、ベニバナ油、大豆油（Ｓｏｊａｂｏｈｎｅｎｏｅｌ）、アザミ油、ヒマワリ油、ニシン油、イワシ油などに相当し得る。飽和及び不飽和高級脂肪酸もまた慣用的な添加剤であり、例えば、パルミチン酸、キプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、カプロン酸、カプリル酸、アラキン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、及びリシノール酸、及びそれらの塩である。

顔料調合物を製造するために利用される水、すなわち成分（Ｇ）は、好ましくは脱塩水もしくは蒸留水の形態で使用される。飲料水（水道水）及び／または天然由来の水もまた使用することができる。

本発明の対象はまた、本発明の顔料調合物を製造する方法であって、粉末、顆粒もしくは水性のプレスケークの形態の成分（Ａ）を、水（Ｇ）並びに成分（Ｂ）、及び場合によって（Ｃ）と（Ｄ）の存在下で分散させ、引き続き、場合によって水（Ｇ）、並びに場合によって成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の一つ又はより多くを混合し、そして場合によって得られた水性の顔料分散物を水（Ｇ）で希釈することを特徴とする前記方法である。好ましくは、成分（Ｂ）と、場合によって成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の一つ又はより多くを最初に混合、均一化し、それから成分（Ａ）を、用意したこの混合物中に混ぜ入れ、その際、成分（Ａ）はペースト化され、そして予分散される。成分（Ａ）の粒子硬度に応じて、続いて、場合によって冷却しながら、ミルもしくは分散装置を用いて、微分散もしくは微細化される。そのために、撹拌器、ディゾルバー（鋸歯型攪拌機）、ローターステーターミル、ボールミル、撹拌ボールミル、例えばサンドミルやビーズミル、高速ミキサー、混練機、ロールスタンド、高性能ビーズミルなどを使用することができる。成分（Ａ）の微分散あるいは粉砕は、所望の粒度分布が得られるまで行われ、そして０〜１００℃、合目的的に１０〜７０℃、好ましくは２０〜６０℃の温度範囲内で行うことができる。微分散に引き続いて、顔料調合物は水（Ｇ）で、好ましくは脱イオン化水もしくは蒸留水でさらに希釈することができる。

本発明の顔料調合物は、あらゆる種類の天然材料及び合成材料、特に、水性ペイント、エマルションペイント及び着色ニス（Dispersions- und Lackfarben）、水希釈性塗料、壁紙塗料及び印刷インキの顔料着色及び着色に、紙及び紙パルプの染色に、紙原料着色（Ｐａｐｉｅｒｍａｓｓｅｆａｅｒｂｕｎｇ）に、紙表面及びコーティング剤の着色に、紙製造に、及び厚紙類及びテキスタイル類の染色に適している。

さらに、本発明の顔料調合物は、あらゆる種類のマクロ分子材料、例えば、天然繊維材料及び合成繊維材料、及び好ましくはセルロース繊維の染色に適している。更なる用途は、印刷インキ、この場合、例えばテキスタイル印刷インキ、装飾用印刷インキ、グラビア印刷インキ、又は凹版印刷インキ、壁紙塗料、水希釈性塗料、木材保護系、ビスコース−紡糸着色、ワニス類、粉体塗料、ソーセージケーシング、種子、肥料、ガラス、特にガラス瓶の製造、並びに屋根瓦の内部着色、しっくい、コンクリート、木材着色液、カラー鉛筆芯、フェルトペン、ワックス、パラフィン、製図用インキ、ボールペン用インキ、チョーク、洗剤及びクリーニング剤、靴用手入れ剤、ラテックス製品、研磨剤の染色、並びにあらゆる種類のプラスチック類や高分子材料の染色である。高分子有機材料は、例えばセルロースエーテル及びセルロースエステル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース又はセルロースブチラート、天然樹脂又はプラスチック、例えば重合樹脂又は縮合樹脂、例えばアミノプラスト類、特に尿素樹脂及びメラミンホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノプラスト類、ポリカーボネート類、ポリオレフィン類、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、ポリウレタン又はポリエステルなど、ゴム、カゼイン、ラテックス類、シリコーン、シリコーン樹脂のそれぞれ又は混合物である。

それ以外に本発明の顔料調合物は、慣用のあらゆるインクジェットプリンター、とりわけ、バブルジェット法や、ピエゾ法に基づくようなプリンターにおいて使用するための印刷用インキの製造に適している。これらの印刷用インキで、紙、並びに天然繊維材料や合成繊維材料、フィルム及びプラスチックを印刷することができる。更に、本発明の顔料調合物は、様々な種類の、被覆された又は被覆されていない基材の印刷、例えば厚紙、ボール紙、木及び／又は木材、金属製材料、半導体材料、セラミック材料、ガラス、ガラス繊維及びセラミック繊維、無機原材料、コンクリート、皮革、食品、化粧品、皮膚及び毛髪を印刷するのに使用することができる。その際、この基材は二次元的平坦に、又は空間的に広がった、すなわち三次元的に形成することができ、完全又は部分的にだけ印刷されるか又は被覆されることができる。

本発明の顔料調合物は、その上、電子写真用トナーと現像剤、例えば、一成分または二成分粉体トナー（一成分または二成分現像剤とも称される）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナー並びに特殊トナーにおける着色剤としても適している。その際、典型的なトナーバインダーは、重合樹脂、重付加樹脂及び縮重合樹脂、例えばスチレン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレンブタジエン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノールエポキシド樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの個々のもの又はこれらの組み合わせ、並びにポリエチレン及びポリプロピレンであり、これらは更に別の含有物質、例えば荷電制御剤、ワックス又は流動性向上剤を含有することができるか、又はこれらの添加剤で後から変性することができる。

更に、本発明の顔料調合物は、インキ、とりわけインクジェットインキ、例えば水性ベース又は非水性ベース（“溶剤ベース”）のもの、マイクロエマルションインキ、ＵＶ硬化性インキ、並びにホットメルト法に従って作用するようなインキの着色剤として適している。

その上、本発明の顔料調合物は、加法発色もしくは減法発色のための“フラットパネルディスプレー”のカラーフィルター（“Ｃｏｌｏｒ Ｆｉｌｔｅｒ”）用の着色剤、加えて“フォトレジスト”用着色剤として、並びに電子インキ（“ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｉｎｋｓ”または“ｅインキ”）や電子ペーパー（“ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｐａｐｅｒ”又は“ｅペーパー”）の着色剤としても使用できる。

分散剤（Ｂ）の製造：
合成例１
撹拌器、還流冷却器、内部温度計、及び窒素インレットを備えたフラスコ中で、２５８ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、１３６．４ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、７１．６ｇのスチレン、及び１６．５ｇの１−ドデカンチオールを、窒素導入下で６６０ｍｌのｔ−ブタノール中に仕込んだ。それから、撹拌しながら８０℃の温度まで加熱した。反応温度到達後、１３０ｍｌのイソブタノール中に溶解された１６．５ｇのイニシエーターＡＭＢＮを、１時間以内で計量添加した。引き続き、その温度でその後更に５時間撹拌した。室温まで冷却した後、溶剤を真空中で除去した。そのようにして得られたポリマーを、窒素下で、３２．７ｇのアミドスルホン酸及び１．０ｇの尿素と共にフラスコ中に仕込んだ。それから、撹拌下で４時間、１００℃まで加熱した。引き続き、５０％濃度の苛性ソーダ溶液でｐＨ値を６．５〜７．５に調整した。ＮＭＲ分光分析により、相当する硫酸エステル−アンモニウム塩への＞９５％の転化率を測定することができた。

次の合成例２〜４は、以下の出発材料を使用して合成例１と同様にして行う。

合成例２
２１０ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量３５０、ＥＯ／ＰＯモル比１．７）、７９．２ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、４１．６ｇのスチレン、５７．１ｇのアミドスルホン酸、１．８ｇの尿素。

合成例３
２５８ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、８７．５ｇのラルリルメタクリレート、３５．８ｇのスチレン、３２．７ｇのアミドスルホン酸、１．０ｇの尿素。

合成例４
２１０ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量３５０、ＥＯ／ＰＯモル比１．７）、１０１．６ｇのラウリルメタクリレート、４１．６ｇのスチレン、５７．１ｇのアミドスルホン酸、１．０ｇの尿素。

合成例５
撹拌器、還流冷却器、内部温度計、及び窒素インレットを備えたフラスコ中で、３６３ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量１１００、ＥＯ／ＰＯモル比１０．２、ｔ−ブタノール中で７０％濃度）、１１７．３ｇのラウリルメタクリレート、４８．０ｇのスチレン、及び１１．１ｇの１−ドデカンチオールを、窒素導入下で７３０ｍｌのｔ−ブタノール中に仕込んだ。それから、撹拌しながら８０℃の温度まで加熱した。反応温度到達後、１５０ｍｌのイソブタノール中に溶解された１１．１ｇのイニシエーターＡＭＢＮを１時間以内で計量添加した。引き続き、その温度でその後更に５時間撹拌した。室温まで冷却した後、溶剤を真空中で除去した。そのようにして得られたコポリマーを、窒素下で、フラスコ中に仕込んだ。それから、２２．７ｇの無水マレイン酸、及び０．７ｇの水酸化ナトリウムを加え、そして撹拌しながら７５〜８５℃の温度まで加熱した。その温度で、３時間の間撹拌し、次いで２９２ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）を計量添加した。６０〜７０℃で反応が完了するまで撹拌し、最後にｐＨ値を５０％濃度の苛性ソーダ溶液でｐＨ７に調整した。

次の合成例６〜２３は、以下の出発材料を使用して合成例５と同様に行う。

合成例６
４５２ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量２，０００、ＥＯ／ＰＯモル比２０．５、ｔ−ブタノール中７０％濃度）、８０．４ｇのラウリルメタクリレート、３２．９ｇのスチレン、１５．５ｇの無水マレイン酸、０．５ｇの水酸化ナトリウム、１９９ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例７
２１０ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量３５０、ＥＯ／ＰＯモル比１．７）、２０２．８ｇのステアリルメタクリレート、６２．４ｇのスチレン、５８．８ｇの無水マレイン酸、１．９ｇの水酸化ナトリウム、７５６ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例８
２５８ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、３８．２ｇのイソボルニルメタクリレート、３０．３ｇのベンジルメタクリレート、３３．７ｇの無水マレイン酸、１．１ｇの水酸化ナトリウム、４３３ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例９
３６３ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量１，１００、ＥＯ／ＰＯモル比１０．２、ｔ−ブタノール中７０％）、３９．３ｇのテトラヒドロフルフリルメタクリレート、８７．８ｇのフェネチルメタクリレート、２２．７ｇの無水マレイン酸、０．７ｇの水酸化ナトリウム、２９２ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１０
４５２ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量２，０００、ＥＯ／ＰＯモル比２０．５、ｔ−ブタノール中７０％濃度）、２５．０ｇの２−エトキシエチルメタクリレート、２９．７ｇの１−ビニルイミダゾール、１５．５ｇの無水マレイン酸、０．５ｇの水酸化ナトリウム、１９９ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１１
２１０ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量３５０、ＥＯ／ＰＯモル比１．７）、６９．０ｇのラウリルアクリレート、５２．８ｇのベンジルメタクリレート、５８．８ｇの無水マレイン酸、１．９ｇ水酸化ナトリウム、７５５ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１２
２５８ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、３８．２ｇの１−ビニル−２−ピロリドン、１０７．３ｇのスチレン、３３．７ｇの無水マレイン酸、１．１ｇの水酸化ナトリウム、４３３ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１３
４５２ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量２０００、ＥＯ／ＰＯモル比２０．５、ｔ−ブタノール中７０％濃度）、３１．３ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、２７．８ｇのベンジルメタクリレート、１５．５ｇの無水マレイン酸、０．５ｇの水酸化ナトリウム、１９９ｇ亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１４
３６３ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量１，１００、ＥＯ／ＰＯモル比１０．２、ｔ−ブタノール中７０％）、５８．７ｇのラウリルメタクリレート、４３．９ｇのフェネチルメタクリレート、２２．７ｇの無水マレイン酸、０．７ｇの水酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、２９２ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１５
２５８ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、１１６．３ｇのステアリルメタクリレート、７０．９ｇの２−フェノキシエチルメタクリレート、３３．７ｇの無水マレイン酸、１．１ｇの水酸化ナトリウム、４３３ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１６
２１０ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量３５０、ＥＯ／ＰＯモル比０．４３）、７２．０ｇのラウリルアクリレート、５２．８ｇのベンジルメタクリレート、５８．８ｇの無水マレイン酸、１．９ｇの水酸化ナトリウム、７５５ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度)。

合成例１７
２５８ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比０．２２）、８７．５ｇのラウリルメタクリレート、３５．８ｇのスチレン、３３．７ｇの無水マレイン酸、１．１ｇの水酸化ナトリウム、４３３ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１８
３６３ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量１，１００、ＥＯ／ＰＯモル比０．３０、ｔ−ブタノール中７０％）、５８．７ｇのラウリルメタクリレート、４３．９ｇのフェネチルメタクリレート、２２．７ｇの無水マレイン酸、０．７ｇの水酸化ナトリウム、２９２ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例１９
３８８ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、６８．２ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、３５．８ｇのスチレン、５０．７ｇの無水マレイン酸、１．７ｇの水酸化ナトリウム、６５２ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例２０
５１７ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、６８．２ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、３５．８ｇのスチレン、６７．６ｇの無水マレイン酸、２．２ｇの水酸化ナトリウム、８６９ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例２１
２８０ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量３５０、ＥＯ／ＰＯモル比１．７）、７９．２ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、４１．６ｇのスチレン、７８．５ｇの無水マレイン酸、２．６ｇの水酸化ナトリウム、１，００９ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例２２
３８７ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量７５０、ＥＯ／ＰＯモル比６．３）、８７．５ｇのラウリルメタクリレート、３５．８ｇのスチレン、５０．６ｇの無水マレイン酸、１．７ｇの水酸化ナトリウム、６５０ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

合成例２３
２６７ｇのポリアルキレングリコールモノメタクリレート（モル質量３５０、ＥＯ／ＰＯモル比１．７）、１０１．６ｇのラウリルメタクリレート、４１．６ｇのスチレン、７４．８ｇの無水マレイン酸、２．４ｇの水酸化ナトリウム、９６１ｇの亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％濃度）。

顔料調合物の製造：
顔料を、粉末、顆粒、あるいはプレスケークのいずれかとして、分散剤及びその他の添加物と一緒に脱イオン水中でペースト化し、それからディゾルバー（例えば、ＶＭＡ Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ製のタイプＡＥ３−Ｍ１（Ｔｙｐｅ ＡＥ３−Ｍ１））、又はその他適切な装置で均一化して予分散させた。引き続く微分散化は、ビードミル（例えば、ＶＭＺ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ製のＡＥ３−Ｍ１）又はその他適当な分散装置を用いて行い、その際、粉砕は、ｄ＝１ｍｍの大きさを有するシリクアーザイトビード（Ｓｉｌｉｑｕａｒｚｉｔｐｅｒｌｅｎ）や、ジルコニウム混合酸化物ビードを用いて、冷却下で所望の色強度及び色特性（Ｃｏｌｏｒｉｓｔｉｋ）になるまで行った。引き続いて、分散物を所望する顔料最終濃度まで脱イオン水で調節し、粉砕用物体を除去し、顔料調合物を分離した。

以下の例で説明する顔料調合物は前述した方法に従って製造し、その際、それぞれの顔料調合物が１００部生成されるように、成分は所与の量で使用された。次の例において、部は重量部を意味する。

顔料調合物の評価
色強度及び色相の測定を、ＤＩＮ５５９８６に従って行った。“ラブアウト試験（Ｒｕｂ−Ｏｕｔ−Ｔｅｓｔ）”のために、エマルションペイントを、顔料分散物と混合した後に、ペイントカード上に塗布した。引き続き、ペイントカードの下位部分上を指で後こすりした（ｎａｃｈｇｅｒｉｅｂｅｎ）。非相溶性が存在するのは、この後こすりした表面が、その後、隣接する後処理しなかった表面よりも強く着色されている場合である（“ラブアウト試験”はドイツ国特許第２６３８９４６号公開公報（特許文献５）に開示されている）。色強度及び着色される媒体との相溶性は、外装用のエマルションペイントで測定した（水ベース、２０％ＴｉＯ_２）。

さらに、紙パルプ着色の色特性（Ｃｏｌｏｒｉｓｔｉｋ）を評価した。このために、顔料調合物を用いてセルロースパルプ懸濁液を１０％濃度で着色し、それから乾燥と加圧によって堅い紙を製造し、そして、その後色強度と色相を測定した。

分散物の高い流速をシミュレートするために、内部方法に従って発泡能の測定を行った。そのためには、水で２％まで希釈した分散物を、ぜんどうポンプを使って高流速でガラスシリンダー中へ連続して噴出させて、生じた泡の高さを評価した。

顔料調合物のせん断安定性は、内部の測定法を用いて測定された。このためには、カチオン性エピクロロヒドリン樹脂を使って、セルロースパルプ懸濁液中で分散物の顔料粒子を凝集させた。せん断は、商業的に入手できる台所用ミキサー（ここでは、ブラウン製のＭＸ３２）を用いて、高い回転速度を調節して行った。次にパルプから紙を製造し、せん断された分散物の色強度を、せん断されていない分散物と比較した。

粘度は、Ｈａａｋｅ社製の円錐−平板型粘度計（Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｃｏ １）を用いて、２０℃で測定し（チタン円錐：径６０ｍｍ、１°）、その際、０〜２００ｓ^−１の範囲内のせん断速度への粘度の依存性を調べた。粘度は、６０ｓ^−１のせん断速度時に測定した。

分散物の貯蔵安定性の評価のために、調合物の製造直後に、そして５０℃における４週間の貯蔵後に粘度を測定した。

以下の例に記載の顔料調合物は上述で説明した方法に従って製造し、その際、それぞれ１００部の顔料調合物が生じるように、次の組成を所与の量で使用した。以下の例における部は、重量部を意味する。

例１
５０部の成分（Ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、
６部の成分（Ｂ）、合成例２１に従った分散剤、
２部の成分（Ｃ）、湿潤剤（Ｂｅｎｅｔｚｅｒ）、
１０部の成分（Ｅ）、エチレングリコール、
０．２部の成分（Ｆ）、保存料、
残余の成分（Ｇ）、水。

上記顔料調合物は、白色分散物中で高い色強度を有し、かつ安定である。ラブアウト試験は、後こすりした表面との比較において、色強度差のないことを示す。紙着色時に、該調合物は、純粋な色相の高い色強度を与える。せん断試験における色強度の損失は４％である。泡立ち試験において、該調合物は泡立ち傾向を示さない。５０℃における２８日間の貯蔵後にも、同様にまだ良好に流動できるため、該調合物は、良好に流動でき、かつ貯蔵安定であることがわかる。製造後の粘度は４８８ｍＰａ・ｓである。

例２
４５部の成分（Ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、
８部の成分（Ｂ）、合成例２３に従った分散剤、
１部の成分（Ｃ）、湿潤剤、
１０部の成分（Ｅ）、グリセリン、
０．２部の成分（Ｆ）、保存料、
残余の成分（Ｇ）、水。

上記顔料調合物は、白色分散物中で高い色強度を有し、かつ安定である。ラブアウト試験は、後こすりした表面との比較において、色強度差のないことを示す。紙着色時に、該調合物は純粋な色相の高い色強度を与える。せん断試験における色強度の損失は２％である。泡立ち試験において、該調合物は非常に低い泡立ち傾向しか示さず、その際、気泡はすぐに再び崩壊する。５０℃における２８日間の貯蔵後にも、同様に良好に流動できるため、該調合物は、良好に流動でき、かつ貯蔵安定であることがわかる。製造後の粘度は６０４ｍＰａ・ｓである。

実施例３
４０部の成分（Ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
１２部の成分（Ｂ）、合成例１７に従った分散剤、
３部の成分（Ｃ）、湿潤剤、
１０部の成分（Ｅ）、エチレングリコール、
０．２部の成分（Ｆ）、保存料、
残余の成分（Ｇ）、水。

上記顔料調合物は、白色分散物中で高い色強度を有し、かつ安定である。ラブアウト試験は、後こすりした表面との比較において、非常に小さい色強度差だけを示す。紙着色時に、該調合物は、純粋な色相の高い色強度を与える。せん断試験における色強度の損失は５％である。泡立ち試験において、該調合物は泡立ち傾向を示さない。該調合物が、良好に流動でき、かつ貯蔵安定であることがわかる。製造後の粘度は１９６ｍＰａ・ｓである。

実施例４
４４部の成分（Ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０
８部の成分（Ｂ）、合成例１に従った分散剤、
１部の成分（Ｃ）、湿潤剤、
５部の成分（Ｅ）、プロピレングリコール、
０．２部の成分（Ｆ）、保存料、
残余の成分（Ｇ）、水。

上記顔料調合物は、白色分散物中で高い色強度を有し、かつ安定である。ラブアウト試験は、後こすりした表面との比較において、色強度差のないことを示す。紙着色時に、該調合物は純粋な色相の高い色強度を与える。せん断試験における色強度の損失はない。泡立ち試験において、該調合物は泡立ち傾向を示さない。該調合物は良好に流動でき、かつ貯蔵安定であることがわかる。製造後の粘度は３８３ｍＰａ・ｓである。

実施例５
４５部の成分（Ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３
９部の成分（Ｂ）、合成例９に従った分散剤、
１．５部の成分（Ｃ）、湿潤剤、
１０部の成分（Ｅ）、エチレングリコール、
０．２部の成分（Ｆ）、保存料、
残余の成分（Ｇ）、水。

上記顔料調合物は、白色分散物中で高い色強度を有し、かつ安定である。ラブアウト試験は、後こすりした表面との比較において、色強度差のないことを示す。紙着色時に、該調合物は純粋な色相の高い色強度を与える。せん断試験における色強度の損失は５％である。泡立ち試験において、該調合物は泡立ち傾向を示さない。該調合物が、良好に流動でき、かつ貯蔵安定であることがわかる。製造後の粘度は７５４ｍＰａ・ｓである。

顔料調合物の更なる例は以下の表中含まれる。それぞれについて、以下の処方に従って、ピグメントイエロー８３をベースとして、４０％濃度の顔料調合物を製造する。

４０．０部の成分（Ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、
１０．０部の成分（Ｂ）、表中に挙げた合成例由来の、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）に従った分散剤、
２．０部の成分（Ｃ）、湿潤剤、
１０．０部の成分（Ｅ）、プロピレングリコール、
０．２部の成分（Ｆ）、保存料、
残余の成分（Ｇ）、水。

Claims (18)

1. （Ａ） 有機顔料及び／又は無機顔料の少なくとも一種、
   （Ｂ） 次の式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される分散剤、又は該式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の分散剤の混合物、
   

   

   （式中、
   符号ａ、ｂ、及びｃは、それぞれのモノマーのモル分率を示し、
   ａ＝０．０１〜０．８、
   ｂ＝０．００１〜０．８、
   ｃ＝０．００１〜０．８であり、
   ここで、ａ＋ｂ＋ｃの合計は１に等しく、そして、
   （Ａ−Ｏ）_ｍはプロピレンオキシド単位を示し、かつ（Ｂ−Ｏ）_ｎはエチレンオキシド単位を示すか、又は（Ａ−Ｏ）_ｍはエチレンオキシド単位を示し、かつ（Ｂ−Ｏ）_ｎはプロピレンオキシド単位を示し、その際、エチレンオキシド単位のモル分率が、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の合計に基づいて５０〜９８％であり、およびアルキレンオキシド単位（Ａ−Ｏ）_ｍ及び（Ｂ−Ｏ）_ｎは、ブロック状に配列されており、
   Ｒは、水素又はメチルを示し、
   ｍは、１〜５００の数であり；
   ｎは、１〜５００の数であり、
   Ｘａは、一種又はより多くのヘテロ原子Ｎ，Ｏ又はＳを含有するか又は含有しない、３〜３０個のＣ原子を有する芳香族又は芳香脂肪族残基を示し、
   Ｚ_ａは、Ｈ又は（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルを示し、
   Ｚ_ｂは、Ｈ又は（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルを示し、
   Ｚ_ｃは、Ｈ又は（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルを示し；
   Ｒ^１は、水素又はメチルを示し、
   Ｘｂは、一種又はより多くのヘテロ原子Ｎ，Ｏ又はＳを含有するか又は含有しない、３〜３０個のＣ原子を有する芳香族又は芳香脂肪族残基を示し、
   Ｗ_ａは、酸素又は基ＮＨを示し；
   Ｒ^２は、水素又はメチルを示し、
   Ｙは、直鎖状もしくは分岐状、又は環状であることもでき、そして、ヘテロ原子Ｏ、Ｎ及び／又はＳを含有でき、そして不飽和であることもできる、１〜３０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基を示し、
   Ｗ_ｂは、酸素又は基ＮＨを示し；
   Ｑは、ＳＯ_３、ＣＨ_２ＣＯＯを示し；
   あるいは、ＱＭは次を意味し：
   

   

   （式中、
   Ｍは、Ｈ、一価の金属カチオン、二価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第二、第三又は第四アンモニウムイオン、又はそれらの組み合わせ、あるいは、二価、三価、又は多価の金属イオンの当量を示す。）、
   及び
   （Ｇ） 水、
   を含む、水性顔料調合物。
2. （Ｃ） 湿潤剤を含むか又は含まない、請求項１に記載の顔料調合物。
3. （Ｄ） 更なる界面活性剤及び／又は分散剤を含むか又は含まない、請求項１又は２に記載の顔料調合物。
4. （Ｅ） 一種又はより多くの有機溶剤及び／又は一種又はより多くのヒドロトロープ物質を含むか又は含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料調合物。
5. （Ｆ） 水性顔料分散物を製造するための更なる慣用の添加物を含むか又は含まない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料調合物。
6. 前記成分（Ａ）を５〜８０重量％含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料調合物。
7. 前記成分（Ｂ）を０．１〜３０重量％含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の顔料調合物。
8. 前記成分（Ａ）〜（Ｇ）の次の組成：
   （Ａ） ５〜８０重量％、
   （Ｂ） ０．１〜３０重量％、
   （Ｃ） ０〜１０重量％、
   （Ｄ） ０〜２０重量％、
   （Ｅ） ０〜３０重量％、
   （Ｆ） ０〜２０重量％、
   （Ｇ） 残余の水、
   （それぞれの量は顔料調合物の全重量に基づく）
   を特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の顔料調合物。
9. 前記成分（Ａ）〜（Ｇ）の次の組成：
   （Ａ） １０〜７０重量％、
   （Ｂ） ２〜１５重量％、
   （Ｃ） ０．１〜５重量％、
   （Ｄ） １〜１０重量％、
   （Ｅ） ５〜２０重量％、
   （Ｆ） ０．１〜５重量％、
   （Ｇ） 残余の水、
   （それぞれの量は顔料調合物の全重量に基づく）
   を特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の顔料調合物。
10. 前記成分（Ａ）の有機顔料が、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、レーキ化アゾ系顔料、β−ナフトール系顔料、ナフトールＡＳ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料、アゾ金属錯体系顔料であるか、又はフタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンタントロン系顔料、アントラキノン系顔料、フラバントロン系顔料、インダントロン系顔料、イソビオラントロン系顔料、ピラントロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料及びジケトピロロピロール系顔料の群からの多環式系顔料であるか、又はカーボンブラック類であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の顔料調合物。
11. 前記成分（Ｂ）において、前記式（Ｉ）又は式（ＩＩ）によるイオン性の末端基ＱＭがスルホスクシナートであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の顔料調合物。
12. 粉末、顆粒又は水性のプレスケークの形態の前記成分（Ａ）を、水（Ｇ）並びに前記成分（Ｂ）の存在下で分散させ、その分散の際、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）が存在するか又は存在しないかであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の顔料調合物を製造する方法。
13. 前記成分（Ａ）の分散に引き続き、水（Ｇ）を混ぜるか又は混ぜないことを特徴とする、請求項１２に記載の顔料調合物を製造する方法。
14. 前記水（Ｇ）を混ぜるか又は混ぜない際に、前記成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の一種又はより多くを混ぜるか又は混ぜないことを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の顔料調合物を製造する方法。
15. 得られた顔料調合物をさらに水（Ｇ）で希釈するか又は希釈しないことを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の顔料調合物を製造する方法。
16. 天然材料又は合成材料を顔料着色するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の顔料調合物の使用。
17. 水性ペイント、エマルションペイント及び着色ニス、水希釈性塗料、壁紙塗料及び印刷インキの顔料着色、紙及び紙パルプの染色、紙パルプ着色、紙表面及びコーティング剤の着色、紙製造、及び厚紙類及びテキスタイル類の着色のための、請求項１６に記載の使用。
18. 天然繊維材料及び合成繊維材料、セルロース繊維、ラミネート着色の顔料着色、印刷インキ、インクジェットインキ、電子写真用トナー、粉体塗料、カラーフィルター、電子インキ及び“電子ペーパー”、カラーフィルター、木材保護系、ビスコース−紡糸染色、ソーセージケーシング、種子、肥料、ガラス瓶の製造、並びに、屋根瓦の内部着色、しっくい、コンクリート、木材着色液、カラー鉛筆芯、フェルトペン、ワックス、パラフィン、製図用インキ、ボールペン用インキ、チョーク、洗剤及びクリーニング剤、靴用手入れ剤、ラテックス製品、研磨剤の着色、並びにプラスチックの着色のための、請求項１６に記載の使用。