JP5659676B2 - 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 - Google Patents

非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 Download PDF

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Description

本発明は、非水系電解液、及びそれを用いた非水系電解液二次電池に関するものである。
携帯電話機、ノート型パーソナルコンピュータ等の携帯用電子機器の急速な進歩に伴い、その主電源やバックアップ電源に用いられる電池に対する高容量化への要求が高くなっており、ニッケル・カドミウム電池やニッケル・水素電池に比べてエネルギー密度の高いリチウムイオン二次電池等の非水系電解液二次電池が注目されている。
リチウムイオン二次電池の電解液としては、LiPF6、LiBF4、LiN(CF3
22、LiCF3(CF23SO3等の電解質を 、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート等の高誘電率溶媒と−ジメチルカーボネート−ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の低粘度溶媒との混合溶媒に溶解させた非水系電解液が代表例として挙げられる。
また、リチウムイオン二次電池の負極活物質としては主にリチウムイオンを吸蔵・放出することができる炭素質材料が用いられており、天然黒鉛、人造黒鉛、非晶質炭素等が代表例として挙げられる。更に高容量化を目指してシリコンやスズ等を用いた金属又は合金系の負極も知られている。正極活物質としては主にリチウムイオンを吸蔵・放出することができる遷移金属複合酸化物が用いられており、遷移金属の代表例としてはコバルト、ニッケル、マンガン、鉄等が挙げられる。
このようなリチウムイオン二次電池は、活性の高い正極と負極を使用しているため、電極と電解液との副反応により、ガスが発生することが知られており、保存特性を改良するために、非水系溶媒や電解質について種々の検討がなされている。
例えば特許文献1には、電解液に特定のホスフィン酸エステルを特定の濃度範囲で含有させることにより、高温連続充電特性や高温保存特性が改善されることが提案されている。
また、特許文献2には、特定の濃度範囲のリン系化合物を含有することにより、セパレーターへの含浸性が優れ、電池容量が大きく、かつ電池電圧の大きい電池を得ることが提案されている。特許文献3には、特定の負極を用いた電池において、電解液に特定のリン酸トリエステルを特定の濃度範囲で含有することにより、黒鉛化度が大きい炭素材料を負極材料とする非水電解液二次電池のサイクル特性を改善することが提案されている。特許文献4には、少なくとも3つの炭素原子を有し、さらに、リン原子に結合した酸素原子に結合したsp混成炭素原子に結合したsp又はsp混成炭素原子を含有することにより、優れた充電/放電容量と長いサイクル寿命を有し、第1サイクル不可逆容量を最小化することが提案されている。特許文献5には、電解液にリン酸エステル、含ハロゲン系リン酸エステルおよび縮合リン酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも一つを含有することにより、充電後の高温保存特性を向上することが提案されているが、高温保存時のガス発生の抑制については、記載されていない。
特開2004−363077号公報 特開平2−244565号公報 特開平7−114940号公報 特開2002−198092号公報 特開平10−255839号公報
しかしながら、近年の電池に対する高性能化への要求は、ますます高くなっており、高容量、高温保存特性、サイクル特性等の種々の電池特性を高い次元で達成することが求められている。
高容量化する方法として、例えば、電極の活物質層を加圧して高密度化して、電池内部の活物質以外の占める体積を極力少なくする方法や、正極の利用範囲を広げて高電位まで使用する方法が検討されている。しかし、電極の活物質層を加圧して高密度化すると、活物質を均一に使用することができにくくなり、不均一な反応により一部リチウムが析出したり、活物質の劣化が促進されたりして、十分な特性が得られないという問題が発生しやすくなる。また、正極の利用範囲を広げて高電位まで使用すると、正極の活性は更に高くなり、正極と電解液との反応により劣化が促進される問題が発生しやすくなる。特に充電状態において高温条件下で保存した場合、電極と電解液との副反応により、電池容量が低下することが知られており、保存特性を改良するために、非水系溶媒や電解質について種々の検討がなされている。
更に高容量化によって電池内部の空隙は減少し、電解液の分解で少量のガスが発生した場合でも電池内圧は顕著に上昇してしまうという問題も発生してくる。
よって、高温保存特性については、電池特性の劣化を抑制することが求められるが、特許文献1乃至5に記載されている電解液を用いた非水系電解液二次電池では、未だ満足しうるものではなかった。加えて高温保存特性については、ガス発生を抑制することが求められるが、従来技術によっては電池特性の劣化の抑制、及びガス発生の抑制の、双方を同時に満たすことはできなかった。
本発明は、上記の課題を鑑みてなされたものであり、非水系電解液電池において、特に高温保存時における特性劣化とガス発生を抑制する非水系電解液と、この非水系電解液を用いた二次電池を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記目的を達成するために種々の検討を重ねた結果、特定の化合物を電解液中に含有させることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、第一の発明の要旨は、下記に存する。
(1)電解質及びこれを溶解する非水溶媒を有し、下記式(I)で表されるリン酸エステル化合物を含有することを特徴とする非水系電解液。
Figure 0005659676
(R、R、Rは少なくとも一つは15族及び16族のヘテロ原子から選ばれる原子を含有する有機基を表し、且つ少なくとも一つは不飽和結合を含有する基である。これらの基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。)
(2)前記非水電解液が、炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物、フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の非水系電解液。
また、第二の本発明の要旨は、下記に存する。
(3)電解質及びこれを溶解する非水溶媒を有し、下記式(II)で表されるリン酸エステル化合物、並びにフッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含有することを特徴とする非水系電解液。
Figure 0005659676
(R、R、Rはヘテロ原子を有していてもよい有機基を表し、少なくとも一つは不飽和結合を含有する基である。これらの基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。)
(4)リチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極及び正極、並びに非水系電解液を含む非水系電解液電池であって、該非水系電解液が(1)乃至(3)の何れかに記載の非水系電解液であることを特徴とする非水系電解液二次電池。
本発明によれば、特に高温保存時における特性劣化とガス発生の抑制に優れた非水系電解液電池を提供することができる。
以下、第一及び第二の発明の実施の形態について説明するが、第一及び第二の発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
[第一の発明について]
<非水系電解液>
第一の発明の非水系電解液は、一般的な非水系電解液と同様に、電解質及びこれを溶解
する非水溶媒を有し、下記式(I)で表されるリン酸エステルを非水系電解液中に含有する。
Figure 0005659676
(R、R、Rは少なくとも一つは15族及び16族のヘテロ原子から選ばれる原子を含有する有機基を表し、且つ少なくとも一つは不飽和結合を含有する基である。これらの基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。)
[式(I)で表されるリン酸エステル]
前記リン酸エステルは、上記式(I)で表される構造を有する限り特に限定されないが、化合物の分子量は、通常122以上であり、通常2000以下、好ましくは1000以下、より好ましくは500以下である。
、R、Rは本発明の範囲を満たすかぎり、特に限定されないが、少なくとも一つは15族及び16族のヘテロ原子から選ばれる少なくとも一つの原子を含有する有機基を表し、且つ少なくとも一つは不飽和結合を含有する基を表す。各々炭素数20以下であるのが好ましく、10以下であるのがより好ましく、水素原子の一部がハロゲン原子や他の置換基で置換されていても良い。特に、15族及び16族のヘテロ原子から選ばれる少なくとも一つの原子を含むことにより負極の抵抗を低減でき、水素原子の一部をハロゲン原子で置換することにより電気化学安定性が高くなるため好ましい。なお、ハロゲン原子を有する場合には該ハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素が好ましく、特にフッ素が好ましい。
式(I)で表されるリン酸エステルの具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。ジ(メトキシメチル)ビニルフォスフェート、(メトキシメチル)ジビニルフォスフェート、ジ(メトキシエチル)ビニルフォスフェート、(メトキシエチル)ジビニルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシメチル)ビニルフォスフェート、(トリフルオロエトキシメチル)ジビニルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシエチル)ビニルフォスフェート、(トリフルオロエトキシエチル)ジビニルフォスフェート、ジ(メトキシメチル)アリルフォスフェート、(メトキシメチル)ジアリルフォスフェート。
ジ(メトキシエチル)アリルフォスフェート、(メトキシエチル)ジアリルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシメチル)アリルフォスフェート、(トリフルオロエトキシメチル)ジアリルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシエチル)アリルフォスフェート、(トリフルオロエトキシエチル)ジアリルフォスフェート、ジ(メトキシメチル)エチニルフォスフェート、(メトキシメチル)ジエチニルフォスフェート、ジ(メトキシエチル)エチニルフォスフェート、(メトキシエチル)ジエチニルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシメチル)エチニルフォスフェート。
(トリフルオロエトキシメチル)ジエチニルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキ
シエチル)エチニルフォスフェート、(トリフルオロエトキシエチル)ジエチニルフォスフェート、ジ(メトキシメチル)プロパルギルフォスフェート、(メトキシメチル)ジプロパルギルフォスフェート、ジ(メトキシエチル)プロパルギルフォスフェート、(メトキシエチル)ジプロパルギルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシメチル)プロパルギルフォスフェート、(トリフルオロエトキシメチル)ジプロパルギルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシエチル)プロパルギルフォスフェート、(トリフルオロエトキシエチル)ジプロパルギルフォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;(アセチルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルメチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルメチルフォスフェート、(アセチルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルエチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルエチルフォスフェート、(アセチルプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルプロピル)メチルフォスフェート、トリスアセチルプロピルフォスフェート、(アセチルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルメチル)エチルフォスフェート、(アセチルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルエチル)エチルフォスフェート。
(アセチルプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルプロピル)エチルフォスフェート、(アセチルメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルメチル)プロピルフォスフェート、(アセチルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルプロピル)プロピルフォスフェート、(アセチルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシメチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(アセチルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシエチルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシプロピルフォスフェート、(アセチルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)プロピルフォスフェート。
(アセチルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(シアノメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノメチル)フォスフェート、(シアノメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)エチルフォスフェート、(シアノメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(シアノメチル)プロピルフォスフェート、(シアノエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノエチル)フォスフェート、(シアノエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)エチルフォスフェート、(シアノエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(シアノエチル)プロピルフォスフェート。
(イソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトメチル)フォスフェート、(イソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)プロピルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)メチル
フォスフェート、トリ(イソシアナトエチル)フォスフェート、(イソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(イソシアナトエチル)プロピルフォスフェート、(チオイソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(チオイソシアナトメチル)フォスフェート、(チオイソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(チオイソシアナトメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトメチル)プロピルフォスフェート、(チオイソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトエチル)メチルフォスフェート、トリ(チオイソシアナトエチル)フォスフェート、(チオイソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトエチル)エチルフォスフェート、(チオイソシアナトエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトエチル)プロピルフォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;(メタンスルホン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸メチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)エチルフォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)プロピルフォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸エチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)エチルフォスフェート。
(メタンスルホン酸エチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)プロピルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸メチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)プロピルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)メチルフォスフェート。
トリ(トリフルオロメタン酸エチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)プロピルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(メトキシスルホニルメチル)プロピルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)プロピルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート。
トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)プロピルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、
(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)プロピルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)プロピルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート。
トリ(エトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)プロピルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジプロピルフォスフェート。
ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]プロピルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]プロピルフォスフェート。
ジメチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジプロピルホスフィン酸ジプロピルオキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジプロピルホスホン酸ジプロピルオキシホスフィン酸無水物、ジメチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジプロピルリン酸ジプロピルオキシホスフィン酸無水物、ビス(ジエチルリン酸)メチル、ビス(ジエチルリン酸)エチル。
ビス(ジエチルリン酸)プロピル等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(アリルメチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルメチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルメチルケトン)ホスフェート、(アリルエチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルエチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルエチルケトン)ホスフェート、ジエチル(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、ジエチル(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、(シアノアクリレート)ジエチルホスフェート、ジ(シアノアクリレート)エチルホスフェート。
トリ(シアノアクリレート)ホスフェート、トリ(ビニルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシメチル)フォスフェート、(アリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシメチル)フォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシエチル)フォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(エチニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシメチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシエチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)エチルフォスフェート。
(1−プロピニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシメチル)フォスフェート、(1−プロピニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシエチル)フォスフェート、(1−プロピニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(1−プロピニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(1−フルオロアリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシメチル)フォスフェート、(1−フルオロアリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシエチル)フォスフェート。
(1−フルオロアリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(1−フルオロアリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)メチ
ルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシメチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート。
トリスアクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート。
(プロピオロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシメチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシエチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシプロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)エチルフォスフェート。
(プロピオロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート。
トリスメタクリロイルオキシメチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシエチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート。
(メタクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイル
オキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート。
[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート。
[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート。
ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート。
[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]メチルフォスフェート。
トリス[(アクリロイルアミノ)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)プロピル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジプロピルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]プロピルフォスフェート。
ビス(ジビニルリン酸)メチル、ビス(ジビニルリン酸)エチル、ビス(ジビニルリン酸)プロピル、ビス(ジアリルリン酸)メチル、ビス(ジアリルリン酸)エチル、ビス(ジアリルリン酸)プロピル、ビス(ジエチニルリン酸)メチル、ビス(ジエチニルリン酸)エチル、ビス(ジエチニルリン酸)プロピル、ビス(ジプロパルギルリン酸)メチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)エチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)プロピル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;トリス(1−ピロール−エチル)フォスフェート、サリオキソン、フェニルサリゲニンフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;メチル(オキサラト)フォスフェート、エチル(オキサラト)フォスフェート、プロピル(オキサラト)フォスフェート、ビニル(オキサラト)フォスフェート、アリル(オキサラト)フォスフェート、1−プロペニル(オキサラト)フォスフェート、エチニル(オキサラト)フォスフェート、プロパルギル(オキサラト)フォスフェート、1−プロピニル(オキサラト)フォスフェート、トリス(1−モルホリノ−1−プロパノン)フォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリ
ス(N−メチルメタンアミン)、N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホ
ニル)]トリス(N−エチルエタンアミン)、トリ[(シクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルシクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、ジペンタエリスリトールジフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;トリ(トリフルオロメトキシフェニル)フォスフェート、トリ(メチルオキシスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ(ビニルスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ[(フェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリス[(2,5−ジ
オキソ−2,5−ジヒドロ−ピロリル)エチル]ホスフェート、トリス[(4−メチレン
−1,3−ジオキソラン−2−イル)エチル]ホスフェート、ペンタエリスリトールフォ
スフェートアリルエーテル、N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル
)]トリス(N−エテニルエテンアミン)。
2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−4−フルオロ−2−オキシド、トリス(ピロール−1−エチル)フォスフェート、トリス(ピリジン−1−エチル)フォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;等が挙げられ、中でも、化合物の安定性とレート特性の観点から、(アセチルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシメチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)メチルフォスフェート。
トリスアセチルオキシエチルフォスフェート、(アセチルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)エチルフォスフェート、(シアノメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノメチル)フォスフェート、(シアノメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)エチルフォスフェート、(シアノエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノエチル)フォスフェート、(シアノエチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(シアノエチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトメチル)フォスフェート、(イソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトエチル)フォスフェート、(イソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)エチルフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(メタンスルホン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸メチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)エチルフォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(メタンスルホン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸エチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸メチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸エチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(トリフルオロメタン酸エチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)フォスフェート。
(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート。
[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]メチルフォス
フェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]エチルフォスフェート。
ジメチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ビス(ジエチルリン酸)メチル、ビス(ジエチルリン酸)エチル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;(アリルメチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルメチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルメチルケトン)ホスフェート、(アリルエチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルエチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルエチルケトン)ホスフェート、ジエチル(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、ジエチル(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、(シアノアクリレート)ジエチルホスフェート、ジ(シアノアクリレート)エチルホスフェート。
トリ(シアノアクリレート)ホスフェート、トリ(ビニルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシメチル)フォスフェート、(アリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシメチル)フォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシエチル)フォスフェート。
(エチニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシメチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシエチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパ
ルギルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)エチルフォスフェート、(1−プロピニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(1−プロピニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシメチル)フォスフェート、(1−プロピニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシエチル)フォスフェート、(1−プロピニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(1−プロピニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(1−フルオロアリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシメチル)フォスフェート、(1−フルオロアリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシエチル)フォスフェート。
(1−フルオロアリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(1−フルオロアリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシメチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(アクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシメチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシエチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート。
ジ(プロピオロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシプロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(プロピオロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシメチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシエチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(メタクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート。
ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート。
[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリ
ロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート。
トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)プロピル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジプロピルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジメチルフォスフェート
、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]プロピルフォスフェート。
ビス(ジビニルリン酸)メチル、ビス(ジビニルリン酸)エチル、ビス(ジビニルリン酸)プロピル、ビス(ジアリルリン酸)メチル、ビス(ジアリルリン酸)エチル、ビス(ジアリルリン酸)プロピル、ビス(ジエチニルリン酸)メチル、ビス(ジエチニルリン酸)エチル、ビス(ジエチニルリン酸)プロピル、ビス(ジプロパルギルリン酸)メチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)エチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)プロピル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する鎖状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;メチル(オキサラト)フォスフェート、エチル(オキサラト)フォスフェート、プロピル(オキサラト)フォスフェート、ビニル(オキサラト)フォスフェート、アリル(オキサラト)フォスフェート、1−プロペニル(オキサラト)フォスフェート、エチニル(オキサラト)フォスフェート、プロパルギル(オキサラト)フォスフェート、1−プロピニル(オキサラト)フォスフェート、トリス(1−モルホリノ−1−プロパノン)フォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリ
ス(N−メチルメタンアミン)、N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホ
ニル)]トリス(N−エチルエタンアミン)、トリ[(シクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルシクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、ジペンタエリスリトールジフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;トリ(メトキシフェニル)フォスフェート、トリ(トリフルオロメトキシフェニル)フォスフェート、トリ(メチルオキシスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ(ビニルスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ[(フェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルフェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリス[(2,5−ジオキソ−2,5−ジヒドロ−ピロリル)エチル]ホスフェート、トリス[(4−メチレン−1,3−ジオキソラン−2−イル)エチル]ホスフ
ェート、ペンタエリスリトールフォスフェートアリルエーテル、N,N’,N’’−[ホ
スホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−エテニルエテンアミン)、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−4−フルオロ−2−オキシド、トリス(ピ
ロール−1−エチル)フォスフェート、トリス(ピリジン−1−エチル)フォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する環状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;等が好ましく、特に保存特性に優れることから、(シアノメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノメチル)フォスフェート、(シアノメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)エチルフォスフェート、(シアノエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノエチル)フォスフェート、(シアノエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトメチル)フォスフェート、(イソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトエチル)フォスフェート、(イソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)エチルフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;(メタンスルホン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸メチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)エチルフォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸エチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸メチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(トリフルオロメタン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸エチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート。
トリ(エトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]エチルフォスフェート。
[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]エチルフォスフェート、ジメチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ビス(ジエチルリン酸)メチル、ビス(ジエチルリン酸)エチル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;(アリルメチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルメチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルメチルケトン)ホスフェート、(アリルエチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルエチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルエチルケトン)ホスフェート、ジエチル(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、ジエチル(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、(シアノアクリレート)ジエチルホスフェート、ジ(シアノアクリレート)エチルホスフェート、トリ(シアノアクリレート)ホスフェート、トリ(ビニルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(アリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシメチル)フォスフェート、(アリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシメチル)フォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシエチル)フォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(エチニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシメチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシエチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(アクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシメチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート。
ジ(アクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシメチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシエチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシプロピルフォスフェート。
(プロピオロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシメチルフォスフェート。
(メタクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシエチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメ
チル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート。
トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]エチルフォスフェート、ビス(ジビニルリン酸)メチル、ビス(ジビニルリン酸)エチル、ビス(ジアリルリン酸)メチル、ビス(ジアリルリン酸)エチル、ビス(ジエチニルリン酸)メチル、ビス(ジエチニルリン酸)エチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)メチル。
ビス(ジプロパルギルリン酸)エチル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;メチル(オキサラト)フォスフェート、エチル(オキサラト)フォスフェート、ビニル(オキサラト)フォスフェート、アリル(オキサラト)フォスフェート、エチニル(オキサラト)フォスフェート、プロパルギル(オキサラト)フォスフェート、トリス(1−モルホリノ−1−プロパノン)フォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−メチ
ルメタンアミン)、N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリ
ス(N−エチルエタンアミン)、トリ[(シクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルシクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、ジペンタエリスリトールジフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する。
リン酸エステル;トリ(メトキシフェニル)フォスフェート、トリ(トリフルオロメト
キシフェニル)フォスフェート、トリ(メチルオキシスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ(ビニルスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ[(フェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルフェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリス[(2,5−ジオキソ−2,5−ジヒドロ−ピロリル)エチル]ホスフェート、トリス[(4−メチレン−1,3−ジオキソラン−2−イル)エチル]ホスフ
ェート、ペンタエリスリトールフォスフェートアリルエーテル、N,N’,N’’−[ホ
スホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−エテニルエテンアミン)、トリス(ピロール−1−エチル)フォスフェート、トリス(ピリジン−1−エチル)フォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステルが好適である。
式(I)で表されるリン酸エステル化合物は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
式(I)で表されるリン酸エステル化合物の含有量は、電解液中に、下限値として0.001質量%以上であり、0.01質量%以上が好ましい。一方上限値としては、50質量%以下であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。上記含有量の範囲であると高温下における保存特性の向上がより顕著に発揮される。
[式(I)で表されるリン酸エステル化合物と併用することが好適な化合物群]
本発明の非水系電解液は、式(I)で表されるリン酸エステル化合物に加え、炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物、フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれた1種または複数の化合物を含有することができる。
炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物、フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれる化合物は、負極の表面に安定な保護被膜を形成し、負極と電解液成分との副反応を抑制し、サイクル特性や高温保存後の特性を向上することができる。ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、及びスルホン酸エステル化合物からなる群から選ばれる化合物は、吸着又は一部酸化分解して、正極表面上にヘテロ原子を含む保護層を形成し、活性の高い正極と電解液成分との副反応を抑制し、高温保存特性を向上することができる。これらの中でも、好ましくは、電極活物質と電解液との副反応の抑制効果と電池抵抗の上昇とのバランスに優れることから、炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物、フッ素を有する環状カーボネート化合物、スルホン酸エステル化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩、更に好ましくは、サイクル特性の向上と高温保存特性の向上の相乗効果が大きく期待できることから、炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩である。
(炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物)
炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物としては、例えば、ビニレンカーボネート、メチルビニレンカーボネート、エチルビニレンカーボネート、1,2−ジメチルビニレンカーボネート、1,2−ジエチルビニレンカーボネート、フルオロビニレンカーボネート、トリフルオロメチルビニレンカーボネート等のビニレンカーボネート化合物;ビニルエチレンカーボネート、1−メチル−2−ビニルエチレンカーボネート、1−エチル−2−ビニルエチレンカーボネート、1−n−プロピル−2−ビニルエチレンカー
ボネート、1−メチル−2−ビニルエチレンカーボネート、1,1−ジビニルエチレンカーボネート、1,2−ジビニルエチレンカーボネート等のビニルエチレンカーボネート化合物;1,1−ジメチル−2−メチレンエチレンカーボネート、1,1−ジエチル−2−メチレンエチレンカーボネート等のメチレンエチレンカーボネート化合物;エチニルエチレンカーボネート、1,2−ジエチニルエチレンカーボネート等のエチニルエチレンカーボネート化合物等が挙げられる。これらのうち、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、1,2−ジビニルエチレンカーボネートがサイクル特性や高温保存後の容量維持特性向上の点から好ましく、中でもビニレンカーボネート又はビニルエチレンカーボネートがより好ましく、特にビニレンカーボネートが好ましい。
2種以上を併用する場合は、ビニレンカーボネートとビニルエチレンカーボネートとを併用するのが好ましい。
(フッ素原子を有する環状カーボネート化合物)
フッ素原子を有する環状カーボネート化合物としては、例えば、フルオロエチレンカーボネート、1,2−ジフルオロエチレンカーボネート、1,1−ジフルオロエチレンカーボネート、1,1,2−トリフルオロエチレンカーボネート、テトラフルオロエチレンカーボネート、1−フルオロ−2−メチルエチレンカーボネート、1−フルオロ−1−メチルエチレンカーボネート、1,2−ジフルオロ−1−メチルエチレンカーボネート、1,1,2−トリフルオロ−2−メチルエチレンカーボネート、トリフルオロメチルエチレンカーボネート等が挙げられる。これらのうち、フルオロエチレンカーボネート、1,2−ジフルオロエチレンカーボネート、1−フルオロ−2−メチルエチレンカーボネートがサイクル特性向上や高温保存特性向上の点から好ましい。
(ニトリル化合物)
ニトリル化合物の具体例としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、2−メチルブチロニトリル、トリメチルアセトニトリル、ヘキサンニトリル、シクロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、3‐メチルクロトノニトリル、2‐メチル‐2‐ブテン二トリル、2‐ペンテンニトリル、2-メチル−2−ペンテンニトリル、3-メチル−2−ペンテンニトリル、2−ヘキセンニトリル、フルオロアセトニトリル−ジフルオロアセトニトリル、トリフルオロアセトニトリル、2−フルオロプロピオニトリル、3−フルオロプロピオニトリル、2,2
−ジフルオロプロピオニトリル、2,3−ジフルオロプロピオニトリル、3,3−ジフルオロプロピオニトリル、2,2,3−トリフルオロプロピオニトリル、3,3,3−トリフルオロプロピオニトリル、ペンタフルオロプロピオニトリル等のモノニトリル化合物;マロノニトリル、スクシノニトリル、2−メチルスクシノニトリル、テトラメチルスクシノニトリル、グルタロニトリル、2−メチルグルタロニトリル、アジポニトリル、フマロニトリル、2-メチレングルタロニトリル等のジニトリル化合物;テトラシアノエチレン等のテ
トラニトリル化合物等が挙げられる。これらの中でも、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、クロトノニトリル、3‐メチルクロトノニトリル、マロノニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、フマロニトリルが高温保存特性向上の点から好ましい。
(イソシアネート化合物)
イソシアネート化合物の具体例としては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、n−プロピルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、n−ブチルイソシアネート、t−ブチルイソシアネート、シクロペンチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等のモノイソシアネート化合物;メタン−ジソシアネート、1,2−エタン−ジソシアネート、1,6−ヘキサン−ジソシアネート、1,3−プロパン−ジソシアネート4−ジシア
ネートブタン等の−ジソシアネート化合物;メチルイソシアネートホルメート、エチルイソシアネートホルメートメチルイソシアネートアセテート、エチルイソシアネートアセテート、n−プロピルイソシアネートアセテート、メチル3−イソシアネートプロピオネート、エチル3−イソシアネートプロピオネート、n−プロピル3−イソシアネートプロピオネートメチル2−イソシアネートプロピオネート。
エチル2−イソシアネートプロピオネート、n−プロピル2−イソシアネートプロピオネート、2−イソシアナトエチルメタクリラート等のエステル基含有イソシアネート化合物;イソシアネートトリメチルシラン、イソシアネートトリエチルシラン、イソシアネートトリn−プロピルシランイソシアネートトリメトキシシラン、イソシアネートトリエトキシシラン、イソシアネートトリn−プロポキシシランイソシアネートメチルトリメチルシラン、イソシアネートメチルトリエチルシラン、2−イソシアネートエチルトリメチルシラン、2−イソシアネートエチルトリエチルシラン、3−イソシアネートプロピルトリメチルシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエチルシラン、イソシアネートメチルトリメトキシシラン、イソシアネートメチルトリエトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリメトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン。
3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等の珪素含有イソシアネート化合物;リン酸イソシアネートジメチル、リン酸イソシアネートエチルメチル、リン酸イソシアネートメチルn−プロピル、リン酸イソシアネートn−ブチルメチル、リン酸イソシアネートジエチル、リン酸イソシアネートエチルn−プロピル、リン酸イソシアネートn−ブチルエチル、リン酸イソシアネートジn−プロピル、リン酸イソシアネートn−ブチルn−プロピル、リン酸イソシアネートジn−ブチルメチル等のリン含有イソシアネート化合物等が挙げられる。これらの中で、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、n−プロピルイソシアネート、n−ブチルイソシアネート、メタン−ジソシアネート1,2−エタン−ジソシアネート1,3−プロパン−ジソシアネート4−ジシアネートブタンメチルイソシアネートホルメート、エチルイソシアネートホルメートメチルイソシアネートアセテート、エチルイソシアネートアセテート、イソシアネートトリメチルシラン、イソシアネートトリエチルシラン、イソシアネートトリn−プロピルシランイソシアネートトリメトキシシラン、イソシアネートトリエトキシシラン、イソシアネートトリn−プロポキシシランリン酸イソシアネートジメチル、リン酸イソシアネートエチルメチル、リン酸イソシアネートジエチルが高温保存特性向上の点から好ましい。
(ホスファゼン化合物)
本発明において「ホスファゼン化合物」とは、−PXaXb=N−で表わされる構造単位を有する化合物をいう(ここでXa、Xbは各々独立に、一価の置換基を表わす)。上述の構造単位の数とその結合状態によって、当該構造単位1つのみからなるモノホスファゼン、当該構造単位が環状に複数結合した環状ホスファゼン、当該構造単位が鎖状に複数結合したポリホスファゼン等に分類される。ホスファゼン化合物の種類は特に制限されず、上記分類の何れに該当する化合物を用いることも可能であるが、中でも、下記一般式(III
)で示される環状ホスファゼン、及び/又は、下記一般式(IV)で示される鎖状ホスファゼンを用いることが高温保存特性向上の点から好ましい。
Figure 0005659676
一般式(III)及び(IV)中、X11,X12,X21,X22,X23,X24,X25,X26,X27(なお、以下の記載において、これらの基を特に区別せずに指す場合には、「X」で表
わすものとする。)は、各々独立に、一価の置換基を表わす。一価の置換基としては、本発明の趣旨を損なうものでない限り特に制限されないが、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、カルボキシ基、R−O−で表わされる基(Rは、アルキル基又はアリール基を表わす。以下適宜「RO基」という。)等が挙げられる。中でも、電気化学的安定性の点で、ハロゲン原子又はRO基が好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素が好ましく、特にフッ素が好ましい。一方、RO基としては、Rがアルキル基の場合、炭素数1〜6のアルキル基が好ましい。Rとして好ましいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基等が挙げられるが、特にメチル基、エチル基が好ましい。一方、Rがアリール基の場合、フェニル基、トリル基、ナフチル基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。なお、Rのアルキル基又はアリール基が有する水素は、ハロゲン元素で置換されていても良い。特にフッ素置換することにより、電気化学安定性が高くなるので好ましい。上記Xは、全て同一の種類の置換基でも良いが、2種以上の異なる種類の置換基を組み合わせても良い。
一般式(III)において、nは通常3以上、また、通常10以下、好ましくは5以下の
整数を表わす。また、一般式(IV)において、mは通常0以上、また、通常10以下、好ましくは3以下の整数を表わす。nやmが10を超えると、これらの化合物を電解液に含有させた場合に粘度が高くなり、電導度の低下による負荷特性の電池性能の低下を招くおそれがある。
一般式(III)及び一般式(IV)の化合物の分子量は、何れについても、通常200以
上、また、通常2000以下、好ましくは1000以下の範囲である。分子量が高過ぎると溶解不良が生じたり、高粘度化により負荷特性が悪化してしまうので好ましくない。
(スルフィド化合物)
スルフィド化合物の具体例としては、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジ−n−プロピルスルフィド、ジイソプロピルスルフィド、ジ−n−ブチルスルフィド、ジイソブチルスルフィド、ジ−tert−ブチルスルフィド、ジシクロペンチルスルフィド、ジシクロヘキシルスルフィド、エチルメチルスルフィド、メチルプロピルスルフィド、メ
チルイソプロピルスルフィド、メチルn−ブチルスルフィド、メチルイソブチルスルフィド、メチルtert−ブチルスルフィド、メチルシクロペンチルスルフィド、メチルシクロヘキシルスルフィド、エチルプロピルスルフィド、エチルイソプロピルスルフィド、エチルn−ブチルスルフィド、エチルイソブチルスルフィド、エチルtert−ブチルスルフィド、エチルシクロペンチルスルフィド、エチルシクロヘキシルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジ(2−トルイル)スルフィド、ジ(3−トルイル)スルフィド、ジ(4−トルイル)スルフィド、ジビニルスルフィド。
ジアリルスルフィド、ジベンジルスルフィド、メチルフェニルスルフィド、メチル(2−トルイル)スルフィド、メチル(3−トルイル)スルフィド、メチル(4−トルイル)スルフィド、メチルビニルスルフィド、メチルアリルスルフィド、メチルベンジルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、エチル(2−トルイル)スルフィド、エチル(3−トルイル)スルフィド、エチル(4−トルイル)スルフィド、エチルビニルスルフィド、エチルアリルスルフィド、エチルベンジルスルフィド、フェニルプロピルスルフィド、フェニルイソプロピルスルフィド、フェニルn−ブチルスルフィド、フェニルイソブチルスルフィド、フェニルtert−ブチルスルフィド、フェニルシクロペンチルスルフィド、フェニルシクロヘキシルスルフィド、フェニル(2−トルイル)スルフィド、フェニル(3−トルイル)スルフィド、フェニル(4−トルイル)スルフィド、フェニルビニルスルフィド、フェニルアリルスルフィド、フェニルベンジルスルフィド。
ビス(フルオロメチル)スルフィド、ビス(ジフルオロメチル)スルフィド、ビス(トリフルオロメチル)スルフィド、ジ(1−フルオロエチル)スルフィド、ジ(2−フルオロエチル)スルフィド、ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、ビス(パーフルオロエチル)スルフィド、ビス(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、ビス(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、ジ(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、ビス(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、ビス(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、ジ(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、ビス(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、ジ(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、ジ(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、ジ(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、ビス(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィドメチル(フルオロメチル)スルフィド。
メチル(ジフルオロメチル)スルフィド、メチル(トリフルオロメチル)スルフィド、メチル(1−フルオロエチル)スルフィド、メチル(2−フルオロエチル)スルフィド、メチル(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、メチル(パーフルオロエチル)スルフィド、メチル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、メチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、メチル(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、メチル(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、メチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、メチル(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、メチル(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、メチル(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、メチル(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド。
メチル(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、メチル(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、メチル(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、エチル(フルオロメチル)スルフィド、エチル(ジフルオロメチル)スルフィド、エチル(トリフルオロメチル)スルフィド、エチル(1−フルオロエチル)スルフィド、エチル(2−フルオロエチル)スルフィド、エチル(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、エチル(パーフルオロエチル)スルフィド、エチル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)
スルフィド、エチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、エチル(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、エチル(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、エチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、エチル(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、エチル(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、エチル(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、エチル(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド。
エチル(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、エチル(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、エチル(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(フルオロメチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(ジフルオロメチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(トリフルオロメチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロエチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロエチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロエチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロイソプロピル)スルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、 ジ(2−フルオロフェニル)スルフィド、ジ(3−フルオロフェニル)スルフィド、ジ(4−フルオロフェニル)スルフィド、ビス(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、ビス(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド。
ビス(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、ビス(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、ビス(パーフルオロフェニル)スルフィド、ジ(1−フルオロビニル)スルフィド、ジ(2−フルオロビニル)スルフィド、ビス(パーフルオロビニル)スルフィド、ビス[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、ビス[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、ビス[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、ビス[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、メチル(2−フルオロフェニル)スルフィド、メチル(3−フルオロフェニル)スルフィド、メチル(4−フルオロフェニル)スルフィド、メチル(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、メチル(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、メチル(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、メチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、メチル(パーフルオロフェニル)スルフィド。
メチル(1−フルオロビニル)スルフィド、メチル(2−フルオロビニル)スルフィド、メチル(パーフルオロビニル)スルフィド、メチル[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、メチル[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、メチル[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、メチル[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、エチル(2−フルオロフェニル)スルフィド、エチル(3−フルオロフェニル)スルフィド、エチル(4−フルオロフェニル)スルフィド、エチル(2,3−ジフルオ
ロフェニル)スルフィド、エチル(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、エチル(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、エチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、エチル(パーフルオロフェニル)スルフィド、エチル(1−フルオロビニル)スルフィド、エチル(2−フルオロビニル)スルフィド、エチル(パーフルオロビニル)スルフィド、エチル[(2−フルオロフェニル)エチル]スルフィド、エチル[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド。
エチル[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、エチル[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、フェニル(フルオロメチル)スルフィド、フェニル(ジフルオロメチル)スルフィド、フェニル(トリフルオロメチル)スルフィド、フェニル(1−フルオロエチル)スルフィド、フェニル(2−フルオロエチル)スルフィド、フェニル(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、フェニル(パーフルオロエチル)スルフィド、フェニル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、フェニル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、フェニル(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、フェニル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、フェニル(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド。
フェニル(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、フェニル(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、フェニル(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、フェニル(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、フェニル(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、フェニル(2−フルオロフェニル)スルフィド、フェニル(3−フルオロフェニル)スルフィド、フェニル(4−フルオロフェニル)スルフィド、フェニル(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(パーフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(1−フルオロビニル)スルフィド、フェニル(2−フルオロビニル)スルフィド、フェニル(パーフルオロビニル)スルフィド、フェニル[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、フェニル[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド。
フェニル[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、フェニル[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロビニル)スルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロビニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロビニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、ジ(2−アリルチオエチル)スルフィド、1,2−(2−アリルチオエトキシ)エタン、[2−(アリルチオ)エ
チル]メチルカーボネート等が挙げられ、中でも、ジビニルスルフィド、ジアリルスルフ
ィド、ジ(2−アリルチオエチル)スルフィド等が高温保存特性向上の点から好ましい。
(ジスルフィド化合物)
ジスルフィド化合物の具体例としては、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−n−プロピルジスルフィド、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジイソブチルジスルフィド、ジ−tert−ブチルジスルフィド、ジシクロペンチルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、エチルメチルジスルフィド、メチルプロピルジスルフィド、メチルイソプロピルジスルフィド、メチルn−ブチルジスルフィド、メチルイソブチルジスルフィド、メチルtert−ブチルジスルフィド、メチルシクロペンチルジスルフィド、メチルシクロヘキシルジスルフィドエチルプロピルジスルフィド、エチルイソプロピルジスルフィド、エチルn−ブチルジスルフィド、エチルイソブチルジスルフィド、エチルtert−ブチルジスルフィド、エチルシクロペンチルジスルフィド、エチルシクロヘキシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジ(2−トルイル)ジスルフィド、ジ(3−トルイル)ジスルフィド。
ジ(4−トルイル)ジスルフィド、ジビニルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、メチルフェニルジスルフィド、メチル(2−トルイル)ジスルフィド、メチル(3−トルイル)ジスルフィド、メチル(4−トルイル)ジスルフィド、メチルビニルジスルフィド、メチルアリルジスルフィド、メチルベンジルジスルフィド、エチルフェニルジスルフィド、エチル(2−トルイル)ジスルフィド、エチル(3−トルイル)ジスルフィド、エチル(4−トルイル)ジスルフィド、エチルビニルジスルフィド、エチルアリルジスルフィド、エチルベンジルジスルフィド、フェニルプロピルジスルフィド、フェニルイソプロピルジスルフィド、フェニルn−ブチルジスルフィド、フェニルイソブチルジスルフィド、フェニルtert−ブチルジスルフィド、フェニルシクロペンチルジスルフィド、フェニルシクロヘキシルジスルフィド、フェニル(2−トルイル)ジスルフィド、フェニル(3−トルイル)ジスルフィド。
フェニル(4−トルイル)ジスルフィド、フェニルビニルジスルフィド、フェニルアリルジスルフィド、フェニルベンジルジスルフィド、ビス(フルオロメチル)ジスルフィド、ビス(ジフルオロメチル)ジスルフィド、ビス(トリフルオロメチル)ジスルフィド、ジ(1−フルオロエチル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロエチル)ジスルフィド、ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロエチル)ジスルフィド、ビス(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、ビス(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド。
ジ(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ジ(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ジ(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(フルオロメチル)ジスルフィド、メチル(ジフルオロメチル)ジスルフィド、メチル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、メチル(1−フルオロエチル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロエチル)ジスルフィド、メチル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、メチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、メチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド。
メチル(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(フルオロメチル)ジスルフィド、エチル(ジフルオロメチル)ジスルフィド、エチル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、エチル(1−フルオロエチル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロエチル)ジスルフィド、エチル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロエチル)ジスルフィド、エチル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、エチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド。
エチル(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、エチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(フルオロメチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(ジフルオロメチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(トリフルオロメチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロエチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロエチル)ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロエチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、ジ(3−フルオロフェニル)ジスルフィド、ジ(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、ジ(1−フルオロビニル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロビニル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロビニル)ジスルフィド、ビス[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、ビス[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、ビス[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド。
ビス[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、メチル(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(3−フルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(4−フルオ
ロフェニル)ジスルフィド、メチル(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(1−フルオロビニル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロビニル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロビニル)ジスルフィド、メチル[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、メチル[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、メチル[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、メチル[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、エチル(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(3−フルオロフェニル)ジスルフィド。
エチル(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(1−フルオロビニル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロビニル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロビニル)ジスルフィド、エチル[(2−フルオロフェニル)エチル]ジスルフィド、エチル[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、エチル[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、エチル[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル(フルオロメチル)ジスルフィド、フェニル(ジフルオロメチル)ジスルフィド、フェニル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、フェニル(1−フルオロエチル)ジスルフィド。
フェニル(2−フルオロエチル)ジスルフィド、フェニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロエチル)ジスルフィド、フェニル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、フェニル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、フェニル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、フェニル(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、フェニル(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド。
フェニル(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(3−フルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(1−フルオロビニル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロビニル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロビニル)ジスルフィド、フェニル[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロフェニル)ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2
−トリフルオロエチル)(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロビニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロビニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロビニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド等が挙げられ、中でも、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−n−プロピルジスルフィド、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジイソブチルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ビス(トリフルオロメチル)ジスルフィド、ジ(1−フルオロエチル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロエチル)ジスルフィド、ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(フルオロメチル)ジスルフィド、メチル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、エチル(フルオロメチル)ジスルフィド、エチル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(フルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(フルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド等が高温保存後の負荷特性向上の点から好ましい。
(スルホン化合物)
鎖状のスルホン化合物の具体例としては、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジビニルスルホン、ジアリルスルホン、ジフェニルスルホン、ジシクロへキシルスルホン、ジ(フルオロフェニル)スルホン、ビス(ビニルスルホニル)メタン、ビス(ビニルスルホニル)エタン、ビス(ビニルスルホニル)プロパン、ビス(ビニルスルホニル)ブタン、ビス(アリルスルホニル)メタン、ビス(アリルスルホニル)エタン、ビス(アリルスルホニル)プロパン、ビス(アリルスルホニル)ブタン、ビス(フェニルスルホニル)メタン、ビス(フェニルスルホニル)エタン、ビス(フェニルスルホニル)プロパン、ビス(フェニルスルホニル)ブタン、ビス[(ビニルスルホニル)メチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)エチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)プロピル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)ブチル]エーテルビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)メタン。
ビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)エタン、ビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)プロパン、ビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)ブタン、ビス[2−(アリルスルホニル)エチル]スルホン、N,N’−エチレンビス[(ビニルスルホニル)アセトアミド]等が挙げられ、中でも、ジビニルスルホン、ジアリルスルホン、ビス(ビニルスルホニル)メタン、ビス(ビニルスルホニル)エタン、ビス(ビニルスルホニル)プロパン、ビス(ビニルスルホニル)ブタン、ビス(アリルスルホニル)メタン、ビス(アリルスルホニル)エタン、ビス(アリルスルホニル)プロパン、ビス(アリルスルホニル)ブタン、ビス[(ビニルスルホニル)メチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)エチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)プロピル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)ブチル]エーテル、ビス[2−(アリルスルホニル)エチル]スルホン、N,N’−エチレンビス[(ビニルスルホニル)アセトアミド]等が高温保存特性向上の面から好ましい。
環状のスルホン化合物の具体例としては、スルホラン、2−メチルスルホラン、2−(トリフルオロメチル)スルホラン、3−メチルスルホラン、3−(トリフルオロメチル)スルホラン、3−フェニルスルホラン、3−シクロヘキシルスルホラン、3,4−ジメチ
ルスルホラン、2,5−ジメチルスルホラン、3,4−ジフェニルスルホラン、3−スルホレン、2−スルホレン、ペンタメチレンスルホン、1,4−オキサチアン−4,4−ジオキシド、3,4‐エポキシテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、2,4‐ジメチルテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、オクタフルオロテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、3‐オキソテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、2,5−
ジビニルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロ−2,5−ビス(エト
キシカルボニル)チオフェン1,1−ジオキシド、ジメチピン等が挙げられ、高温保存特性向上と充放電効率向上の点から、スルホラン、2−メチルスルホラン、3−スルホレン、2−スルホレン、2,5−ジビニルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロ−2,5−ビス(エトキシカルボニル)チオフェン1,1−ジオキシド等が好ましい。
(スルホン酸エステル化合物)
鎖状モノスルホン酸エステルの具体例としては、メチルメタンスルホネート、エチルメタンスルホネート、エチルエタンスルホネート、メトキシメチルメタンスルホネート、2−メトキシエチルメタンスルホネート、トリフルオロメチルメタンスルホネート、メチル(トリフルオロメタン)スルホネート、2−フルオロエチルメタンスルホネート、2−フルオロエチルエタンスルホネート、エチル(2−フルオロエタン)スルホネート、2,2−ジフルオロエチルメタンスルホネート、2,2−ジフルオロエチルエタンスルホネート、エチル(2,2−ジフルオロエタン)スルホネート、2,2,2−トリフルオロエチルメタンスルホネート、2,2,2−トリフルオロエチルエタンスルホネート、エチル(2,2,2−トリフルオロエタン)スルホネート、フェニルメタンスルホネート、メチルベンゼンスルホネート、シクロヘキシルメタンスルホネート、メチルシクロヘキサンスルホネート、(4−シクロヘキシルフェニル)メタンスルホネート。
エテニルメタンスルホネート、メチルエテンスルホネート、エテニルエチルスルホネート、エチルエテンスルホネート、エテニルエテンスルホネート、(2−プロペニル)メタンスルホネート、(1−プロペニル)メタンスルホネート、メチル−2−プロペン−スルホネート、メチル−1−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エチルスルホネート、(1−プロペニル)エチルスルホネート、エチル−2−プロペン−スルホネート、エチル−1−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エテンスルホネート、(2−プロペニル)プロパンスルホネート、(1−プロペニル)プロパンスルホネート、プロピル−2−プロペン−スルホネート、プロピル−1−プロペン−スルホネート、2−プロペニル−2−プロペン−スルホネート、1−プロペニル−2−プロペン−スルホネート、2−プロペニル−1−プロペン−スルホネート、1−プロペニル−1−プロペン−スルホネート等が挙げられ、高温保存特性向上の点から、メチルメタンスルホネート、エチルメタンスルホネート、エチルエタンスルホネート、メトキシメチルメタンスルホネート、2−メトキシエチルメタンスルホネート、2,2,2−トリフルオロエチルメタンスルホネート、エテニルメタンスルホネート、メチルエテンスルホネート、エテニルエチルスルホネート、エチルエテンスルホネート、エテニルエテンスルホネート、(2−プロペニル)メタンスルホネート、メチル−2−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エチルスルホネート、エチル−2−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エテンスルホネート、(2−プロペニル)プロパンスルホネート、プロピル−2−プロペン−スルホネート、2−プロペニル−2−プロペン−スルホネート、等が好ましい。
環状モノスルホン酸エステルの具体例としては、1,3−プロパンスルトン、1,4−ブタンスルトン、2,4−ブタンスルトン、1,3−プロペンスルトン、1,4−ブテンスルトン、2−フルオロ−1,3−プロパンスルトン、3−フルオロ−1,3−プロパンスルトン、2−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン、3−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン等が挙げられ、高温保存特性向上の点から、1,3−プロパンスルトン、1,3−プロペンスルトン、2−フルオロ−1,3−プロパンス
ルトン、3−フルオロ−1,3−プロパンスルトン、2−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン、3−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン等が好ましい。
鎖状ジスルホン酸エステルの具体例としては、エタンジオールジメタンスルホネート、エタンジオールジエタンスルホネート、エタンジオールジプロパンスルホネート、エタンジオールジブタンスルホネート、エタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)、エタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)。
エタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)。
エタンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等のエタンジオールジスルホネート類;2−プロパンジオールジメタンスルホネート、1,2−プロパンジオールジエタンスルホネート、1,2−プロパンジオールジプロパンスルホネート、1,2−プロパンジオールジブタンスルホネート、2−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)。
1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,
2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)。
1,2−プロパンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)。
1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,2−プロパンジオールジスルホネート類;1,3−プロパンジオールジメタンスルホネート、1,3−プロパンジオールジエタンスルホネート、1,3−プロパンジオールジプロパンスルホネート、1,3−プロパンジオールジブタンスルホネート、1,3−プロパンジオールジ(ビニルスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)。
1,3−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)。
3−プロパンジオールビス(1,2−ジフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)。
1,3−プロパンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート
)、1,3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,3−プロパンジオールジスルホネート類;1,2−ブタンジオールジメタンスルホネート、1,2−ブタンジオールジエタンスルホネート、1,2−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)。
1,2−ブタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)。
1,2−ブタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,2−ブタンジオールジスルホネート類;3−ブタンジオールジメタンスルホネート、3−ブタンジオールジエタンスルホネート、3−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)。
3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス[(1−トリフルオロメチル)エタンスルホネート]、1,3−ブタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,3−ブタンジオールジスルホネート類;1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート、1,4−ブタンジオールジエタンスルホネート、1,4−ブタンジオールジプロパンスルホネート、1,4−ブタンジオールジブタンスルホネート、1,4−ブタンジオールジ(ビニルスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)。
4−ブタンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2−ジフルオロエタンスルホネート)。
1,4−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)。
1,4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,4−ブタンジオールジスルホネート類;4−ベンゼンジオールジメタンスルホネート、4−ベンゼンジオールジエタンスルホネート、4−ベンゼンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)。
4−ベンゼンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,4−ベンゼンジオールジスルホネート類;メタンジスルホン酸ジメチル、メタンジスルホン酸ジエチル、エタンジスルホン酸ジメチル。
エタンジスルホン酸ジエチル、プロパンジスルホン酸ジメチル、プロパンジスルホン酸ジエチル、ブタンジスルホン酸ジメチル、ブタンジスルホン酸ジエチル、ビス(メタンスルホン酸メチル)エーテル、ビス(メタンスルホン酸エチル)エーテル、ビス(エタンス
ルホン酸メチル)エーテル、ビス(エタンスルホン酸エチル)エーテル、ビス(プロパンスルホン酸エチル)エーテル、エタンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、エタンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、プロパンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、プロパンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、ブタンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、ブタンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、エチレンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、エチレンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、トリス(メタンスルホン酸メチル)メタン、メタンジスルホン酸ジビニル、メタンジスルホン酸ジアリル。
エタンジスルホン酸ジビニル、エタンジスルホン酸ジアリル、プロパンジスルホン酸ジビニル、プロパンジスルホン酸ジアリル等のジスルホン酸エステル類等が挙げられる。これらの中でも、エタンジオールジメタンスルホネート、エタンジオールジエタンスルホネート、エタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、エタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等のエタンジオールジスルホネート類;2−プロパンジオールジメタンスルホネート、2−プロパンジオールジエタンスルホネート。
2−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、2−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−プロパンジオールジスルホネート類;3−プロパンジオールジメタンスルホネート、3−プロパンジオールジエタンスルホネート、3−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)。
3−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−プロパンジオールジスルホネート類;2−ブタンジオールジメタンスルホネート、2−ブタンジオールジエタンスルホネート、2−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)2−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、2−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−ブタンジオールジスルホネート類;3−ブタンジオールジメタンスルホネート、3−ブタンジオールジエタンスルホネート、3−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)。
3−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−ブタンジオールジスルホネート類;4−ブタンジオールジメタンスルホネート、4−ブタンジオールジエタンスルホネ
ート、4−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,4−ブタンジオールジスルホネート類;
メタンジスルホン酸ジメチル、メタンジスルホン酸ジエチル、エタンジスルホン酸ジメチル、エタンジスルホン酸ジエチル、プロパンジスルホン酸ジメチル、プロパンジスルホン酸ジエチル、ブタンジスルホン酸ジメチル、ブタンジスルホン酸ジエチル、4エタンジ
スルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、エタンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、プロパンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、プロパンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、ブタンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、ブタンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、メタンジスルホン酸ジビニル、メタンジスルホン酸ジアリル、エタンジスルホン酸ジビニル、エタンジスルホン酸ジアリル、プロパンジスルホン酸ジビニル、プロパンジスルホン酸ジアリル等のジスルホン酸エステル類等が好ましい。さらに、この中でも、エタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、
エタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等のエタンジオールジスルホネート類;2−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、2−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−プロパンジオールジスルホネート類;3−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−プロパンジオールジスルホネート類;
2−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、2−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−ブタンジオールジスルホネート類;3−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−ブタンジオールジスルホネート類;
4−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,4−ブタンジオールジスルホネート類;プロパンジスルホン酸ジメチル、プロパンジスルホン酸ジエチル、プロパンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、プロパンジスルホン酸ジビニル、プロパンジスルホン酸ジアリル等のジスルホン酸エステル類等が高温保存特性向上の点から特に好ましい。
環状ジスルホン酸エステルの具体例としては、1,5,2,4−ジオキサジチアン−2
,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド。
1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3−メチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3−フルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,6−ジメチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,6−ジフルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド。
1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラメチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラフルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3-メチル−6
−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド。
1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−6−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−6,7−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチオカン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチオナン−2,2,4,4−テトラオキシド等が挙げられ、中でも、1,5,2,4−ジオキサジチアン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド。
1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシ
ド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3-メチル−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド。
1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−6,7−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、等のC2対称化合物が望ましい反応性をもち、高温保存特性向上の点から好ましい。
スルホ基を3つ以上含有する化合物の例としては、1,2,4−トリス(メタンスルホニルオキシ)ブタン、1,2,3,4−テトラキス(メタンスルホニルオキシ)ブタン、ペンタエリスリトールテトラ(メタンスルホネート)等の化合物が挙げられ、中でも、1,2,4−トリス(メタンスルホニルオキシ)ブタン、ペンタエリスリトールテトラ(メタンスルホネート)が高温保存特性向上の点から好ましい。
(酸無水物)
本発明で使用する酸無水物として、カルボン酸の無水物、スルホン酸の無水物、カルボン酸とスルホン酸との無水物が挙げられる。
カルボン酸無水物の具体例としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸無水クロトン酸、無水トリフルオロ酢酸無水ペンタフルオロプロピオン酸無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、無水ジグリコール酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、フェニルコハク酸無水物、2−フェニルグルタル酸無水物、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、フルオロコハク酸無水物、テトラフルオロコハク酸無水物等を挙げることができる。これらの中でも、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水ジグリコール酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物フルオロコハク酸無水物、テトラフルオロコハク酸無水物が充放電効率の向上と負極抵抗の上昇のバランスの点から好ましい。
スルホン酸無水物の具体例としては、メタンスルホン酸無水物、エタンスルホン酸無水物、プロパンスルホン酸無水物、ブタンスルホン酸無水物、ペンタンスルホン酸無水物、ヘキサンスルホン酸無水物、ビニルスルホン酸無水物、ベンゼンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、2−エタンジスルホン酸無水物、3−プロパンジスルホン酸無水物、4−ブタンジスルホン酸無水物、2−ベンゼンジスルホン酸無水物
、テトラフルオロ−1,2−エタンジスルホン酸無水物、ヘキサフルオロ−1,3−プロパンジスルホン酸無水物、オクタフルオロ−1,4−ブタンジスルホン酸無水物、3−フルオロ−1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物、4−フルオロ−1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物、3,4,5,6−テトラフルオロ−1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物、エチオン酸シクロ無水物等を挙げることができる。これらの中でも、メタンスルホン酸無水物、エタンスルホン酸無水物、プロパンスルホン酸無水物、ブタンスルホン酸無水物、ビニルスルホン酸無水物、ベンゼンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、1,2−エタンジスルホン酸無水物、3−プロパンジスルホン酸無水物、1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物が高温保存特性の向上と負極抵抗の上昇のバランスの点から好ましい。
カルボン酸とスルホン酸の無水物の具体例としては、酢酸メタンスルホン酸無水物、酢酸エタンスルホン酸無水物、酢酸プロパンスルホン酸無水物、プロピオン酸メタンスルホン酸無水物、プロピオン酸エタンスルホン酸無水物、プロピオン酸プロパンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸メタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸エタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸プロパンスルホン酸無水物、酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、3−スルホプロピオン酸無水物、2−メチル−3−スルホプロピオン酸無水物、2−ジメチル−3−スルホプロピオン酸無水物、2-エチル−
3−スルホプロピオン酸無水物、2,2−ジエチル−3−スルホプロピオン酸無水物、2−フルオロ−3−スルホプロピオン酸無水物、2,2−ジフルオロ−3−スルホプロピオン酸無水物、2,2,3,3−テトラフルオロ−3−スルホプロピオン酸無水物、2−スルホ安息香酸無水物、3−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、4−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、5−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、6−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、3,6−ジフルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、3,4,5、6−テトラフルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、3−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物、4−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物、5−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物、6−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物等を挙げることができる。
これらの中でも、酢酸メタンスルホン酸無水物、酢酸エタンスルホン酸無水物、酢酸プロパンスルホン酸無水物、プロピオン酸メタンスルホン酸無水物、プロピオン酸エタンスルホン酸無水物、プロピオン酸プロパンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸メタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸エタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸プロパンスルホン酸無水物、酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、2−スルホ安息香酸無水物、3−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、4−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、5−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、6−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物が高温保存特性の向上と負極抵抗の上昇のバランスの点から好ましい。
(α位に置換基を有するラクトン化合物)
α位に置換基を有するラクトン化合物の具体例としては、α−メチル−β−プロピオラクトン、α−エチル−β−プロピオラクトン、α−プロピル−β−プロピオラクトン、α−ビニル−β−プロピオラクトン、α−アリル−β−プロピオラクトン、α−フェニル−
β−プロピオラクトン、α−トリル−β−プロピオラクトン、α−ナフチル−β−プロピオラクトン、α−フルオロ−β−プロピオラクトン、α,α−ジメチル−β−プロピオラクトン、α,α−ジエチル−β−プロピオラクトン、α−エチル−α−メチル−β−プロピオラクトン、α−メチル−α−フェニル−β−プロピオラクトン、α,α−ジフェニル−β−プロピオラクトン、α,α−ジトリル−β−プロピオラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−β−プロピオラクトン、α,α−ジナフチル−β−プロピオラクトン、α,α−ジビニル−β−プロピオラクトン。
α,α−ジアリル−β−プロピオラクトン、α,α−ジベンジル−β−プロピオラクトン、α,α−ジフェネチル−β−プロピオラクトン、α,α−ジフルオロ−β−プロピオラクトン等のβ−プロピオラクトン誘導体;α−メチル−β−ブチロラクトン、α−エチル−β−ブチロラクトン、α−プロピル−β−ブチロラクトン、α−ビニル−β−ブチロラクトン、α−アリル−β−ブチロラクトン、α−フェニル−β−ブチロラクトン、α−トリル−β−ブチロラクトン、α−ナフチル−β−ブチロラクトン、α−フルオロ−β−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−β−ブチロラクトン、α,α−ジエチル−β−ブチロラクトン、α−エチル−α−メチル−β−ブチロラクトン、α−メチル−α−フェニル−β−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−β−ブチロラクトン、α,α−ジトリル−β−ブチロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−β−ブチロラクトン、α,α−ジナフチル−β−ブチロラクトン、α,α−ジビニル−β−ブチロラクトン。
α,α−ジアリル−β−ブチロラクトン、α,α−ジベンジル−β−ブチロラクトン、α,α−ジフェネチル−β−ブチロラクトン、α,α−ジフルオロ−β−ブチロラクトン等のβ−ブチロラクトン誘導体;α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−エチル−γ−ブチロラクトン、α−プロピル−γ−ブチロラクトン、α−ビニル−γ−ブチロラクトン、α−アリル−γ−ブチロラクトン、α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α−トリル−γ−ブチロラクトン、α−ナフチル−γ−ブチロラクトン、α−フルオロ−γ−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジエチル−γ−ブチロラクトン、α−エチル−α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチル−α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジトリル−γ−ブチロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−γ−ブチロラクトン、α,α−ジナフチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジビニル−γ−ブチロラクトン。
α,α−ジアリル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジベンジル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェネチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフルオロ−γ−ブチロラクトン等のγ−ブチロラクトン誘導体;α−メチル−γ−バレロラクトン、α−エチル−γ−バレロラクトン、α−プロピル−γ−バレロラクトン、α−ビニル−γ−バレロラクトン、α−アリル−γ−バレロラクトン、α−フェニル−γ−バレロラクトン、α−トリル−γ−バレロラクトン、α−ナフチル−γ−バレロラクトン、α−フルオロ−γ−バレロラクトン、α,α−ジメチル−γ−バレロラクトン、α,α−ジエチル−γ−バレロラクトン、α−エチル−α−メチル−γ−バレロラクトン、α−メチル−α−フェニル−γ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−バレロラクトン、α,α−ジトリル−γ−バレロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−γ−バレロラクトン、α,α−ジナフチル−γ−バレロラクトン、α,α−ジビニル−γ−バレロラクトン。
α,α−ジアリル−γ−バレロラクトン、α,α−ジベンジル−γ−バレロラクトン、α,α−ジフェネチル−γ−バレロラクトン、α,α−ジフルオロ−γ−バレロラクトン等のγ−バレロラクトン誘導体;α−メチル−δ−バレロラクトン、α−エチル−δ−バレロラクトン、α−プロピル−δ−バレロラクトン、α−ビニル−δ−バレロラクトン、α−アリル−δ−バレロラクトン、α−フェニル−δ−バレロラクトン、α−トリル−δ−バレロラクトン、α−ナフチル−δ−バレロラクトン、α−フルオロ−δ−バレロラク
トン、α,α−ジメチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジエチル−δ−バレロラクトン、α−エチル−α−メチル−δ−バレロラクトン、α−メチル−α−フェニル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−バレロラクトン、α,α−ジトリル−δ−バレロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−δ−バレロラクトン、α,α−ジナフチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジビニル−δ−バレロラクトン。
α,α−ジアリル−δ−バレロラクトン、α,α−ジベンジル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフェネチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフルオロ−δ−バレロラクトン等のδ−バレロラクトン誘導体;α−メチル−γ−カプロラクトン、α−エチル−γ−カプロラクトン、α−プロピル−γ−カプロラクトン、α−ビニル−γ−カプロラクトン、α−アリル−γ−カプロラクトン、α−フェニル−γ−カプロラクトン、α−トリル−γ−カプロラクトン、α−ナフチル−γ−カプロラクトン、α−フルオロ−γ−カプロラクトン、α,α−ジメチル−γ−カプロラクトン、α,α−ジエチル−γ−カプロラクトン、α−エチル−α−メチル−γ−カプロラクトン、α−メチル−α−フェニル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−カプロラクトン、α,α−ジトリル−γ−カプロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−γ−カプロラクトン、α,α−ジナフチル−γ−カプロラクトン、α,α−ジビニル−γ−カプロラクトン。
α,α−ジアリル−γ−カプロラクトン、α,α−ジベンジル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフェネチル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフルオロ−γ−カプロラクトン等のγ−カプロラクトン誘導体;α−メチル−δ−カプロラクトン、α−エチル−δ−カプロラクトン、α−プロピル−δ−カプロラクトン、α−ビニル−δ−カプロラクトン、α−アリル−δ−カプロラクトン、α−フェニル−δ−カプロラクトン、α−トリル−δ−カプロラクトン、α−ナフチル−δ−カプロラクトン、α−フルオロ−δ−カプロラクトン、α,α−ジメチル−δ−カプロラクトン、α,α−ジエチル−δ−カプロラクトン、α−エチル−α−メチル−δ−カプロラクトン、α−メチル−α−フェニル−δ−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−カプロラクトン、α,α−ジトリル−δ−カプロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−δ−カプロラクトン。
α,α−ジナフチル−δ−カプロラクトン、α,α−ジビニル−δ−カプロラクトン、α,α−ジアリル−δ−カプロラクトン、α,α−ジベンジル−δ−カプロラクトン、α,α−ジフェネチル−δ−カプロラクトン、α,α−ジフルオロ−δ−カプロラクトン等のδ−カプロラクトン誘導体;α−メチル−ε−カプロラクトン、α−エチル−ε−カプロラクトン、α−プロピル−ε−カプロラクトン、α−ビニル−ε−カプロラクトン、α−アリル−ε−カプロラクトン、α−フェニル−ε−カプロラクトン、α−トリル−ε−カプロラクトン、α−ナフチル−ε−カプロラクトン、α−フルオロ−ε−カプロラクトン、α,α−ジメチル−ε−カプロラクトン、α,α−ジエチル−ε−カプロラクトン、α−エチル−α−メチル−ε−カプロラクトン、α−メチル−α−フェニル−ε−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−ε−カプロラクトン。
α,α−ジトリル−ε−カプロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−ε−カプロラクトン、α,α−ジナフチル−ε−カプロラクトン、α,α−ジビニル−ε−カプロラクトン、α,α−ジアリル−ε−カプロラクトン、α,α−ジベンジル−ε−カプロラクトン、α,α−ジフェネチル−ε−カプロラクトン、α,α−ジフルオロ−ε−カプロラクトン等のε−カプロラクトン誘導体等が挙げられ、これらの中でも、α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−バレロラクトン、α−メチル−δ−バレロラクトン、α−メチル−δ−カプロラクトン等のα−メチル置換ラクトン類;α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α−フェニル−γ−バレロラクトン、α−フェニル−δ−バレロラクトン、α−フェニル−δ−カプロラクトン等のα−フェニル置換ラクトン類;
α,α−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−γ−バレロラクトン、α
,α−ジメチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジメチル−γ−カプロラクトン、α,α−ジメチル−δ−カプロラクトン等のα,α−ジメチル置換ラクトン類;α,α−ジフェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−カプロラクトン等のα,α−ジフェニル置換ラクトン類などが好ましい。これらの中でも、α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−ブチロラクトンなどがより好ましい。
(炭素−炭素三重結合を有する化合物)
炭素−炭素三重結合を有する化合物の具体例としては、2−プロピニルメチルカーボネート、2−プロピニルエチルカーボネート、2−プロピニルプロピルカーボネート、2−プロピニルブチルカーボネート、2−プロピニルシクロヘキシルカーボネート、2−プロピニルフェニルカーボネート、ビス2−プロピニルカーボネート、2−ブチニルメチルカーボネート、2−ブチニルエチルカーボネート、2−ブチニルプロピルカーボネート、2−ブチニルブチルカーボネート、2−ブチニルシクロヘキシルカーボネート2−ブチニルフェニルカーボネートビス2−ブチニルカーボネート、3−ブチニルメチルカーボネート、3−ブチニルエチルカーボネート、2−ペンチニルメチルカーボネート、1−メチル−2−ブチニルメチルカーボネート、2−ブチン−1,4−ジオールジメチルカーボネート、2−ブチン−1,4−ジオールジエチルカーボネート、2−ブチン−1,4−ジオールジプロピルカーボネート、
2−ブチン−1,4−ジオールジシクロヘキシルカーボネート2−ブチン−1,4−ジオールジフェニルカーボネート、エチニルエチレンカーボネート、プロピニルエチレンカーボネート、ブチニルエチレンカーボネート、4−(1−プロピニル)エチレンカーボネート、4−メチル−5−エチニルエチレンカーボネート、4−メチル−5−プロピニルエチレンカーボネート等の炭酸エステル化合物;酢酸2−プロピニル、プロピオン酸2−プロピニル、酪酸2−プロピニル、シクロヘキサンカルボン酸2−プロピニル、安息香酸2−プロピニル、酢酸2−ブチニル、プロピオン酸2−ブチニル酪酸2−ブチニルシクロヘキサンカルボン酸2−ブチニル、安息香酸2−ブチニル、酢酸3−ブチニル、プロピオン酸3−ブチニル、酪酸3−ブチニル、シクロヘキサンカルボン酸3−ブチニル、安息香酸3−ブチニル、酢酸2−ペンチニル、酢酸1−メチル−2−ブチニル、2−ブチン−1,4−ジオールジアセテート、2−ブチン−1,4−ジオールジプロピオネート。
2−ブチン−1,4−ジオールジシクロヘキサンカルボキシレート、2−ブチン−1,4−ジオールジベンゾエート等のカルボン酸エステル化合物;メタンスルホン酸エチニル、エチンスルホン酸メチル、エタンスルホン酸エチニル、エチンスルホン酸エチル、プロパンスルホン酸エチニル、エチンスルホン酸プロピル、エチンスルホン酸エチニル、メタンスルホン酸2−プロピニル、メタンスルホン酸1−プロピニル、エタンスルホン酸2−プロピニル、エタンスルホン酸1−プロピニル、プロパンスルホン酸2−プロピニル、プロパンスルホン酸1−プロピニル、1−プロピンスルホン酸メチル、2−プロピンスルホン酸メチル、1−プロピンスルホン酸エチル、2−プロピンスルホン酸エチル、1−プロピンスルホン酸プロピル、2−プロピンスルホン酸プロピル、1−プロピンスルホン酸1−プロピニル、1−プロピンスルホン酸2−プロピニル。
2−プロピンスルホン酸2−プロピニル、シクロヘキサンスルホン酸2−プロピニル、ベンゼンスルホン酸2−プロピニル、メタンスルホン酸2−ブチニル、エタンスルホン酸2−ブチニル、プロパンスルホン酸2−ブチニル、シクロヘキサンスルホン酸2−ブチニルベンゼンスルホン酸2−ブチニル、メタンスルホン酸3−ブチニル、エタンスルホン酸3−ブチニル、プロパンスルホン酸3−ブチニル、シクロヘキサンスルホン酸3−ブチニルベンゼンスルホン酸3−ブチニル、メタンスルホン酸2−ペンチニル、メタンスルホン
酸1−メチル−2−ブチニル、メタンスルホン酸(1−シクロヘキシル−2−プロピニル
)、2−トリフルオロメタンスルホン酸2−プロピニル、ペンタフルオロエタンスルホン酸2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジオールジメタンスルホネート、2−ブチン−1,4−ジオールジプロパンスルホネート、2−ブチン−1,4−ジオールジシクロヘキサンスルホネート2−ブチン−1,4−ジオールジベンゼンスルホネート、ビス(2−プロピニルスルホン酸)メタン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)メタン。
ビス(2−プロピニルスルホン酸)エタン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)エタン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)プロパン、ビス(2−プロピニルスルホン酸)プロパン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)ブタン、ビス(2−プロピニルスルホン酸)ブタン、1,2,3−トリス(2−プロピニルスルホン酸)プロパン、ビス[(2−プロピ
ニルスルホン酸)メチル]エーテル等のスルホン酸エステル化合物;メチルプロピニルス
ルホン、エチルプロピニルスルホン、プロピルプロピニルスルホン、ビス(2−プロピニル)スルホン、ビス(2−プロピニルスルホニル)メタン、1,2,3−トリス(2−プロピニルスルホニル)プロパン、ビス[(2−プロピニルスルホニル)メチル]エーテル等のスルホン化合物等が挙げられる。中でも、2−プロピニルエチルカーボネート、エチニルエチレンカーボネート、プロピニルエチレンカーボネート、ブチニルエチレンカーボネート、4−(1−プロピニル)エチレンカーボネート、4−メチル−5−エチニルエチレンカーボネート、等が高温保存特性を向上させる点で好ましい。
(モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩)
モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩のカウンターカチオンとしては特に限定はないが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及び、NR1
234(式中、R1〜R4は、各々独立に、水素原子又は炭素数1〜12の有機基を表
わす。)で表されるアンモニウム等が例示として挙げられる。
上記アンモニウムのR1〜R4で表わされる炭素数1〜12の有機基としては特に限定はないが、例えば、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子又はアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキル基、ハロゲン原子又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環基等が挙げられる。中でもR1〜R4として、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又は窒素原子含有複素環基等が好ましい。
モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩の具体例としては、モノフルオロリン酸リチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸ナトリウム、ジフルオロリン酸カリウム等が挙げられ、電池のサイクル特性や高温保存特性を向上させる点から、モノフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウムが好ましく、ジフルオロリン酸リチウムがより好ましい。
(含ジカルボン酸錯体リチウム塩)
含ジカルボン酸錯体リチウム塩の具体例としては、しゅう酸ジリチウム、こはく酸ジリチウム、マロン酸ジリチウム、2−フルオロマロン酸ジリチウム、2,2−ジフルオロマロン酸ジリチウム、2−メチルマロン酸ジリチウム、2−トリフルオロメチルマロン酸ジリチウム、2,2,3,3−テトラフルオロこはく酸ジリチウム、フタル酸ジリチウム、リチウムビス(オキサラト)ボレート、リチウムトリス(オキサラト)ホスフェート、リチウムジフルオロオキサラトボレート、リチウムジフルオロビス(オキサラト)ホスフェート等が挙げられ、電池のサイクル特性を向上させる点から、しゅう酸ジリチウム、こはく酸ジリチウム、マロン酸ジリチウム、リチウムビス(オキサラト)ボレート、リチウムトリス(オキサラト)ホスフェート、リチウムジフルオロオキサラトボレート、リチウムジフルオロビス(オキサラト)ホスフェートがより好ましい。
これらの、式(I)で表されるリン酸エステル化合物と併用することが好適な化合物群、すなわち、炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物、フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩、及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれる化合物の合計の割合は、0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。割合が小さすぎると、電池のサイクル特性や高温保存特性を向上させるという効果を十分に発揮できない場合がある。逆に割合が大きすぎると、高温保存時にガス発生量が増大したり、低温での放電特性が低下する場合があるので、40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。また、1種を単独で用いてもよく、2種類以上の化合物を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。本発明の化合物で、上記それぞれに分類される化合物の中であっても、1種を単独で用いてもよく、2種類以上の化合物を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
[第二の発明について]
<非水系電解液>
本発明の非水系電解液は、一般的な非水系電解液と同様に、電解質及びこれを溶解する非水溶媒を有し、下記式(II)で表されるリン酸エステル化合物、並びにフッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を非水系電解液に含有する。
Figure 0005659676
(R、R、Rはヘテロ原子を有していてもよい有機基を表し、少なくとも一つは不飽和結合を含有する基である。これらの基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。)
[式(II)で表されるリン酸エステル]
前記リン酸エステルは、上記式(II)で表される構造を有する限り特に限定されないが、化合物の分子量は、通常122以上であり、通常2000以下、好ましくは1000以下、より好ましくは500以下である。
、R、Rは本発明の範囲を満たすかぎり、特に限定されないが、各々炭素数20以下であるのが好ましく、10以下であるのがより好ましい。ヘテロ原子を含んでいてもよく、水素原子の一部がハロゲン原子や他の置換基で置換されていても良い。特に、15族及び16族のヘテロ原子から選ばれる少なくとも一つの原子を含むことにより負極の
抵抗を低減できるため好ましく、水素原子の一部をハロゲン原子で置換することにより電気化学安定性が高くなるため好ましい。なお、ハロゲン原子を有する場合には該ハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素が好ましく、特にフッ素が好ましい。
式(II)で表されるリン酸エステルの具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
ジメチルビニルホスフェート、メチルジビニルホスフェート、トリビニルホスフェート、ジエチルビニルホスフェート、エチルジビニルホスフェート、エチルメチルビニルホスフェート、ジプロピルビニルホスフェート、プロピルジビニルホスフェート、メチルプロピルビニルホスフェート、エチルプロピルビニルホスフェート、ビニルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジビニル(トリフルオロメチル)ホスフェート、ビニルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2−フルオロエチル)ホスフェート、ビニルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ビニルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルアリルホスフェート、メチルジアリルホスフェート、トリアリルホスフェート、アリルジエチルホスフェート、ジアリルエチルホスフェート、アリルエチルメチルホスフェート。
ジプロピルアリルホスフェート、プロピルジアリルホスフェート、メチルプロピルアリルホスフェート、エチルプロピルアリルホスフェート、アリルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジアリル(トリフルオロメチル)ホスフェート、アリルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2−フルオロエチル)ホスフェート、アリルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、アリルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチル(1−プロペニル)ホスフェート、メチルジ(1−プロペニル)ホスフェート、トリ(1−プロペニル)ホスフェート、ジエチル(1−プロペニル)ホスフェート、エチルジ(1−プロペニル)ホスフェート、エチルメチル(1−プロペニル)ホスフェート、ジプロピル(1−プロペニル)ホスフェート、プロピルジ(1−プロペニル)ホスフェート。
メチルプロピル(1−プロペニル)ホスフェート、エチルプロピル(1−プロペニル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(トリフルオロメチル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(2−フルオロエチル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルエチニルホスフェート、メチルジエチニルホスフェート、トリエチニルホスフェート、ジエチルエチニルホスフェート。
エチルジエチニルホスフェート、エチニルエチルメチルホスフェート、ジプロピルエチニルホスフェート、プロピルジエチニルホスフェート、メチルプロピルエチニルホスフェート、エチルプロピルエチニルホスフェート、エチニルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジエチニル(トリフルオロメチル)ホスフェート、エチニルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジエチニル(2−フルオロエチル)ホスフェート、エチニルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジエチニル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、エチニルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジエチニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルプロパルギルホスフェート、メチルジプロパルギルホスフェート、トリプロパルギルホスフェート、ジエチルプロパルギルホスフェート、エチルジプロパルギルホスフェート。
プロパルギルエチルメチルホスフェート、ジプロピルプロパルギルホスフェート、プロピルジプロパルギルホスフェート、メチルプロピルプロパルギルホスフェート、エチルプロピルプロパルギルホスフェート、プロパルギルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジプロパルギル(トリフルオロメチル)ホスフェート、プロパルギルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジプロパルギル(2−フルオロエチル)ホスフェート、プロパルギルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジプロパルギル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、プロパルギルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジプロパルギル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチル(1−プロピニル)ホスフェート、メチルジ(1−プロピニル)ホスフェート、トリ(1−プロピニル)ホスフェート、ジエチル(1−プロピニル)ホスフェート、エチルジ(1−プロピニル)ホスフェート、(1−プロピニル)エチルメチルホスフェート。
ジプロピル(1−プロピニル)ホスフェート、プロピルジ(1−プロピニル)ホスフェート、メチルプロピル(1−プロピニル)ホスフェート、エチルプロピル(1−プロピニル)ホスフェート、(1−プロピニル)ジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(トリフルオロメチル)ホスフェート、(1−プロピニル)ジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(2−フルオロエチル)ホスフェート、(1−プロピニル)ジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、(1−プロピニル)ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−(1−プロペニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド。
2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−(1−プロピニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−フェノキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−メトキシ−4−メチレン−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−メトキシ−4,5−ジメチレン−1,3,2−ジオ
キサホスホラン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−(1−プロペニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド。
2−(1−プロピニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−フェニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−メトキシ−5−メチレン−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−アリルオ
キシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−(1
−プロペニルオキシ)−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オ
キシド、2−エチニルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−
2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホス
ホリナン−2−オキシド、2−(1−プロピニルオキシ)−5,5−ジメチル−1,3,
2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、ジ(メトキシメチル)ビニルフォスフェート、(メトキシメチル)ジビニルフォスフェート。
ジ(メトキシエチル)ビニルフォスフェート、(メトキシエチル)ジビニルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシメチル)ビニルフォスフェート、(トリフルオロエトキ
シメチル)ジビニルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシエチル)ビニルフォスフェート、(トリフルオロエトキシエチル)ジビニルフォスフェート、ジ(メトキシメチル)アリルフォスフェート、(メトキシメチル)ジアリルフォスフェート、ジ(メトキシエチル)アリルフォスフェート、(メトキシエチル)ジアリルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシメチル)アリルフォスフェート、(トリフルオロエトキシメチル)ジアリルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシエチル)アリルフォスフェート、(トリフルオロエトキシエチル)ジアリルフォスフェート、ジ(メトキシメチル)エチニルフォスフェート、(メトキシメチル)ジエチニルフォスフェート、ジ(メトキシエチル)エチニルフォスフェート、(メトキシエチル)ジエチニルフォスフェート。
ジ(トリフルオロエトキシメチル)エチニルフォスフェート、(トリフルオロエトキシメチル)ジエチニルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシエチル)エチニルフォスフェート、(トリフルオロエトキシエチル)ジエチニルフォスフェート、ジ(メトキシメチル)プロパルギルフォスフェート、(メトキシメチル)ジプロパルギルフォスフェート、ジ(メトキシエチル)プロパルギルフォスフェート、(メトキシエチル)ジプロパルギルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシメチル)プロパルギルフォスフェート、(トリフルオロエトキシメチル)ジプロパルギルフォスフェート、ジ(トリフルオロエトキシエチル)プロパルギルフォスフェート。
(トリフルオロエトキシエチル)ジプロパルギルフォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(アセチルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルメチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルメチルフォスフェート、(アセチルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルエチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルエチルフォスフェート、(アセチルプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルプロピル)メチルフォスフェート、トリスアセチルプロピルフォスフェート、(アセチルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルメチル)エチルフォスフェート、(アセチルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルエチル)エチルフォスフェート、(アセチルプロピル)ジエチルフォスフェート。
ジ(アセチルプロピル)エチルフォスフェート、(アセチルメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルメチル)プロピルフォスフェート、(アセチルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルプロピル)プロピルフォスフェート、(アセチルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシメチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシエチルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシプロピルフォスフェート。
(アセチルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アセチルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アセチルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(シアノメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノメチル)フォスフェート、(シア
ノメチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(シアノメチル)エチルフォスフェート、(シアノメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(シアノメチル)プロピルフォスフェート、(シアノエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノエチル)フォスフェート、(シアノエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)エチルフォスフェート、(シアノエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(シアノエチル)プロピルフォスフェート、(イソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトメチル)フォスフェート、(イソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)プロピルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトエチル)フォスフェート。
(イソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)プロピルフォスフェート、(チオイソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(チオイソシアナトメチル)フォスフェート、(チオイソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(チオイソシアナトメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトメチル)プロピルフォスフェート、(チオイソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトエチル)メチルフォスフェート、トリ(チオイソシアナトエチル)フォスフェート、(チオイソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(チオイソシアナトエチル)エチルフォスフェート、(チオイソシアナトエチル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(チオイソシアナトエチル)プロピルフォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(メタンスルホン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸メチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)エチルフォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)プロピルフォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸エチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)エチルフォスフェート。
(メタンスルホン酸エチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)プロピルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸メチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)プロピルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸エチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)エチルフォスフェート。
(トリフルオロメタン酸エチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)プロピルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェ
ート、ジ(メトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)プロピルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)プロピルフォスフェート。
(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)プロピルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート。
(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)プロピルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)プロピルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)プロピルフォスフェート。
[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]プロピルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]フォスフェート。
[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]プ
ロピルフォスフェート、ジメチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジプロピルホスフィン酸ジプロピルオキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジプロピルホスホン酸ジプロピルオキシホスフィン酸無水物。
ジメチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジプロピルリン酸ジプロピルオキシホスフィン酸無水物、ビス(ジエチルリン酸)メチル、ビス(ジエチルリン酸)エチル、ビス(ジエチルリン酸)プロピル等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(アリルメチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルメチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルメチルケトン)ホスフェート、(アリルエチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルエチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルエチルケトン)ホスフェート、ジエチル(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート。
ジエチル(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、(シアノアクリレート)ジエチルホスフェート、ジ(シアノアクリレート)エチルホスフェート、トリ(シアノアクリレート)ホスフェート、トリ(ビニルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシメチル)フォスフェート、(アリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)メチルフォスフェート。
トリ(エチニルオキシメチル)フォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシエチル)フォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシメチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシエチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)エチルフォスフェート、(1−プロピニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシメチル)フォスフェート。
(1−プロピニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシエチル)フォスフェート、(1−プロピニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシメ
チル)エチルフォスフェート、(1−プロピニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(1−フルオロアリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシメチル)フォスフェート、(1−フルオロアリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシエチル)フォスフェート、(1−フルオロアリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)エチルフォスフェート。
(1−フルオロアリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシメチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート。
ジ(アクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシメチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシエチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート。
トリスプロピオロイルオキシプロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート。
トリスメタクリロイルオキシメチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシエチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジ
エチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(メタクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート。
[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェ
ート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート。
[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート。
[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)メチル]フォスフェート。
[(アクリロイルアミノ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)プロピル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジプロピルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)プロピル
]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]エチルフォスフェート。
[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]プロピルフォスフェート、ビス(ジビニルリン酸)メチル、ビス(ジビニルリン酸)エチル、ビス(ジビニルリン酸)プロピル、ビス(ジアリルリン酸)メチル、ビス(ジアリルリン酸)エチル、ビス(ジアリルリン酸)プロピル、ビス(ジエチニルリン酸)メチル。
ビス(ジエチニルリン酸)エチル、ビス(ジエチニルリン酸)プロピル、ビス(ジプロパルギルリン酸)メチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)エチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)プロピル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;ジメチルフェニルホスフェート、メチルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジエチルフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、フェニルエチルメチルホスフェート、ジプロピルフェニルホスフェート、プロピルジフェニルホスフェート、メチルプロピルフェニルホスフェート、エチルプロピルフェニルホスフェート、フェニルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジフェニル(トリフルオロメチル)ホスフェート、フェニルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジフェニル(2−フルオロエチル)ホスフェート、フェニルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジフェニル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート。
フェニルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジフェニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、メチルジベンジルフォスフェート、トリベンジルフォスフェート、ジエチルベンジルフォスフェート、エチルジベンジルフォスフェート、ジプロピルベンジルフォスフェート、プロピルジベンジルフォスフェート、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−エチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−トリフルオロエチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド。
2−エチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−トリフルオロエチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、トリス(1−ピロール−エチル)フォスフェート、サリオキソン、フェニルサリゲニンフォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;メチル(オキサラト)フォスフェート、エチル(オキサラト)フォスフェート、プロピル(オキサラト)フォスフェート、ビニル(オキサラト)フォスフェート、アリル(オキサラト)フォスフェート、1−
プロペニル(オキサラト)フォスフェート。
エチニル(オキサラト)フォスフェート、プロパルギル(オキサラト)フォスフェート、1−プロピニル(オキサラト)フォスフェート、トリス(1−モルホリノ−1−プロパノン)フォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;N,N’,N’’−
[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−メチルメタンアミン)、N,N
’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−エチルエタンアミン)、トリ[(シクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルシクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、ジペンタエリスリトールジフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;トリ(メトキシフェニル)フォスフェート、フルオロフェニルジメチルホスフェート。
ジ(フルオロフェニル)メチルホスフェート、トリ(フルオロフェニル)ホスフェート、フルオロフェニルジエチルホスフェート、ジ(フルオロフェニル)エチルホスフェート、トリ(フルオロフェニル)ホスフェート、ペンタフルオロフェニルジメチルホスフェート、ジ(ペンタフルオロフェニル)メチルホスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)ホスフェート、ペンタフルオロフェニルジエチルホスフェート、ジ(ペンタフルオロフェニル)エチルホスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)ホスフェート、トリ(トリフルオロメトキシフェニル)フォスフェート、トリ(メチルオキシスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)フォスフェート、トリ(ビニルスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ[(フェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルフェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリス[(2,5−ジオキソ−2,5−ジヒドロ−ピロリル)エチル]ホスフェート、トリス[(4−メチレン−1,3−ジオキソラン−2−イル)エチル]ホスフェート。
ペンタエリスリトールフォスフェートアリルエーテル、N,N’,N’’−[ホスホリ
ルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−エテニルエテンアミン)、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−4−フルオロ−2−オキシド、トリス(ピロール−1−エチル)フォスフェート、トリス(ピリジン−1−エチル)フォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;等が挙げられ、中でも、化合物の安定性とレート特性の観点から、ジメチルビニルホスフェート、メチルジビニルホスフェート、トリビニルホスフェート、ジエチルビニルホスフェート、エチルジビニルホスフェート、エチルメチルビニルホスフェート、ビニルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジビニル(トリフルオロメチル)ホスフェート、ビニルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2−フルオロエチル)ホスフェート。
ビニルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ビニルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルアリルホスフェート、メチルジアリルホスフェート、トリアリルホスフェート、アリルジエチルホスフェート、ジアリルエチルホスフェート、アリルエチルメチルホスフェート、アリルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジアリル(トリフルオロメチル)ホスフェート、アリルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2−フルオロエチル)ホスフェート、アリルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、アリルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチル(1−プロペニル)ホスフェート、メチルジ(1−プロペニル)ホスフェート。
トリ(1−プロペニル)ホスフェート、ジエチル(1−プロペニル)ホスフェート、エチルジ(1−プロペニル)ホスフェート、エチルメチル(1−プロペニル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(トリフルオロメチル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(2−フルオロエチル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、(1−プロペニル)ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロペニル)(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルエチニルホスフェート、メチルジエチニルホスフェート、トリエチニルホスフェート、ジエチルエチニルホスフェート、エチルジエチニルホスフェート。
エチニルエチルメチルホスフェート、エチニルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジエチニル(トリフルオロメチル)ホスフェート、エチニルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジエチニル(2−フルオロエチル)ホスフェート、エチニルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジエチニル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、エチニルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジエチニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルプロパルギルホスフェート、メチルジプロパルギルホスフェート、トリプロパルギルホスフェート、ジエチルプロパルギルホスフェート、エチルジプロパルギルホスフェート、プロパルギルエチルメチルホスフェート、プロパルギルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジプロパルギル(トリフルオロメチル)ホスフェート、プロパルギルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジプロパルギル(2−フルオロエチル)ホスフェート。
プロパルギルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジプロパルギル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、プロパルギルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジプロパルギル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチル(1−プロピニル)ホスフェート、メチルジ(1−プロピニル)ホスフェート、トリ(1−プロピニル)ホスフェート、ジエチル(1−プロピニル)ホスフェート、エチルジ(1−プロピニル)ホスフェート、(1−プロピニル)エチルメチルホスフェート、(1−プロピニル)ジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(トリフルオロメチル)ホスフェート、(1−プロピニル)ジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(2−フルオロエチル)ホスフェート、(1−プロピニル)ジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、(1−プロピニル)ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジ(1−プロピニル)(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド。
2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−(1−プロペニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−(1−プロピニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−フェノキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−メトキシ−4−メチレン−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−メトキシ−4,5−ジメチレン−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−
オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−(1−プロペニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド。
2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−(1−プロピニルオキシ)−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−フェニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−メトキシ−5−メチレン−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−5,5
−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−アリルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−(1−プロペ
ニルオキシ)−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、
2−エチニルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキ
シド、2−プロパルギルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン
−2−オキシド。
2−(1−プロピニルオキシ)−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホリナ
ン−2−オキシド等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(アセチルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシメチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアセチルオキシエチルフォスフェート、(アセチルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アセチルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アセチルオキシエチル)エチルフォスフェート、(シアノメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノメチル)フォスフェート、(シアノメチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(シアノメチル)エチルフォスフェート、(シアノエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノエチル)フォスフェート、(シアノエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトメチル)フォスフェート、(イソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトエチル)フォスフェート、(イソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)エチルフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(メタンスルホン酸メチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(メタンスルホン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸メチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)エチルフォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸エチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸メチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸エチル)フォスフェート。
(トリフルオロメタン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルメ
チル)フォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート。
トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(エトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]メチルフォスフェート。
トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]エチルフォスフェート、ジメチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ビス(ジエチルリン酸)メチル。
ビス(ジエチルリン酸)エチル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(アリルメチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルメチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルメチルケトン)ホスフェート、(アリルエチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルエチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルエチルケトン)ホスフェート、ジエチル(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、ジエチル(アリル
スルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、(シアノアクリレート)ジエチルホスフェート、ジ(シアノアクリレート)エチルホスフェート。
トリ(シアノアクリレート)ホスフェート、トリ(ビニルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシメチル)フォスフェート、(アリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシメチル)フォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシエチル)フォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(エチニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシメチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシエチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)エチルフォスフェート、(1−プロピニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシメチル)フォスフェート、(1−プロピニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(1−プロピニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−プロピニルオキシエチル)フォスフェート、(1−プロピニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(1−プロピニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−プロピニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(1−フルオロアリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシメチル)フォスフェート、(1−フルオロアリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(1−フルオロアリルオキシエチル)フォスフェート、(1−フルオロアリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシメチル)エチルフォスフェート。
(1−フルオロアリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(1−フルオロアリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシメチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)エチルフォス
フェート、(アクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(アクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシメチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシエチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシプロピルフォスフェート。
(プロピオロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート。
トリスメタクリロイルオキシメチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシエチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(メタクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイ
ルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート。
[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−フルオロアクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]フォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジエチルフォスフェート。
ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]エチルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]プロピルフォスフ
ェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]プロピルフォスフェート、[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)プロピル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジプロピルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)プロピル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]メチルフォスフェート。
トリス[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]プロピルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]ジプロピルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)プロピル]プロピルフォスフェート。
ビス(ジビニルリン酸)メチル、ビス(ジビニルリン酸)エチル、ビス(ジビニルリン酸)プロピル、ビス(ジアリルリン酸)メチル、ビス(ジアリルリン酸)エチル、ビス(ジアリルリン酸)プロピル、ビス(ジエチニルリン酸)メチル、ビス(ジエチニルリン酸)エチル、ビス(ジエチニルリン酸)プロピル、ビス(ジプロパルギルリン酸)メチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)エチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)プロピル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;ジメチルフェニルフォスフェート、メチルジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ジエチルフェニルフォスフェ
ート、エチルジフェニルフォスフェート、フェニルエチルメチルホスフェート、フェニルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジフェニル(トリフルオロメチル)ホスフェート、フェニルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート。
ジフェニル(2−フルオロエチル)ホスフェート、フェニルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジフェニル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、フェニルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジフェニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、メチルジベンジルフォスフェート、トリベンジルフォスフェート、ジエチルベンジルフォスフェート、エチルジベンジルフォスフェート、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−エチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−トリフルオロエチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド。
2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−エチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−トリフルオロエチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、トリス(1−ピロール−エチル)フォスフェート、サリオキソン、フェニルサリゲニンフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;メチル(オキサラト)フォスフェート、エチル(オキサラト)フォスフェート、プロピル(オキサラト)フォスフェート。
ビニル(オキサラト)フォスフェート、アリル(オキサラト)フォスフェート、1−プロペニル(オキサラト)フォスフェート、エチニル(オキサラト)フォスフェート、プロパルギル(オキサラト)フォスフェート、1−プロピニル(オキサラト)フォスフェート、トリス(1−モルホリノ−1−プロパノン)フォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリ
ス(N−メチルメタンアミン)、N,N’,N’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホ
ニル)]トリス(N−エチルエタンアミン)、トリ[(シクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルシクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド。
ジペンタエリスリトールジフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;トリ(メトキシフェニル)フォスフェート、フルオロフェニルジメチルホスフェート、ジ(フルオロフェニル)メチルホスフェート、トリ(フルオロフェニル)ホスフェート、フルオロフェニルジエチルホスフェート、ジ(フルオロフェニル)エチルホスフェート、トリ(フルオロフェニル)ホスフェート、ペンタフルオロフェニルジメチルホスフェート、ジ(ペンタフルオロフェニル)メチルホスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)ホスフェート、ペンタフルオロフェニルジエチルホスフェート、ジ(ペンタフルオロフェニル)エチルホスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)ホスフェート、トリ(トリフルオロメトキシフェニル)フォスフェート、トリ(メチルオキシスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)フォスフェート。
トリ(ビニルスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ[(フェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルフェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリス[(2,5−ジオキソ−2,5−ジヒドロ−ピロリル)エチル]ホスフェート、トリス[(4−メチレン−1,3−ジオキソラン−2−イル)エチル]ホスフェ
ート、ペンタエリスリトールフォスフェートアリルエーテル、N,N’,N’’−[ホス
ホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−エテニルエテンアミン)、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−4−フルオロ−2−オキシド、トリス(ピロール−1−エチル)フォスフェート、トリス(ピリジン−1−エチル)フォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;等が好ましく、特に保存特性に優れることから、ジメチルビニルホスフェート。
メチルジビニルホスフェート、トリビニルホスフェート、ジエチルビニルホスフェート、エチルジビニルホスフェート、ビニルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジビニル(トリフルオロメチル)ホスフェート、ビニルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2−フルオロエチル)ホスフェート、ビニルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、ビニルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジビニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルアリルホスフェート、メチルジアリルホスフェート、トリアリルホスフェート、アリルジエチルホスフェート、ジアリルエチルホスフェート、アリルジ(トリフルオロメチル)ホスフェート、ジアリル(トリフルオロメチル)ホスフェート、アリルジ(2−フルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2−フルオロエチル)ホスフェート、アリルジ(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート。
ジアリル(2,2−ジフルオロエチル)ホスフェート、アリルジ(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジアリル(2,2,2−トリフルオロエチル)ホスフェート、ジメチルエチニルホスフェート、メチルジエチニルホスフェート、トリエチニルホスフェート、ジエチルエチニルホスフェート、エチルジエチニルホスフェート、ジメチルプロパルギルホスフェート、メチルジプロパルギルホスフェート、トリプロパルギルホスフェート、ジエチルプロパルギルホスフェート、エチルジプロパルギルホスフェート、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−フェノキシ−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド、2−メトキシ−4−メチレン−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド。
2−メトキシ−4,5−ジメチレン−1,3,2−ジオキサホスホラン−2−オキシド
、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−フェニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−メトキシ−5−メチレン−1,3,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホスホ
リナン−2−オキシド、2−アリルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオキサホ
スホリナン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−5,5−ジメチル−1,3,2−ジオ
キサホスホリナン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−5,5−ジメチル−1,3
,2−ジオキサホスホリナン−2−オキシド等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(シアノメチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(シアノメチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノメチル)フォスフェート、(シアノメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノメチル)エチルフォスフェート、(シアノエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)メチルフォスフェート、トリ(シアノエチル)フォスフェート、(シアノエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(シアノエチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトメチル)フォスフェート、(イソシアナトメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(イソシアナトメチル)エチルフォスフェート、(イソシアナトエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(イソシアナトエチル)メチルフォスフェート、トリ(イソシアナトエチル)フォスフェート、(イソシアナトエチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(イソシアナトエチル)エチルフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(メタンスルホン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸メチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸メチル)エチルフォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(メタンスルホン酸エチル)フォスフェート、(メタンスルホン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタンスルホン酸エチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸メチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸メチル)フォスフェート。
(トリフルオロメタン酸メチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸メチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメタン酸エチル)フォスフェート、(トリフルオロメタン酸エチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメタン酸エチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メトキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(メトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(メトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(メトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)メチルフォスフェート、トリ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)フォスフェート、(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(トリフルオロメチルオキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)メチルフォスフェート。
トリ(エトキシスルホニルメチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルメチル)エチルフォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)メチ
ルフォスフェート、トリ(エトキシスルホニルエチル)フォスフェート、(エトキシスルホニルエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エトキシスルホニルエチル)エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルメチル]エチルフォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]メチルフォスフェート、トリ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]フォスフェート、[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2,2,2−トリフルオロエチル)オキシスルホニルエチル]エチルフォスフェート、ジメチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスフィン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジメチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジエチルホスホン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジメチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物、ジチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ジエチルリン酸ジメトキシホスフィン酸無水物。
ジエチルリン酸ジエトキシホスフィン酸無水物、ビス(ジエチルリン酸)メチル、ビス(ジエチルリン酸)エチル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;(アリルメチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルメチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルメチルケトン)ホスフェート、(アリルエチルケトン)ジエチルホスフェート、ジ(アリルエチルケトン)エチルホスフェート、トリ(アリルエチルケトン)ホスフェート、ジエチル(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(ビニルスルホニルエチル)ホスフェート、ジエチル(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、エチルジ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、トリ(アリルスルホニルエチル)ホスフェート、(シアノアクリレート)ジエチルホスフェート、ジ(シアノアクリレート)エチルホスフェート。
トリ(シアノアクリレート)ホスフェート、トリ(ビニルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシメチル)フォスフェート、(アリルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(アリルオキシエチル)フォスフェート、(アリルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アリルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アリルオキシエチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシメチル)フォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(エチニルオキシエチル)フォスフェート、(エチニルオキシメチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(エチニルオキシメチル)エチルフォスフェート、(エチニルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(エチニルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシメチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシエ
チル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリ(プロパルギルオキシエチル)フォスフェート、(プロパルギルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロパルギルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロパルギルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシメチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート。
ジ(アクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスアクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート、(アクリロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(アクリロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート。
ジ(アクリロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシメチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシエチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスプロピオロイルオキシプロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジエチルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)エチルフォスフェート。
(プロピオロイルオキシメチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシメチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシエチル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシエチル)プロピルフォスフェート、(プロピオロイルオキシプロピル)ジプロピルフォスフェート、ジ(プロピオロイルオキシプロピル)プロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシメチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシエチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシプロピル)メチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシプロピルフォスフェート、(メタクリロイルオキシメチル)ジエチルフォスフェート、ジ(メタクリロイルオキシメチル)エチルフォスフェート、(メタクリロイルオキシエチル)ジエチルフォスフェート。
ジ(メタクリロイルオキシエチル)エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ
[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)メチル]エチルフォスフェート、[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(2−シアノアクリロイルオキシ)エチル]エチルフォスフェート、トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート。
トリス[(2−フルオロアクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)メチル]フォスフェート、トリス[(2−トリフルオロメチル−アクリロイルオキシ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノ)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノ)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノ)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノ)エチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジメチルフォスフェート。
ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)メチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジメチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]メチルフォスフェート、トリス[(アクリロイルアミノメチル)エチル]フォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)メチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)メチル]エチルフォスフェート、[(アクリロイルアミノメチル)エチル]ジエチルフォスフェート、ジ[(アクリロイルアミノメチル)エチル]エチルフォスフェート、ビス(ジビニルリン酸)メチル、ビス(ジビニルリン酸)エチル、ビス(ジアリルリン酸)メチル、ビス(ジアリルリン酸)エチル、ビス(ジエチニルリン酸)メチル、ビス(ジエチニルリン酸)エチル、ビス(ジプロパルギルリン酸)メチル。
ビス(ジプロパルギルリン酸)エチル、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する鎖状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;ジメチルフェニルフォスフェート、メチルジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ジエチルフェニルフォスフェート、エチルジフェニルフォスフェート、ジメチルフェニルフォスフェート、メチルジベンジルフォスフェート、トリベンジルフォスフェート、ジエチルベンジルフォスフェート、エチルジベンジルフォスフェート、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−エチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスホレン−2−オキシド、2−メチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド。
2−エチルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−ビニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−アリルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−エチニルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、2−プロパルギルオキシ−1,3,2−ジオキサホスリネン−2−オキシド、トリス(1−ピロール−エチル)フォスフェート、サリオキソン、フェニルサリゲニンフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;メチル(オキサラト)フォ
スフェート、エチル(オキサラト)フォスフェート、ビニル(オキサラト)フォスフェート、アリル(オキサラト)フォスフェート、エチニル(オキサラト)フォスフェート、プロパルギル(オキサラト)フォスフェート、トリス(1−モルホリノ−1−プロパノン)フォスフェート、等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−ヘテロ原子不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;N,N’,N’’−[ホス
ホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−メチルメタンアミン)、N,N’,N
’’−[ホスホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−エチルエタンアミン)。
トリ[(シクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルシクロヘキシルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、ジペンタエリスリトールジフォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、ヘテロ原子間不飽和結合を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステル;トリ(メトキシフェニル)フォスフェート、ジ(フルオロフェニル)メチルホスフェート、トリ(フルオロフェニル)ホスフェート、フルオロフェニルジエチルホスフェート、トリ(フルオロフェニル)ホスフェート、ペンタフルオロフェニルジメチルホスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)ホスフェート、ペンタフルオロフェニルジエチルホスフェート、ジ(ペンタフルオロフェニル)エチルホスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)ホスフェート、トリ(トリフルオロメトキシフェニル)フォスフェート、トリ(メチルオキシスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ(ペンタフルオロフェニル)フォスフェート。
トリ(ビニルスルホニルフェニル)フォスフェート、トリ[(フェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリ[(4−メチルフェニルスルホニル)オキシ]ホスフィンオキシド、トリス[(2,5−ジオキソ−2,5−ジヒドロ−ピロリル)エチル]ホスフェート、トリス[(4−メチレン−1,3−ジオキソラン−2−イル)エチル]ホスフェ
ート、ペンタエリスリトールフォスフェートアリルエーテル、N,N’,N’’−[ホス
ホリルトリス(オキシスルホニル)]トリス(N−エテニルエテンアミン)、トリス(ピロール−1−エチル)フォスフェート、トリス(ピリジン−1−エチル)フォスフェート等のR、R、Rの少なくとも一つが、炭素−炭素不飽和結合及びヘテロ原子を含有する環状の不飽和有機基を有する、リン酸エステルが好適である。
式(II)で表されるリン酸エステル化合物は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
式(II)で表されるリン酸エステル化合物の含有量は、電解液中に、下限値として0.001質量%以上であり、0.01質量%以上が好ましい。一方上限値としては、50質量%以下であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。上記含有量の範囲であると高温下における保存特性の向上がより顕著に発揮される。
[式(II)で表されるリン酸エステル化合物と併用する化合物群]
第二の発明の非水系電解液は、式(II)で表されるリン酸エステル化合物に加え、フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれた1種または複数の化合物を含有する。
フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれる化合物は、負極の表面に安定な保護被膜を形成し、負極と電解液成分との副反応を抑制し、サイクル特性や高温保存後の特性を向上することができる。ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファ
ゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、及びスルホン酸エステル化合物からなる群から選ばれる化合物は、吸着又は一部酸化分解して、正極表面上にヘテロ原子を含む保護層を形成し、活性の高い正極と電解液成分との副反応を抑制し、高温保存特性を向上することができる。これらの中でも、好ましくは、電極活物質と電解液との副反応の抑制効果と電池抵抗の上昇とのバランスに優れることから、フッ素を有する環状カーボネート化合物、スルホン酸エステル化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩、更に好ましくは、サイクル特性の向上と高温保存特性の向上の相乗効果が大きく期待できることから、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩である。
(フッ素原子を有する環状カーボネート化合物)
フッ素原子を有する環状カーボネート化合物としては、例えば、フルオロエチレンカーボネート、1,2−ジフルオロエチレンカーボネート、1,1−ジフルオロエチレンカーボネート、1,1,2−トリフルオロエチレンカーボネート、テトラフルオロエチレンカーボネート、1−フルオロ−2−メチルエチレンカーボネート、1−フルオロ−1−メチルエチレンカーボネート、1,2−ジフルオロ−1−メチルエチレンカーボネート、1,1,2−トリフルオロ−2−メチルエチレンカーボネート、トリフルオロメチルエチレンカーボネート等が挙げられる。これらのうち、フルオロエチレンカーボネート、1,2−ジフルオロエチレンカーボネート、1−フルオロ−2−メチルエチレンカーボネートがサイクル特性向上や高温保存特性向上の点から好ましい。
(ニトリル化合物)
ニトリル化合物の具体例としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、2−メチルブチロニトリル、トリメチルアセトニトリル、ヘキサンニトリル、シクロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、3‐メチルクロトノニトリル、2‐メチル‐2‐ブテン二トリル、2‐ペンテンニトリル、2-メチル−2−ペンテンニトリル、3-メチル−2−ペンテンニトリル、2−ヘキセンニトリル、フルオロアセトニトリル−ジフルオロアセトニトリル、トリフルオロアセトニトリル、2−フルオロプロピオニトリル、3−フルオロプロピオニトリル、2,2
−ジフルオロプロピオニトリル、2,3−ジフルオロプロピオニトリル、3,3−ジフルオロプロピオニトリル、2,2,3−トリフルオロプロピオニトリル、3,3,3−トリフルオロプロピオニトリル、ペンタフルオロプロピオニトリル等のモノニトリル化合物;マロノニトリル、スクシノニトリル、2−メチルスクシノニトリル、テトラメチルスクシノニトリル、グルタロニトリル、2−メチルグルタロニトリル、アジポニトリル、フマロニトリル、2-メチレングルタロニトリル等のジニトリル化合物;テトラシアノエチレン等のテ
トラニトリル化合物等が挙げられる。これらの中でも、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、クロトノニトリル、3‐メチルクロトノニトリル、マロノニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、フマロニトリルが高温保存特性向上の点から好ましい。
(イソシアネート化合物)
イソシアネート化合物の具体例としては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、n−プロピルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、n−ブチルイソシアネート、t−ブチルイソシアネート、シクロペンチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等のモノイソシアネート化合物;メタン−ジソシアネート、1,2−エタン−ジソシアネート、1,6−ヘキサン−ジソシアネート、1,3−プロパン−ジソシアネート4−ジシアネートブタン等の−ジソシアネート化合物;メチルイソシアネートホルメート、エチルイソシアネートホルメートメチルイソシアネートアセテート、エチルイソシアネートアセテート、n−プロピルイソシアネートアセテート、メチル3−イソシアネートプロピオネー
ト、エチル3−イソシアネートプロピオネート、n−プロピル3−イソシアネートプロピオネートメチル2−イソシアネートプロピオネート。
エチル2−イソシアネートプロピオネート、n−プロピル2−イソシアネートプロピオネート、2−イソシアナトエチルメタクリラート等のエステル基含有イソシアネート化合物;イソシアネートトリメチルシラン、イソシアネートトリエチルシラン、イソシアネートトリn−プロピルシランイソシアネートトリメトキシシラン、イソシアネートトリエトキシシラン、イソシアネートトリn−プロポキシシランイソシアネートメチルトリメチルシラン、イソシアネートメチルトリエチルシラン、2−イソシアネートエチルトリメチルシラン、2−イソシアネートエチルトリエチルシラン、3−イソシアネートプロピルトリメチルシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエチルシラン、イソシアネートメチルトリメトキシシラン、イソシアネートメチルトリエトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリメトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン。
3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等の珪素含有イソシアネート化合物;リン酸イソシアネートジメチル、リン酸イソシアネートエチルメチル、リン酸イソシアネートメチルn−プロピル、リン酸イソシアネートn−ブチルメチル、リン酸イソシアネートジエチル、リン酸イソシアネートエチルn−プロピル、リン酸イソシアネートn−ブチルエチル、リン酸イソシアネートジn−プロピル、リン酸イソシアネートn−ブチルn−プロピル、リン酸イソシアネートジn−ブチルメチル等のリン含有イソシアネート化合物等が挙げられる。これらの中で、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、n−プロピルイソシアネート、n−ブチルイソシアネート、メタン−ジソシアネート1,2−エタン−ジソシアネート1,3−プロパン−ジソシアネート4−ジシアネートブタンメチルイソシアネートホルメート、エチルイソシアネートホルメートメチルイソシアネートアセテート、エチルイソシアネートアセテート、イソシアネートトリメチルシラン、イソシアネートトリエチルシラン、イソシアネートトリn−プロピルシランイソシアネートトリメトキシシラン、イソシアネートトリエトキシシラン、イソシアネートトリn−プロポキシシランリン酸イソシアネートジメチル、リン酸イソシアネートエチルメチル、リン酸イソシアネートジエチルが高温保存特性向上の点から好ましい。
(ホスファゼン化合物)
本発明において「ホスファゼン化合物」とは、−PXaXb=N−で表わされる構造単位を有する化合物をいう(ここでXa、Xbは各々独立に、一価の置換基を表わす)。上述の構造単位の数とその結合状態によって、当該構造単位1つのみからなるモノホスファゼン、当該構造単位が環状に複数結合した環状ホスファゼン、当該構造単位が鎖状に複数結合したポリホスファゼン等に分類される。ホスファゼン化合物の種類は特に制限されず、上記分類の何れに該当する化合物を用いることも可能であるが、中でも、下記一般式(III
)で示される環状ホスファゼン、及び/又は、下記一般式(IV)で示される鎖状ホスファゼンを用いることが高温保存特性向上の点から好ましい。
Figure 0005659676
一般式(III)及び(IV)中、X11,X12,X21,X22,X23,X24,X25,X26,X27(なお、以下の記載において、これらの基を特に区別せずに指す場合には、「X」で表
わすものとする。)は、各々独立に、一価の置換基を表わす。一価の置換基としては、本発明の趣旨を損なうものでない限り特に制限されないが、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、カルボキシ基、R−O−で表わされる基(Rは、アルキル基又はアリール基を表わす。以下適宜「RO基」という。)等が挙げられる。中でも、電気化学的安定性の点で、ハロゲン原子又はRO基が好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素が好ましく、特にフッ素が好ましい。一方、RO基としては、Rがアルキル基の場合、炭素数1〜6のアルキル基が好ましい。Rとして好ましいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基等が挙げられるが、特にメチル基、エチル基が好ましい。一方、Rがアリール基の場合、フェニル基、トリル基、ナフチル基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。なお、Rのアルキル基又はアリール基が有する水素は、ハロゲン元素で置換されていても良い。特にフッ素置換することにより、電気化学安定性が高くなるので好ましい。上記Xは、全て同一の種類の置換基でも良いが、2種以上の異なる種類の置換基を組み合わせても良い。
一般式(III)において、nは通常3以上、また、通常10以下、好ましくは5以下の
整数を表わす。また、一般式(IV)において、mは通常0以上、また、通常10以下、好ましくは3以下の整数を表わす。nやmが10を超えると、これらの化合物を電解液に含有させた場合に粘度が高くなり、電導度の低下による負荷特性の電池性能の低下を招くおそれがある。
一般式(III)及び一般式(IV)の化合物の分子量は、何れについても、通常200以
上、また、通常2000以下、好ましくは1000以下の範囲である。分子量が高過ぎると溶解不良が生じたり、高粘度化により負荷特性が悪化してしまうので好ましくない。
(スルフィド化合物)
スルフィド化合物の具体例としては、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジ−n−プロピルスルフィド、ジイソプロピルスルフィド、ジ−n−ブチルスルフィド、ジイソブチルスルフィド、ジ−tert−ブチルスルフィド、ジシクロペンチルスルフィド、ジシクロヘキシルスルフィド、エチルメチルスルフィド、メチルプロピルスルフィド、メ
チルイソプロピルスルフィド、メチルn−ブチルスルフィド、メチルイソブチルスルフィド、メチルtert−ブチルスルフィド、メチルシクロペンチルスルフィド、メチルシクロヘキシルスルフィド、エチルプロピルスルフィド。
エチルイソプロピルスルフィド、エチルn−ブチルスルフィド、エチルイソブチルスルフィド、エチルtert−ブチルスルフィド、エチルシクロペンチルスルフィド、エチルシクロヘキシルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジ(2−トルイル)スルフィド、ジ(3−トルイル)スルフィド、ジ(4−トルイル)スルフィド、ジビニルスルフィド、ジアリルスルフィド、ジベンジルスルフィド、メチルフェニルスルフィド、メチル(2−トルイル)スルフィド、メチル(3−トルイル)スルフィド、メチル(4−トルイル)スルフィド、メチルビニルスルフィド、メチルアリルスルフィド、メチルベンジルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、エチル(2−トルイル)スルフィド、エチル(3−トルイル)スルフィド、エチル(4−トルイル)スルフィド、エチルビニルスルフィド、エチルアリルスルフィド、エチルベンジルスルフィド、フェニルプロピルスルフィド、フェニルイソプロピルスルフィド、フェニルn−ブチルスルフィド、フェニルイソブチルスルフィド、フェニルtert−ブチルスルフィド。
フェニルシクロペンチルスルフィド、フェニルシクロヘキシルスルフィド、フェニル(2−トルイル)スルフィド、フェニル(3−トルイル)スルフィド、フェニル(4−トルイル)スルフィド、フェニルビニルスルフィド、フェニルアリルスルフィド、フェニルベンジルスルフィド、ビス(フルオロメチル)スルフィド、ビス(ジフルオロメチル)スルフィド、ビス(トリフルオロメチル)スルフィド、ジ(1−フルオロエチル)スルフィド、ジ(2−フルオロエチル)スルフィド、ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、ビス(パーフルオロエチル)スルフィド、ビス(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、ビス(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、ジ(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、ビス(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド。
ビス(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、ジ(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、ビス(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、ジ(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、ジ(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、ジ(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、ビス(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィドメチル(フルオロメチル)スルフィド、メチル(ジフルオロメチル)スルフィド、メチル(トリフルオロメチル)スルフィド、メチル(1−フルオロエチル)スルフィド、メチル(2−フルオロエチル)スルフィド、メチル(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、メチル(パーフルオロエチル)スルフィド、メチル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、メチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、メチル(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、メチル(2−フルオロイソプロピル)スルフィド。
メチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、メチル(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、メチル(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、メチル(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、メチル(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、メチル(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、メチル(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、メチル(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、エチル(フルオロメチル)スルフィド、エチル(ジフルオロメチル)スルフィド、エチル(トリフルオロメチル)スルフィド、エチル(1−フルオロエチル)スルフィド、エチル(2−フルオロエチル)スルフィド、エチル(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、エチル(パーフルオロエチル)スルフィド、エチル(3,
3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、エチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド。
エチル(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、エチル(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、エチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、エチル(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、エチル(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、エチル(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、エチル(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、エチル(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、エチル(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、エチル(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(フルオロメチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(ジフルオロメチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(トリフルオロメチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロエチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロエチル)スルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロエチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、 ジ(2−フルオロフェニル)スルフィド、ジ(3−フルオロフェニル)スルフィド、ジ(4−フルオロフェニル)スルフィド、ビス(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、ビス(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、ビス(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、ビス(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、ビス(パーフルオロフェニル)スルフィド、ジ(1−フルオロビニル)スルフィド、ジ(2−フルオロビニル)スルフィド、ビス(パーフルオロビニル)スルフィド。
ビス[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、ビス[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、ビス[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、ビス[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、メチル(2−フルオロフェニル)スルフィド、メチル(3−フルオロフェニル)スルフィド、メチル(4−フルオロフェニル)スルフィド、メチル(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、メチル(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、メチル(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、メチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、メチル(パーフルオロフェニル)スルフィド、メチル(1−フルオロビニル)スルフィド、メチル(2−フルオロビニル)スルフィド、メチル(パーフルオロビニル)スルフィド、メチル[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、メチル[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、メチル[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド。
メチル[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、エチル(2−フルオロフェニ
ル)スルフィド、エチル(3−フルオロフェニル)スルフィド、エチル(4−フルオロフェニル)スルフィド、エチル(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、エチル(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、エチル(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、エチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、エチル(パーフルオロフェニル)スルフィド、エチル(1−フルオロビニル)スルフィド、エチル(2−フルオロビニル)スルフィド、エチル(パーフルオロビニル)スルフィド、エチル[(2−フルオロフェニル)エチル]スルフィド、エチル[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、エチル[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、エチル[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、フェニル(フルオロメチル)スルフィド。
フェニル(ジフルオロメチル)スルフィド、フェニル(トリフルオロメチル)スルフィド、フェニル(1−フルオロエチル)スルフィド、フェニル(2−フルオロエチル)スルフィド、フェニル(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィド、フェニル(パーフルオロエチル)スルフィド、フェニル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)スルフィド、フェニル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)スルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−プロピル)スルフィド、フェニル(2−フルオロイソプロピル)スルフィド、フェニル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)スルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−ブチル)スルフィド、フェニル(2−フルオロ−tert−ブチル)スルフィド、フェニル(パーフルオロ−tert−ブチル)スルフィド、フェニル(2−フルオロシクロヘキシル)スルフィド。
フェニル(3−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、フェニル(4−フルオロシクロヘキシル)スルフィド、フェニル(パーフルオロシクロヘキシル)スルフィド、フェニル(2−フルオロフェニル)スルフィド、フェニル(3−フルオロフェニル)スルフィド、フェニル(4−フルオロフェニル)スルフィド、フェニル(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(パーフルオロフェニル)スルフィド、フェニル(1−フルオロビニル)スルフィド、フェニル(2−フルオロビニル)スルフィド、フェニル(パーフルオロビニル)スルフィド、フェニル[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、フェニル[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、フェニル[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、フェニル[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,3−ジフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,4−ジフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,5−ジフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,4,6−トリフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロフェニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロビニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロビニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロビニル)スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(2−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(3−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(4−フルオロフェニル)メチル]スルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(パーフルオロフェニル)メチル]スルフィド、ジ(2−アリルチオエチル)スルフィド、1,2−(2−アリルチオエトキシ)エタン、[2
−(アリルチオ)エチル]メチルカーボネート等が挙げられ、中でも、ジビニルスルフィ
ド、ジアリルスルフィド、ジ(2−アリルチオエチル)スルフィド等が高温保存特性向上
の点から好ましい。
(ジスルフィド化合物)
ジスルフィド化合物の具体例としては、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−n−プロピルジスルフィド、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジイソブチルジスルフィド、ジ−tert−ブチルジスルフィド、ジシクロペンチルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、エチルメチルジスルフィド、メチルプロピルジスルフィド、メチルイソプロピルジスルフィド、メチルn−ブチルジスルフィド、メチルイソブチルジスルフィド、メチルtert−ブチルジスルフィド、メチルシクロペンチルジスルフィド、メチルシクロヘキシルジスルフィドエチルプロピルジスルフィド、エチルイソプロピルジスルフィド、エチルn−ブチルジスルフィド、エチルイソブチルジスルフィド、エチルtert−ブチルジスルフィド、エチルシクロペンチルジスルフィド、エチルシクロヘキシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジ(2−トルイル)ジスルフィド、ジ(3−トルイル)ジスルフィド。
ジ(4−トルイル)ジスルフィド、ジビニルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、メチルフェニルジスルフィド、メチル(2−トルイル)ジスルフィド、メチル(3−トルイル)ジスルフィド、メチル(4−トルイル)ジスルフィド、メチルビニルジスルフィド、メチルアリルジスルフィド、メチルベンジルジスルフィド、エチルフェニルジスルフィド、エチル(2−トルイル)ジスルフィド、エチル(3−トルイル)ジスルフィド、エチル(4−トルイル)ジスルフィド、エチルビニルジスルフィド、エチルアリルジスルフィド、エチルベンジルジスルフィド、フェニルプロピルジスルフィド、フェニルイソプロピルジスルフィド、フェニルn−ブチルジスルフィド、フェニルイソブチルジスルフィド、フェニルtert−ブチルジスルフィド、フェニルシクロペンチルジスルフィド、フェニルシクロヘキシルジスルフィド、フェニル(2−トルイル)ジスルフィド、フェニル(3−トルイル)ジスルフィド。
フェニル(4−トルイル)ジスルフィド、フェニルビニルジスルフィド、フェニルアリルジスルフィド、フェニルベンジルジスルフィド、ビス(フルオロメチル)ジスルフィド、ビス(ジフルオロメチル)ジスルフィド、ビス(トリフルオロメチル)ジスルフィド、ジ(1−フルオロエチル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロエチル)ジスルフィド、ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロエチル)ジスルフィド、ビス(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、ビス(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド。
ジ(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ジ(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ジ(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(フルオロメチル)ジスルフィド、メチル(ジフルオロメチル)ジスルフィド、メチル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、メチル(1−フルオロエチル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロエチル)ジスルフィド、メチル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、メチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド。
メチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(フルオロメチル)ジスルフィド、エチル(ジフルオロメチル)ジスルフィド、エチル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、エチル(1−フルオロエチル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロエチル)ジスルフィド、エチル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロエチル)ジスルフィド、エチル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、エチル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド。
エチル(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、エチル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(フルオロメチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(ジフルオロメチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(トリフルオロメチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロエチル)ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロエチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロエチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、ジ(3−フルオロフェニル)ジスルフィド、ジ(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロフェニル)ジスルフィド。
ジ(1−フルオロビニル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロビニル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロビニル)ジスルフィド、ビス[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、ビス[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、ビス[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、ビス[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフ
ィド、メチル(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(3−フルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(1−フルオロビニル)ジスルフィド、メチル(2−フルオロビニル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロビニル)ジスルフィド。
メチル[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、メチル[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、メチル[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、メチル[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、エチル(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(3−フルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(1−フルオロビニル)ジスルフィド、エチル(2−フルオロビニル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロビニル)ジスルフィド、エチル[(2−フルオロフェニル)エチル]ジスルフィド、エチル[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド。
エチル[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、エチル[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル(フルオロメチル)ジスルフィド、フェニル(ジフルオロメチル)ジスルフィド、フェニル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、フェニル(1−フルオロエチル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロエチル)ジスルフィド、フェニル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロエチル)ジスルフィド、フェニル(3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、フェニル(2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−プロピル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロイソプロピル)ジスルフィド、フェニル(2,2,2,2’,2’,2’−ヘキサフルオロイソプロピル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロ−n−ブチル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド。
フェニル(パーフルオロ−tert−ブチル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、フェニル(3−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、フェニル(4−フルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロシクロヘキシル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(3−フルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、フェニル(1−フルオロビニル)ジスルフィド、フェニル(2−フルオロビニル)ジスルフィド、フェニル(パーフルオロビニル)ジスルフィド、フェニル[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、フェニル[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3−フルオロフェニル)ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,3−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2
,2−トリフルオロエチル)(2,4−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(3,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2,4,6−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(1−フルオロビニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(2−フルオロビニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)(パーフルオロビニル)ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(2−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド。
(2,2,2−トリフルオロエチル)[(3−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(4−フルオロフェニル)メチル]ジスルフィド、(2,2,2−トリフルオロエチル)[(パーフルオロフェニル)メチル]ジスルフィド等が挙げられ、中でも、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−n−プロピルジスルフィド、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジイソブチルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ビス(トリフルオロメチル)ジスルフィド、ジ(1−フルオロエチル)ジスルフィド、ジ(2−フルオロエチル)ジスルフィド、ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、ビス(パーフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(フルオロメチル)ジスルフィド、メチル(トリフルオロメチル)ジスルフィド、エチル(フルオロメチル)ジスルフィド、エチル(2,2,2−トリフルオロエチル)ジスルフィド、メチル(フルオロフェニル)ジスルフィド、メチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(フルオロフェニル)ジスルフィド、エチル(パーフルオロフェニル)ジスルフィド等が高温保存後の負荷特性向上の点から好ましい。
(スルホン化合物)
鎖状のスルホン化合物の具体例としては、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジビニルスルホン、ジアリルスルホン、ジフェニルスルホン、ジシクロへキシルスルホン、ジ(フルオロフェニル)スルホン、ビス(ビニルスルホニル)メタン、ビス(ビニルスルホニル)エタン、ビス(ビニルスルホニル)プロパン、ビス(ビニルスルホニル)ブタン、ビス(アリルスルホニル)メタン、ビス(アリルスルホニル)エタン、ビス(アリルスルホニル)プロパン、ビス(アリルスルホニル)ブタン、ビス(フェニルスルホニル)メタン、ビス(フェニルスルホニル)エタン、ビス(フェニルスルホニル)プロパン、ビス(フェニルスルホニル)ブタン、ビス[(ビニルスルホニル)メチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)エチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)プロピル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)ブチル]エーテルビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)メタン。
ビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)エタン、ビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)プロパン、ビス(2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル)ブタン、ビス[2−(アリルスルホニル)エチル]スルホン、N,N’−エチレンビス[(ビニルスルホニル)アセトアミド]等が挙げられ、中でも、ジビニルスルホン、ジアリルスルホン、ビス(ビニルスルホニル)メタン、ビス(ビニルスルホニル)エタン、ビス(ビニルスルホニル)プロパン、ビス(ビニルスルホニル)ブタン、ビス(アリルスルホニル)メタン、ビス(アリルスルホニル)エタン、ビス(アリルスルホニル)プロパン、ビス(アリルスルホニル)ブタン、ビス[(ビニルスルホニル)メチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)エチル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)プロピル]エーテル、ビス[(ビニルスルホニル)ブチル]エーテル、ビス[2−(アリルスルホニル)エチル]スルホン、N,N’−エチレンビス[(ビニルスルホニル)アセトアミド]等が高温保存特性向上の面から好ましい。
環状のスルホン化合物の具体例としては、スルホラン、2−メチルスルホラン、2−(
トリフルオロメチル)スルホラン、3−メチルスルホラン、3−(トリフルオロメチル)スルホラン、3−フェニルスルホラン、3−シクロヘキシルスルホラン、3,4−ジメチ
ルスルホラン、2,5−ジメチルスルホラン、3,4−ジフェニルスルホラン、3−スルホレン、2−スルホレン、ペンタメチレンスルホン、1,4−オキサチアン−4,4−ジオキシド、3,4‐エポキシテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、2,4‐ジメチルテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、オクタフルオロテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、3‐オキソテトラヒドロチオフェン1,1‐ジオキシド、2,5−
ジビニルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロ−2,5−ビス(エト
キシカルボニル)チオフェン1,1−ジオキシド、ジメチピン等が挙げられ、高温保存特性向上と充放電効率向上の点から、スルホラン、2−メチルスルホラン、3−スルホレン、2−スルホレン、2,5−ジビニルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロ−2,5−ビス(エトキシカルボニル)チオフェン1,1−ジオキシド等が好ましい。
(スルホン酸エステル化合物)
鎖状モノスルホン酸エステルの具体例としては、メチルメタンスルホネート、エチルメタンスルホネート、エチルエタンスルホネート、メトキシメチルメタンスルホネート、2−メトキシエチルメタンスルホネート、トリフルオロメチルメタンスルホネート、メチル(トリフルオロメタン)スルホネート、2−フルオロエチルメタンスルホネート、2−フルオロエチルエタンスルホネート、エチル(2−フルオロエタン)スルホネート、2,2−ジフルオロエチルメタンスルホネート、2,2−ジフルオロエチルエタンスルホネート、エチル(2,2−ジフルオロエタン)スルホネート、2,2,2−トリフルオロエチルメタンスルホネート、2,2,2−トリフルオロエチルエタンスルホネート、エチル(2,2,2−トリフルオロエタン)スルホネート、フェニルメタンスルホネート、メチルベンゼンスルホネート、シクロヘキシルメタンスルホネート、メチルシクロヘキサンスルホネート、(4−シクロヘキシルフェニル)メタンスルホネート。
エテニルメタンスルホネート、メチルエテンスルホネート、エテニルエチルスルホネート、エチルエテンスルホネート、エテニルエテンスルホネート、(2−プロペニル)メタンスルホネート、(1−プロペニル)メタンスルホネート、メチル−2−プロペン−スルホネート、メチル−1−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エチルスルホネート、(1−プロペニル)エチルスルホネート、エチル−2−プロペン−スルホネート、エチル−1−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エテンスルホネート、(2−プロペニル)プロパンスルホネート、(1−プロペニル)プロパンスルホネート、プロピル−2−プロペン−スルホネート、プロピル−1−プロペン−スルホネート、2−プロペニル−2−プロペン−スルホネート、1−プロペニル−2−プロペン−スルホネート、2−プロペニル−1−プロペン−スルホネート、1−プロペニル−1−プロペン−スルホネート等が挙げられ、高温保存特性向上の点から、メチルメタンスルホネート、エチルメタンスルホネート、エチルエタンスルホネート。
メトキシメチルメタンスルホネート、2−メトキシエチルメタンスルホネート、2,2,2−トリフルオロエチルメタンスルホネート、エテニルメタンスルホネート、メチルエテンスルホネート、エテニルエチルスルホネート、エチルエテンスルホネート、エテニルエテンスルホネート、(2−プロペニル)メタンスルホネート、メチル−2−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エチルスルホネート、エチル−2−プロペン−スルホネート、(2−プロペニル)エテンスルホネート、(2−プロペニル)プロパンスルホネート、プロピル−2−プロペン−スルホネート、2−プロペニル−2−プロペン−スルホネート、等が好ましい。
環状モノスルホン酸エステルの具体例としては、1,3−プロパンスルトン、1,4−ブタンスルトン、2,4−ブタンスルトン、1,3−プロペンスルトン、1,4−ブテン
スルトン、2−フルオロ−1,3−プロパンスルトン、3−フルオロ−1,3−プロパンスルトン、2−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン、3−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン等が挙げられ、高温保存特性向上の点から、1,3−プロパンスルトン、1,3−プロペンスルトン、2−フルオロ−1,3−プロパンスルトン、3−フルオロ−1,3−プロパンスルトン、2−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン、3−(トリフルオロメチル)−1,3−プロパンスルトン等が好ましい。
鎖状ジスルホン酸エステルの具体例としては、エタンジオールジメタンスルホネート、エタンジオールジエタンスルホネート、エタンジオールジプロパンスルホネート、エタンジオールジブタンスルホネート、エタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)。
エタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、エタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)。
エタンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)、エタンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、エタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等のエタンジオールジスルホネート類;2−プロパンジオールジメタンスルホネート、1,2−プロパンジオールジエタンスルホネート、1,2−プロパンジオールジプロパンスルホネート、1,2−プロパンジオールジブタンスルホネート。
2−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオール
ビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)。
1,2−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)。
1,2−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,2−プロパンジオールジスルホネート類;1,3−プロパンジオールジメタンスルホネート、1,3−プロパンジオールジエタンスルホネート。
1,3−プロパンジオールジプロパンスルホネート、1,3−プロパンジオールジブタンスルホネート、1,3−プロパンジオールジ(ビニルスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)。
1,3−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1,2−ジフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)。
3−プロパンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)、1,3−プロパンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,3−プロパンジオールジスルホネート類;1,2−ブタンジオールジメタンスルホネート。
1,2−ブタンジオールジエタンスルホネート、1,2−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)。
1,2−ブタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,2−ブタンジオールジスルホネート類;3−ブタンジオールジメタンスルホネート、3−ブタンジオールジエタンスルホネート、3−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)。
1,3−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス[(1−トリフルオロメチル)エタンスルホネート]、1,3−ブタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,3−ブタンジオールジスルホネート類;1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート。
1,4−ブタンジオールジエタンスルホネート、1,4−ブタンジオールジプロパンス
ルホネート、1,4−ブタンジオールジブタンスルホネート、1,4−ブタンジオールジ(ビニルスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(パーフルオロペンタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロヘキサンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロオクタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)。
1,4−ブタンジオールビス(パーフルオロ−3−メチルブタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1−ジフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート)。
1,4−ブタンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2,2−テトラフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,1−ジフルオロ−2−メチルプロパンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロ−1−メチルプロパンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスルホネート)等の1,4−ブタンジオールジスルホネート類;4−ベンゼンジオールジメタンスルホネート。
4−ベンゼンジオールジエタンスルホネート、4−ベンゼンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(ヘプタフルオロプロパンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(パーフルオロブタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(パーフルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールビス(パーフルオロ−1,1−ジメチルエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールジ(1−フルオロ−1−メチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールジ(2−フルオロ−1−フルオロメチルエタンスルホネート)。
1,4−ベンゼンジオールビス(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、4−ベンゼンジオールビス(1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールジ(1−メチル−1−トリフルオロメチルエタンスルホネート)、1,4−ベンゼンジオールビス(1−トリフルオロメチルヘキサンスル
ホネート)等の1,4−ベンゼンジオールジスルホネート類;メタンジスルホン酸ジメチル、メタンジスルホン酸ジエチル、エタンジスルホン酸ジメチル、エタンジスルホン酸ジエチル、プロパンジスルホン酸ジメチル、プロパンジスルホン酸ジエチル、ブタンジスルホン酸ジメチル、ブタンジスルホン酸ジエチル、ビス(メタンスルホン酸メチル)エーテル、ビス(メタンスルホン酸エチル)エーテル、ビス(エタンスルホン酸メチル)エーテル、ビス(エタンスルホン酸エチル)エーテル、ビス(プロパンスルホン酸エチル)エーテル、エタンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)。
エタンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、プロパンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、プロパンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、ブタンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、ブタンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、エチレンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、エチレンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、トリス(メタンスルホン酸メチル)メタン、メタンジスルホン酸ジビニル、メタンジスルホン酸ジアリル、エタンジスルホン酸ジビニル、エタンジスルホン酸ジアリル、プロパンジスルホン酸ジビニル、プロパンジスルホン酸ジアリル等のジスルホン酸エステル類等が挙げられる。これらの中でも、エタンジオールジメタンスルホネート、エタンジオールジエタンスルホネート、エタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)。
エタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等のエタンジオールジスルホネート類;2−プロパンジオールジメタンスルホネート、2−プロパンジオールジエタンスルホネート、2−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、2−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−プロパンジオールジスルホネート類;3−プロパンジオールジメタンスルホネート。
3−プロパンジオールジエタンスルホネート、3−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−プロパンジオールジスルホネート類;2−ブタンジオールジメタンスルホネート、2−ブタンジオールジエタンスルホネート、2−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)2−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)。
2−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−ブタンジオールジスルホネート類;3−ブタンジオールジメタンスルホネート、3−ブタンジオールジエタンスルホネート、3−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスル
ホネート)、3−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−ブタンジオールジスルホネート類;4−ブタンジオールジメタンスルホネート。
4−ブタンジオールジエタンスルホネート、4−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(ジフルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(2,2−ジフルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,4−ブタンジオールジスルホネート類;メタンジスルホン酸ジメチル、メタンジスルホン酸ジエチル、エタンジスルホン酸ジメチル、エタンジスルホン酸ジエチル、プロパンジスルホン酸ジメチル、プロパンジスルホン酸ジエチル、ブタンジスルホン酸ジメチル、ブタンジスルホン酸ジエチル、4エタンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、エタンジスルホン酸ジ(
2,2,2−トリフルオロエチル)。
プロパンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、プロパンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、ブタンジスルホン酸ジ(トリフルオロメチル)、ブタンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、メタンジスルホン酸ジビニル、メタンジスルホン酸ジアリル、エタンジスルホン酸ジビニル、エタンジスルホン酸ジアリル、プロパンジスルホン酸ジビニル、プロパンジスルホン酸ジアリル等のジスルホン酸エステル類等が好ましい。さらに、この中でも、エタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、エタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、エタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、エタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、エタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等のエタンジオールジスルホネート類;2−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)。
2−プロパンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−プロパンジオールジスルホネート類;3−プロパンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、3−プロパンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−プロパンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,3−プロパンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−プロパンジオールジスルホネート類;2−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、2−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、2−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,2−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,2−ブタンジオールジスルホネート類;3−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)。
3−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、3−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,3−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,3−ブタンジオールジスルホネート類;4−ブタンジオールビス(トリフルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールビス(ペンタフルオロエタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(フルオロメタンスルホネート)、4−ブタンジオールジ(2−フルオロエタンスルホネート)、1,4−ブタンジオールビス(2,2,2−トリフルオロエタンスルホネート)等の1,4−ブタンジオールジスルホネート類;プロパンジス
ルホン酸ジメチル、プロパンジスルホン酸ジエチル、プロパンジスルホン酸ジ(2,2,2−トリフルオロエチル)、プロパンジスルホン酸ジビニル、プロパンジスルホン酸ジアリル等のジスルホン酸エステル類等が高温保存特性向上の点から特に好ましい。
環状ジスルホン酸エステルの具体例としては、1,5,2,4−ジオキサジチアン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド。
1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3−メチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3−フルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,6−ジメチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,6−ジフルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド。
1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラメチル−2,2,5,5−テトラオキシド、1,4,2,5−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラフルオロ−2,2,5,5−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3-メチル−6
−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド。
1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−6−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−6,7−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチオカン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチオナン−2,2,4,4−テトラオキシド等が挙げられ、中でも、1,5,2,4−ジオキサジチアン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオ
キシド。
1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,6−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3,6,6−テトラフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド。
1,5,2,4−ジオキサジチアン−3-メチル−6−オン−2,2,4,4−テトラ
オキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジメチル−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3−フルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチアン−3,3−ジフルオロ−6−オン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−メチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3−フルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−3,3−ジフルオロ−2,2,4,4−テトラオキシド、1,5,2,4−ジオキサジチエパン−6,7−ジメチル−2,2,4,4−テトラオキシド、等のC2対称化合物が望ましい反応性をもち、高温保存特性向上の点から好ましい。
スルホ基を3つ以上含有する化合物の例としては、1,2,4−トリス(メタンスルホニルオキシ)ブタン、1,2,3,4−テトラキス(メタンスルホニルオキシ)ブタン、ペンタエリスリトールテトラ(メタンスルホネート)等の化合物が挙げられ、中でも、1,2,4−トリス(メタンスルホニルオキシ)ブタン、ペンタエリスリトールテトラ(メタンスルホネート)が高温保存特性向上の点から好ましい。
(酸無水物)
本発明で使用する酸無水物として、カルボン酸の無水物、スルホン酸の無水物、カルボン酸とスルホン酸との無水物が挙げられる。
カルボン酸無水物の具体例としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸無水クロトン酸、無水トリフルオロ酢酸無水ペンタフルオロプロピオン酸無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、無水ジグリコール酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、フェニルコハク酸無水物、2−フェニルグルタル酸無水物、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、フルオロコハク酸無水物、テトラフルオロコハク酸無水物等を挙げることができる。これらの中でも、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水ジグリコール酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物フルオロコハク酸無水物、テトラフルオロコハク酸無水物が充放電効率の向上と負極抵抗の上昇のバランスの点から好ましい。
スルホン酸無水物の具体例としては、メタンスルホン酸無水物、エタンスルホン酸無水
物、プロパンスルホン酸無水物、ブタンスルホン酸無水物、ペンタンスルホン酸無水物、ヘキサンスルホン酸無水物、ビニルスルホン酸無水物、ベンゼンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、2−エタンジスルホン酸無水物、3−プロパンジスルホン酸無水物、4−ブタンジスルホン酸無水物、2−ベンゼンジスルホン酸無水物、テトラフルオロ−1,2−エタンジスルホン酸無水物、ヘキサフルオロ−1,3−プロパンジスルホン酸無水物、オクタフルオロ−1,4−ブタンジスルホン酸無水物、3−フルオロ−1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物、4−フルオロ−1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物、3,4,5,6−テトラフルオロ−1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物、エチオン酸シクロ無水物等を挙げることができる。これらの中でも、メタンスルホン酸無水物、エタンスルホン酸無水物、プロパンスルホン酸無水物、ブタンスルホン酸無水物、ビニルスルホン酸無水物、ベンゼンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、1,2−エタンジスルホン酸無水物、3−プロパンジスルホン酸無水物、1,2−ベンゼンジスルホン酸無水物が高温保存特性の向上と負極抵抗の上昇のバランスの点から好ましい。
カルボン酸とスルホン酸の無水物の具体例としては、酢酸メタンスルホン酸無水物、酢酸エタンスルホン酸無水物、酢酸プロパンスルホン酸無水物、プロピオン酸メタンスルホン酸無水物、プロピオン酸エタンスルホン酸無水物、プロピオン酸プロパンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸メタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸エタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸プロパンスルホン酸無水物、酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、3−スルホプロピオン酸無水物、2−メチル−3−スルホプロピオン酸無水物、2−ジメチル−3−スルホプロピオン酸無水物、2-エチル−
3−スルホプロピオン酸無水物、2,2−ジエチル−3−スルホプロピオン酸無水物、2−フルオロ−3−スルホプロピオン酸無水物、2,2−ジフルオロ−3−スルホプロピオン酸無水物、2,2,3,3−テトラフルオロ−3−スルホプロピオン酸無水物、2−スルホ安息香酸無水物、3−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、4−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、5−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、6−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、3,6−ジフルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、3,4,5、6−テトラフルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、3−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物、4−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物、5−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物、6−トリフルオロメチル−2−スルホ安息香酸無水物等を挙げることができる。
これらの中でも、酢酸メタンスルホン酸無水物、酢酸エタンスルホン酸無水物、酢酸プロパンスルホン酸無水物、プロピオン酸メタンスルホン酸無水物、プロピオン酸エタンスルホン酸無水物、プロピオン酸プロパンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸メタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸エタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸プロパンスルホン酸無水物、酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸トリフルオロメタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸2,2,2−トリフルオロエタンスルホン酸無水物、トリフルオロ酢酸ペンタフルオロエタンスルホン酸無水物、2−スルホ安息香酸無水物、3−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、4−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、5−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物、6−フルオロ−2−スルホ安息香酸無水物が高温保存特性の向上と負極抵抗の上昇のバランスの点から好ましい。
(α位に置換基を有するラクトン化合物)
α位に置換基を有するラクトン化合物の具体例としては、α−メチル−β−プロピオラクトン、α−エチル−β−プロピオラクトン、α−プロピル−β−プロピオラクトン、α−ビニル−β−プロピオラクトン、α−アリル−β−プロピオラクトン、α−フェニル−β−プロピオラクトン、α−トリル−β−プロピオラクトン、α−ナフチル−β−プロピオラクトン、α−フルオロ−β−プロピオラクトン、α,α−ジメチル−β−プロピオラクトン、α,α−ジエチル−β−プロピオラクトン、α−エチル−α−メチル−β−プロピオラクトン、α−メチル−α−フェニル−β−プロピオラクトン、α,α−ジフェニル−β−プロピオラクトン、α,α−ジトリル−β−プロピオラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−β−プロピオラクトン、α,α−ジナフチル−β−プロピオラクトン、α,α−ジビニル−β−プロピオラクトン、α,α−ジアリル−β−プロピオラクトン、α,α−ジベンジル−β−プロピオラクトン。
α,α−ジフェネチル−β−プロピオラクトン、α,α−ジフルオロ−β−プロピオラクトン等のβ−プロピオラクトン誘導体;α−メチル−β−ブチロラクトン、α−エチル−β−ブチロラクトン、α−プロピル−β−ブチロラクトン、α−ビニル−β−ブチロラクトン、α−アリル−β−ブチロラクトン、α−フェニル−β−ブチロラクトン、α−トリル−β−ブチロラクトン、α−ナフチル−β−ブチロラクトン、α−フルオロ−β−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−β−ブチロラクトン、α,α−ジエチル−β−ブチロラクトン、α−エチル−α−メチル−β−ブチロラクトン、α−メチル−α−フェニル−β−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−β−ブチロラクトン、α,α−ジトリル−β−ブチロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−β−ブチロラクトン、α,α−ジナフチル−β−ブチロラクトン、α,α−ジビニル−β−ブチロラクトン。
α,α−ジアリル−β−ブチロラクトン、α,α−ジベンジル−β−ブチロラクトン、α,α−ジフェネチル−β−ブチロラクトン、α,α−ジフルオロ−β−ブチロラクトン等のβ−ブチロラクトン誘導体;α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−エチル−γ−ブチロラクトン、α−プロピル−γ−ブチロラクトン、α−ビニル−γ−ブチロラクトン、α−アリル−γ−ブチロラクトン、α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α−トリル−γ−ブチロラクトン、α−ナフチル−γ−ブチロラクトン、α−フルオロ−γ−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジエチル−γ−ブチロラクトン、α−エチル−α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチル−α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジトリル−γ−ブチロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−γ−ブチロラクトン、α,α−ジナフチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジビニル−γ−ブチロラクトン。
α,α−ジアリル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジベンジル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェネチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフルオロ−γ−ブチロラクトン等のγ−ブチロラクトン誘導体;α−メチル−γ−バレロラクトン、α−エチル−γ−バレロラクトン、α−プロピル−γ−バレロラクトン、α−ビニル−γ−バレロラクトン、α−アリル−γ−バレロラクトン、α−フェニル−γ−バレロラクトン、α−トリル−γ−バレロラクトン、α−ナフチル−γ−バレロラクトン、α−フルオロ−γ−バレロラクトン、α,α−ジメチル−γ−バレロラクトン、α,α−ジエチル−γ−バレロラクトン、α−エチル−α−メチル−γ−バレロラクトン、α−メチル−α−フェニル−γ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−バレロラクトン、α,α−ジトリル−γ−バレロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−γ−バレロラクトン。
α,α−ジナフチル−γ−バレロラクトン、α,α−ジビニル−γ−バレロラクトン、α,α−ジアリル−γ−バレロラクトン、α,α−ジベンジル−γ−バレロラクトン、α
,α−ジフェネチル−γ−バレロラクトン、α,α−ジフルオロ−γ−バレロラクトン等のγ−バレロラクトン誘導体;α−メチル−δ−バレロラクトン、α−エチル−δ−バレロラクトン、α−プロピル−δ−バレロラクトン、α−ビニル−δ−バレロラクトン、α−アリル−δ−バレロラクトン、α−フェニル−δ−バレロラクトン、α−トリル−δ−バレロラクトン、α−ナフチル−δ−バレロラクトン、α−フルオロ−δ−バレロラクトン、α,α−ジメチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジエチル−δ−バレロラクトン、α−エチル−α−メチル−δ−バレロラクトン、α−メチル−α−フェニル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−バレロラクトン、α,α−ジトリル−δ−バレロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−δ−バレロラクトン。
α,α−ジナフチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジビニル−δ−バレロラクトン、α,α−ジアリル−δ−バレロラクトン、α,α−ジベンジル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフェネチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフルオロ−δ−バレロラクトン等のδ−バレロラクトン誘導体;α−メチル−γ−カプロラクトン、α−エチル−γ−カプロラクトン、α−プロピル−γ−カプロラクトン、α−ビニル−γ−カプロラクトン、α−アリル−γ−カプロラクトン、α−フェニル−γ−カプロラクトン、α−トリル−γ−カプロラクトン、α−ナフチル−γ−カプロラクトン、α−フルオロ−γ−カプロラクトン、α,α−ジメチル−γ−カプロラクトン、α,α−ジエチル−γ−カプロラクトン、α−エチル−α−メチル−γ−カプロラクトン、α−メチル−α−フェニル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−カプロラクトン、α,α−ジトリル−γ−カプロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−γ−カプロラクトン。
α,α−ジナフチル−γ−カプロラクトン、α,α−ジビニル−γ−カプロラクトン、α,α−ジアリル−γ−カプロラクトン、α,α−ジベンジル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフェネチル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフルオロ−γ−カプロラクトン等のγ−カプロラクトン誘導体;α−メチル−δ−カプロラクトン、α−エチル−δ−カプロラクトン、α−プロピル−δ−カプロラクトン、α−ビニル−δ−カプロラクトン、α−アリル−δ−カプロラクトン、α−フェニル−δ−カプロラクトン、α−トリル−δ−カプロラクトン、α−ナフチル−δ−カプロラクトン、α−フルオロ−δ−カプロラクトン、α,α−ジメチル−δ−カプロラクトン、α,α−ジエチル−δ−カプロラクトン、α−エチル−α−メチル−δ−カプロラクトン、α−メチル−α−フェニル−δ−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−カプロラクトン、α,α−ジトリル−δ−カプロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−δ−カプロラクトン。
α,α−ジナフチル−δ−カプロラクトン、α,α−ジビニル−δ−カプロラクトン、α,α−ジアリル−δ−カプロラクトン、α,α−ジベンジル−δ−カプロラクトン、α,α−ジフェネチル−δ−カプロラクトン、α,α−ジフルオロ−δ−カプロラクトン等のδ−カプロラクトン誘導体;α−メチル−ε−カプロラクトン、α−エチル−ε−カプロラクトン、α−プロピル−ε−カプロラクトン、α−ビニル−ε−カプロラクトン、α−アリル−ε−カプロラクトン、α−フェニル−ε−カプロラクトン、α−トリル−ε−カプロラクトン、α−ナフチル−ε−カプロラクトン、α−フルオロ−ε−カプロラクトン、α,α−ジメチル−ε−カプロラクトン、α,α−ジエチル−ε−カプロラクトン、α−エチル−α−メチル−ε−カプロラクトン、α−メチル−α−フェニル−ε−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−ε−カプロラクトン、α,α−ジトリル−ε−カプロラクトン、α,α−ビス(ジメチルフェニル)−ε−カプロラクトン。
α,α−ジナフチル−ε−カプロラクトン、α,α−ジビニル−ε−カプロラクトン、α,α−ジアリル−ε−カプロラクトン、α,α−ジベンジル−ε−カプロラクトン、α,α−ジフェネチル−ε−カプロラクトン、α,α−ジフルオロ−ε−カプロラクトン等のε−カプロラクトン誘導体等が挙げられ、 これらの中でも、α−メチル−γ−ブチロ
ラクトン、α−メチル−γ−バレロラクトン、α−メチル−δ−バレロラクトン、α−メチル−δ−カプロラクトン等のα−メチル置換ラクトン類;α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α−フェニル−γ−バレロラクトン、α−フェニル−δ−バレロラクトン、α−フェニル−δ−カプロラクトン等のα−フェニル置換ラクトン類;α,α−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−γ−バレロラクトン、α,α−ジメチル−δ−バレロラクトン、α,α−ジメチル−γ−カプロラクトン。
α,α−ジメチル−δ−カプロラクトン等のα,α−ジメチル置換ラクトン類;α,α−ジフェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−バレロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−カプロラクトン、α,α−ジフェニル−δ−カプロラクトン等のα,α−ジフェニル置換ラクトン類などが好ましい。これらの中でも、α−メチル−γ−ブチロラクトン、α−フェニル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α,α−ジフェニル−γ−ブチロラクトンなどがより好ましい。
(炭素−炭素三重結合を有する化合物)
炭素−炭素三重結合を有する化合物の具体例としては、2−プロピニルメチルカーボネート、2−プロピニルエチルカーボネート、2−プロピニルプロピルカーボネート、2−プロピニルブチルカーボネート、2−プロピニルシクロヘキシルカーボネート、2−プロピニルフェニルカーボネート、ビス2−プロピニルカーボネート、2−ブチニルメチルカーボネート、2−ブチニルエチルカーボネート、2−ブチニルプロピルカーボネート、2−ブチニルブチルカーボネート、2−ブチニルシクロヘキシルカーボネート2−ブチニルフェニルカーボネートビス2−ブチニルカーボネート、3−ブチニルメチルカーボネート、3−ブチニルエチルカーボネート、2−ペンチニルメチルカーボネート、1−メチル−2−ブチニルメチルカーボネート、2−ブチン−1,4−ジオールジメチルカーボネート、2−ブチン−1,4−ジオールジエチルカーボネート、2−ブチン−1,4−ジオールジプロピルカーボネート。
2−ブチン−1,4−ジオールジシクロヘキシルカーボネート2−ブチン−1,4−ジオールジフェニルカーボネート、エチニルエチレンカーボネート、プロピニルエチレンカーボネート、ブチニルエチレンカーボネート、4−(1−プロピニル)エチレンカーボネート、4−メチル−5−エチニルエチレンカーボネート、4−メチル−5−プロピニルエチレンカーボネート等の炭酸エステル化合物;酢酸2−プロピニル、プロピオン酸2−プロピニル、酪酸2−プロピニル、シクロヘキサンカルボン酸2−プロピニル、安息香酸2−プロピニル、酢酸2−ブチニル、プロピオン酸2−ブチニル酪酸2−ブチニルシクロヘキサンカルボン酸2−ブチニル、安息香酸2−ブチニル、酢酸3−ブチニル、プロピオン酸3−ブチニル、酪酸3−ブチニル、シクロヘキサンカルボン酸3−ブチニル、安息香酸3−ブチニル、酢酸2−ペンチニル、酢酸1−メチル−2−ブチニル、2−ブチン−1,4−ジオールジアセテート。
2−ブチン−1,4−ジオールジプロピオネート、2−ブチン−1,4−ジオールジシクロヘキサンカルボキシレート、2−ブチン−1,4−ジオールジベンゾエート等のカルボン酸エステル化合物;メタンスルホン酸エチニル、エチンスルホン酸メチル、エタンスルホン酸エチニル、エチンスルホン酸エチル、プロパンスルホン酸エチニル、エチンスルホン酸プロピル、エチンスルホン酸エチニル、メタンスルホン酸2−プロピニル、メタンスルホン酸1−プロピニル、エタンスルホン酸2−プロピニル、エタンスルホン酸1−プロピニル、プロパンスルホン酸2−プロピニル、プロパンスルホン酸1−プロピニル、1−プロピンスルホン酸メチル、2−プロピンスルホン酸メチル、1−プロピンスルホン酸エチル、2−プロピンスルホン酸エチル、1−プロピンスルホン酸プロピル、2−プロピンスルホン酸プロピル、1−プロピンスルホン酸1−プロピニル。
1−プロピンスルホン酸2−プロピニル、2−プロピンスルホン酸2−プロピニル、シクロヘキサンスルホン酸2−プロピニル、ベンゼンスルホン酸2−プロピニル、メタンスルホン酸2−ブチニル、エタンスルホン酸2−ブチニル、プロパンスルホン酸2−ブチニル、シクロヘキサンスルホン酸2−ブチニルベンゼンスルホン酸2−ブチニル、メタンスルホン酸3−ブチニル、エタンスルホン酸3−ブチニル、プロパンスルホン酸3−ブチニル、シクロヘキサンスルホン酸3−ブチニルベンゼンスルホン酸3−ブチニル、メタンスルホン酸2−ペンチニル、メタンスルホン酸1−メチル−2−ブチニル、メタンスルホン酸(1−シクロヘキシル−2−プロピニル)、2−トリフルオロメタンスルホン酸2−プ
ロピニル、ペンタフルオロエタンスルホン酸2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジオールジメタンスルホネート、2−ブチン−1,4−ジオールジプロパンスルホネート、2−ブチン−1,4−ジオールジシクロヘキサンスルホネート2−ブチン−1,4−ジオールジベンゼンスルホネート、ビス(2−プロピニルスルホン酸)メタン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)メタン、ビス(2−プロピニルスルホン酸)エタン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)エタン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)プロパン、ビス(2−プロピニルスルホン酸)プロパン、ビス(1−プロピニルスルホン酸)ブタン、ビス(2−プロピニルスルホン酸)ブタン、1,2,3−トリス(2−プロピニルスルホン酸)プロパン、ビス[(2−プロピニルスルホン酸)メチル]エーテル等のスルホン酸エステル化合物;メチルプロピニルスルホン、エチルプロピニルスルホン、プロピルプロピニルスルホン、ビス(2−プロピニル)スルホン、ビス(2−プロピニルスルホニル)メタン、1,2,3−トリス(2−プロピニルスルホニル)プロパン、ビス[(2−プロピニルスルホ
ニル)メチル]エーテル等のスルホン化合物等が挙げられる。
中でも、2−プロピニルエチルカーボネート、エチニルエチレンカーボネート、プロピニルエチレンカーボネート、ブチニルエチレンカーボネート、4−(1−プロピニル)エチレンカーボネート、4−メチル−5−エチニルエチレンカーボネート、等が高温保存特性を向上させる点で好ましい。
(モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩)
モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩のカウンターカチオンとしては特に限定はないが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及び、NR1
234(式中、R1〜R4は、各々独立に、水素原子又は炭素数1〜12の有機基を表
わす。)で表されるアンモニウム等が例示として挙げられる。
上記アンモニウムのR1〜R4で表わされる炭素数1〜12の有機基としては特に限定はないが、例えば、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子又はアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキル基、ハロゲン原子又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環基等が挙げられる。中でもR1〜R4として、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又は窒素原子含有複素環基等が好ましい。
モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩の具体例としては、モノフルオロリン酸リチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸ナトリウム、ジフルオロリン酸カリウム等が挙げられ、電池のサイクル特性や高温保存特性を向上させる点から、モノフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウムが好ましく、ジフルオロリン酸リチウムがより好ましい。
(含ジカルボン酸錯体リチウム塩)
含ジカルボン酸錯体リチウム塩の具体例としては、しゅう酸ジリチウム、こはく酸ジリチウム、マロン酸ジリチウム、2−フルオロマロン酸ジリチウム、2,2−ジフルオロマロン酸ジリチウム、2−メチルマロン酸ジリチウム、2−トリフルオロメチルマロン酸ジ
リチウム、2,2,3,3−テトラフルオロこはく酸ジリチウム、フタル酸ジリチウム、リチウムビス(オキサラト)ボレート、リチウムトリス(オキサラト)ホスフェート、リチウムジフルオロオキサラトボレート、リチウムジフルオロビス(オキサラト)ホスフェート等が挙げられ、電池のサイクル特性を向上させる点から、しゅう酸ジリチウム、こはく酸ジリチウム、マロン酸ジリチウム、リチウムビス(オキサラト)ボレート、リチウムトリス(オキサラト)ホスフェート、リチウムジフルオロオキサラトボレート、リチウムジフルオロビス(オキサラト)ホスフェートがより好ましい。
これらの、式(II)で表されるリン酸エステル化合物と併用する化合物群、すなわち、炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物、フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩及びジフルオロリン酸塩、及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれる化合物の合計の割合は、0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。割合が小さすぎると、電池のサイクル特性や高温保存特性を向上させるという効果を十分に発揮できない場合がある。逆に割合が大きすぎると、高温保存時にガス発生量が増大したり、低温での放電特性が低下する場合があるので、40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。また、1種を単独で用いてもよく、2種類以上の化合物を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。本発明の化合物で、上記それぞれに分類される化合物の中であっても、1種を単独で用いてもよく、2種類以上の化合物を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
[電解質]
第一及び第二の発明の非水系電解液に用いる電解質に制限は無く、目的とする非水系電解液二次電池に電解質として用いられるものであれば公知のものを任意に用いることができる。
本発明の非水系電解液をリチウム二次電池に用いる場合には、通常は、電解質としてリチウム塩を用いる。
電解質の具体例としては、LiClO4、LiAsF6、LiPF6、LiBF4、Li1212等の無機リチウム塩;LiFSO3、LiCF3SO3、LiN(FSO22
、LiN(CF3SO22、LiN(C25SO22、リチウム環状1,2−テトラフル
オロエタンジスルホニルイミド、リチウム環状1,3−ヘキサフルオロプロパンジスルホニルイミド、LiN(CF3SO2)(C49SO2)、LiC(CF3SO23、LiPF4(CF32、LiPF4(C252、LiPF4(CF3SO22、LiPF4(C25SO22、LiBF2(CF32、LiBF2(C252、LiBF2(CF3SO22、L
iBF2(C25SO22等の含フッ素有機リチウム塩;リチウムビス(オキサラト)ボ
レート、リチウムトリス(オキサラト)ホスフェート、リチウムジフルオロオキサラトボレート、リチウムジフルオロビス(オキサラト)ホスフェート等の含ジカルボン酸錯体リチウム塩等が挙げられる。
これらのうち、LiPF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO22、L
iN(C25SO22、リチウム環状1,2−テトラフルオロエタンジスルホニルイミド、リチウム環状1,3−ヘキサフルオロプロパンジスルホニルイミドが好ましく、特にLiPF6、LiBF4が好ましい。
また、これらのリチウム塩は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。中でも、特定の無機リチウム塩の2種の併用や、無機リチウム塩と含フッ素有機リチウム塩との併用により、高温保存時のガス発生が抑制され、若
しくは高温保存後の劣化が抑制されるので好ましい。
特に、LiPF6とLiBF4との併用や、LiPF6、LiBF4等の無機リチウム塩と、LiCF3SO3、LiN(CF3SO22、LiN(C25SO22、リチウム環状1
,2−テトラフルオロエタンジスルホニルイミド、及びリチウム環状1,3−ヘキサフルオロプロパンジスルホニルイミド等の含フッ素有機リチウム塩とを併用することが好ましい。
LiPF6とLiBF4を併用する場合には、LiPF6とLiBF4の合計に占めるLiBF4の含有割合は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以
上、特に好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下、最も好ましくは3質量%以下である。この範囲未満の場合には所望する効果が得られないことがあり、この範囲を超える場合は高負荷放電特性等の電池の特性が低下することがある。
一方、LiPF6、LiBF4等の無機リチウム塩と、LiCF3SO3、LiN(CF3
SO22、LiN(C25SO22、リチウム環状1,2−テトラフルオロエタンジスルホニルイミド、及びリチウム環状1,3−ヘキサフルオロプロパンジスルホニルイミド等の含フッ素有機リチウム塩とを併用する場合、両者の合計に占める無機リチウム塩の含有割合は、70質量%以上、99質量%以下であることが望ましい。
非水系電解液中のこれらの電解質の濃度は、本願発明の効果を発現するためには、特に制限はないが、通常0.5モル/リットル以上、好ましくは0.8モル/リットル以上である。また、通常3モル/リットル以下、好ましくは2モル/リットル以下、より好ましくは1.8モル/リットル以下、更に好ましくは1.6モル/リットル以下である。濃度が低すぎると、電解液の電気伝導度が不十分の場合があり、一方、濃度が高すぎると、粘度上昇のため電気伝導度が低下する場合があり、電池性能が低下する場合がある。
[非水溶媒]
非水溶媒も、従来から非水系電解液の溶媒として公知のものの中から適宜選択して用いることができる。例えば、環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、環状エーテル類、鎖状エーテル類、環状カルボン酸エステル類、鎖状カルボン酸エステル類、含硫黄有機溶媒、含燐有機溶媒等が挙げられる。
環状カーボネート類としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の炭素数2〜4のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート類が挙げられ、これらの中では、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが電池特性向上の点から好ましく、特に、エチレンカーボネートが好ましい。また、これらの化合物の水素の一部をフッ素で置換していてもよい。
鎖状カーボネート類としてはジアルキルカーボネートが好ましく、構成するアルキル基の炭素数は、それぞれ、通常1以上、好ましくは5以下、より好ましくは4以下である。また、アルキル基の水素の一部をフッ素で置換していてもよい。
具体的には例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジn−プロピルカーボネート等の対称鎖状アルキルカーボネート類;エチルメチルカーボネート、メチル−n−プロピルカーボネート、エチル−n−プロピルカーボネート等の非対称鎖状アルキルカーボネート類等のジアルキルカーボネートが挙げられる。中でも−ジメチルカーボネート−ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートが電池特性向上の点から好ましい。
環状エーテル類としては、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン等及びこれらの化合物の水素の一部をフッ素で置換した化合物等が挙げられる。
鎖状エーテル類としてはジメトキシエタン、ジエトキシエタン等及び、これらの化合物の水素の一部をフッ素で置換した化合物として、ビス(トリフルオロエトキシ)エタン、エトキシトリフルオロエトキシエタン、メトキシトリフルオロエトキシエタン、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロ―3―メトキシ―4―トリフルオロメチル−ペンタン、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロ―3―エトキシ―4―トリフルオロメチル−ペンタン、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロ―3―プロポキシ―4―トリフルオロメチル−ペンタン、1,1,2,2−テトラフルオロエチル−2,2,3,3−テトラフルオロプロピルエーテル、2,2−ジフルオロエチル−2,2,3,3−テトラフルオロプロピルエーテル等が挙げられる。
環状カルボン酸エステル類としては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等及びこれらの化合物の水素の一部をフッ素で置換した化合物が挙げられる。
鎖状カルボン酸エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸t−ブチル、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、吉草酸メチル、吉草酸エチル等及びトリフルオロ酢酸プロピル、トリフルオロ酢酸ブチル等のこれらの化合物の水素の一部をフッ素で置換した化合物等が挙げられ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、吉草酸メチルがより好ましい。
含硫黄有機溶媒としては、スルホラン、2−メチルスルホラン、3−メチルスルホラン−ジエチルスルホン等及びこれらの化合物の水素の一部をフッ素で置換した化合物が挙げられる。
含燐有機溶媒としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ジメチルエチル、リン酸メチルジエチル、リン酸エチレンメチル、リン酸エチレンエチル等及びこれらの化合物の水素の一部をフッ素で置換した化合物が挙げられる。
これらは単独で用いても、2種類以上を併用してもよいが、2種以上の化合物を併用するのが好ましい。例えば、アルキレンカーボネート類や環状カルボン酸エステル類等の高誘電率溶媒とジアルキルカーボネート類や鎖状カルボン酸エステル類等の低粘度溶媒とを併用するのが好ましい。
非水溶媒の好ましい組合せの一つは、エチレンカーボネートとジアルキルカーボネートを主体とする組合せである。なかでも、非水溶媒に占めるエチレンカーボネートとジアルキルカーボネートとの合計が、70容量%以上、好ましくは80容量%以上、より好ましくは90容量%以上であり、かつエチレンカーボネートとジアルキルカーボネートとの合計に対するエチレンカーボネートの割合が5容量%以上、好ましくは10容量%以上、より好ましくは15容量%以上であり、通常50容量%以下、好ましくは35容量%以下である。これらの非水溶媒の組み合わせを用いると、これを用いて作製された電池のサイクル特性と高温保存特性(特に、高温保存後の残存容量及び高負荷放電容量)のバランスが良くなるので好ましい。
エチレンカーボネートとジアルキルカーボネートの好ましい組み合わせの具体例としては、エチレンカーボネートとジメチルカーボネート、エチレンカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとエチルメチルカーボネート、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとエチルメチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカ
ーボネートとエチルメチルカーボネート等が挙げられる。
これらのエチレンカーボネートとジアルキルカーボネート類との組み合わせに、更にプロピレンカーボネートを加えた組み合わせも、好ましい組み合わせとして挙げられる。
プロピレンカーボネートを含有する場合には、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの容量比(エチレンカーボネート/プロピレンカーボネート)は、1.0以上が好ましく、より好ましくは1.2以上、特に好ましくは1.5以上である。更に、非水溶媒全体に占めるプロピレンカーボネートの割合は、下限は、通常0.1容量%以上、好ましくは1容量%以上、より好ましくは2容量%以上、また上限は、通常20容量%以下、好ましくは8容量%以下、より好ましくは5容量%以下である。この濃度範囲でプロピレンカーボネートを含有すると、エチレンカーボネートとジアルキルカーボネートとの組み合わせの特性を維持したまま、更に低温特性が優れるので好ましい。
エチレンカーボネートとジアルキルカーボネートとの組み合わせの中で−ジアルキルカーボネートとして非対称鎖状アルキルカーボネート類を含有するものが更に好ましく、特に、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとエチルメチルカーボネート、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとエチルメチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートとエチルメチルカーボネートといったエチレンカーボネートと対称鎖状アルキルカーボネート類と非対称鎖状アルキルカーボネート類を含有するものが、サイクル特性と大電流放電特性のバランスが良いので好ましい。中でも、非対称鎖状アルキルカーボネート類がエチルメチルカーボネートであるのが好ましく、又、アルキルカーボネートのアルキル基は炭素数1〜2が好ましい。
また、非水溶媒中にジエチルカーボネートを含有する場合は、全非水溶媒中に占めるジエチルカーボネートの割合が、下限は、通常10容量%以上、好ましくは20容量%以上、より好ましくは25容量%以上、更に好ましくは30容量%以上であり、また、上限は、通常90容量%以下、好ましくは80容量%以下、より好ましくは75容量%以下、更に好ましくは、70容量%以下となる範囲で含有させると、高温保存時におけるガス発生が抑制されるので好ましい。
また、非水溶媒中にジメチルカーボネートを含有する場合は、全非水溶媒中に占めるジメチルカーボネートの割合が、下限は、通常10容量%以上、好ましくは20容量%以上、より好ましくは25容量%以上、更に好ましくは30容量%以上であり、また上限は、通常90容量%以下、好ましくは80容量%以下、より好ましくは75容量%以下、更に好ましくは、70容量%以下となる範囲で含有させると、電池の負荷特性が向上するので好ましい。
また、上記アルキレンカーボネート類とジアルキルカーボネート類を主体とする組合せにおいては、他の溶媒を混合してもよい。
好ましい非水溶媒の他の例は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートよりなる群から選ばれた1種の有機溶媒、又は該群から選ばれた2以上の有機溶媒からなる混合溶媒を全体の40容量%以上を占めるものである。この混合溶媒を用いた非水系電解液は、高温で使用しても溶媒の蒸発や液漏れが少なくなる。中でも、非水溶媒に占めるエチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとの合計が、40容量%以上、好ましくは50容量%以上、更に好ましくは60容量%以上であり、かつエチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの容量比(エチレンカーボネート/プロピレンカーボネート)が1.0以下、好ましくは0.9以下であるものを用いると、一般にサイクル特性と高温保存特性等のバランスがよくなる。
なお、本明細書において、非水溶媒の容量は25℃での測定値であるが、エチレンカー
ボネートのように25℃で固体のものは融点での測定値を用いる。
[その他の化合物]
第一及び第二の発明に係る非水系電解液は、本発明の効果を損ねない範囲で、従来公知の過充電防止剤等の種々の他の化合物を助剤として含有していてもよい。
過充電防止剤としては、ビフェニル、2−メチルビフェニル、2−エチルビフェニル等のアルキルビフェニル、ターフェニル、ターフェニルの部分水素化体、シクロペンチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、シス−1−プロピル−4−フェニルシクロヘキサン、トランス−1−プロピル−4−フェニルシクロヘキサン、シス−1−ブチル−4−フェニルシクロヘキサン、トランス−1−ブチル−4−フェニルシクロヘキサン、t−ブチルベンゼン、t−アミルベンゼン、ジフェニルエーテル、ジベンゾフラン、メチルフェニルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、ジフェニルカーボネート、トリフェニルホスフェート、トリス(2−t−ブチルフェニル)ホスフェート、トリス(3−t−ブチルフェ
ニル)ホスフェート、トリス(4−t−ブチルフェニル)ホスフェート、トリス(2−t−アミルフェニル)ホスフェート、トリス(3−t−アミルフェニル)ホスフェート、トリス(4−t−アミルフェニル)ホスフェート、トリス(2−シクロヘキシルフェニル)ホスフェー
ト、トリス(3−シクロヘキシルフェニル)ホスフェート、トリス(4−シクロヘキシルフ
ェニル)ホスフェート等の芳香族化合物;2−フルオロビフェニル、3−フルオロビフェ
ニル、4−フルオロビフェニル、4,4’−ジフルオロビフェニル、o−シクロヘキシルフルオロベンゼン、p−シクロヘキシルフルオロベンゼン等の上記芳香族化合物の部分フ
ッ素化物;2,4−ジフルオロアニソール、2,5−ジフルオロアニソール、2,6−ジフルオロアニソール、3,5−ジフルオロアニソール等の含フッ素アニソール化合物等が挙げられる。
これらの中でもビフェニル、2−メチルビフェニル等のアルキルビフェニル、ターフェニル、ターフェニルの部分水素化体、シクロペンチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、シス−1−プロピル−4−フェニルシクロヘキサン、トランス−1−プロピル−4−フェニルシクロヘキサン、シス−1−ブチル−4−フェニルシクロヘキサン、トランス−1−ブチル−4−フェニルシクロヘキサン、t−ブチルベンゼン、t−アミルベンゼン−ジフェニルエーテル−ジベンゾフラン、メチルフェニルカーボネート−ジフェニルカーボネート、トリフェニルホスフェート、トリス(4−t−ブチルフェニル)ホスフェート、トリス(4−シクロヘキシルフェニル)ホスフェート等の芳香族化合物;2−フルオロビフェニル、3−フルオロビフェニル、4−フルオロビフェニル、4,4’−ジフルオロビフェニル、o−シクロヘキシルフルオロベンゼン、p−シクロヘキシルフルオロベンゼン等の上
記芳香族化合物の部分フッ素化物が好ましく、ターフェニルの部分水素化体、シクロペンチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、シス−1−プロピル−4−フェニルシクロヘキサン、トランス−1−プロピル−4−フェニルシクロヘキサン、シス−1−ブチル−4−フェニルシクロヘキサン、トランス−1−ブチル−4−フェニルシクロヘキサン、t−ブチルベンゼン、t−アミルベンゼン、メチルフェニルカーボネート−ジフェニルカーボネート、トリフェニルホスフェート、トリス(4−t−ブチルフェニル)ホスフェート、トリス(4−シクロヘキシルフェニル)ホスフェート、o−シクロヘキシルフルオロベンゼン、p−シクロヘキシルフルオロベンゼンがより好ましく、ターフェニルの部分水素化体及び
シクロヘキシルベンゼンが特に好ましい。
これらは2種以上併用して用いてもよい。2種以上併用する場合は、特に、ターフェニルの部分水素化体やシクロヘキシルベンゼンとt−ブチルベンゼンやt−アミルベンゼンとの組み合わせや、ビフェニル、アルキルビフェニル、ターフェニル、ターフェニルの部分水素化体、シクロヘキシルベンゼン、t−ブチルベンゼン、t−アミルベンゼン等の酸素を含有しない芳香族化合物から選ばれるものと−ジフェニルエーテル−ジベンゾフラン等の含酸素芳香族化合物から選ばれるものとを併用するのが過充電防止特性と高温保存特
性のバランスの点から好ましい。
非水系電解液中におけるこれらの過充電防止剤の含有割合は、通常0.1質量%以上、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、通常5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下である。濃度が低すぎると所望する過充電防止剤の効果がほとんど発現しない場合がある。逆に濃度が高すぎると高温保存特性等の電池の特性が低下する傾向がある。
他の助剤としては、エリスリタンカーボネート、スピロ−ビス−ジメチレンカーボネート、メトキシエチル−メチルカーボネート、メトキシエチル−エチルカーボネート、エトキシエチル−メチルカーボネート、エトキシエチル−エチルカーボネート等のカーボネート化合物;コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジアリル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ビス(トリフルオロメチル)、マレイン酸ビス(ペンタフルオロエチル)、マレイン酸ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)等のジカルボン酸ジエステル化合物;メタクリル酸2,2,3,3−テトラフルオロプロピル、アクリル酸2,2,3,3−テトラフルオロプロピル、アクリル酸2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル、メタクリル酸プロピル、1,6−ビス(アクリロイルオキシ)-2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロヘキサン、1,6−ビス(アクリロイルオキシ)ヘキサン、等の不飽和カルボン酸エステル化合物;2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9−ジビニル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン等のスピロ化合物;エチレンサルファイト、プロピレンサルファイト、N,N−ジメチルメタンスルホンアミド、N,N−ジエチルメタンスルホンアミド、N,N−ジエチル(トリフルオロメチル)スルホンアミド、メタンジスルホン酸ジリチウム等の含硫黄化合物;1−メチル−2−ピロリジノン、1−メチル−2−ピペリドン、3−メチル−2−オキサゾリジノン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1−ビニル−2−ピロリジノン、1−ビニル−2−ピペリドン、3−ビニル−2−オキサゾリジノン、1,3−ジビニル−2−イミダゾリジノン、N−メチルスクシイミド、N−メチルマレイミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−アクリロイルモルフォリン、N,N−ジビニルアセトアミド等の含窒素化合物;ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、n−ブチルシクロヘキサン、t−ブチルシクロヘキサン−ジシクロヘキシル等の炭化水素化合物;フルオロベンゼン−ジフルオロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン等のフッ化ベンゼン;2−フルオロトルエン、2−フルオロトルエン、4−フルオロトルエン、ベンゾトリフルオライド等のフッ化トルエン;メチルジメチルホスフィネート、エチルジメチルホスフィネート、エチルジエチルホスフィネート、トリメチルホスホノフォルメート、トリエチルホスホノフォルメート、トリメチルホスホノアセテート、トリエチルホスホノアセテート、トリメチル−3−ホスホノプロピオネート、トリエチル−3−ホスホノプロピオネート等の含リン化合物等が挙げられる。これらの中で、高温保存後の電池特性向上の点からメタクリル酸2,2,3,3−テトラフルオロプロピル、アクリル酸2,2,3,3−テトラフルオロプロピル、アクリル酸2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル、メタクリル酸プロピル、1,6−ビス(アクリロイルオキシ)-2,2,3,
3,4,4,5,5−オクタフルオロヘキサン、1,6−ビス(アクリロイルオキシ)ヘ
キサン、等の不飽和カルボン酸エステル化合物;エチレンサルファイト、N,N−ジエチル(トリフルオロメチル)スルホンアミド等の含硫黄化合物;N−メチルスクシイミド、N−メチルマレイミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−アクリロイルモルフォリン、N,N−ジビニルアセトアミド等の含窒素化合物が好ましい。
これらは2種以上併用して用いてもよい。
非水系電解液中におけるこれらの助剤の含有割合は、本願発明の効果を発現するために
は、特に制限はないが、通常0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.2質量%以上であり、通常8質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1質量%以下である。これらの助剤を添加することにより、高温保存後の容量維持特性やサイクル特性を向上させることができる。この下限より低濃度では助剤の効果がほとんど発現しない場合がある。また、逆に濃度が高すぎると高負荷放電特性等の電池の特性が低下する場合がある。
また、上記助剤のうちフッ化ベンゼン、フッ化トルエンは溶媒としても使用することが可能であり、そのときのフッ化ベンゼン、フッ化トルエンの濃度は、非水系電解液全体に対し8質量%以上、50質量%以下の範囲とすることが好ましい。
[電解液の調製]
第一及び第二の発明の請求項1に係る非水系電解液は、非水溶媒に、電解質、化学式(I)で表される不飽和カルボン酸エステルと、必要に応じて他の化合物を溶解することにより調製できる。非水系電解液の調製に際しては、各原料は、電解液とした場合の水分を低減させるため予め脱水しておくのが好ましい。通常50ppm以下、好ましくは30ppm以下、特に好ましくは10ppm以下までそれぞれ脱水するのがよい。また、電解液調製後に、脱水、脱酸処理等を実施してもよい。
本発明の非水系電解液は、非水系電解液電池の中でも二次電池用、即ち非水系電解液二次電池、例えばリチウム二次電池用の非水系電解液として用いるのに好適である。以下、本発明の非水系電解液を用いた非水系電解液二次電池について説明する。
<非水系電解液二次電池>
本発明の非水系電解液二次電池は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極及び正極、並びに非水系電解液を含む非水系電解液電池であって、該非水系電解液が上記本発明の非水系電解液であることを特徴とするものである。
(電池構成)
本発明に係る非水系電解液二次電池は、上記本発明の非水系電解液を用いて作製される以外は従来公知の非水系電解液二次電池と同様、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極及び正極、並びに非水系電解液を含む非水系電解液電池であり、通常、正極と負極とを上記本発明の非水系電解液が含浸されている多孔膜を介してケースに収納することで得られる。従って、本発明の非水系電解液二次電池の形状は特に制限されるものではなく、円筒型、角型、ラミネート型、コイン型、大型等のいずれであってもよい。
(負極)
負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵・放出可能なものであれば特に制限はない。その具体例としては、炭素質材料、合金系材料、リチウム含有金属複合酸化物材料等が挙げられる。
これらの負極活物質は、単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。中でも好ましいものは炭素質材料、合金系材料である。
黒鉛は、学振法によるX線回折で求めた格子面(002面)のd値(層間距離)が0.335〜0.338nm、特に0.335〜0.337nmであるものが好ましい。また、学振法によるX線回折で求めた結晶子サイズ(Lc)は、通常10nm以上、好ましくは50nm以上、特に好ましくは100nm以上である。灰分は、通常1質量%以下、好ましくは0.5質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下である。
黒鉛の表面を非晶質の炭素で被覆したものとして好ましいのは、X線回折における格子面(002面)のd値が0.335〜0.338nmである黒鉛を核材とし、その表面に該核材よりもX線回折における格子面(002面)のd値が大きい炭素質材料が付着して
おり、かつ核材と核材よりもX線回折における格子面(002面)のd値が大きい炭素質材料との割合が質量比で99/1〜80/20であるものである。これを用いると、高い容量で、かつ電解液と反応しにくい負極を製造することができる。
炭素質材料の粒径は、レーザー回折・散乱法によるメジアン径で、通常1μm以上、好ましくは3μm以上、より好ましくは5μm以上、最も好ましくは7μm以上であり、通常100μm以下、好ましくは50μm以下、より好ましくは40μm以下、更に好ましくは30μm以下である。
炭素質材料のBET法による比表面積は、通常0.3m2/g以上、好ましくは0.5
2/g以上、より好ましくは0.7m2/g以上、更に好ましくは0.8m2/g以上で
あり、通常25.0m2/g以下、好ましくは20.0m2/g以下、より好ましくは15.0m2/g以下、更に好ましくは10.0m2/g以下である。
また、炭素質材料は、アルゴンイオンレーザー光を用いたラマンスペクトルで分析し、1570〜1620cm-1の範囲にあるピークPAのピーク強度をIA、1300〜1400cm-1の範囲にあるピークPBのピーク強度をIBとした場合、IBとIAの比で表されるR値(=IB/IA)が、0.01〜0.7の範囲であるものが好ましい。また、1570〜1620cm-1の範囲にあるピークの半値幅が、26cm-1以下、特に25cm-1以下であるものが好ましい。
合金系材料としては、リチウムを吸蔵・放出可能であれば特に限定はされず、リチウム合金を形成する単体金属及び合金、又はそれらの酸化物、炭化物、窒化物、珪化物、硫化物、リン化物等の化合物のいずれであってもよい。好ましくはリチウム合金を形成する単体金属及び合金を含む材料であり、13族及び14族の金属・半金属元素(即ち炭素を除く)を含む材料あることがより好ましく、更にはアルミニウム、ケイ素、及びスズ(これらを以下「特定金属元素」という場合がある)の単体金属、及びこれらの元素を含む合金又は化合物である事が好ましい。
特定金属元素から選ばれる少なくとも1種の元素を有する負極活物質の例としては、何れか1種の特定金属元素の金属単体、2種以上の特定金属元素からなる合金、1種又は2種以上の特定金属元素とその他の1種又は2種以上の金属元素とからなる合金、並びに、1種又は2種以上の特定金属元素を含有する化合物、及びその化合物の酸化物、炭化物、窒化物、珪化物、硫化物、リン化物等の複合化合物が挙げられる。負極活物質としてこれらの金属単体、合金又は金属化合物を用いることで、電池の高容量化が可能である。
また、これらの複合化合物が、金属単体、合金、又は非金属元素等の数種の元素と複雑に結合した化合物も例として挙げることができる。より具体的には、例えばケイ素やスズでは、これらの元素と負極として動作しない金属との合金を用いることができる。また例えばスズでは、スズとケイ素以外で負極として作用する金属と、更に負極として動作しない金属と、非金属元素との組み合わせで5〜6種の元素を含むような複雑な化合物も用いることができる。
これらの負極活物質の中でも、電池にしたときに単位質量当りの容量が大きいことから、何れか1種の特定金属元素の金属単体、2種以上の特定金属元素の合金、特定金属元素の酸化物や炭化物、窒化物等が好ましく、特に、ケイ素及び/又はスズの金属単体、合金、酸化物や炭化物、窒化物等が、単位質量当りの容量が大きく好ましい。
また、金属単体又は合金を用いるよりは単位質量当りの容量には劣るものの、サイクル特性に優れることから、ケイ素及び/又はスズを含有する以下の化合物も好ましい。
・ケイ素及び/又はスズと酸素との元素比が通常0.5以上であり、好ましくは0.7
以上、更に好ましくは0.9以上、また、通常1.5以下であり、好ましくは1.3以下、更に好ましくは1.1以下のケイ素及び/又はスズの酸化物。
・ケイ素及び/又はスズと窒素との元素比が通常0.5以上であり、好ましくは0.7以上、更に好ましくは0.9以上、また、通常1.5以下であり、好ましくは1.3以下、更に好ましくは1.1以下のケイ素及び/又はスズの窒化物。
・ケイ素及び/又はスズと炭素との元素比が通常0.5以上であり、好ましくは0.7以上、更に好ましくは0.9以上、また、通常1.5以下であり、好ましくは1.3以下、更に好ましくは1.1以下のケイ素及び/又はスズの炭化物。
また、これらの合金系材料は粉末のものでも薄膜状のものでもよく、結晶質のものでもアモルファスのものでもよい。
合金系材料の平均粒径は、本願発明の効果を発現するためには、特に制限はないが、通常50μm以下、好ましくは20μm以下、特に好ましくは10μm以下、通常0.1μm以上、好ましくは1μm以上、特に好ましくは2μm以上である。粒径が大きすぎる場合、電極の膨張が大きくなり、サイクル特性が低下してしまう可能性がある。また、小さ過ぎる場合、集電が取りにくくなり、容量が十分に発現しない可能性がある。
負極活物質として用いられるリチウム含有金属複合酸化物材料としては、リチウムを吸蔵・放出可能であれば、特に限定はされないが、リチウムとチタンの複合酸化物(以下、「リチウムチタン複合酸化物」と略記する)が好ましい。
また、リチウムチタン複合酸化物のリチウムやチタンの一部が、他の金属元素、例えば、Na、K、Co、Al、Fe、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn及びNbからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素で置換されているものも好ましい。
更に、LiTiで表されるリチウムチタン複合酸化物であり、0.7≦x≦1.5、1.5≦y≦2.3、0≦z≦1.6であることが、リチウムイオンの吸蔵・放出の際の構造が安定であることから好ましい(Mは、Na、K、Co、Al、Fe、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn及びNbからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を表わす)。
中でも、LiTiで表されるリチウムチタン複合酸化物のx、y、zが以下の(a)〜(c)のいずれかを満足する場合の構造が、電池性能のバランスが良好なため特に好ましい。
(a)1.2≦x≦1.4、1.5≦y≦1.7、z=0
(b)0.9≦x≦1.1、1.9≦y≦2.1、z=0
(c)0.7≦x≦0.9、2.1≦y≦2.3、z=0
特に好ましい代表的な組成は、(a)ではLi4/3Ti5/3、(b)ではLiTi、(c)ではLi4/5Ti11/5である。
また、Z≠0の場合の構造については、例えば、Li4/3Ti4/3Al1/3が好ましいものとして挙げられる。
(正極)
正極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵・放出可能なものであれば特に制限はない。リチウムと少なくとも1種の遷移金属を含有する物質が好ましく、例えば、リチウム遷移金属複合酸化物、リチウム含有遷移金属リン酸化合物等が挙げられる。
リチウム遷移金属複合酸化物の遷移金属としてはV、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等が好ましく、具体例としては、LiCoO2等のリチウム・コバルト複合酸
化物、LiNiO2等のリチウム・ニッケル複合酸化物、LiMnO2、LiMn
Li2MnO3等のリチウム・マンガン複合酸化物、これらのリチウム遷移金属複合酸化物の主体となる遷移金属原子の一部を他の金属で置換したもの、即ち、LiCoO2等のリ
チウム・コバルト複合酸化物のCoの一部をAl、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Li、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Si等の他の金属で置換したもの、LiNiO2
等のリチウム・ニッケル複合酸化物のNiの一部をAl、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Li、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Si等の他の金属で置換したもの、LiMnO2、LiMn、Li2MnO3等のリチウム・マンガン複合酸化物のMnの一部
をAl、Ti、V、Cr、Fe、Co、Li、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Si等の他の金属で置換したもの等が挙げられる。置換されたものの中では、LiNi1-a-bMnaCob(a,bは0以上1未満の数字を表すが、a,bが共に0の場合を除く)、LiNi1-c-d-eCocAldMge(c,d,eは0以上1未満の数字を表すが、c,d,eが共に0の場合を除く)が好ましく、更にはLiNi1-a-bMnaCob(0
≦a<0.4、0≦b<0.4)、LiNi1-c-d-eCocAldMge(0≦c<0.3
、0≦d<0.1、0≦e<0.05)が好ましく、特にLiNi1/3Co01/3Mn1/32
、LiNi0.5Co0.3Mn0.22、LiNi0.5Mn0.52、LiNi0.85Co0.10Al0.052、LiNi0.85Co0.10Al0.03Mg0.022が好ましい。
リチウム含有遷移金属リン酸化合物の遷移金属としては、V、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等が好ましく、具体例としては、例えば、LiFePO、Li3
2(PO3、LiFeP27等のリン酸鉄類、LiCoPO4等のリン酸コバルト類
、これらのリチウム遷移金属リン酸化合物の主体となる遷移金属原子の一部を他の金属で置換したもの、即ち、LiFePO、Li3Fe2(PO3、LiFeP27等のリ
ン酸鉄類のFeの一部をAl、Ti、V、Cr、Mn、Co、Li、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Nb、Si等の他の金属で置換したもの、LiCoPO4等のリン酸
コバルト類のCoの一部をAl、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Li、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr、Nb、Si等の他の金属で置換したもの等が挙げられる。
これらの正極活物質は単独で用いても、複数を併用しても良い。
また、これら正極活物質の表面に、主体となる正極活物質を構成する物質とは異なる組成の物質(表面付着物質)が付着したものを用いることもできる。表面付着物質としては酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ホウ素、酸化アンチモン、酸化ビスマス等の酸化物、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩等が挙げられる。
表面付着物質の量としては、本願発明の効果を発現するためには、特に制限はないが、正極活物質に対して質量で、好ましくは0.1ppm以上、より好ましくは1ppm以上、更に好ましくは10ppm以上、好ましくは20%以下、より好ましくは10%以下、更に好ましくは5%以下で用いられる。表面付着物質により、正極活物質表面での非水系電解液の酸化反応を抑制することができ、電池寿命を向上させることができるが、その付着量が少なすぎる場合その効果は十分に発現せず、多すぎる場合には、リチウムイオンの出入りを阻害するため抵抗が増加する場合がある。
(電極)
活物質を結着する結着剤としては、電極製造時に使用する溶媒や電解液に対して安定な材料であれば、任意のものを使用することができる。例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム等の不飽和結合を有するポリマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等
のアクリル酸系ポリマー等が挙げられる。
電極中には、機械的強度や電気伝導度を高めるために増粘剤、導電材、充填剤等を含有させてもよい。
増粘剤としては、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、酸化スターチ、リン酸化スターチ、ガゼイン等が挙げられる。
導電材としては、銅又はニッケル等の金属材料、グラファイト又はカーボンブラック等の炭素材料等が挙げられる。
充填剤としてはアルミナ、シリカ等の金属酸化物等が挙げられる。
電極の製造は、常法によればよい。例えば、負極又は正極活物質に、結着剤、増粘剤、導電材、溶媒等を加えてスラリー化し、これを集電体に塗布、乾燥した後に、プレスすることによって形成することができる。
また、活物質に結着剤や導電材等を加えたものをそのままロール成形してシート電極としたり、圧縮成型によりペレット電極としたり、蒸着・スパッタ・メッキ等の手法で集電体上に電極材料の薄膜を形成することもできる。
負極活物質に黒鉛を用いた場合、負極活物質層の乾燥、プレス後の密度は、通常、1.0g/cm3以上、好ましくは1.2g/cm3以上、より好ましくは1.3g/cm3
上であり、また、通常、2.2g/cm3以下、好ましくは2.0g/cm3以下、より好ましくは1.9g/cm以下である。負極活物質層の密度が上記範囲を上回ると、負極活物質粒子が破壊され初期不可逆容量の増加したり、活物質層内部への電解液の浸透性が低下し高率充放電特性の悪化を招く場合がある。また、上記範囲を下回ると、活物質間の導電性が低下し、単位容積あたりの容量が低下する場合がある。
正極活物質層の乾燥、プレス後の密度は、通常、1.5g/cm3以上、好ましくは2
.0g/cm3以上、より好ましくは2.2g/cm3以上であり、また、通常、5.0g/cm3以下、好ましくは4.5g/cm3以下、より好ましくは4.0g/cm3以下で
ある。正極活物質層の密度が上記範囲を上回ると、活物質層内部への電解液の浸透性が低下し、高率充放電特性の悪化を招く場合がある。また、上記範囲を下回ると、活物質間の導電性が低下し、高率充放電特性の悪化を招く場合がある。
集電体としては各種のものが用いることができるが、通常は金属や合金が用いられる。負極の集電体としては、銅、ニッケル、ステンレス等が挙げられ、好ましいのは銅である。また、正極の集電体としては、アルミニウム、チタン、タンタル等の金属又はその合金が挙げられ、好ましいのはアルミニウム又はその合金である。
(セパレータ、外装体)
正極と負極の間には、短絡を防止するために多孔膜(セパレータ)を介在させる。この場合、電解液は多孔膜に含浸させて用いる。多孔膜の材質や形状は、電解液に安定であり、かつ保液性に優れていれば、特に制限はなく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンを原料とする多孔性シート又は不織布等が好ましい。
本発明に係る電池に使用する電池の外装体の材質も任意であり、ニッケルメッキを施した鉄、ステンレス、アルミニウム又はその合金、ニッケル、チタン、ラミネートフィルム等が用いられる。
上記した本発明の非水系電解液二次電池の作動電圧は通常2V〜6Vの範囲である。
[作用機構]
本発明に係る非水系電解液が、高温保存特性を向上する理由は明らかではなく、また、本発明は下記作用機構に限定されるものではないが、次のように推察される。
化学式(I)で表されるリン酸エステルは、吸着又は一部酸化分解して、正極表面上に硫黄原子を含む保護層を形成し、活性の高い正極と電解液成分との副反応を抑制していると考えられる。電解液成分の副反応が抑制されることで高温保存特性が向上しているものと考えられる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
尚、下記実施例及び比較例で得られた電池の各評価方法を以下に示す。
[初期容量評価]
非水系電解液二次電池を、ガラス板で挟んで加圧した状態で、25℃において、0.2Cに相当する定電流で4.1Vまで充電した後、0.2Cの定電流で3Vまで放電した。これを3サイクル行って電池を安定させた。次いで、0.7Cの定電流で4.2Vまで充電後、4.2Vの定電圧で電流値が0.05Cになるまで充電(以下、この充電方法を「0.7C定電流定電圧充電」と記載することがある)を実施した。この後、0.2Cの定電流で3Vまで放電(以下、この放電方法を「0.2C定電流放電」と記載することがある)して、初期放電容量を求めた。
ここで、1Cとは電池の基準容量を1時間で放電する電流値を表し、例えば、0.2Cとはその1/5の電流値を表す。
[高温保存特性評価試験]
容量評価試験の終了したシート状電池を、エタノール浴中に浸して体積を測定した後、25℃において0.7C定電流定電圧充電を実施した。その後、85℃で1日間保存した。
電池を25℃まで冷却させた後、エタノール浴中に浸して体積を測定し、保存前後の体積変化から発生したガス量を求めた。
次に、25℃において0.2C定電流放電させ、0.7C定電流定電圧充電した。続けて、0.2C定電流放電と、0.7C定電流定電圧充電を繰り返した後、1.0Cの定電流で3Vまで放電し保存試験後の高率放電容量を測定し、初期放電容量に対する割合を求め、これを高温保存後の高率放電容量(%)とした。
(実施例1)
<非水系電解液の調製>
乾燥アルゴン雰囲気下、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートの混合溶媒(容量比3:7)に、非水系電解液中の含有量としてトリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート(TAEP)0.5質量%を混合し、次いで十分に乾燥したLiPF6を1
モル/リットルの割合となるように溶解して電解液を調製した。
<正極の作製>
正極活物質としてのリチウムコバルト酸化物(LiCoO2)94質量%と、導電材と
してアセチレンブラック3質量%と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)3質量%とを、N−メチルピロリドン溶媒中で、ディスパーザーで混合してスラリー化した。これを厚さ15μmのアルミニウム箔の両面に均一に塗布、乾燥した後、正極活物質層の密度が3.1g/cm3になるようにプレスして正極を作製した。
<負極の作製>
負極活物質として人造黒鉛粉末KS−44(ティムカル社製、商品名)98質量部に、増粘剤、バインダーとしてそれぞれ、カルボキシメチルセルロースナトリウムの水性ディ
スパージョン(カルボキシメチルセルロースナトリウムの濃度1質量%)100質量部、及び、スチレン−ブタジエンゴムの水性ディスパージョン(スチレン−ブタジエンゴムの濃度50質量%)2質量部を加え、ディスパーザーで混合してスラリー化した。このスラリーを厚さ10μmの銅箔の片面に均一に塗布、乾燥した後、負極活物質層の密度が1.6g/cm3になるようにプレスして負極を作製した。
<二次電池の作製>
上記の正極、負極、及びポリエチレン製のセパレータを、正極、セパレータ、負極、セパレータ、正極の順に積層して電池要素を作製した。この電池要素をアルミニウム(厚さ40μm)の両面を樹脂層で被覆したラミネートフィルムからなる袋内に正・負極の端子を突設させながら挿入した後、非水系電解液を袋内に注入し、真空封止を行ない、シート状の非水系電解液二次電池を作製した。
この非水系電解液二次電池を用いて、高温保存特性評価試験を実施した。評価結果を表1に示す。
(実施例2)
乾燥アルゴン雰囲気下、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートの混合溶媒(容量比3:7)に、非水系電解液中の含有量としてトリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート(TAEP)1質量%、及びビニレンカーボネート(VC)2質量%を混合し、次いで十分に乾燥したLiPF6を1モル/リットルの割合となるように溶解して電
解液を調製した以外、実施例1と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(実施例3)
実施例2の電解液において、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート(TAEP)の含有量を0.5質量%とした以外、実施例2と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(実施例4)
実施例2の電解液において、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート(TAEP)の含有量を0.2質量%とした以外、実施例2と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(実施例5)
乾燥アルゴン雰囲気下、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートの混合溶媒(容量比3:7)に、非水系電解液中の含有量としてトリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート(TAEP)0.5質量%、ビニレンカーボネート(VC)2質量%、及びジフルオロリン酸リチウム0.5質量%を混合し、次いで十分に乾燥したLiPF6を1
モル/リットルの割合となるように溶解して電解液を調製した以外、実施例1と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(実施例6)
実施例5の電解液において、ジフルオロリン酸リチウム0.5質量%に代えて、テトラフルオロホウ酸リチウム0.2質量%とした以外、実施例5と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(実施例7)
実施例5の電解液において、ジフルオロリン酸リチウム0.5質量%に代えて、N,N−ジエチルアクリルアミド0.5質量%とした以外、実施例5と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(実施例8)
実施例5の電解液において、ジフルオロリン酸リチウム0.5質量%に代えて、メタクリル酸2,2,3,3−テトラフルオロプロピル0.5質量%とした以外、実施例5と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(実施例9)
実施例5の電解液において、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート(TAEP)0.5質量%に代えて、トリアリルフォスフェート(TAP)0.5質量%とした以外、実施例5と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(比較例1)
実施例1の電解液において、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートの混合溶媒(容量比3:7)に、十分に乾燥したLiPF6を1モル/リットルの割合となるよ
うに溶解して電解液を調製した以外、実施例1と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(比較例2)
実施例1の電解液において、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートの混合溶媒(容量比3:7)に非水系電解液中の含有量としてビニレンカーボネート(VC)2質量%及びジフルオロリン酸リチウム0.5質量%を混合し、十分に乾燥したLiPF6
を1モル/リットルの割合となるように溶解して電解液を調製した以外、実施例1と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
(比較例3)
実施例1の電解液において、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート(TAEP)0.5質量%に代えて、トリアリルフォスフェート(TAP)0.5質量%とした以外、実施例1と同様にして非水系電解液二次電池を作製し、高温保存特性評価試験を行った。評価結果を表1に示す。
Figure 0005659676
表1より、本発明のリン酸エステル化合物を含有する非水系電解液を用いる(実施例1〜9)と、本発明のリン酸エステル化合物を含有しない場合(比較例1〜3)に比べて、高温保存後の高率放電容量を向上させ、且つ発生ガス量を低減することができることがわかる。
本発明によれば、特に高温保存時における特性劣化とガス発生を抑制した非水系二次電池を提供することができる。

Claims (5)

  1. 電解質及びこれを溶解する非水溶媒を有し、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェートを含有することを特徴とする非水系電解液。
  2. 前記非水電解液が、炭素−炭素不飽和結合を有する環状カーボネート化合物、フッ素原子を有する環状カーボネート化合物、ニトリル化合物、イソシアネート化合物、ホスファゼン化合物、スルフィド化合物、ジスルフィド化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、酸無水物、α位に置換基を有するラクトン化合物、炭素−炭素三重結合を有する化合物、モノフルオロリン酸塩、ジフルオロリン酸塩及び含ジカルボン酸錯体リチウム塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の非水系電解液。
  3. 電解質及びこれを溶解する非水溶媒を有する非水系電解液であって、
    トリアリルフォスフェートを含有し、
    更に該非水系電解液中において0.001質量%以上25質量%以下のジフルオロリン酸リチウムを含有する
    ことを特徴とする非水系電解液。
  4. 前記非水電解液が、不飽和カルボン酸エステル化合物を含有することを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項に記載の非水系電解液。
  5. リチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極及び正極、並びに非水系電解液を含む非水系電解液電池であって、該非水系電解液が請求項1乃至4の何れか1項に記載の非水系電解液であることを特徴とする非水系電解液二次電池。
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