JP5526823B2 - シリコーン樹脂で封止された光半導体装置 - Google Patents

シリコーン樹脂で封止された光半導体装置 Download PDF

Info

Publication number
JP5526823B2
JP5526823B2 JP2010020606A JP2010020606A JP5526823B2 JP 5526823 B2 JP5526823 B2 JP 5526823B2 JP 2010020606 A JP2010020606 A JP 2010020606A JP 2010020606 A JP2010020606 A JP 2010020606A JP 5526823 B2 JP5526823 B2 JP 5526823B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
optical semiconductor
semiconductor device
amount
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2010020606A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2010226093A (ja
Inventor
努 柏木
高宏 本郷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP2010020606A priority Critical patent/JP5526823B2/ja
Publication of JP2010226093A publication Critical patent/JP2010226093A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5526823B2 publication Critical patent/JP5526823B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10H—INORGANIC LIGHT-EMITTING SEMICONDUCTOR DEVICES HAVING POTENTIAL BARRIERS
    • H10H20/00—Individual inorganic light-emitting semiconductor devices having potential barriers, e.g. light-emitting diodes [LED]
    • H10H20/80—Constructional details
    • H10H20/85—Packages
    • H10H20/852—Encapsulations
    • H10H20/854—Encapsulations characterised by their material, e.g. epoxy or silicone resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/01—Manufacture or treatment
    • H10W72/015—Manufacture or treatment of bond wires
    • H10W72/01551—Changing the shapes of bond wires
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/071—Connecting or disconnecting
    • H10W72/075—Connecting or disconnecting of bond wires
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/50—Bond wires
    • H10W72/531—Shapes of wire connectors
    • H10W72/536—Shapes of wire connectors the connected ends being ball-shaped
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/50—Bond wires
    • H10W72/531—Shapes of wire connectors
    • H10W72/5363—Shapes of wire connectors the connected ends being wedge-shaped
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/50—Bond wires
    • H10W72/531—Shapes of wire connectors
    • H10W72/5366—Shapes of wire connectors the bond wires having kinks
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/50—Bond wires
    • H10W72/551—Materials of bond wires
    • H10W72/552—Materials of bond wires comprising metals or metalloids, e.g. silver
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/50—Bond wires
    • H10W72/581—Auxiliary members, e.g. flow barriers
    • H10W72/583—Reinforcing structures
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/90—Bond pads, in general
    • H10W72/951—Materials of bond pads
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W74/00—Encapsulations, e.g. protective coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W74/00—Encapsulations, e.g. protective coatings
    • H10W74/40—Encapsulations, e.g. protective coatings characterised by their materials
    • H10W74/47—Encapsulations, e.g. protective coatings characterised by their materials comprising organic materials, e.g. plastics or resins
    • H10W74/476—Organic materials comprising silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W90/00—Package configurations
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W90/00—Package configurations
    • H10W90/701—Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts
    • H10W90/751—Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts of bond wires
    • H10W90/756—Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts of bond wires between a chip and a stacked lead frame, conducting package substrate or heat sink

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
  • Led Device Packages (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

本発明は、シリコーン樹脂の硬化物で封止された光半導体素子を備える光半導体装置、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）装置、に関し、詳細には該シリコーン樹脂硬化物が所定量の（ΦＳｉＯ３／２）単位（ここでΦはフェニル基を表す）を含むことによって、リード表面の変色が無く且つ耐熱衝撃性に優れた光半導体装置に関する。
光半導体装置は、銀若しくは銀含有合金からなるリードまたは鉄、銅等からなる基体の表面に銀メッキが施されてなるリード上に、ダイボンド剤等の接着剤を介して載置された光半導体素子を備える。光半導体素子を外界から保護するためのコート材もしくは封止材として、シリコーン樹脂組成物、特に付加硬化型シリコーンゴム組成物が、耐候性、耐熱性、硬度、伸び等のゴム的性質に優れた硬化物を形成することから、使用されている（特許文献１、２）。ところが、近年、環境中の腐食性ガスがこれらの封止材を通って侵入することによるリードの変色が問題となっている。
一般に、シリコーン樹脂は、ガス透過性が高い。そこで、上記変色の問題を解決する方法として、シリコーン樹脂に代えてガス透過性の低いエポキシ樹脂や、シリコーン樹脂であっても硬質の物を使用することが考えられる。しかし、これらの樹脂の硬化物は硬くてクラックの発生が起こり易く、半導体装置の耐熱衝撃性を損ない兼ねないという問題がある。
特開２００４−３３９４８２号公報 特開２００５−７６００３号公報
そこで、本発明はリードの変色が無く且つ耐熱衝撃性に優れた、シリコーン樹脂で封止された光半導体装置を提供することを目的とする。
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、封止樹脂硬化物が所定量の（ΦＳｉＯ３／２）単位（但しΦはフェニル基である）を含むことによって、上記課題を解決することを見出した。即ち本発明は、光半導体素子と、該光半導体素子を封止するシリコーン樹脂組成物の硬化物を備える光半導体装置であって、該硬化物の固体２９Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳ分析から求められる（ΦＳｉＯ３／２）単位（但しΦはフェニル基を表す）の量が、０．１３モル／１００ｇ〜０．３７モル／１００ｇである、光半導体装置である。
本発明の光半導体装置は、所定量の（ΦＳｉＯ３／２）単位を備える硬化物で封止されているので、リードの変色が無いだけでなく、且つ耐熱衝撃性に優れる。
本発明の光半導体装置の一例を示す概略斜視図である。 図１に示した光半導体装置の概略平面図である。 図２においてＸ−Ｘ線に沿う、該光半導体装置の概略断面図である。 固体２９Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳのＮＭＲスペクトルチャートの一例である。
本発明の光半導体装置の一例を、図面を参照して説明する。図１は、光半導体装置の一例を示す概略斜視図であり、図２は概略平面図である。図３は、図２の光半導体装置をＸ−Ｘ線に沿って切断した概略断面図である。光半導体装置は、光半導体素子１０と、光半導体素子１０を載置するパッケージ２０と、光半導体素子１０を覆う封止部材３０と、を有する。パッケージ２０には導電性を有するリード２１（具体的には、４つのリード２１ａ、２１ｂ、２１ｃ及び２１ｄ）が備えられている。パッケージ２０は底面と側面を有するカップ形状の凹部を有しており、その底面にリード２１の表面が露出している。リード２１は銀若しくは銀を含有した合金からなるか、または鉄、銅等からなる基体の表面に銀メッキが施されてなる。光半導体素子１０はダイボンド部材４０（薄層であるので図３では略）を介してリード２１ａに接合されており、またワイヤ５０ａを介して別のリード２１ｃに接合され、ワイヤ５０ｂを介してリード２１ｄに接合されている。別のリード２１ｂにツェナーなどの保護素子１１を載置してもよい。前記凹部を満たして、所定量の（ΦＳｉＯ３／２）単位（但しΦはフェニル基である）を含む封止部材３０が備えられている。封止部材３０は光半導体素子１０からの光を吸収し及び波長を変換する蛍光物質６０を含有していても良い。
光半導体素子１０としては、窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体からなる青色発光のＬＥＤチップや、紫外発光のＬＥＤチップ、レーザダイオードなどが用いられる。その他、例えば、ＭＯＣＶＤ法等によって基板上にＩｎＮ、ＡｌＮ、ＩｎＧａＮ、ＡｌＧａＮ、ＩｎＧａＡｌＮ等の窒化物半導体を発光層として形成させたものも使用できる。フェースアップ実装される光半導体素子や、フリップチップ実装される光半導体素子のいずれも使用することができる。また図１〜３の光半導体素子１０は、同一平面上にｎ側電極とｐ側電極を持つ光半導体素子の例であるが、一方の面にｎ側電極、反対の面にｐ側電極を持つ光半導体素子も使用することができる。
パッケージ２０としてはリード２１が一体成型されているもの、及びパッケージを成型した後にメッキなどにより回路配線としてリード２１を設けたものを用いることができる。パッケージ２０の凹部の底の形状は、平板状など種々の形態を採ることができる。パッケージを構成する樹脂としては、耐光性、耐熱性に優れた電気絶縁性のものが好適に用いられ、例えばポリフタルアミドなどの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、ガラスエポキシ、セラミックスなどを用いることができる。また、光半導体素子１０からの光を効率よく反射させるためにこれらの樹脂に酸化チタンなどの白色顔料などを混合させることができる。パッケージの成形法としては、前記リードを予め金型内に設置して行うインサート成形、射出成形、押出成形、トランスファ成型などを用いることができる。
リード２１は、光半導体素子と電気的に接続され、例えば、パッケージにインサートされた板状のリードや、ガラスエポキシやセラミックなどの基板に形成された導電パターンであってよい。リードの材質は、銀若しくは銀を含有した合金の他、銅や鉄などを主成分とするリードの一部上に銀若しくは銀を含有した合金がメッキされているものを用いることができる。
封止部材３０は、蛍光物質及び光拡散材などを含有してもよい。蛍光物質としては、光半導体素子からの光を吸収して蛍光を発することにより波長を変換するものであればよく、Ｅｕ、Ｃｅ等のランタノイド系元素で主に賦活される窒化物系蛍光体または酸窒化物系蛍光体、Ｅｕ等のランタノイド系、Ｍｎ等の遷移金属系の元素により主に付活されるアルカリ土類ハロゲンアパタイト蛍光体、アルカリ土類金属ホウ酸ハロゲン蛍光体、アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体、アルカリ土類ケイ酸塩蛍光体、アルカリ土類硫化物蛍光体、アルカリ土類チオガレート蛍光体、アルカリ土類窒化ケイ素蛍光体、ゲルマン酸塩蛍光体、Ｃｅ等のランタノイド系元素で主に賦活される希土類アルミン酸塩蛍光体、希土類ケイ酸塩蛍光体、又はＥｕ等のランタノイド系元素で主に賦活される有機及び有機錯体等から選ばれる少なくとも１以上であることが好ましい。より好ましくは、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕなどが使用される。
封止部材３０は、光半導体素子１０からの光を効率よく外部に透過させると共に、外力、埃などから光半導体素子やワイヤなどを保護する作用を有する。これらの作用に加えて、本発明における封止部材３０は、腐食性のガスの装置内への侵入を防ぐ。これにより、リードの銀が腐食してその光反射効率が低下することが防止される。該封止部材は、シリコーン樹脂組成物の硬化物からなり、該硬化物の固体２９Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳ分析から求められる（ΦＳｉＯ３／２）単位（但しΦはフェニル基である）の量が、０．１３モル／１００ｇ〜０．３７モル／１００ｇ、好ましくは０．１７モル／１００ｇ〜０．２５モル／１００ｇである。（ΦＳｉＯ３／２）単位、以下「Ｔ−Φ単位」という、の量が、前記下限値未満では、リードの変色を抑制する効果が不十分であり、一方、前記上限値を超えては、耐熱衝撃性に劣る傾向がある。
本発明においては、Ｔ−Φ単位量（モル／１００ｇ）次のようにして求めた。
固体２９Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳ（Ｄｉｐｏｌａｒ Ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ／Ｍａｇｉｃ Ａｎｇｌｅ Ｓｐｉｎｎｉｎｇ）は、核磁気共鳴装置（ＡＶＡＮＣＥ７００、ブルカー社製）を用い、固体試料（シリコーン硬化物）約１００ｍｇを外径４ｍｍのジルコニア製ローターにつめ、９０００Ｈｚで回転させながら、３０度パルスを３０秒間隔で照射して、約１，０００回積算して測定した。得られた２９Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳスペクトルの一例を図４に示す。こうして得られた２９Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳスペクトルから、試料を構成する全種のシロキサン単位の種類毎に含まれるケイ素原子の割合を、モル％で求めた。このケイ素原子の割合は当該種類のシロキサン単位の割合（モル％）と同じである。同様にして、すべての種類のシロキサン単位の割合（モル％）を求めた。次に、求めたおのおのの種類のシロキサン単位のモル％に、そのシロキサン単位の式量［例えばＴ−Φ単位であれば１３０（＝２９＋７７＋１６×３／２）］を乗じることにより、その種のシロキサン単位の質量基準の割合を求めた。次に、全種のシロキサン単位について求めた質量割合の和でＴ−Φ単位のモル％を除し、さらに１００を乗じて、Ｔ−Φ単位量（モル／１００ｇ）を算出した。下表１に示すように、原料中の濃度からＴΦ単位の理論量が既知の硬化物を４種類測定し、ほぼ理論量通りの結果が得られることが確認された。
Figure 0005526823
本発明の範囲のＴ−Φ単位量は、例えば、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含む組成物を用いることによって、実現することができる。以下、各成分について説明する。
（Ａ）成分は、（Ａ−１）下記平均組成式（１）で表される脂肪族不飽和基含有シリコーンレジンと、

Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃ（ＯＸ）ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （１）

（Ｒ１は独立にメチル基、エチル基、プロピル基又はシクロヘキシル基、好ましくはメチル基であり、Ｒ２はフェニル基であり、Ｒ３は脂肪族不飽和基であり、Ｘは水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基、但し（ＯＸ）はその酸素原子を介してケイ素に結合されており、ａは０．４〜１．６、ｂは１．６〜３．６、ｃは０．４〜０．８、ｄは０〜０．０５であり、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＜４である。）
（Ａ−２）下記式（２）で示される、２５℃における粘度が１０〜５００，０００ｍＰａ・ｓである直鎖状の両末端に脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサンからなる。
Figure 0005526823
（Ｒ４及びＲ５は夫々に独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基であり、Ｒ６はビニル又はアリル基であり、ｋ、ｌは、夫々、０〜１，０００の整数、但し、ｋ＋ｌが１０〜１，０００で、（ｌ／ｋ＋ｌ≦０．５であり、ｘは、１〜３の整数である。）
（Ａ−１）を表す式（１）において、Ｒ１は好ましくはメチル基であり、Ｒ３は例えばビニル基又はアリル基を示し、Ｘは水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基（即ち、このとき、ＯＸはアルコキシ基）である。炭素原子数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられ、好ましくはメチル基である。
式（１）において、ｂが前記下限値未満ではリードの腐食を防ぐ効果が十分ではなく、一方、前記上限値を超えては、硬化物の耐熱衝撃性が劣る場合がある。また、ｃが上記範囲の下限未満であると、硬化性が不十分になり、一方、上記範囲の上限を超えると、粘度が調整しにくいという問題があり好ましくない。ｄが前記上限値を超えては、硬化物表面にタック性が出るので好ましくない。
また、この（Ａ−１）成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量が５００〜１００，０００、特に１，０００〜１０，０００の範囲にあることが、組成物の粘度の点から好適である。
このようなレジン構造のオルガノポリシロキサンは、それを構成する各シロキサン単位の原料となるクロロシラン化合物又はアルコキシシラン化合物を、所要のモル比となるように組み合わせ、例えば酸の存在下で共加水分解縮合を行うことによって合成することができる。
（ＲＳｉＯ３／２）単位、即ち、Ｔ単位の原料としては、ＭｅＳｉＣｌ3、ＥｔＳｉＣｌ3、ＰｈＳｉＣｌ3、プロピルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン等のクロロシラン類、これらそれぞれのクロロシラン類に対応するメトキシシラン類などのアルコキシシラン類などを例示できる。
また、他の単位の原料としては、Ｍｅ2ＶｉＳｉＣｌ、ＭｅＶｉＳｉＣｌ2、Ｐｈ2ＶｉＳｉＣｌ、ＰｈＶｉＳｉＣｌ2等のクロロシラン類、これらのクロロシランのそれぞれに対応するメトキシシラン類等のアルコキシシラン類などを例示することができる。
（Ａ−２）成分を表す上記式（２）のオルガノポリシロキサンとしては、下記のものを例示することができる。
Figure 0005526823
Figure 0005526823
Figure 0005526823
Figure 0005526823
Figure 0005526823
（上記各式において、ｋ及びｌは各々０〜１，０００の整数で、かつ１０≦ｋ＋ｌ≦１，０００、好ましくは９０≦ｋ＋ｌ≦８００を満足し、さらに０≦ｌ／（ｋ＋ｌ）≦０．５を満足する整数である。）
（Ａ−１）と（Ａ−２）の質量比は、２０：８０〜８０：２０、好ましくは４０：６０〜７０：３０である。
（Ｂ）成分は、下記式（３）で示される、（Ｂ−１）直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、後述する（Ｂ−２）分岐状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの混合物である。
Figure 0005526823
（Ｒ７は夫々に独立にメチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基であり、ｐ、ｑは、夫々、０〜１００の整数、x及びｙは独立に０、１、２又は３であり、但し、ｐ＋ｑが３以上であり、ｘ＋ｙ＋pは２以上の整数である。）
該直鎖のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは３〜１０個のケイ素原子結合水素原子を有するものである。一分子中のケイ素原子数（即ち、重合度）は５〜５００であることが好ましく、より好ましくは５〜３００である。かかる該直鎖のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記のものが挙げられる。
Figure 0005526823
（但し、ｎ＝１〜１００の整数）
Figure 0005526823
（但し、ｍ＝１〜１００の整数、ｎ＝１〜１００の整数）
Figure 0005526823
（Ｐｈはフェニル基を表す）
（Ｂ−２）分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に少なくとも１個の分岐、好ましくは１〜２０個の分岐を有するとともに、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは３〜１０個のケイ素原子結合水素原子を有するものである。分岐はいわゆるＴ単位及び／又はＱ単位により形成される。分子全体の構造は分岐した鎖状でも環状でもよいし、それらの組み合わせであってもよい。一分子中のケイ素原子数（即ち、重合度）は３〜１００であることが好ましく、より好ましくは３〜１０である。かかる（Ｂ−２）成分としては、下記のものが挙げられる。
Figure 0005526823
Figure 0005526823
Figure 0005526823
Figure 0005526823

Figure 0005526823
（Ｂ−１）直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン／（Ｂ−２）分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンの質量比は、７０／３０〜９８／２、好ましくは９０／１０〜９７／３である。該比が小さすぎるとリードの変色防止効果が十分ではなく、該比が大きすぎると硬化物にタック性（べたつき）が出る場合がある。
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、それが有するケイ素原子結合水素原子が、（Ａ）成分中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、０．５〜４．０、さらには０．７〜２．０であることが好ましい。
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の付加硬化反応を促進させるために配合される白金族金属系触媒である。該触媒としては、白金系、パラジウム系、ロジウム系のものがあり、コスト等の見地から白金、白金黒、塩化白金酸などの白金系のもの、例えば、Ｈ2ＰｔＣｌ6・ｍＨ2Ｏ，Ｋ2ＰｔＣｌ6，ＫＨＰｔＣｌ6・ｍＨ2Ｏ，Ｋ2ＰｔＣｌ4，Ｋ2ＰｔＣｌ4・ｍＨ2Ｏ，ＰｔＯ2・ｍＨ2Ｏ（ここで、ｍは１以上の整数）、及び、これらとオレフィン等の炭化水素、アルコール又はビニル基含有オルガノポリシロキサンとの錯体等を例示することができる。これらの触媒は一種単独でも、２種以上の組み合わせでも使用することができる。
（Ｃ）成分の配合量は、硬化のための有効量でよく、通常、前記（Ａ）、（Ｂ）、成分の合計量に対して白金族金属として質量換算で０．１〜５００ｐｐｍ、特に好ましくは０．５〜１００ｐｐｍの範囲である。
上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にも、本発明の目的を阻害しない範囲の量で、公知の各種の添加剤、例えば無機充填剤、接着助剤、硬化抑制剤等、を配合してよい。
無機充填剤としては、ヒュームドシリカ、ヒュームド二酸化チタン等の補強性無機充填剤、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、酸化第二鉄、カーボンブラック、酸化亜鉛等の非補強性無機充填剤等を挙げることができる。これらの無機充填剤は、合計で、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００質量部当り０〜６００質量部の範囲で適宜配合することができる。
但し、硬化物に透明性が求められる場合には、透明性を阻害しない範囲で、アエロジルのような超微細シリカ等を用いることが好ましい。硬化後のシリコーン樹脂組成物と同じ屈折率を備える無機質充填剤は、機械強度の向上や膨張係数を調整するため適宜配合することが出来る。
接着助剤としては、例えば、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）、ケイ素原子に結合したアルケニル基（例えばＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ2基）、アルコキシシリル基（例えばトリメトキシシリル基）、エポキシ基（例えばグリシドキシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基）から選ばれる官能性基を少なくとも２種、好ましくは２種又は３種含有する直鎖状又は環状のケイ素原子数４〜５０個、好ましくは４〜２０個程度のオルガノシロキサンオリゴマー、下記一般式（４）で示されるオルガノオキシシリル変性イソシアヌレート化合物及び／又はその加水分解縮合物（オルガノシロキサン変性イソシアヌレート化合物）などが挙げられる。
Figure 0005526823
〔式中、Ｒ８は、下記式（５）で表される有機基、
Figure 0005526823
（ここで、Ｒ９は水素原子又は炭素原子数１〜６の一価炭化水素基であり、ｖは１〜６、特に１〜４の整数である。）
又は、脂肪族不飽和結合を含有する一価炭化水素基であるが、Ｒ８の少なくとも１個は式（５）の有機基である。〕
脂肪族不飽和結合を含有する一価炭化水素基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の炭素原子数２〜８、特に２〜６のアルケニル基、シクロヘキセニル基等の炭素原子数６〜８のシクロアルケニル基などが挙げられる。また、式（５）におけるＲ９の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、上記Ｒ８について例示したアルケニル基及びシクロアルケニル基、さらにフェニル基等のアリール基などの炭素原子数１〜８、特に１〜６の一価炭化水素基が挙げられ、好ましくはアルキル基である。
さらに、接着助剤としては、１−グリシドキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−グリシドキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−グリシドキシプロピル−５−トリメトキシシリルエチル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン及び下記式に示されるものが例示される。
Figure 0005526823
（式中、ｇ及びｈは、夫々独立に、０〜１００の範囲の整数であって、且つ、ｇ＋ｈが２〜５０、好ましくは４〜２０を満足するものである。）
Figure 0005526823
Figure 0005526823
上記の有機ケイ素化合物の内、得られる硬化物に特に良好な接着性をもたらす点で、一分子中にケイ素原子結合アルコキシ基と、アルケニル基もしくはケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）とを有するものが好ましい。
接着助剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常１０質量部以下、好ましくは０．１〜８質量部、より好ましくは０．２〜５質量部程度配合することができる。多すぎると硬化物の硬度に悪影響を及ぼし、又、硬化物表面のタック性を高める恐れがある。
硬化抑制剤は組成物を常温で保存性良く液状に保つために使用される。該硬化抑制剤としては、例えば、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基高含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレート、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類及びそのシラン変性物及びシロキサン変性物、ハイドロパーオキサイト、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール、並びにこれらの混合物が挙げられる。硬化抑制剤は（Ａ）成分１００質量部当り通常０．００１〜１．０質量部、好ましくは０．００５〜０．５質量部添加される。
上記シリコーン樹脂組成物は、上記各成分を均一に混合することによって調製される。通常は、硬化が進行しないように、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が２液に分けて保存され、使用時に２液を混合して硬化を行う。硬化抑制剤を少量添加して１液として調製することもできる。この組成物は、常温で硬化するようにすることもできるが、通常は硬化抑制剤により常温での硬化を抑制し、必要な時に加熱することにより直ちに硬化するように調製される。
この組成物を用いて、例えば、ディスペンスにて塗布し、光半導体素子にコートすることができる。二液タイプで保管し使用したほうが取り扱い上生産性を上げることが出来る。混合は使用前にミキサーやスクリューミキサーなどの混合装置を用い、直接混合したものを成形装置に注入し成形する。なお、硬化条件は特に制限されるものではないが、シリコーン樹脂組成物の硬化性にもよるが、４０℃〜１８０℃の温度で３０秒〜４時間程度で硬化させることが出来る。
以下、実施例により、本発明を説明する。
［合成例１］（Ａ−１）成分の合成
フェニルトリクロロシラン１４８．１ｇ（７０ｍｏｌ％）、およびジメチルビニルクロロシラン３６．１５ｇ（３０ｍｏｌ％）の混合物を、８０℃に加熱した水２５０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶媒中に攪拌しながら１時間かけて滴下した。滴下終了後２時間還流させることにより共加水分解縮合物のトルエン溶液を得た。この溶液を静置して室温まで冷却し水層を除去した後、トルエン層の水洗の洗浄廃水が中性になるまで行った。得られたオルガノポリシロキサンのトルエン溶液（有機層１）にＫＯＨを当量でクロル分の２０倍量加え２時間還流した。反応後、トリメチルクロロシランで中和し、水洗をトルエン層が中性になるまで行なった（有機層２）。有機層２を、無水芒硝を用いて脱水した後、ろ過して不純物を除去した。得られたろ液からトルエンを除去（減圧下）し、固形状のレジン（以下、樹脂Ａ−１ａという）が得られた。
［合成例２］（Ａ−１）成分の合成
フェニルトリクロロシラン１１６．３ｇ（５５ｍｏｌ％）、ジメチルジクロロシラン１９．３５ｇ（１５ｍｏｌ％）およびメチルビニルジクロロシラン４２．３ｇ（３０ｍｏｌ％）の混合物を、８０℃に加熱した水２５０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶媒中に攪拌しながら１時間かけて滴下した。滴下終了後２時間還流させることにより共加水分解縮合物のトルエン溶液を得た。この溶液を静置して室温まで冷却し水層を除去した後、トルエン層の水洗の洗浄廃水が中性になるまで行った。得られたオルガノポリシロキサンのトルエン溶液（有機層１）にＫＯＨを当量でクロル分の２０倍量加え２時間還流した。反応後、トリメチルクロロシランで中和し、水洗をトルエン層が中性になるまで行なった（有機層２）。有機層２を、無水芒硝を用いて脱水した後、ろ過して不純物を除去した。得られたろ液からトルエンを除去（減圧下）し、固形状のレジン（以下、樹脂Ａ−１ｂという）が得られた。
［合成例３］接着助剤の合成
３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学製、ＫＢＭ−４０２）６７．７ｇ、ジメトキシジメチルシラン３７０ｇ、ビニルメチルジメトキシシラン２０ｇ、イソプロピルアルコール３，０００ｍｌを仕込んだ後、水酸化テトラメチルアンモニウムの２５％水溶液２５ｇ、水２７０ｇを添加し、室温で３時間攪拌した。反応終了後、系内にトルエン１，０００ｍｌいれ、リン酸二水素ナトリウム水溶液で中和した。分液漏斗を用いて、残渣を熱水にて洗浄した。減圧下トルエンを除去して目的の接着助剤を得た。
［比較例１］
合成例２のビニル基含有樹脂（樹脂Ａ−１ｂ）２３ｇ、下記の（６）で示され、２５℃での粘度が４，０００ｍＰａ・ｓである直鎖状ビニルシロキサン７０ｇと、
Figure 0005526823
下記式（７）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン１１．８ｇと、
Figure 0005526823
下記式（８）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン３ｇと、
Figure 0005526823
反応抑制剤としてアセチレンアルコール系化合物のエチニルシクロヘキサノール０．２ｇ、及び塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液（白金触媒）０．１ｇを、６０℃に加温したプラネタリーミキサーでよく撹拌し、比較組成物１を調製した。該比較組成物を、テフロンコートをした深さ２ｍｍ幅１７ｃｍ横１３ｃｍの金型に流し込み １５０℃で４時間硬化させて硬化物を得た。なお、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子は、上記ビニル基含有樹脂及び上記直鎖状ビニルシロキサン中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、１．９であった。
［実施例１］
樹脂（Ａ−１ｂ）の量を３１ｇに、上記の式（６）で示される直鎖状ビニルシロキサンの量を３６ｇに、上記式（７）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を１４．１ｇに、それぞれ変えた以外は、比較例１と同様にして組成物1を得た。該組成物１を比較例１と同様に加熱して硬化物を得た。なお、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子は、上記ビニル基含有樹脂及び直鎖状ビニルシロキサン中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、１．５であった。
［実施例２］
樹脂（Ａ−１ｂ）の代わりに合成例１のビニル基含有樹脂（樹脂Ａ−１ａ）１００ｇを使用し、そして、上記の式（６）で示される直鎖状ビニルシロキサンの量を１００ｇに、上記式（７）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を７９ｇに、それぞれ変えた以外は、比較例１と同様にして組成物２を得た。該組成物２を比較例１と同様に加熱して硬化物を得た。なお、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子は、上記ビニル基含有樹脂及び直鎖状ビニルシロキサン中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、２．４であった。
［実施例３］
樹脂（Ａ−１ｂ）の代わりに合成例１の樹脂（Ａ−１ａ）６０ｇを使用し、そして、上記の式（６）で示される直鎖状ビニルシロキサンの量を４０ｇに、上記式（７）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を３２．４ｇに、上記式（８）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を２．３ｇに変えた以外は、比較例１と同様にして組成物３を得た。該組成物３を比較例１と同様に加熱して硬化物を得た。なお、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子は、上記ビニル基含有樹脂及び直鎖状ビニルシロキサン中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、１．７であった。
［実施例４］
樹脂（Ａ−１ｂ）の代わりに合成例１の樹脂（Ａ−１ａ）７１．４ｇを使用し、そして、上記の式（６）で示される直鎖状ビニルシロキサンの量を３０ｇに変更し、上記式（７）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を４３．２ｇに変更し、上記式（８）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を１．５ｇに、それぞれ変えた以外は、比較例１と同様にして組成物４を得た。該組成物４を比較例１と同様に加熱して硬化物を得た。なお、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子は、上記ビニル基含有樹脂及び直鎖状ビニルシロキサン中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、２．０であった。
［実施例５］
樹脂（Ａ−１ｂ）の代わりに合成例１の樹脂（Ａ−１ａ）７６．９ｇを使用し、そして、上記の式（６）で示される直鎖状ビニルシロキサンの量を４０ｇに、上記式（７）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を３４．４４ｇに、上記式（８）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を１．５ｇに、それぞれ変えた以外は、比較例１と同様にして組成物５を得た。該組成物５を比較例１と同様に加熱して硬化物を得た。なお、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子は、上記ビニル基含有樹脂及び直鎖状ビニルシロキサン中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、１．５であった。
［比較例２］
樹脂（Ａ−１ｂ）の代わりに合成例１の樹脂（Ａ−１ａ）４０．１ｇを使用し、そして上記の式（８）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの量を１５．２ｇに変更した以外は、比較例１と同様にして比較組成物２を得た。該比較組成物２を比較例１と同様に加熱して硬化物を得た。なお、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子は、上記ビニル基含有樹脂及び直鎖状ビニルシロキサン中の脂肪族不飽和基に対して、モル基準で、１．２であった。
実施例及び比較例の各組成物及びその硬化物について次の測定を行った。結果を表２に示す。
１）組成物の粘度（２５℃）
ＢＬ型回転粘度計により測定した。
２）硬化物の機械的物性
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、引張強度（０．２ｍｍ厚）、硬度（タイプＡ型スプリング試験機を用いて測定）及び伸び率（０．２ｍｍ厚）を測定した。
３）T−φ単位量の測定
核磁気共鳴装置（ＡＶＡＮＣＥ７００、ブルカー社製）を用い、硬化物から削り取った試料約１００ｍｇを外径４ｍｍのジルコニア製ローターにつめ、９，０００Ｈｚで回転させながら、３０度パルスを３０秒間隔で照射して、約１，０００回積算して固体２９Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳ測定を行なった。
４）半導体装置リフロー試験
リフロー炉に半導体装置を通過させてクラックの有無を調べるリフロー試験を行った。半導体装置のパッケージとして、型番ＮＳＳＷ１０８（日亜化学工業株式会社製）を使用した。パッケージの凹部内の、リードフレーム上に光半導体素子がダイボンド剤により載置されており、ワイヤによって電極に接続されている。該凹部に各組成物を注入し、１５０℃／４時間の条件で硬化して、光半導体素子及びワイヤを封止した。こうして得られた半導体装置１０個を、最高温度２６０℃のＩＲリフロー炉を通した後に、クラックの発生を光学顕微鏡（倍率×１０）にて観察した。表２において、○はクラックが認められなかったことを、×はクラックが認められたことを示す。
５）リードの変色試験
上記４）と同様に作製した１０個の装置を、密閉容器内で２５℃、Ｈ２Ｓガス０．１ｐｐｍ雰囲気下で１ヶ月間保管したのち、光度を測定し、装置作成直後の光度を１００％として光度の維持率を求めた。該維持率が高いほど、変色がないことを示す。
Figure 0005526823
表２に示すように、所定のＴ−φ量の封止材を備える実施例１〜５の装置は、光度の維持率が９０％以上であり且つリフロー試験においてもクラックが発生することなく、良好なガスバリア性及び耐リフロー性を示した。これに対して、封止材のＴ−φ量が低過ぎると比較例１の装置は、リードの腐食により光度の維持率が低く、一方、Ｔ−φ量が高過ぎると比較例２の装置は、リフロー試験においてクラックが発生した。
本発明に係る光半導体装置は、光度の維持が要求される各種用途、例えば液晶ディスプレイ、携帯電話または情報端末等のバックライト、ＬＥＤディスプレイ、及び屋内外照明などに利用することができる。また、本発明で用いられるシリコーン樹脂封止材は、ＬＥＤやレーザダイオードのような発光素子だけでなく、腐食防止が要求される受光素子、ＬＳＩやＩＣなど光半導体素子以外の半導体素子の封止にも利用することができる。
１０ 光半導体素子
１１ 保護素子
２０ パッケージ
２１ リード
３０ 封止部材
４０ ダイボンド部材
５０ ワイヤ
６０ 蛍光物質

Claims (4)

  1. 光半導体素子と、該光半導体素子を封止するシリコーン樹脂組成物の硬化物を備える光半導体装置であって、該硬化物の固体29Ｓｉ−ＤＤ／ＭＡＳ分析から求められる（ΦＳｉＯ3/2）単位（但しΦはフェニル基を表す）の量が、０．１３モル／１００ｇ〜０．３７モル／１００ｇであって、
    前記シリコーン樹脂組成物が、
    （Ａ）（Ａ−１）下記平均組成式（１）：
    Ｒ 1 a Ｒ 2 b Ｒ 3 c （ＯＸ） d ＳｉＯ (4-a-b-c-d)/2 （１）

    （Ｒ 1 は独立にメチル基、エチル基、プロピル基又はシクロヘキシル基であり、Ｒ 2 はフェニル基であり、Ｒ 3 は脂肪族不飽和基であり、Ｘは水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基、但し（ＯＸ）はその酸素原子を介してケイ素に結合されており、ａは０．４〜１．６、ｂは１．６〜３．６、ｃは０．４〜０．８、ｄは０〜０．０５であり、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＜４である。）
    で表される脂肪族不飽和基含有シリコーンレジン、及び
    （Ａ−２）下記式（２）：
    Figure 0005526823
     （Ｒ 4 及びＲ 5 は夫々に独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基であり、Ｒ 6 はビニル又はアリル基であり、ｋ、ｌは、夫々、０〜１，０００の整数、但し、ｋ＋ｌが１０〜１，０００で、（ｌ／ｋ＋ｌ）≦０．５であり、ｘは、１〜３の整数である。）
    で示される、２５℃における粘度が１０〜５００，０００ｍＰａ・ｓである直鎖状の両末端に脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサンからなる脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサン、
    （Ｂ）（Ｂ−１）下記式（３）：
    Figure 0005526823
     （Ｒ 7 は夫々に独立にメチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基であり、ｐ、ｑは、夫々、０〜１００の整数、x及びｙは独立に０、１、２又は３であり、但し、ｐ＋ｑが３以上であり、ｘ＋ｙ＋pは２以上の整数である。）
    で示される、直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び、
    （Ｂ−２）分岐状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
    からなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
    （Ｃ）白金族金属系触媒
    を含むものである、光半導体装置
  2. （ΦＳｉＯ3/2）単位（但しΦはフェニル基を表す）の量が、０．１７モル／１００ｇ〜０．２５モル／１００ｇである、請求項１記載の光半導体装置。
  3. 前記光半導体素子が、発光ダイオードである、請求項１または２記載の光半導体装置。
  4. 前記組成物がさらに接着助剤を含む請求項１に記載の光半導体装置。
JP2010020606A 2009-02-24 2010-02-01 シリコーン樹脂で封止された光半導体装置 Active JP5526823B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010020606A JP5526823B2 (ja) 2009-02-24 2010-02-01 シリコーン樹脂で封止された光半導体装置

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009041246 2009-02-24
JP2009041246 2009-02-24
JP2010020606A JP5526823B2 (ja) 2009-02-24 2010-02-01 シリコーン樹脂で封止された光半導体装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010226093A JP2010226093A (ja) 2010-10-07
JP5526823B2 true JP5526823B2 (ja) 2014-06-18

Family

ID=42288596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010020606A Active JP5526823B2 (ja) 2009-02-24 2010-02-01 シリコーン樹脂で封止された光半導体装置

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8164202B2 (ja)
EP (1) EP2221868B1 (ja)
JP (1) JP5526823B2 (ja)
KR (1) KR101617467B1 (ja)
CN (1) CN101814571B (ja)
TW (1) TWI464215B (ja)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10008637B2 (en) 2011-12-06 2018-06-26 Cree, Inc. Light emitter devices and methods with reduced dimensions and improved light output
JP5499774B2 (ja) * 2009-03-04 2014-05-21 信越化学工業株式会社 光半導体封止用組成物及びそれを用いた光半導体装置
JP5099376B2 (ja) * 2009-03-04 2012-12-19 豊田合成株式会社 発光装置の製造方法
JP5534977B2 (ja) * 2010-06-29 2014-07-02 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および光半導体装置
PT2657300E (pt) * 2010-12-22 2016-01-20 Momentive Performance Mat Jp Composição de poliorganossiloxano termocurável e a sua utilização
JP2014509668A (ja) * 2011-03-28 2014-04-21 ヘンケル・チャイナ・カンパニー・リミテッド Ｌｅｄ封入用硬化性シリコーン樹脂
TW201247782A (en) * 2011-05-25 2012-12-01 Daxin Materials Corp White thermocurable siloxane resin composition
CN102391529B (zh) * 2011-07-14 2013-08-28 杭州师范大学 一种封装用硅树脂型有机无机杂化材料制备方法
US10686107B2 (en) 2011-07-21 2020-06-16 Cree, Inc. Light emitter devices and components with improved chemical resistance and related methods
TW201312807A (zh) * 2011-07-21 2013-03-16 克里股份有限公司 光發射器元件封裝與部件及改良化學抵抗性的方法與相關方法
US10211380B2 (en) 2011-07-21 2019-02-19 Cree, Inc. Light emitting devices and components having improved chemical resistance and related methods
USD665366S1 (en) * 2011-08-12 2012-08-14 Silitek Electronic (Guangzhou) Co., Ltd. Package carrier
USD664939S1 (en) * 2011-08-12 2012-08-07 Silitek Electronic (Guangzhou) Co., Ltd. Package carrier
USD664509S1 (en) * 2011-08-12 2012-07-31 Silitek Electronic (Guangzhou) Co., Ltd. Package carrier
USD665367S1 (en) * 2011-08-12 2012-08-14 Silitek Electronic (Guangzhou) Co., Ltd. Package carrier
USD664938S1 (en) * 2011-08-12 2012-08-07 Silitek Electronic (Guangzhou) Co., Ltd. Package carrier
JP5893874B2 (ja) * 2011-09-02 2016-03-23 信越化学工業株式会社 光半導体装置
WO2013077700A1 (ko) 2011-11-25 2013-05-30 주식회사 엘지화학 경화성 조성물
EP2786429A4 (en) * 2011-12-01 2015-07-29 Cree Inc LIGHT-EMITTING DEVICES AND COMPONENTS WITH IMPROVED CHEMICAL RESISTANCE AND RELATED METHODS
US9496466B2 (en) 2011-12-06 2016-11-15 Cree, Inc. Light emitter devices and methods, utilizing light emitting diodes (LEDs), for improved light extraction
US9240530B2 (en) 2012-02-13 2016-01-19 Cree, Inc. Light emitter devices having improved chemical and physical resistance and related methods
US9343441B2 (en) 2012-02-13 2016-05-17 Cree, Inc. Light emitter devices having improved light output and related methods
JP6400904B2 (ja) * 2012-08-03 2018-10-03 横浜ゴム株式会社 硬化性樹脂組成物
CN104619780B (zh) * 2012-09-14 2017-07-07 横滨橡胶株式会社 固化性树脂组合物
CN103012456B (zh) * 2012-12-18 2015-11-18 烟台德邦先进硅材料有限公司 一种大功率led封装用有机硅低聚体的制备方法
CN104884535B (zh) 2012-12-26 2017-05-10 第一毛织株式会社 用于光学元件的可固化聚硅氧烷组成物、包封材料、以及光学元件
KR101556274B1 (ko) 2012-12-28 2015-09-30 제일모직 주식회사 봉지재 조성물, 봉지재 및 전자 소자
JP5960613B2 (ja) * 2013-01-04 2016-08-02 信越化学工業株式会社 半導体デバイスの製造方法
KR102213302B1 (ko) * 2013-09-20 2021-02-05 린텍 가부시키가이샤 경화성 조성물, 경화물 및 경화성 조성물의 사용 방법
JP2015113348A (ja) * 2013-12-06 2015-06-22 信越化学工業株式会社 硬化性組成物および光半導体装置
WO2015136820A1 (ja) * 2014-03-12 2015-09-17 横浜ゴム株式会社 硬化性樹脂組成物
JP6194853B2 (ja) * 2014-06-06 2017-09-13 信越化学工業株式会社 光半導体装置用白色熱硬化性シリコーン樹脂組成物、及び光半導体素子搭載用ケース
WO2016152073A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-29 Dow Corning Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane, production method thereof, and curable silicone composition
WO2019022861A1 (en) * 2017-07-27 2019-01-31 Dow Silicones Corporation HYDROSILYLATION-CURABLE POLYSILOXANE
CN111278926B (zh) * 2017-09-21 2022-06-07 陶氏东丽株式会社 硬化性硅酮组合物、包含其的光学构件用树脂片材及发光器件
CN107541075B (zh) * 2017-09-28 2021-07-23 广州慧谷化学有限公司 热熔型有机聚硅氧烷组合物、荧光体片材及半导体器件
TWI798326B (zh) * 2018-01-12 2023-04-11 美商陶氏有機矽公司 添加劑有機聚矽氧烷組成物、可固化組成物、及膜
JP7321969B2 (ja) * 2020-05-07 2023-08-07 信越化学工業株式会社 熱硬化性シリコーン樹脂組成物及び光半導体装置用ダイアタッチ材

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4125510A (en) * 1977-03-01 1978-11-14 Dow Corning Corporation Method of improving crack resistance of siloxane molding compositions
US6184407B1 (en) * 1998-05-29 2001-02-06 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Carbosiloxane dendrimers
US7019100B2 (en) 2003-04-23 2006-03-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Curable silicone resin composition
JP4180474B2 (ja) 2003-09-03 2008-11-12 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 付加硬化型シリコーン組成物
JP4908736B2 (ja) 2003-10-01 2012-04-04 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および半導体装置
JP4300418B2 (ja) * 2004-04-30 2009-07-22 信越化学工業株式会社 エポキシ・シリコーン混成樹脂組成物及び発光半導体装置
US7928457B2 (en) * 2005-09-22 2011-04-19 Mitsubishi Chemical Corporation Member for semiconductor light emitting device and method for manufacturing such member, and semiconductor light emitting device using such member
US8258502B2 (en) 2006-02-24 2012-09-04 Dow Corning Corporation Light emitting device encapsulated with silicones and curable silicone compositions for preparing the silicones
KR100909169B1 (ko) * 2006-09-11 2009-07-23 제일모직주식회사 선 경화형 반도체 조립용 접착 필름 조성물
JP2008120843A (ja) * 2006-11-08 2008-05-29 Momentive Performance Materials Japan Kk 光透過性シリコーンレジンと光透過性シリコーンレジン組成物および光半導体装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100097035A (ko) 2010-09-02
CN101814571A (zh) 2010-08-25
EP2221868A2 (en) 2010-08-25
EP2221868A3 (en) 2011-12-07
KR101617467B1 (ko) 2016-05-02
EP2221868B1 (en) 2014-01-08
US20100213502A1 (en) 2010-08-26
TWI464215B (zh) 2014-12-11
JP2010226093A (ja) 2010-10-07
CN101814571B (zh) 2013-11-27
TW201035245A (en) 2010-10-01
US8164202B2 (en) 2012-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5526823B2 (ja) シリコーン樹脂で封止された光半導体装置
CN102532915B (zh) 低气体渗透性硅氧烷树脂组合物和光电器件
JP4586967B2 (ja) 発光半導体被覆保護材及び発光半導体装置
EP1980591B1 (en) Sheet prepared by molding a phosphor-containing adhesive silicone composition, method of producing a light emitting device using the sheet and light emitting device obtainable by the method.
CN102627859B (zh) 有机硅树脂组合物和由该组合物制备的光学半导体器件
KR101905192B1 (ko) 형광체 고충전 파장 변환 시트, 그것을 이용한 발광 반도체 장치의 제조 방법 및 상기 발광 반도체 장치
CN103173020B (zh) 高可靠性可固化硅酮树脂组合物及使用该组合物的光半导体器件
CN103802421B (zh) 热固性硅酮树脂片及其制造方法、以及使用该热固性硅酮树脂片的发光装置及其制造方法
EP1873211A1 (en) Phosphor-filled curable silicone resin composition and cured product thereof
TWI621664B (zh) 半導體裝置及半導體元件密封用硬化性聚矽氧組合物
JPWO2014088115A1 (ja) 硬化性シリコーン組成物および光半導体装置
JP6657037B2 (ja) 付加硬化性シリコーン樹脂組成物および半導体装置
CN103547632A (zh) 光半导体装置用密封剂及光半导体装置
EP3604392B1 (en) Addition-curable silicone resin composition and a semiconductor device
JP6347237B2 (ja) 付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物及び半導体装置
TW202104444A (zh) 固化性有機矽組成物、光半導體裝置及光半導體裝置之製造方法
JP2021512974A (ja) 硬化性シリコーン組成物、その硬化物、および光半導体デバイス
WO2019026754A1 (ja) 硬化性シリコーン組成物、および光半導体装置
JP2015113348A (ja) 硬化性組成物および光半導体装置
TW201829629A (zh) 硬化性聚矽氧組成物及使用其之光半導體裝置
CN107298862A (zh) 加成固化性有机硅树脂组合物
JP7360910B2 (ja) 硬化性組成物及び該組成物を封止剤として用いた半導体装置。
JP2019163425A (ja) 硬化性組成物及び該組成物を封止剤として用いた光半導体装置。
TWI829640B (zh) 可固化聚矽氧組合物及光學半導體裝置
JP2015209491A (ja) 光半導体装置用封止剤及び光半導体装置

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20120809

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20120822

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20121219

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130710

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20131029

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131216

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140318

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140331

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5526823

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250