JP5555003B2 - 洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、ペースト状の洗浄剤に関する。

脂肪酸石鹸系の洗浄剤は、短い鎖長の脂肪酸を比較的多く配合し、中和度を高くすることにより液状の形態になり、これとは逆に、鎖長の長い脂肪酸を比較的多く配合し、中和度を低めにすることにより、ペースト状の形態になることが知られている。

上記のようなペースト状の洗浄剤は、液体状の洗浄剤よりも、泡が細かくクリーミーで心地よい、すすぎ性が良好である、肌への刺激が低くなるなどの特徴がある。このため、多くの場合ペースト状の洗浄剤は、洗顔料として使用されている。ペースト状の洗浄剤については、泡の性能、すすぎ性能、また洗浄後の肌への保湿性を向上させるための検討がなされている（特許文献１、特許文献２）。

上記のような脂肪酸石鹸系のペースト状洗浄剤は、温度変化に対する硬度の変化が著しいため、陽イオン性高分子化合物を配合することが検討されている（特許文献３）。しかしながら、このようなペースト状洗浄剤であっても、通常使用する際には、洗浄剤の液性が硬いために崩れにくく、伸びが悪い。従って、ペースト状洗浄剤は、全身洗浄剤に使用するのは不向きであった。具体的に説明すると、多くの使用者は全身を洗浄するとき、タオルなどの道具を使用する。ペースト状の洗浄剤をタオルの上に取って使用する場合、その液性が硬く、伸びが悪いため、洗浄剤はタオルの一箇所にとどまってしまい、均一に広がらない。そのため、ペースト状洗浄剤は、水との接触面積が小さくなり、水への溶解性が遅くなり、泡が立ちにくいなどの問題があった。

特開２００５−２３０６９号公報 特表平７−５０８７５３号公報 特開昭６２−４７９９号公報

本発明は、皮膚やタオルとの親和性が高く、ねばりがあり、皮膚やタオル上で均一に伸び広がりやすいペースト状の洗浄剤であり、且つ起泡性に富み、泡が細かくて伸びやすい特性を持つ洗浄剤を提供することにある。

本発明者らは、脂肪酸塩に、カチオン性ポリマーと特定のノニオン性ポリマーを組み合わせることにより、ペースト状でありながら、肌や、タオルとの親和性に富み、均一に伸び広がりやすく、且つ起泡性に富み、泡が細かくて伸びやすい洗浄剤が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）脂肪酸又はその塩 ２０〜５０質量％、
（Ｂ）カチオン性ポリマー ０．０２〜０．２質量％、
（Ｃ）ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリビニルピロリドン及びポリエチレングリコールから選ばれるノニオン性ポリマー ０．０２〜０．２質量％、
（Ｄ）分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール ３〜３０質量％、
（Ｅ）水
を含有するペースト状洗浄剤を提供するものである。

本発明の洗浄剤は、皮膚やタオルとの親和性が高く、ねばりがあり、タオル上で均一に伸び広がりやすいペースト状の洗浄剤である。更に、本発明の洗浄剤は、タオルを用いて使用した場合、多量の泡がタオルから出やすく、泡が細かくて伸びやすい特性を有するものである。

本発明で用いられる成分（Ａ）の脂肪酸又はその塩を構成する脂肪酸としては、炭素８〜２４のものが好ましい。更に、炭素数１５以下の脂肪酸と炭素数１６以上の脂肪酸を含有することが好ましい。炭素数１５以下の脂肪酸と炭素数１６以上の脂肪酸の質量比は、７５：２５〜２０：８０であるのが好ましく、６０：４０〜２５：７５、更に４０：６０〜３０：７０であるのが、洗浄剤の泡立て易さの点からより好ましく、すすぎ性も良好である。

炭素数１５以下の脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸が好ましいものとして挙げられる。
また、炭素数１６以上の脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。

また、脂肪酸の組成が、炭素数２０〜２４の脂肪酸が全脂肪酸中の１０〜２５質量％であるのが好ましく、１２〜２３質量％、更に１５〜２１質量％であるのが、ペースト状洗浄剤の硬さや洗浄後の肌感の点で好ましい。

炭素数２０〜２４の脂肪酸としては、炭素数２０〜２４の直鎖飽和脂肪酸が好ましく、アラキン酸（炭素数２０）、ベヘニン酸（炭素数２２）、リグノセリン酸（炭素数２４）等が挙げられ、更に、アラキン酸、ベヘニン酸が好ましい。

脂肪酸塩を構成する対イオンとしては、例えばナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、塩基性アミノ酸、有機アミンなどが挙げられる。これらのうち、アルカリ金属塩が好ましく、更にカリウム塩が好ましい。
また、脂肪酸の中和度は６０〜１００％が好ましく、６５〜９５％、更に７０〜９０％であるのが、起泡性、経時安定性の点からより好ましい。

脂肪酸及びその塩は、それぞれ１種以上を用いることができ、全組成中に脂肪酸として２０〜５０質量％含有され、好ましくは２０〜４５質量％、より好ましくは２０〜４０質量％含有される。この範囲内であれば、ペースト状洗浄剤の硬さや伸ばしやすさの点から好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）のカチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物等が挙げられる。中でも、カチオン化セルロース及びカチオン化グアーガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物がより好ましい。更に、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマーで、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの質量比率が１：９９〜９９：１であり、さらに５：９５〜９５：５であるものが好ましい。

カチオン性ポリマーのより具体的な例として、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩（ＤＭＤＡＡＣ）／アクリルアミド（ＡＭ）共重合物として、マーコート５５０（重量平均分子量：１６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）、マーコート２２００（重量平均分子量：９万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）、マーコートＳ（重量平均分子量：２６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）［以上、NALCO社、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体］、ポイズＣ−６０Ｈ（重量平均分子量：６０万、カチオン電荷密度：１．０７〜１．７８meq／ｇ）、カチセロＭ−８０（重量平均分子量：８０万、カチオン電荷密度：０．９３〜１．２１meq／ｇ）、ポイズＣ−１５０Ｌ（重量平均分子量：１５０万、カチオン電荷密度：０．７１〜１．０７meq／ｇ）［以上、花王社、カチオン化セルロース（塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）］、ジャガーＣ１７（重量平均分子量：３０万、カチオン電荷密度：１．０７〜１．５０meq／ｇ）、ジャガーＣ１４（重量平均分子量：３０万、カチオン電荷密度：０．９３〜１．２１meq／ｇ）［以上、ローディア社、カチオン化グアーガム（グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）］等が挙げられる。
なお、カチオン化セルロースとグアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリドのカチオン化電荷密度は、高分子中に含まれる窒素が１００％カチオン化されていると仮定し、ポリマー中の窒素含有量比率（質量％）から求めた。

これらの中で、後述する成分（Ｃ）との組み合わせで生じる洗浄剤の粘り性の観点から、成分（Ｂ）の重量平均分子量は、９万〜１０００万であることが好ましく、１０万〜１５０万、更には１６万〜８０万が好ましい。
また、泡質の観点から、成分（Ｂ）のカチオン化電荷密度は、０．５〜４．５meq／ｇが好ましく、０．７〜４．４meq／ｇ、更には３．０〜４．３meq／ｇが好ましい。

成分（Ｂ）は、成分（Ａ）の起泡性と増泡性の向上の点、及び使用感の点から、全組成中に０．０２〜０．２質量％含有され、好ましくは０．０５〜０．１７質量％、より好ましくは０．０６〜０．１２質量％含有される。

本発明で用いられる成分（Ｃ）は、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリビニルピロリドン及びポリエチレングリコールから選ばれるノニオン性ポリマーである。これらのうち、ヒドロキシプロピルグアーガムがより好ましい。これらの重量平均分子量は、洗浄剤の粘り性及び起泡性の観点から、４万〜３００万であることが好ましく、３０万〜２７５万、更に２００万〜２５０万がより好ましい。

ノニオン性ポリマーのより具体的な例として、アルコックスシリーズ（明成化学工業社、ポリエチレングリコール）：アルコックスＥ３０（重量平均分子量３０万〜５０万）、アルコックスＥ−４５（重量平均分子量６０万〜８０万）、アルコックスＥ−６０（重量平均分子量１００万〜１２０万）、アルコックスＥ−７５（重量平均分子量２００万〜２５０万）、アルコックスＥ−１００（重量平均分子量２５０万〜３００万）；ルビスコールシリーズ（ＢＡＳＦジャパン社、ポリビニルピロリドン）：ルビスコールＫ３０（重量平均分子量４万〜６万）、ルビスコールＫ９０（重量平均分子量１２０万）；ジャガーＨＰシリーズ（ローディア社、ヒドロキシプロピルグアーガム）、ジャガーＨＰ８、ＨＰ１０５、ＨＰ−１２０（何れも重量平均分子量２２０万）等が挙げられる。

成分（Ｃ）は、泡のやわらかさと伸びの点から、全組成中に０．０２〜０．２質量％含有され、好ましくは０．０５〜０．１７質量％、より好ましくは０．０６〜０．１２質量％含有される。

本発明の洗浄剤は、成分（Ｂ）のカチオン性ポリマーと、成分（Ｃ）のノニオン性ポリマーを組み合わせて用いることにより、これまでのペースト状の洗浄剤には見られない特有の効果を発現することができる。例えば、本発明のペースト状洗浄剤は、肌やタオルへのなじみの良さ、特有のねばり感、及び肌やタオル上でののばしやすさ、広がりやすいという特徴がある。従来のペースト状洗浄剤では、剤の粘度が高いため、ぬれた手やタオルなどとのなじみが悪く、落としやすい（タオルなどから誤作動で転がり落ちやすい）という問題があった。しかし、本発明のペースト状洗浄剤は、肌やタオルに非常になじみやすい。更に、手やタオルで、肌に伸ばした際、ねばりがあるため、糸を引くようになめらかに伸びていく。この結果、洗浄剤を均一にきれいに伸ばすことが可能である。そして、薄く延びた洗浄剤は水との接触面積を大きくでき、水に対する分散性（溶解性）も向上される。このような観点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比率は５：１〜１：５が好ましく、４：１〜１：４がより好ましく、更に２：１〜１：２が好ましい。

次に、泡質について検討する。洗浄剤に成分（Ｂ）のカチオン性ポリマーを単独で配合した場合、更にはカチオンポリマーを増量した場合、泡は硬く細かくなるばかりで、タオルを用いてできる泡はタオルからあふれるほど十分に起泡しない。従って、この洗浄剤は全身を洗うのに適していない。洗浄剤に、成分（Ｃ）ノニオン性ポリマーを単に配合した場合、更にはノニオンポリマーを増量した場合、初期にできる泡は大きいため、タオルを用いてできる泡はタオルからあふれるほど十分に起泡する。しかし、できた泡の保持が非常に悪く、全身を洗浄する途中で泡が消えてしまう。これらのことから、成分（Ｂ）のカチオン性ポリマーの石鹸膜への作用としては、疎水基を空気側に向けた石鹸分子の負電荷部分に、高分子の陽イオン部位が相互作用することにより石鹸膜を強化するものと考えられる。これにより、泡が消えず細かくなって、保持されるものと考えられる。一方、成分（Ｃ）のノニオン性ポリマーの石鹸膜への作用としては、それ自身が疎水性の部位を持つため、気液界面に影響を及ぼし、石鹸膜が本来有する安定性を低下させるものと考えられる。

これら二つの高分子を特定の割合で配合することにより、泡質はクリーミーになり、タオルからあふれ出るほど起泡しやすいという特性を有することができる。これは、成分（Ｃ）のノニオン性ポリマーにより、初期にできる泡がやわらかく大きくでき、さらに（Ｂ）カチオン性ポリマーによる泡膜を安定化する効果により、洗うにつれて、泡が細かくクリーミーにできると考えられる。また、ノニオン性ポリマーの効果により、泡が細かいにもかかわらず泡がやわらかく伸びがよいので、全身を洗いやすい。

本発明で用いる成分（Ｄ）の分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、トレハロース、スクロース、ポリグリセリン等が挙げられ、更にグリセリン、ソルビトールが好ましい。
これらの多価アルコールは１種類以上を用いることができ、全組成中に３〜３０質量％含有され、好ましくは５〜２８質量％含有されるのが、ペースト状洗浄剤の硬さや伸ばしやすさ、洗浄後の肌感の点から好ましい。

本発明の洗浄剤は、さらにグリコール類又はグリコールエーテル類を含有することができる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２０００以下）、ポリプロピレングリコール（平均分子量１５００以下）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。更に、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが好ましい。

これらのグリコール類又はグリコールエーテル類は、１種以上を用いることができ、全組成中に３〜３０質量％、更に５〜２５質量％含有させるのが、泡立ち、製造時の脂肪酸の溶解性の点で好ましい。

本発明の洗浄剤は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、脂肪酸塩以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。

本発明の洗浄剤は、更に（Ｅ）水を含有し、配合成分を混合することにより、製造することができる。水は、全組成中に３０〜５０質量％含有するのが好ましい。

本発明の洗浄剤はペースト状であるが、具体的には、３０℃における粘度が１０〜１００００dPa・sのものである。保形性の観点から１００〜９０００dPa・sが好ましく、伸ばしやすさの観点から２００〜８０００dPa・sがより好ましい。

本発明のペースト状洗浄剤は、全身洗浄剤としてより好適である。

実施例１〜３６、比較例１〜１６
表１〜表１３に示す組成の洗浄剤を、各成分を混合することにより製造し、ペーストのねばり性、ペーストのタオル上での伸び広がり、起泡性、泡の細かさ、泡の伸びやすさ、すすぎ性、洗浄後の肌感、及び粘度を評価、測定した。結果を表１〜１３に併せて示す。

（評価方法）
（１）ペースト状洗浄剤のねばり性：
４つ折にしたタオル（マーナ社製、ナイロンタオルふつう、材質：ナイロン１００％、サイズ：３０cm×１０５cm）の上に各洗浄剤を１ｇ搾り出す。人差し指にその上部を付着させ、人差し指を一秒かけて３０cm持ち上げる。この際、指に付着したペースト状洗浄剤は、指とタオルの間に、糸状に伸びちぎれる。そのときの糸状に伸びた洗浄剤の長さ（mm）を測定し、ねばり性の評価とした。ねばりが強いものほどペーストが長く伸びる。

（２）ペースト状洗浄剤のタオル上での伸び広がり：
長て方向に４つ折したタオル（マーナ社製、ナイロンタオルふつう、材質：ナイロン１００％、サイズ：３０cm×１０５cm）の片方の端Ａに各洗浄剤を１ｇ搾り出す。タオルをさらに折るようにして、もう一方のタオルの端Ｂをペーストに付着させる。その後、端Ｂを真横に滑らせ、タオル上にペーストを伸ばし広げる。そのときに伸び広がった長さ（mm）を測定し、タオル上での伸び広がり性の評価とした。伸び広がり性が良いものほど均一に長く伸び広がる。

（３）起泡性（泡のあふれ出やすさ）：
各洗浄剤を６ｇを、４つ折にしたタオル（マーナ社製、ナイロンタオルふつう、材質：ナイロン１００％、サイズ：３０cm×１０５cm）上に載せ、洗浄剤をタオルで伸ばし広げる。次に、２０ｇのお湯（約４０℃）をタオル全体に２回かける（合計約４０ｇ）。空気を巻き込むようにタオルを５０回もみ泡立てる。その時タオル表面にできた泡を１Ｌのビーカー（ＩＷＡＫＩ製、直径１１cm、高さ１５cm）に集める。ビーカーを震蕩させ泡を密に詰めた後、定規を用いて集めた泡の高さ（cm）を測定する。得られた高さとビーカーの底面積から集めた泡の体積（cm³）を計算した。得られた泡の体積を起泡性の指標として評価した。

（４）泡の細かさ：
上記（３）で集めた泡の一部をスライドグラス（ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製、７６mm×２６mm）に採り、泡の上にカバーグラス（ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製、１８mm×１８mm）を乗せる。その後デジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＶＨＸ 倍率：４５０倍 視野：６８０×４８０μｍ）を用いて泡を観察し、視野にあるすべての泡の直径を測定し、その平均値（μｍ）を算出する。その値を泡の細かさの指標として評価した。

（５）泡の伸びやすさ、すすぎ性、洗浄後の肌感：
３名の専門パネルが各洗浄剤を用いて、下記の全身洗浄試験を行い、泡の伸びやすさ、すすぎ性、洗浄後の肌感を官能評価し、下記の官能評価判定基準に従い判定した。

（全身洗浄試験）
各洗浄剤７ｇを、４つ折にしたタオル（マーナ社製、ナイロンタオルふつう、材質：ナイロン１００％、サイズ：３０cm×１０５cm）上に載せ、洗浄剤をタオルで伸ばし広げる。次に、２０ｇのお湯（約４０℃）をタオル全体に２回かける（合計約４０ｇ）。空気を巻き込むようにタオルを５０回もみ泡立てる。その後全身を洗浄し、洗浄時の泡の伸びやすさ、すすぎ性、洗浄後の肌感を評価した。

（官能評価判定基準）
３名の専門パネルが各項目を、５：非常によい、４：よい、３：普通、２：悪い、１：非常に悪い、でスコア付けをする。次に、各項目の３名の専門パネルのスコアの平均点を算出し、平均点を各項目の評価の指標とした。

（６）ペーストの粘度：
各洗浄剤を製造後３０℃にて２４時間保持した後、以下の条件にて測定した。
測定装置：B型粘度計（東機産業社製、形式：B8R）、
測定温度：３０℃、
ローター：T-D（８０００ｄPa・s以下）もしくはT-E（８０００ｄPa・s以上）、
回転数：５ｒｐｍ、
スタンド：ヘリカルスタンド、
測定時間：１分間

Claims (8)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
   （Ａ）脂肪酸又はその塩 ２０〜５０質量％、
   （Ｂ）カチオン性ポリマー ０．０２〜０．２質量％、
   （Ｃ）ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリビニルピロリドン及び重量平均分子量２００万〜３００万のポリエチレングリコールから選ばれるノニオン性ポリマー ０．０２〜０．２質量％、
   （Ｄ）分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール ３〜３０質量％、
   （Ｅ）水
   を含有するペースト状洗浄剤。
2. 成分（Ｂ）が、重量平均分子量９万〜１０００万のカチオン性ポリマーである請求項１記載の洗浄剤。
3. 成分（Ｂ）が、電荷密度０．５〜４．５meq／ｇのカチオン性ポリマーである請求項１又は２記載の洗浄剤。
4. 成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の重量比率が５：１〜１：５である請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤。
5. 成分（Ｂ）が、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー、カチオン化セルロース及びカチオン化グアーガムから選ばれるカチオン性ポリマーである請求項１〜４のいずれか１項記載の洗浄剤。
6. 成分（Ｃ）が、ヒドロキシプロピルグアーガムである請求項１〜５のいずれか１項記載の洗浄剤。
7. 成分（Ａ）の脂肪酸において、炭素数１５以下の脂肪酸と炭素数１６以上の脂肪酸との重量比率が７５：２５〜２０：８０である請求項１〜６のいずれか１項記載の洗浄剤。
8. 更に、グリコール類又はグリコールエーテル類を含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の洗浄剤。