JP5529882B2

JP5529882B2 - エチレンコポリマーのブレンドのシートを含む積層物品

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Publication number: JP5529882B2
Application number: JP2011537681A
Authority: JP
Inventors: リチャードティーチョー
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2008-11-24
Filing date: 2009-11-23
Publication date: 2014-06-25
Anticipated expiration: 2029-11-23
Also published as: US20100129665A1; CN102224008A; US8084129B2; EP2358526B1; EP2358526A1; JP2012509789A; AU2009316372A1; WO2010060027A1

Description

本発明は、エチレンコポリマーのブレンドから形成されたポリマーシートを含む安全積層体に関する。

安全積層体はほぼ一世紀にわたり商業生産されており、高度の透明度および耐衝撃性を有するシート材料を必要とする用途において利用されている。例えば、安全積層体は、積層体の構造が高い耐衝撃性および耐侵入性を特徴とし、粉砕された時にガラス破片および破壊屑を散乱させないため、フロントガラスまたは側窓として自動車産業において広範囲に使用されている。また最近では、安全積層体は窓、壁、階段などとして建造物に取り入れられている。

安全積層体は典型的に、ポリマーシートの中間層と一緒に接着された２枚のガラスシートまたはパネルのサンドイッチからなる。ガラス板の一方または両方を、視覚的に透明な硬質ポリマーシート、例えばポリカーボネートから製造されたシートと置換えてもよい。安全ガラス積層体は、ポリマーシートの中間層と一緒に接着された複数層のガラスおよびポリマーシートを備えるように、さらに進化している。

安全積層体において使用された中間層は典型的に、比較的厚いポリマーシートから製造され、亀裂または衝突が起こった場合に靭性およびガラスに対する接着適性を示す。広範囲に使用された中間層材料には、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ウレタン）、エチレン酢酸ビニルコポリマーの他、イオノマーのエチレンカルボン酸コポリマー（例えばイオン性の部分的または完全に中和されたエチレンメタクリル酸コポリマーおよびイオン性の部分的または完全に中和されたエチレンアクリル酸コポリマー（すなわちエチレンメタクリル酸コポリマーイオノマーおよびエチレンアクリル酸コポリマーイオノマー））をベースとした多成分の複合組成物が挙げられる。

米国特許出願公開第２００６／００２５５２７号明細書、米国特許出願公開第２００６／０１６０９５２号明細書および米国特許出願公開第２００６／０１４８９８８号明細書に開示されているようなエチレンコポリマーのブレンド組成物は、高い耐熱性および良好な高周波溶接適性を示すことがわかった。さらに、このブレンド組成物は、金属（例えばアルミニウム）またはプラスチック（例えばポリアミドおよびポリオレフィン）に良く付着することができる。しかしながら、このようなエチレンコポリマーブレンドから製造されたポリマーシートはガラスに対するすぐれた結合剤を形成することもでき、このような結合剤は耐水性であることがわかった。

一つまたは複数の硬質シートまたはフィルム層に積層される中間層シートを含む積層体が本明細書において開示され、少なくとも１つの中間層シートが、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に１００ｇ未満／１０分の溶融流量を有するエチレンコポリマーのブレンド組成物であって、エチレンコポリマーＡとエチレンコポリマーＢとが化学的に異なっていることを条件に、（Ａ）エチレンと、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸の無水物、およびそれらの混合物からなる群から選択されたコモノマーをエチレンコポリマーＡの全重量に基づいて約３〜約２０重量％と、の共重合単位を含むエチレンコポリマーＡを、ブレンド組成物の全重量に基づいて約５〜約９５重量％、または約５〜約４０重量％と、（Ｂ）エチレンと、酢酸ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物からなる群から選択された少なくとも１つの極性モノマーをエチレンコポリマーＢの全重量に基づいて約６〜約４０重量％と、の共重合単位を含むエチレンコポリマーＢを、ブレンド組成物の全重量に基づいて約５〜約９５重量％、または約６０〜約９５重量％と、を含むブレンド組成物を含む。２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のエステルは、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のモノエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のジエステル、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物からなる群から選択されてもよい。エチレンコポリマーＡは、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のモノエステルの共重合単位を約６〜約１５重量％、または約８〜約１５重量％で含んでもよい。エチレンコポリマーＢは、少なくとも１つの極性モノマーの共重合単位を約１２〜約３２重量％で含んでもよく、少なくとも１つの極性モノマーは酢酸ビニルであってもよく、またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルアクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルメタクリレート、およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択されてもよい。

別の実施形態において、積層体に含まれる硬質シートは、ＡＳＴＭＤ６３８に従って測定された時に約６９０ＭＰａ以上の弾性率を有する材料を含んでもよく、ガラス、金属、セラミック、およびポリマーからなる群から選択されてもよく、積層体に含まれるフィルム層は、金属フィルムであるか、またはポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン、ポリアミド、ポリウレタン、アクリルポリマー、酢酸セルロース、セロファン、塩化ビニルポリマー、フルオロポリマー、およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択された材料を含むポリマーフィルムであってもよい。

さらなる実施形態において、積層体は一つまたは複数の付加的なポリマー中間層をさらに含み、一つまたは複数の他のポリマー中間層は、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、酸コポリマー、酸コポリマーのイオノマー、およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択された材料を含む。

さらに別の実施形態において、積層体は、２つのガラス板の間に積層されたブレンド組成物を含む中間層シートを有してもよい。

さらに別の実施形態において、積層体はガラス板と、耐磨耗性ハードコートを一方の表面にコートされるポリエステルフィルムとの間に積層されるブレンド組成物を含む中間層シートを有してもよく、ポリエステルフィルムのコートされた表面は中間層シートの反対側である。

さらに別の実施形態において、積層体はｎの硬質シートまたはフィルム層と、ｎ−１のポリマー中間層シートとを含んでもよく、ここで（ａ）ｎは１〜１０の整数であり、（ｂ）隣接した硬質シートまたはフィルム層の各対の間に１つのポリマー中間層シートがあり、（ｃ）少なくとも１つのポリマー中間層シートは、上に記載されたようなブレンド組成物を含むシートである。

特に記載しない限り、本明細書中で用いられるすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。対立する場合、定義を含めて本明細書が統括する。

本明細書に記載された方法および材料と同様なまたは同等の方法および材料を本発明の実施または試験において用いることができるが、適切な方法および材料は本明細書に記載される。

別記しない限り、全てのパーセンテージ、部、比等は重量による。

量、濃度、または他の値またはパラメーターが範囲、好ましい範囲、または高い側の好ましい値および低い側の好ましい値のリストのいずれかとして与えられるとき、これは、範囲が別々に開示されているかどうかに関係なく、任意の範囲上限または好ましい値と任意の範囲下限または好ましい値との任意の対から形成されたすべての範囲を具体的に開示するものとして理解されなければならない。数値の範囲が本明細書に記載される場合、別記しない限り、範囲は、それらの端点、および範囲内のすべての整数および分数を含めるものとする。範囲を規定する時に記載された特定の値に本発明の範囲を限定することを意図しない。

用語「約」は範囲の値またはエンドポイントを記載する時に用いられるとき、開示は、参照される特定の値またはエンドポイントを含めることが理解されるべきである。

本明細書中で用いられるとき、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含める（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含める（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」またはそれらの他のあらゆる変型は、非限定的な包含を扱うものとする。例えば、一連の要素を含む方法（ｐｒｏｃｅｓｓ、ｍｅｔｈｏｄ）、物品、または装置は、必ずしもそれらの要素だけに制限されず、特に記載されていない要素、またはかかる方法（ｐｒｏｃｅｓｓ、ｍｅｔｈｏｄ）、物品、または装置に固有の他の要素を含めてもよい。さらに、特に反対のことが明記されない限り、「または（ｏｒ）」は包括的な「または」を指し、限定的な「または」を指さない。

移行句「本質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙｏｆ）」は、クレームの範囲を、特定の材料または工程、およびクレームされた発明の基本的および新規な特徴に本質的に影響を与えない材料または工程に限定する。

出願人が「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの広い解釈ができる用語で発明またはその一部を規定した場合、別記しない限り、その説明が、このような発明を用語「本質的に〜から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙｏｆ）」を用いて説明するのと同様に解釈されるべきであることは容易に理解されるはずである。

「ａ」または「ａｎ」の使用は、本発明の要素および成分を記載するために使用される。これは、単に便宜上のため、および本発明の一般的な意味を提供するためである。この説明は、１つまたは少なくとも１つを含めるように読まれるべきであり、また、他の意味であることが明白でない限り、単数は複数も含む。

特定のポリマーを説明するとき、出願人が、ポリマーに言及するのに、それらを製造するために用いられたモノマーによって、またはポリマーを製造するために用いられたモノマーの量によって、言及する場合もあることを理解されたい。このような説明は、最終ポリマーを説明するために用いられる特定の専門語を包含しないかもしれず、またはプロダクト−バイ−プロセス（ｐｒｏｄｕｃｔ−ｂｙ−ｐｒｏｃｅｓｓ）クレームの用語法を含まないかもしれないが、モノマーおよび量へのこのような何らかの言及があれば、ポリマーがそれらのモノマー（すなわち、それらのモノマーの共重合単位）またはモノマーのその量、および相当するポリマーおよびそれらの組成物を含むことを意味すると解釈されるべきである。

本発明を説明および／または権利請求するとき、用語「コポリマー」は、２つ以上のモノマーの共重合によって形成されたポリマーを指すために用いられる。このようなコポリマーには、ジポリマー、ターポリマーまたはより高次のコポリマーが含まれる。

本明細書において、少なくとも１つの中間層シートを含む安全積層体が開示され、中間層シートはエチレンコポリマーブレンド組成物を含む。

本明細書で使用されたエチレンコポリマーブレンド組成物は、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に約１００ｇ未満／１０分、または約８５ｇ未満／１０分、または約６０ｇ未満／１０分、または約１〜約４０ｇ／１０分の溶融流量（ＭＦＲ）を有し、エチレンコポリマーＡとエチレンコポリマーＢとが化学的に異なっているコポリマーであることを条件に、（ａ）ブレンド組成物の全重量に基づいてエチレンコポリマーＡを約５〜約９５重量％、または約５〜約４０重量％、または約１０〜約３０重量％および（ｂ）ブレンド組成物の全重量に基づいてエチレンコポリマーＢを約５〜約９５重量％、または約６０〜約９５重量％、または約７０〜約９０重量％で含み、ここで（ｉ）エチレンコポリマーＡは、エチレンと、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸の無水物、またはそれらの混合物の共重合単位を、エチレンコポリマーＡの全重量に基づいて約３〜約２０重量％と、の共重合単位を含み、（ｉｉ）エチレンコポリマーＢはエチレンと、酢酸ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物からなる群から選択された少なくとも１つの極性モノマーの共重合単位を、エチレンコポリマーＢの全重量に基づいて約６〜約４０重量％と、の共重合単位を含む。化学的に異なるコポリマーとは、コモノマー単位が２つのコポリマーにおいて完全には同じではないことを意味する。例えば、コポリマーＡがエチレンとコモノマーＣとのジポリマーであり、コポリマーＢがエチレンとコモノマーＣとコモノマーＤとのターポリマーであるとき、コポリマーＡとコポリマーＢとは、化学的に異なっていると考えられる。さらなる例において、コポリマーＡがエチレンとコモノマーＣとのジポリマーであり、コポリマーＢがエチレンとコモノマーＤとのジポリマーであるとき、コポリマーＡとコポリマーＢとは化学的に異なっていると考えられる。

ブレンド組成物において使用されるエチレンコポリマーＡは、エチレンと、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のモノエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のジエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸の無水物、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物からなる群から選択されたコモノマーとの共重合によって得られてもよい。適切なコモノマーには、ブテン二酸（ｂｕｔｅｎｅｄｉｏｃａｃｉｄｓ）（例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸）のＣ₁Ｃ₂₀アルキルモノエステル、例えばマレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチル、フマル酸水素プロピル、およびフマル酸水素２−エチルヘキシルの他、ブテン二酸のＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルジエステル、例えばマレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、シトラコン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、およびフマル酸ジ−２−エチルヘキシルが含まれてもよい。１つの実施形態において、エチレンコポリマーＡは、エチレンと、マレイン酸水素メチルまたはマレイン酸水素エチルとの共重合によって得られる。さらなる実施形態において、エチレンコポリマーＡは、エチレンと、マレイン酸水素エチルとの共重合によって得られる。

エチレンコポリマーＡはジポリマーまたはより高次のコポリマー、例えばターポリマーであってもよい。例えば、ターポリマーの形態であるとき、エチレンコポリマーＡは、酢酸ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの誘導体から選択された第３のコモノマーの共重合単位を、エチレンコポリマーＡの全重量に基づいて、約５重量％未満でさらに含んでもよい。アクリル酸およびメタクリル酸の好適な誘導体には、化学技術の当業者に公知の塩、エステル、または他の酸誘導体がある。好ましい酸誘導体には、例えばメチルアクリレートおよびブチルアクリレートが含まれる。

ブレンド組成物において使用されたエチレンコポリマーＡの具体例には、エチレン／マレイン酸モノエステルのジポリマー（例えばエチレン／マレイン酸水素エチルのジポリマー）、エチレン／マレイン酸モノエステル／ｎ−ブチルメタクリレートのターポリマー、エチレン／マレイン酸モノエステル／メチルアクリレートのターポリマー、エチレン／マレイン酸モノエステル／メチルメタクリレートのターポリマー、エチレン／マレイン酸モノエステル／エチルメタクリレートのターポリマーおよびエチレン／マレイン酸モノエステル／エチルアクリレートのターポリマーが含まれるが、これらに限定されない。

ブレンド組成物において使用されたエチレンコポリマーＡは、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のエステルの共重合単位を、エチレンコポリマーＡの全重量に基づいて、約３〜約２０重量％、または約６〜約１５重量％、または約８〜約１５重量％で含んでもよい。

ブレンド組成物において使用されたエチレンコポリマーＡは、高圧フリーラジカル法、概してオートクレーブ法で、エチレンと、特定のコモノマーとのランダム共重合によって合成されてもよい。このような方法は、米国特許第４，３５１，９３１号明細書に記載されている。エチレンコポリマーＡとして使用されてもよいいくつかの例示的なエチレンコポリマーは米国特許出願公開第２００５／０１８７３１５号明細書に記載されている。

ブレンド組成物において使用されたエチレンコポリマーＢは、酢酸ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物から選択された少なくとも１つの極性モノマーの共重合単位を、エチレンコポリマーＢの全重量に基づいて、約６〜約４０重量％、または約１２〜約３２重量％で含んでもよい。

エチレンコポリマーＢはジポリマーまたはより高次のコポリマー、例えばターポリマーであってもよい。より高次のコポリマーの形態であるとき、エチレンコポリマーＢは、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のモノエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸のジエステル、および２個のカルボン酸基を有するＣ₄〜Ｃ₈不飽和酸の無水物を除く、一つまたは複数の付加的な好適なコモノマーの共重合単位をさらに含んでもよい。例えば、エチレンコポリマーＢはターポリマーの形態であってもよく、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体から選択された第３のコモノマーの共重合単位を、エチレンコポリマーＢの全重量に基づいて、約５重量％未満でさらに含んでもよい。

特定の実施形態において、エチレンコポリマーＢは、エチレンと酢酸ビニルとの共重合単位を含むエチレン／酢酸ビニルコポリマーである。エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に約０．１〜約１０００ｇ／１０分、または約０．３〜約３０ｇ／１０分の溶融流量（ＭＦＲ）を有してもよい。

ブレンド組成物において使用されるエチレンコポリマーＢは単一のエチレン／酢酸ビニルコポリマーまたは２つ以上の異なったエチレン／酢酸ビニルコポリマーの混合物の形態であってもよいことを理解されたい。異なったエチレン／酢酸ビニルコポリマーとは、コポリマーが異なったコモノマー比を有することを意味する。また、それらは、同じコモノマー比であるが、異なった分子量分布を有するために異なったＭＦＲを有するコポリマーであってもよい。

本明細書で有用なエチレン／酢酸ビニルコポリマーには、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ）（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から商品名Ｅｌｖａｘ（登録商標）として入手可能なコポリマーが含まれる。

さらなる実施形態において、エチレンコポリマーＢは、エチレンとアルキルアクリレートとの共重合単位を含むエチレン／アルキルアクリレートコポリマーである。アルキルアクリレートのアルキル部分は、１〜６個または１〜４個の炭素原子を含有してもよく、メチル基、エチル基、および分枝状または直鎖状のプロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシル基から選択されてもよい。例示的なアルキルアクリレートには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、およびｎ−ブチルアクリレートなどが含まれるが、これらに限定されない。アルキルアクリレートコモノマーの極性は、コモノマーに存在するアルキル基の相対量およびアイデンティティを変えることによって操作されてもよい。同様に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルメタクリレートコモノマーがコモノマーとして用いられてもよい。このようなコモノマーには、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、およびｎ−ブチルメタクリレートなどが含まれる。

本明細書で有用なエチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーは、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に約０．１〜約２００ｇ／１０分の溶融流量を有してもよく、したがって、好適なエチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーは、分子量がかなり変動することができる。

ブレンド組成物において使用されたエチレンコポリマーＢは、単一のエチレン／アルキルアクリレートコポリマー、単一のアルキルメタクリレートコポリマー、または任意の２つ以上の異なったエチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよび／またはエチレンアルキルメタクリレートコポリマーの混合物の形態であってもよいことは理解されたい。また、少なくとも１つのエチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよび少なくとも１つのエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーのブレンドは本発明の実施において有用であると考えられる。

エチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよび／またはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーは、オートクレーブまたは管型反応器のどちらかを用いてポリマー技術に公知の方法によって製造されてもよい。例えば、共重合をオートクレーブ内で連続法として行なうことができ、そこで攪拌型オートクレーブ、例えば米国特許第２，８９７，１８３号明細書に開示されたタイプに、開始剤と一緒にエチレン、アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）を連続的に供給し、場合により、メタノールなどの溶剤を供給してもよい（米国特許第５，０２８，６７４号明細書を参照のこと）。さらなる実施形態において、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー（またはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマー）は、論文“ＨｉｇｈＦｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙＥＭＡＭａｄｅｆｒｏｍＨｉｇｈＰｒｅｓｓｕｒｅＴｕｂｕｌａｒＰｒｏｃｅｓｓ”（ＡｎｎｕａｌＴｅｃｈｎｉｃａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ − ＳｏｃｉｅｔｙｏｆＰｌａｓｔｉｃｓＥｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００２），６０ｔｈ（Ｖｏｌ．２），１８３２〜１８３６ページ）に記載された手順に従って管型反応器内で製造されてもよい。さらに別の実施形態において、管にそって反応体コモノマーを付加的に導入して、高温の高圧管型反応器内でエチレン／アルキルアクリレートコポリマー（またはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマー）を得ることができる。さらに別の実施形態において、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーは一連のオートクレーブ反応器内で製造されてもよく、そこでコモノマーの置換は、米国特許第３，３５０，３７２号明細書号明細書、米国特許第３，７５６，９９６号明細書、および米国特許第５，５３２，０６６号明細書において教示されているように反応体コモノマーの多領域での導入によって達成される。

本明細書で有用なエチレン／アルキルアクリレートコポリマーには、ＤｕＰｏｎｔから商品名Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＡＣとして入手可能なコポリマーが含まれる。

本明細書で使用されるブレンド組成物は、一つまたは複数の他のポリオレフィン、例えば、エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマー、（エチレンコポリマーＡおよびＢ以外の）付加的なエチレンコポリマー、およびプロピレンコポリマーをさらに含んでもよい。このような任意選択によるポリオレフィンの含有がブレンド組成物の望ましい性能特性、例えば透明性および付着性に悪影響を与えないことを条件に、このような任意選択によるポリオレフィンが、ブレンド組成物の全重量に基づいて、約２５重量％までの量で存在してもよい。

また、本明細書で使用されるブレンド組成物は、本技術分野に公知の他の添加剤を含有してもよい。添加剤には、加工助剤、流れ促進添加剤、潤滑剤、顔料、染料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、成核剤、シリカなどの粘着防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、分散剤、界面活性剤、キレート化剤、カップリング剤、ガラス繊維などの強化添加剤、充填剤などが挙げられるが、これらに限定されない。

熱安定剤が使用可能であり、本技術分野に広範囲に開示されている。公知のあらゆる熱安定剤が本発明において有用な組成物中で便利性を見出しうる。熱安定剤の好ましい一般的な種類には、フェノール系酸化防止剤、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル化ヒドロキノン、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アミン系酸化防止剤、アリールアミン、ジアリールアミン、ポリアリールアミン、アシルアミノフェノール、オキサミド、金属不活性化剤、ホスフィット、ホスホニト、ベンジルホスホネート、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、過酸化物を破壊する化合物、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤、ベンゾフラノン、インドリノン等およびそれらの混合物があるが、これらに限定されない。ブレンド組成物は任意な有効量の熱安定剤を含有してもよい。熱安定剤を使用してもよいが、いくつかの場合において好ましくない。熱安定剤が使用されるとき、ブレンド組成物は、ブレンド組成物の全重量に基づいて、熱安定剤を少なくとも約０．０５重量％、約１０重量％まで、より好ましくは約５重量％まで、最も好ましくは約１重量％まで含有する。

紫外線吸収剤が使用可能であり、本技術分野に広範囲に開示されている。一切の公知の紫外線吸収剤は本発明に有用でありうる。紫外線吸収剤の好ましい一般的な種類には、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジン、置換および非置換安息香酸のエステル等およびそれらの混合物などがあるが、これらに限定されない。ブレンド組成物は任意な有効量の紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤を任意選択により使用してもよいが、いくつかの場合において好ましくない。紫外線吸収剤が利用されるとき、ブレンド組成物は、ブレンド組成物の全重量に基づいて紫外線吸収剤を少なくとも約０．０５重量％、かつ約１０重量％まで、より好ましくは約５重量％まで、最も好ましくは約１重量％まで含有する。

ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）が使用可能であり、本技術分野に広範囲に開示されている。概して、ヒンダードアミン光安定剤は第二、第三、アセチル化、Ｎヒドロカルビルオキシ置換、ヒドロキシ置換Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換、または他の置換環状アミンであることが開示されており、それらは一般に、アミン官能基に隣接した炭素原子上の脂肪族置換から誘導された、かなりの量の立体障害を特徴とする。ブレンド組成物は任意な有効量のヒンダードアミン光安定剤を含有してもよい。ヒンダードアミン光安定剤を任意選択により使用してもよいが、いくつかの場合において好ましくない。ヒンダードアミン光安定剤が使用されるとき、ブレンド組成物は、ブレンド組成物の全重量に基づいてヒンダードアミン光安定剤を少なくとも約０．０５重量％、かつ約１０重量％まで、より好ましくは約５重量％まで、最も好ましくは、約１重量％まで含有する。

シランカップリング剤をブレンド組成物に添加してその接着力を改良してもよい。本発明の組成物において有用である例示的なシランカップリング剤には、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−ビニルベンジルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、およびそれらの２つ以上の混合物などがあるが、これらに限定されない。シランカップリング剤は、ブレンド組成物の全重量に基づいて、約０．０１〜約５重量％、またはより好ましくは約０．０５〜約１重量％のレベルにおいてブレンド組成物に混入されるのが好ましい。

本明細書で使用されたエチレンコポリマーの例示的なブレンド組成物には、米国特許出願公開第２００６／０１６０９５２号明細書および米国特許出願公開第２００６／０１４８９８８号明細書に開示されたブレンド組成物があるが、それらに限定されない。

例えば安全積層体として使用された中間層シートは、単一層または多層の形態であってもよい。「単一層」とは、シートが、ここに開示されて上記に記載されたエチレンコポリマーのブレンド組成物から製造されるかまたは本質的にそれらからなることを意味する。多層の形態であるとき、それは下層を含み、下層の少なくとも１つがエチレンコポリマーのブレンド組成物から製造されるかまたは本質的にそれらからなるが、他の下層は、他の任意の好適なポリマー材料、例えば、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸とのコポリマー（すなわち、酸コポリマー）、部分的に中和されたイオン性酸コポリマー（すなわち、イオノマー）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリ（ビニルアセタール）（音響グレード(acoustic grade)のポリ（ビニルアセタール）など）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン（例えば、直鎖低密度ポリエチレン）、ポリオレフィンブロックエラストマー、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルとのコポリマー（例えば、エチレンメチルアクリレートコポリマーおよびエチレンブチルアクリレートコポリマー）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、およびそれらの２つ以上の組み合せから製造されるか、または本質的にそれらからなってもよい。

エチレンコポリマーのブレンド組成物を含む中間層シートは一方の面または両面に平滑面または粗面を有してもよい。好ましくは、積層プロセス中の脱泡を容易にするために、シートは両面に粗面を有する。粗面は、機械的にエンボス加工することによって、またはシートの押出の間に溶融破壊し、その後に、処理中に表面の粗さが維持されるように急冷することによって形成可能である。公知の一般的な技術プロセスによって表面パターンをシートに適用することができる。例えば、押出シートを、押出機のダイの出口に十分に近接して配置されたダイロールの特別に調整された表面の上に通してもよい。これは、ダイを出る溶融ポリマーの一方の面に所望の表面特性を与える。したがって、このようなダイロールの表面が微細なピーク部および谷部を有するとき、それはロールの上を通過する側のポリマーシートの面に粗面を与え、粗面は概して、ロール表面の谷部およびピーク部にそれぞれ合致する。このようなダイロールは、例えば、米国特許第４，０３５，５４９号明細書および米国特許出願公開第２００３／０１２４２９６号明細書に開示されている。

エチレンコポリマーのブレンド組成物を含む中間層シートは、任意の好適なプロセスによって製造されてもよい。例えば、シートは、浸漬コーティング、溶液流延、圧縮成形、射出成形、積層、溶融押出キャスティング、吹込フィルム、押出コーティング、タンデム押出コーティングによって、または当業者に公知である他の任意の手順によって形成されてもよい。また、シートは、溶融押出キャスティング、溶融同時押出キャスティング、溶融押出コーティング、吹込フィルム法、またはタンデム溶融押出コーティング法によって形成されてもよい。

１つの実施形態において、安全積層体は、少なくとも１つの硬質シートまたはフィルム層に積層されたエチレンコポリマーのブレンド組成物を含む、少なくとも１つの中間層シートを含む。「積層された」とは、積層構造物中で、２つの層が直接に（すなわち、２つの層の間に一切の付加的な材料がない）または間接的に（すなわち、２つの層の間に付加的な材料、例えば中間層または接着材料がある）のどちらかで結合されることを意味する。

本明細書で使用するのに適切な硬質シートは、（ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定された時に）約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）以上の弾性率を有する材料を含む。本明細書で使用された硬質シートは、ガラス、金属、セラミックから、またはメタロセン触媒の存在下で製造されたポリカーボネート、アクリル系誘導体、ポリアクリレート、環状ポリオレフィン、ポリスチレンなどのポリマー、およびそれらの２つ以上の組み合せから形成されてもよい。

用語「ガラス」は、窓ガラス、厚板ガラス、シリケートガラス、普通板ガラス、低鉄ガラス、強化ガラス、ＣｅＯを含有しない強化ガラス、およびフロートガラスだけでなく、着色ガラス、特殊ガラス（例えば、太陽光熱を制御するための成分を含有するガラス）、コーテッドガラス（例えば、太陽光の制御のために金属（例えば、銀またはインジウムスズ酸化物）でスパッタされたガラス）、低Ｅ−ガラス、Ｔｏｒｏｇｌａｓ（登録商標）ガラス（Ｓａｉｎｔ−ＧｏｂａｉｎＮ．Ａ．Ｉｎｃ．（Ｔｒｕｍｂａｕｅｒｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ））、Ｓｏｌｅｘｉａ(商標)ガラス（ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ））およびＳｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）ガラス（ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）を含める。このような特殊ガラスは、例えば、米国特許第４，６１５，９８９号明細書、米国特許第５，１７３，２１２号明細書、米国特許第５，２６４，２８６号明細書、米国特許第６，１５０，０２８号明細書、米国特許第６，３４０，６４６号明細書、米国特許第６，４６１，７３６号明細書および米国特許第６，４６８，９３４号明細書に開示されている。しかしながら、特定のモジュールのために選択されるガラスのタイプは、使用目的に左右されることは理解されたい。

本明細書で使用されるフィルム層は、金属（例えばアルミニウム箔）またはポリマーであってもよい。ポリマーフィルム材料には、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（エチレンナフタレート））、ポリカーボネート、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、および環状ポリオレフィン（ｃｙｃｌｉｃｐｏｌｙｌｏｌｅｆｉｎｓ）、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン（例えば、シンジオタクチックポリスチレン）、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン（例えば、ポリエーテルスルホン、およびポリスルホン）、ポリアミド、ポリウレタン、アクリルポリマー、酢酸セルロース（例えば、酢酸セルロースおよび三酢酸セルロース）、セロファン、塩化ビニルポリマー（例えば、ポリ（塩化ビニル）およびポリ（ビニリデンクロリド））、フルオロポリマー（例えば、ポリ（ビニルフルオリド）、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリテトラフルオロエチレン、およびエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー）、およびそれらの２つ以上の組み合せなどがあるが、これらに限定されない。ポリマーフィルムが安全積層体の外面に配置されるとき、それは、耐磨耗性ハードコートでさらにコートされてもよい。耐磨耗性ハードコートに用いるために公知の任意の材料を用いてもよい。例えば、ハードコートは、ポリシロキサンまたは架橋（熱硬化性）ポリウレタンを含んでもよい。また、オリゴマー系コーティング、例えば米国特許出願公開第２００５／００７７００２号明細書に記載されたコーティングも適しており、それらは（Ａ）ヒドロキシル含有オリゴマーとイソシアネート含有オリゴマーとの反応または（Ｂ）無水物含有オリゴマーとエポキシド含有化合物との反応によって製造される。特定の実施形態において、ハードコートは、ポリシロキサン耐磨耗性コーティング、例えば米国特許第４，１７７，３１５号明細書、米国特許第４，４６９，７４３号明細書、米国特許第５，４１５，９４２、および米国特許第５，７６３，０８９号明細書に記載されたコーティングを含んでもよい。

積層体は特に安全積層体として使用されるとき、ポリ（ビニルアセタール）（例えば、ポリ（ビニルブチラール））、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン酸コポリマー、イオノマー、またはそれらの２つ以上の組合せなどのポリマー材料から形成された他のポリマー中間層シートをさらに含んでもよい。さらに、２つ以上のポリマーシートが積層体に導入されるとき、ポリマー中間層シートは、共通の、または異なったポリマー材料から形成されてもよい。

エチレンコポリマーのブレンド組成物を含む中間層シートと積層体に含まれる他のポリマー中間層シートの各々の厚さは、少なくとも約５ミル（０．１ｍｍ）、または少なくとも約３０ミル（０．８ｍｍ）、または約３０〜約２００ミル（約０．８〜約５．１ｍｍ）、または約４５〜約２００ミル（約１．１〜約５．１ｍｍ）、または約４５〜約１００ミル（約１．１〜約２．５ｍｍ）、または約４５〜約９０ミル（約１．１〜約２．３ｍｍ）であってもよい。

１つの実施形態において、積層体は、（ａ）積層される第１の硬質シートまたはフィルム層と、（ｂ）積層されるエチレンコポリマーのブレンド組成物を含むシートと、（ｃ）第２の硬質シートまたはフィルム層とを含んでもよい。さらなる実施形態において、積層体は、２枚のガラス板の間にエチレンコポリマーのブレンド組成物を含む中間層シートを積層させた２枚のガラスシートを含んでもよく、もしくは積層体は、ガラス板とハードコートされたプラスチックフィルムとの間にエチレンコポリマーのブレンド組成物を含む中間層シートを積層させた、ガラス板とハードコートされたポリエステルフィルムとを含んでもよい。さらに別の実施形態において、積層体は、ｎの硬質シートまたはフィルム層とｎ−１のポリマー中間層シートとを含んでもよく、ここで（ａ）ｎが１〜１０の整数であり、（ｂ）隣接した硬質シートまたはフィルム層の各対の間にポリマー中間層シートの一つを介在させ、（ｃ）ｎ−１のポリマー中間層シートの少なくとも１つが、上記に開示されたブレンド組成物を含む。

本技術分野に公知の任意の積層方法（例えばオートクレーブまたは非オートクレーブ方法）を用いて積層体を製造してもよい。例えば、積層体は、米国特許第３，３１１，５１７号明細書に開示されているようなオートクレーブ方法、または米国特許第３，２３４，０６２号明細書、米国特許第３，８５２，１３６号明細書、米国特許第４，３４１，５７６号明細書、米国特許第４，３８５，９５１号明細書、米国特許第４，３９８，９７９号明細書、米国特許第５，５３６，３４７号明細書、米国特許第５，８５３，５１６号明細書、米国特許第６，３４２，１１６号明細書、および米国特許第５，４１５，９０９号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１８２４９３号明細書、欧州特許第１２３５６８３Ｂ１号明細書、ＰＣＴ特許公開第国際公開９１／０１８８０号パンフレットおよび国際公開０３０５７４７８号パンフレットに開示されているような非オートクレーブ積層方法によって製造されてもよい。

必要ならば、積層体に含まれる任意の構成層の一方の表面または両方の表面を積層プロセスの前に処理して、他の積層体層に対する接着性を強化してもよい。この接着性の強化処理は本技術分野に公知の任意の形態をとってもよく、火炎処理（例えば、米国特許第２，６３２，９２１号明細書、米国特許第２，６４８，０９７号明細書、米国特許第２，６８３，８９４号明細書および米国特許第２，７０４，３８２号明細書を参照）、プラズマ処理（例えば、米国特許第４，７３２，８１４号明細書を参照）、電子線処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学処理、クロム酸処理、熱空気処理、オゾン処理、紫外線光処理、およびブラスト処理、溶剤処理、およびそれらの２つ以上の組み合せを包含する。また、接着力は、積層体層の表面上に接着剤またはプライマーコーティングをさらに適用することによってさらに改良されてもよい。例えば、米国特許第４，８６５，７１１号明細書には、一方の表面または両方の表面上に炭素の薄層が堆積された、改良された接着適性を有するフィルムまたはシートが開示されている。他の例示的な接着剤またはプライマーには、シラン、ポリ（アリルアミン）系プライマー（例えば、米国特許第５，４１１，８４５号明細書、米国特許第５，７７０，３１２号明細書、米国特許第５，６９０，９９４号明細書、および米国特許第５，６９８，３２９号明細書を参照）、およびアクリル系プライマー（例えば、米国特許第５，４１５，９４２号明細書を参照）を含めてもよい。接着剤またはプライマーコーティングは、接着剤またはプライマーの単層の形をとってもよく、約０．０００４〜約１ミル（約０．００００１〜約０．０３ｍｍ）、または好ましくは、約０．００４〜約０．５ミル（約０．０００１〜約０．０１３ｍｍ）、またはより好ましくは、約０．００４〜約０．１ミル（約０．０００１〜約０．００３ｍｍ）の厚さを有してもよい。

本発明は、特定の実施形態の以下の実施例によってさらに説明される。

以下のポリマー材料を実施例において使用した。
・ＥＭＡ−１コポリマーの全重量に基づいて、メチルアクリレートの共重合単位を２０重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に８ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／メチルアクリレートコポリマー；
・ＥＭＡ−２コポリマーの全重量に基づいて、ｎ−ブチルアクリレートの共重合単位を２７重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に４ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／ｎ−ブチルアクリレートコポリマー；
・ＥＭＡ−３コポリマーの全重量に基づいて、メチルアクリレートの共重合単位を２４重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に２ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／メチルアクリレートコポリマー。
・Ｅ／ＭＡＭＥ−１コポリマーの全重量に基づいて、マレイン酸のモノエチルエステルの共重合単位を９．５重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に３０ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／マレイン酸モノエチルコポリマー；
・Ｅ／ＭＡＭＥ−２コポリマーの全重量に基づいて、マレイン酸のモノエチルエステルの共重合単位を１５重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に３０ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／マレイン酸モノエチルコポリマー；
・ＥＶＡ−１コポリマーの全重量に基づいて、酢酸ビニルの共重合単位を２８重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に２ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／酢酸ビニルコポリマー；
・ＥＶＡ−２コポリマーの全重量に基づいて、酢酸ビニルの共重合単位を２５重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に２ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／酢酸ビニルコポリマー；
・ＥＣＰ−１ＥＭＡ−１（８０重量％）とＥ／ＭＡＭＥ−１（２０重量％）とのブレンドであって、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に１０ｇ／１０分の溶融流量を有し、混合スクリューを有する直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて１８０℃〜２３０℃の溶融温度において溶融ブレンディングによって調製されたブレンド；
・ＥＣＰ−２ＥＭＡ−２（８０重量％）とＥ／ＭＡＭＥ−２（２０重量％）とのブレンドであって、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に４．５ｇ／１０分の溶融流量を有し、混合スクリューを有する直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて１８０℃〜２３０℃の溶融温度において溶融ブレンディングによって調製されたブレンド；
・ＥＣＰ−３ＥＶＡ−１（８０重量％）とＥ／ＭＡＭＥ−２（２０重量％）とのブレンドであって、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に３．２ｇ／１０分の溶融流量を有し、混合スクリューを有する直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて１８０℃〜２３０℃の溶融温度において溶融ブレンディングによって調製されたブレンド；
・ＥＣＰ−４ＥＭＡ−１（８０重量％）とＥ／ＭＡＭＥ−２（２０重量％）とのブレンドであって、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に７．７ｇ／１０分の溶融流量を有し、混合スクリューを有する直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて１８０℃〜２３０℃の溶融温度において溶融ブレンディングによって調製されたブレンド；
・ＥＣＰ−５ＥＭＡ−３（８０重量％）とＥ／ＭＡＭＥ−２（２０重量％）とのブレンドであって、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に２．９ｇ／１０分の溶融流量を有し、混合スクリューを有する直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて１８０℃〜２３０℃の溶融温度において溶融ブレンディングによって調製されたブレンド；
・ＥＣＰ−６ＥＭＡ−２（８０重量％）とＥ／ＭＡＭＥ−１（２０重量％）とのブレンドであって、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に４．８ｇ／１０分の溶融流量を有し、混合スクリューを有する直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて１８０℃〜２３０℃の溶融温度において溶融ブレンディングによって調製されたブレンド；
・ＥＡＡ−１コポリマーの全重量に基づいて、アクリル酸の共重合単位を１８重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に約６０ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／アクリル酸コポリマー；
・ＥＭＡＡ−１コポリマーの全重量に基づいて、メタクリル酸の共重合単位を１２重量％で含み、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に１３．５ｇ／１０分の溶融流量を有するエチレン／メタクリル酸コポリマー；
・ＥＭＡ／ＥＡＡブレンドＥＭＡ−１（８０重量％）とＥＡＡ−１（２０重量％）とのブレンドであって、混合スクリューを有する直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて１８０℃〜２３０℃の溶融温度において溶融ブレンディングによって調製されたブレンド；

上に列挙されたポリマー材料の各々をプレス成形フィルムまたはキャストフィルムに形成した。特に、プレス成形フィルムは１８０℃〜２１０℃の温度に設定されたプレス型を用いて作製されたが、キャストフィルムを作製するために、１６０℃〜１８０℃の勾配をなす押出機領域温度で運転される（２８ｍｍの直径および２８：１の（Ｌ／Ｄ）の長さ対直径比を有する）二軸スクリュー押出機にポリマー樹脂を供給し、１８０℃の温度で運転される幅１０インチ（２５．４ｃｍ）のスロットダイ中にポリマーメルトを送り、２０℃に冷却されたキャスティングロール上にポリマーメルトを流延した。

実施例Ｅ１〜Ｅ９および比較例ＣＥ１〜ＣＥ８
実施例Ｅ１〜Ｅ９および比較例ＣＥ１〜ＣＥ８において、各々のフィルムをガラスのシートとＴｅｄｌａｒ（登録商標）／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）／Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）三層フィルム（「ＴＰＴ」）との間に積層し、それによってガラス／中間層／ＴＰＴの構造を有するガラス積層体を形成した。使用されたガラスシートは、４×４インチ（１０×１０ｃｍ）の寸法を有する厚さ１／８インチ（３．２ｍｍ）のＫｒｙｓｔａｌＫｌｅａｒ（登録商標）ガラス（ＡＧＣＦｌａｔＧｌａｓｓＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ａｌｐｈａｒｅｔｔａ，ＧＡ））であった。使用されたＴＰＴ三層フィルムは、ＤｕＰｏｎｔ製の２つのＴｅｄｌａｒ（登録商標）フィルムの間に挟まれたポリエステルフィルムから形成された。ガラス積層体の各々は以下に記載された積層方法によって作製された。

具体的には、表１に列挙された積層体（ＣＥ１〜ＣＥ８およびＥ１〜Ｅ３）の各々を形成するときに、圧縮成形された中間層フィルム（１×４インチ（２．５×１０ｃｍ））は、ガラス板の「スズ面」を中間層フィルムに対向させてＴＰＴフィルム（１×９インチ（２．５×２３ｃｍ））とガラス板との間に配置された。次に、このような予備積層接合体をＭｅｉｅｒＩＣＯＬＡＭ１０／０８ラミネータ（ＭｅｉｅｒＶａｋｕｕｍｔｅｃｈｎｉｋＧｍｂＨ（Ｂｏｃｈｏｌｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ））内に置き、積層した。積層サイクルは、１４０℃のラミネートの温度設定において３〜５分間の排気工程（３インチＨｇ（７６ｍｍＨｇ）の真空）と０．５〜５分間の１気圧（１０１，３２５Ｐａ）の圧力の加圧工程とを有した。

表２に列挙された積層体（Ｅ４〜Ｅ９）の各々を形成するとき、厚さ５ミル（０．１３ｍｍ）のテフロン（登録商標）フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）フィルム（ＤｕＰｏｎｔ）（１／２×４インチ（１．３×１０ｃｍ））をガラス板（４×４インチ（１０×１０ｃｍ））の上に置いたが、その際、ＦＥＰフィルムストリップの長い端縁がガラス板の１つの端縁と整列され、さらなる剥離接着試験を行なうためのオープンスペースとして役立つように配置した。次に、キャスト中間層フィルム（４×９インチ（１０×２３ｃｍ））が、ガラスとＦＥＰフィルムとを覆い、ＦＥＰフィルムとガラス板とがそれに沿って整列される端縁よりも先に５インチ（１３ｃｍ）延在して、ガラス板上に置かれた。最後に、ＴＰＴフィルム（４×９インチ（１０×２３ｃｍ））を、磨かれた（または反射する）面を下にして中間層フィルムに対向させて、中間層フィルムの上に置いた。次に、上記に開示されたようにして、このような予備積層接合体を積層した。最後に、ＦＥＰフィルムストリップをその９インチ（２３ｃｍ）の長さに沿って取り除き、中間層／ＴＰＴフィルムを３つの１インチ（２．５ｍｍ）幅のストリップに切断し、次に縁が鋭く刃が平らなレザーナイフを用いて、ＦＥＰフィルムが置かれた端縁から約１／４インチ（３３ｍｍ）の深さまで、中間層フィルムとガラスとの間の接着を分離した。

周囲温度で水中に積層体を２４時間または９１時間浸漬する前および／または後に、インストロン試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験機モデル１１２２）を用いて中間層／ＴＰＴフィルム層を１８０°の角度および１２．７ｃｍ／分の速度でガラス板から剥離した。各々の試料の剥離荷重を表１および２に記載した。

表１に示されるように、ＥＭＡ−１から製造された中間層（ＣＥ１）はガラスに対する接着性を実質的に示さず、ＥＶＡ−１またはＥＶＡ−２から製造された中間層（ＣＥ４またはＣＥ５）はガラスに対する接着性を少ししか示さなかった。Ｅ／ＭＡＭＥ−１またはＥ／ＭＡＭＥ−２から製造された中間層（ＣＥ２またはＣＥ３）は、積層条件が５分の排気および３分の加圧を含んだ場合、ガラスに対する良好な接着性を示した。２４時間の水処理の後、全ての中間層（Ｅ／ＭＡＭＥ−１から製造された中間層を除く）がガラスに対する接着性を失った。

比較としてＥ１〜Ｅ９によって示されるように、Ｅ／ＭＡＭＥとＥＭＡまたはＥＶＡとのブレンドから製造された全ての中間層は、２つの試料を除いて、水処理の前および後にガラスに対する良好な接着性を示した。中間層が２４時間の水処理後に良好な接着性を提供することができなかった２つの試料積層体は、３分の排気と０．５分の加圧とを含む積層条件下で作製された。

さらに、ＥＡＡ−１またはＥＭＡＡ−１から製造された中間層（ＣＥ６またはＣＥ７）は、水処理前にガラスに対する良好な接着性を示したが、水処理後には示さなかった。さらに結果が示すように、ＥＭＡ／ＥＡＡブレンド（ＣＥ８、ＥＭＡ−１とＥＡＡ−１とのブレンド）から製造された中間層のガラスに対する接着性は、ＥＭＡ−１から製造された中間層（ＣＥ１）のガラスに対する接着性よりも高かったが、ＥＡＡ−１から製造された中間層（ＣＥ６）のガラスに対する接着性よりも低かった。これは、一般に両方の成分の平均的性質を示すブレンド試料について予想されることである。

注記:
^a. ２つの試験の平均
^b. ３つの試験の平均
^c. 積層体を製造する時にラミネータの温度を150℃に設定した。
^d. 積層体中のガラス板が割れた。
^e. 周囲温度で水中に24時間浸漬した。

注記:
^a. ２つの試験の平均
^b. 周囲温度で水中に91時間浸漬した。

実施例Ｅ１０〜１５および比較例ＣＥ９〜ＣＥ１１
これらの実施例において、Ｅ／ＭＡＭＥとＥＭＡまたはＥＶＡとのブレンド（Ｅ１０−Ｅ１５）、ＥＭＡ−１（ＣＥ９）、ＥＭＡ−２（ＣＥ１０）、またはＥ／ＭＡＭＥ（ＣＥ１１）から製造されたキャストフィルムの太陽エネルギー透過率をＡＳＴＭＥ４２４に従って測定した。表３に示されるように、Ｅ／ＭＡＭＥとＥＭＡまたはＥＶＡとのブレンドから製造されたキャストフィルムは、Ｅ／ＭＡＭＥまたはＥＭＡだけから製造されたフィルムに比べて良好な透過率を保持する。

実施例Ｅ１６およびＥ１７
Ｅ１６において、厚さ１０ミル（０．２５ｍｍ）のＥＣＰ−１のプレス成形フィルムと厚さ５ミル（０．０５１ｍｍ）のＤｕＰｏｎｔＫａｐｔｏｎ（登録商標）フィルムとを含む２層積層体を製造するために、予備加熱プレス内で１００ｐｓｉ（０．６８９ＭＰａ）で１４０℃において３０秒間、２つのフィルムを加圧した。インストロン試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験機モデル１１２２）を用いてＥＣＰ−１フィルムを１８０°の角度および１２．７ｃｍ／分の速度においてＫａｐｔｏｎ（登録商標）フィルムから剥離し、剥離荷重は４．５ｌｂ／ｉｎとして記録された。

Ｅ１７において、Ｅ１６と同じ構造を有する２層積層体を同様に製造したが、ただしフィルムを１６０℃において一緒に加圧し、剥離荷重は５．２ｌｂ／ｉｎとして記録された。
以下、本発明の態様を示す。
１．一つまたは複数の硬質シートまたはフィルム層に積層される中間層シートを含む積層体であって、前記少なくとも１つの中間層シートが、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に１００ｇ未満／１０分の溶融流量を有するエチレンコポリマーのブレンド組成物であって、エチレンコポリマーＡとエチレンコポリマーＢとが化学的に異なっていることを条件に、
Ａ．エチレンと、２個のカルボン酸基を有するＣ ₄ 〜Ｃ ₈ 不飽和酸のエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ ₄ 〜Ｃ ₈ 不飽和酸の無水物、およびそれらの混合物からなる群から選択されたコモノマーをエチレンコポリマーＡの全重量に基づいて約３〜約２０重量％と、の共重合単位を含むエチレンコポリマーＡを、ブレンド組成物の全重量に基づいて約５〜約９５重量％と、
Ｂ．エチレンと、酢酸ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物からなる群から選択された少なくとも１つの極性モノマーをエチレンコポリマーＢの全重量に基づいて約６〜約４０重量％と、の共重合単位を含むエチレンコポリマーＢを、ブレンド組成物の全重量に基づいて約５〜約９５重量％とを含むブレンド組成物を含む、積層体。
２．前記ブレンド組成物が、前記ブレンド組成物の前記全重量に基づいて前記エチレンコポリマーＡを約５〜約４０重量％および前記エチレンコポリマーＢを約６０〜約９５重量％で含む、上記１に記載の積層体。
３．エチレンコポリマーＡが、２個のカルボン酸基を有するＣ ₄ 〜Ｃ ₈ 不飽和酸のモノエステル、２個のカルボン酸基を有するＣ ₄ 〜Ｃ ₈ 不飽和酸のジエステル、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される２個のカルボン酸基を有するＣ ₄ 〜Ｃ ₈ 不飽和酸のエステルを含む、上記１に記載の積層体。
４．前記エチレンコポリマーＡが、２個のカルボン酸基を有するＣ ₄ 〜Ｃ ₈ 不飽和酸のモノエステルの共重合単位を約６〜約１５重量％で含む、上記１に記載の積層体。
５．前記エチレンコポリマーＡが、マレイン酸水素エチルの共重合単位を約８〜約１５重量％で含む、上記４に記載の積層体。
６．前記エチレンコポリマーＢが、前記少なくとも１つの極性モノマーの共重合単位を約１２〜約３２重量％で含む、上記１に記載の積層体。
７．前記少なくとも１つの極性モノマーが酢酸ビニルである、上記１に記載の積層体。
８．前記少なくとも１つの極性モノマーが、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアクリレート、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルメタクリレート、およびそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択される、上記１に記載の積層体。
９．前記少なくとも１つの極性モノマーが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、およびｎ−ブチルアクリレートからなる群から選択される、上記１に記載の積層体。
１０．硬質シート層が、ＡＳＴＭＤ６３８に従って測定された時に約６９０ＭＰａ以上の弾性率を有する材料を含み、ガラス、金属、セラミック、およびポリマーからなる群から選択され、フィルム層が金属フィルムであるか、またはポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン、ポリアミド、ポリウレタン、アクリルポリマー、酢酸セルロース、セロファン、塩化ビニルポリマー、フルオロポリマー、およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択された材料を含むポリマーフィルムである、上記１に記載の積層体。
１１．一つまたは複数の付加的なポリマー中間層をさらに含み、前記一つまたは複数の他のポリマー中間層が、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、酸コポリマー、酸コポリマーのイオノマー、上記１に記載されたブレンド組成物、およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択された材料を含む、上記１に記載の積層体。
１２．前記ブレンド組成物を含む前記中間層シートが２つのガラス板の間に積層される、上記１に記載の積層体。
１３．前記ブレンド組成物を含む前記中間層シートが、ガラス板と、耐磨耗性ハードコートを一方の表面にコートされるポリエステルフィルムとの間に積層され、前記ポリエステルフィルムのコートされた表面が前記中間層シートの反対側である、上記１に記載の積層体。
１４．ｎの硬質シートまたはフィルム層とｎ−１のポリマー中間層シートとを含み、（ａ）ｎが１〜１０の整数であり、（ｂ）隣接した硬質シートまたはフィルム層の各対の間に１つのポリマー中間層シートがあり、（ｃ）少なくとも１つのポリマー中間層シートが、上記１に記載されたブレンド組成物を含むシートである、上記１１に記載の積層体。

Claims

一つまたは複数の硬質シートまたはフィルム層に積層される中間層シートを含む安全ガラス積層体であって、前記少なくとも１つの中間層シートが、１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定された時に１００ｇ未満／１０分の溶融流量を有するエチレンコポリマーのブレンド組成物であって、エチレンコポリマーＡとエチレンコポリマーＢとが化学的に異なっていることを条件に、
Ａ．エチレンと、ブテン二酸のアルキルモノエステルをエチレンコポリマーＡの全重量に基づいて３〜２０重量％と、の共重合単位を含むエチレンコポリマーＡを、ブレンド組成物の全重量に基づいて１０〜３０重量％と、
Ｂ．エチレンと、酢酸ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、およびそれらのうち任意の２つ以上の混合物からなる群から選択された少なくとも１つの極性モノマーをエチレンコポリマーＢの全重量に基づいて６〜４０重量％と、の共重合単位を含むエチレンコポリマーＢを、ブレンド組成物の全重量に基づいて７０〜９０重量％とを含むブレンド組成物を含む、安全ガラス積層体。