JP5706523B2 - コールド転写捺染糊及び捺染用着色剤、並びにその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、織物業における捺染業の技術に関し、具体的には多糖類高分子化合物、ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム及びエーテル化澱粉を含む捺染糊に関し、前記捺染糊を含む捺染用着色剤と、前記捺染糊及び前記捺染用着色剤の製造方法とを含む。

近年、捺染糊の主成分に用いられるものとしては、主に澱粉、変性澱粉及びアルギン酸ナトリウムなどがある。例えば、特許文献１（中国特許ＣＮ１０１３１４９２０Ａ号公報、出願番号ＣＮ２００８１００４７６８３．０、公開日２００８年１２月３日、反応染料に用いられる複合捺染糊及びその製造方法）及び特許文献２（中国特許ＣＮ１５６３５５８Ａ号公報、出願番号２００４１００１４３４３．Ｘ、公開日２００５年１月１２日、粘度の調整が可能な複合変性澱粉捺染糊の製造方法及び応用）において、捺染糊の主体は変性澱粉によって構成される。
また、特許文献３（中国特許ＣＮ１６００９８３Ａ号公報、出願番号０３１５１２８５．２、公開日２００５年３月３０日、捺染糊及びその製造方法）及び特許文献４（中国特許ＣＮ１４３６８９１Ａ号公報、出願番号０２１１００７２．１、公開日２００３年８月２０日、反応染料捺染糊及びその製造方法）において、捺染糊の主体はカルボキシメチル及びアルギン酸ナトリウムの複合によって構成される。
澱粉、染料及び捺染化学品を混合すると良好な安定性が得られるものの、澱粉の流動性が悪いため、澱粉の捺染への応用には一定の制限がある。また、アルギン酸ナトリウムは、硬水におけるカルシウムイオンとその他の金属イオンに接触するとアルギン酸カルシウムやその他の重金属が生成されて沈殿し、この沈殿物によってカルボン酸イオンが電荷を喪失してしまう。このため、アルギン酸ナトリウム糊における第２級ヒドロキシル基＝ＣＨＯＨが染料と作用して、着色剤の性能が損なわれたり、着色が不安定となって色差を生じるとともに、染色堅牢度にも影響が出る可能性があり、更にはアルギン酸ナトリウムの価格が高いことから、糊のコストが高くなる問題があった。

従って、澱粉とアルギン酸ナトリウムを主成分としない捺染糊が次々に開発されることとなった。例えば、モンモリロナイトパウダー又はレクトライト粘土を主成分とする無機捺染糊が、特許文献５（中国特許ＣＮ１０９５１２０Ａ号公報、出願番号９３１０５６０４．７、公開日１９９４年１１月１６日、無機捺染糊及びその製造方法）及び特許文献６（中国特許ＣＮ１０７２９７６Ａ号公報、出願番号９２１０１２８１．０、公開日１９９３年６月９日、レクトライト粘土捺染糊の製造及び応用）に開示されている。
また、グアーガム又はキサンタンガムを主な材料とする捺染糊が、特許文献７（中国特許ＣＮ１８４４５５８Ａ号公報、出願番号２００６１００３８９１５．７、公開日２００６年１０月１１日、グアーガム天然絹糸捺染糊及びその製造方法）及び特許文献８（中国特許ＣＮ１１１６６７０Ａ号公報、出願番号９４１１０６８４．５、公開日１９９６年２月１４日、捺染糊及びその製造方法）に開示されている。
また、ガラクトマンナンを主成分とする捺染糊が、特許文献９（中国特許ＣＮ１０５０４１９Ａ号公報、出願番号８９１０７４２２．８、公開日１９９１年４月３日、セスバニアシードガム捺染糊及びその製造プロセス）及び特許文献１０（中国特許ＣＮ１９２２３５７Ａ号公報、出願番号２００５８０００５２４３．３、公開日２００７年２月２８日、織物捺染糊に用いられる増粘剤）に開示されている。
しかしながら、これらの糊は、フラットスクリーン、ロータリースクリーンといった直接捺染プロセスには適用できるが、コールド転写捺染プロセスには適用できない。

コールド転写捺染は、まず糊及び染料から成る適合する捺染用着色剤を紙に印刷し、所要の図案又は文字を有する転写捺染紙を形成する。その後、この転写捺染紙上の染料を有する面を、捺染対象の織物に密着させ、圧力を加えることで染料を紙から離脱又は剥離させ、転写捺染紙上の図案又は文字を織物上に転写する。
特許文献１１（中国特許ＣＮ１９３９９４６Ａ号公報、出願番号２００６１０１１６１８１．Ｘ、公開日２００７年４月４日、変性糊及びその捺染用着色剤の製造方法）において、澱粉、酢酸ビニル及びアクリル酸を重合することによって形成されるコールド転写捺染糊が開示されている。しかしながら、このようなグラフト共重合による変性澱粉は流動性が悪く、それによって調製された着色剤はせん断力に敏感であり、転写紙表面への高速連続印刷及び転写捺染の過程において、粘度が喪失し、捺染品質に悪影響を及ぼす問題があった。

中国特許ＣＮ１０１３１４９２０Ａ号公報 中国特許ＣＮ１５６３５５８Ａ号公報 中国特許ＣＮ１６００９８３Ａ号公報 中国特許ＣＮ１４３６８９１Ａ号公報 中国特許ＣＮ１０９５１２０Ａ号公報 中国特許ＣＮ１０７２９７６Ａ号公報 中国特許ＣＮ１８４４５５８Ａ号公報 中国特許ＣＮ１１１６６７０Ａ号公報 中国特許ＣＮ１０５０４１９Ａ号公報 中国特許ＣＮ１９２２３５７Ａ号公報 中国特許ＣＮ１９３９９４６Ａ号公報

従って、本分野においては依然として、新規の、そして現有の糊及び着色剤の一つ又は複数の欠点を克服する、コールド転写捺染に用いられる糊及びその糊を含有する捺染用着色剤が求められている。

本発明は、新規の、コールド転写捺染に用いられる糊及び着色料を提供することを課題とする。

本発明の発明者は、多糖類高分子化合物、ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム及びエーテル化澱粉を主要成分として組み合わせることによって得られた糊と、その糊から調製された捺染用着色剤とが、粘性が良好であること、流動性が良好であること、捺染特性が良好であること、洗浄性が良好であること、成分が分散し均一となること、安定であること（例えば金属イオンに対して安定する）、コストが低いこと、捺染品質が安定すること、色堅牢度が高いことといった利点のうち一つ又は複数の利点を有することを発見した。本発明は、上記発見に基づいて完成されるに至った。

本発明は、第一の内容として、多糖類高分子化合物、ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、エーテル化澱粉及び水を含む、コールド転写捺染に用いられる糊を提供する。

本発明の第一の内容に係る実施形態において、前記多糖類高分子化合物は、キサンタンガム、グアーガム又はそれらの混合物である。

本発明の第一の内容に係る他の実施形態において、前記多糖類高分子化合物は、前記糊の総重量に対して０．５〜４ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記多糖類高分子化合物は、前記糊の総重量に対して０．５〜３．５ｗｔ％、０．５〜３ｗｔ％、０．５〜２．５ｗｔ％、０．５〜２ｗｔ％、１〜４ｗｔ％、１．５〜４ｗｔ％、２〜４ｗｔ％、１〜３．５ｗｔ％、ｌ〜３ｗｔ％、ｌ〜２．５ｗｔ％又はｌ〜２ｗｔ％を占める。

本発明の第一の内容に係る他の実施形態において、前記ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは、前記糊の総重量に対して０．４〜３ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは、前記糊の総重量に対して０．４〜２．５ｗｔ％、０．４〜２ｗｔ％、０．５〜３ｗｔ％、ｌ〜３ｗｔ％、０．５〜２．５ｗｔ％、０．５〜２ｗｔ％、１〜２．５ｗｔ％又は１〜２ｗｔ％を占める。

本発明の第一の内容に係る他の実施形態において、前記エーテル化澱粉は低粘度エーテル化澱粉であり、ザーンカップ＃２により２５℃の条件下で測定した時の流出秒数が３０秒以下である。

本発明の第一の内容に係る他の実施形態において、前記エーテル化澱粉は、前記糊の総重量に対して２０〜４５ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記エーテル化澱粉は、前記糊の総重量に対して２０〜４０ｗｔ％、２０〜３５ｗｔ％、２０〜３０ｗｔ％、２５〜４５ｗｔ％、３０〜４５ｗｔ％、３５〜４５ｗｔ％、２２〜４０ｗｔ％、２２〜３５ｗｔ％、２５〜３５ｗｔ％又は２５〜３０ｗｔ％を占める。

本発明の第一の内容に係る他の実施形態において、前記水は、蒸留水、二回蒸留水、再蒸留水又は脱イオン水である。

本発明の第一の内容に係る他の実施形態において、前記糊は以下を含む。
多糖類高分子化合物 ０．５〜４ｗｔ％、
ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．４〜３ｗｔ％、
エーテル化澱粉 ２０〜４５ｗｔ％、
水 １００ｗｔ％になるまで加える。

本発明の第一の内容に係る他の実施形態において、前記糊は以下を含む。
多糖類高分子化合物 １〜２ｗｔ％、
ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．５〜２ｗｔ％、
エーテル化澱粉 ２５〜３０ｗｔ％、
水 １００ｗｔ％になるまで加える。

本発明は、第二の内容として、以下の工程を備える、本発明の第一の内容に係る前記糊の製造方法を提供する。
ａ）攪拌機において、６５〜７０℃の温度（例えば７０℃）、１４００〜２８００ｒ／ｍｉｎの条件下で、配合量の多糖類高分子化合物と適量の水との混合物を１〜５時間攪拌する（例えば約２時間）。
ｂ）その後、攪拌しながら配合量のｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムを徐々に加え、均一に攪拌し、後の工程で用いるゲルプレペーストを得る。
ｃ）配合量のエーテル化澱粉と適量の水との混合物をオートクレーブ中で攪拌し、攪拌しながら加熱して当該混合物の温度を上昇させ、８０〜９０℃（例えば８５℃）まで昇温してから温度上昇を停止し、１２００〜１６００ｒ／ｍｉｎ（例えば約１４００ｒ／ｍｉｎ）の回転速度で１〜５時間（例えば約２時間）攪拌し、後の工程で用いる、ペースト体が灰色がかった透明状の澱粉プレペーストを得る。
ｄ）工程ｂ）で得たゲルプレペーストと、工程ｃ）で得た澱粉プレペーストを混合し、全量になるまで水を加え、１０〜３５℃の温度（例えばほぼ室温）で均一に攪拌することによって、糊を得る。以上の工程によって得られた最終的な製品がコールド転写捺染糊である。

本発明の第二の内容に係る実施形態において、用いられる各原料はそれぞれ本発明の第一の内容において述べた前記特徴を独立して有する。

本発明は、第三の内容として、本発明の第一の内容に係る前記糊、反応染料、消泡剤、艶消し剤、ｐＨ安定剤及び水を含む捺染用着色剤を提供する。

本発明の第三の内容に係る実施形態において、前記糊は本発明の第一の内容に係る任意の実施形態で述べたものである。本発明の第三の内容に係る異なる実施形態において、本発明の第一の内容で述べた前記糊は、捺染用着色剤中においてその他の成分と相互に独立して組み合わされる。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記糊は、前記捺染用着色剤の総重量に対して２０〜３０ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記糊は、前記捺染用着色剤の総重量に対して２０〜２８ｗｔ％、２０〜２６ｗｔ％、２０〜２５ｗｔ％、２２〜３０ｗｔ％、２４〜３０ｗｔ％、２５〜３０ｗｔ％、２１〜２９ｗｔ％、２２〜２８ｗｔ％、２３〜２７ｗｔ％又は２４〜２６ｗｔ％を占める。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記反応染料は、本分野において常套的に応用される染料であってよい。一つの具体的な実施形態において、前記反応染料は、ＫＮ型反応染料、Ｍ型反応染料、ダイスター（Ｄｙｓｔａｒ（登録商標））社製レマゾール（Ｒｅｍａｚｏｌ）系染料、Ｐ型反応染料（例えばハンツマン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ（登録商標））社の製品）などから選ばれる。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記反応染料は、前記捺染用着色剤の総重量に対して１５〜３５ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記反応染料は、前記捺染用着色剤の総重量に対して１５〜３２ｗｔ％、１５〜３０ｗｔ％、１５〜２８ｗｔ％、１５〜２５ｗｔ％、１８〜３５ｗｔ％、２０〜３５ｗｔ％、２２〜３５ｗｔ％、２５〜３５ｗｔ％、１８〜３０ｗｔ％、１８〜２８ｗｔ％又は２０〜２５ｗｔ％を占める。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記消泡剤は、本分野において常套的に応用される消泡剤であってよい。一つの具体的な実施形態において、前記消泡剤は、リン酸トリブチル、ポリオルガノシロキサン、ポリエステル変性シロキサン又はそれらの組み合わせから選ばれる。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記消泡剤は、前記捺染用着色剤の総重量に対して０．３〜０．５ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記消泡剤は、前記捺染用着色剤の総重量に対して０．３〜０．４８ｗｔ％、０．３〜０．４５ｗｔ％、０．３〜０．４２ｗｔ％、０．３〜０．４ｗｔ％、０．３２〜０．５ｗｔ％、０．３５〜０．５ｗｔ％、０．３８〜０．５ｗｔ％又は０．４〜０．５ｗｔ％を占める。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記艶消し剤は、本分野において常套的に応用される艶消し剤であってよい。一つの具体的な実施形態において、前記艶消し剤は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン又はそれらの組み合わせから選ばれる。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記艶消し剤は、前記捺染用着色剤の総重量に対して０．２〜０．６ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記艶消し剤は、前記捺染用着色剤の総重量に対して０．２〜０．５５ｗｔ％、０．２〜０．５ｗｔ％、０．２〜０．４５ｗｔ％、０．２５〜０．６ｗｔ％、０．３〜０．６ｗｔ％、０．３５〜０．６ｗｔ％、０．４〜０．６ｗｔ％、０．２５〜０．５５ｗｔ％又は０．３〜０．５ｗｔ％を占める。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記ｐＨ安定剤は、本分野において常套的に応用される艶消し剤であってよい。一つの具体的な実施形態において、前記ｐＨ安定剤は、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム又はそれらの組み合わせから選ばれる。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記ｐＨ安定剤は、前記捺染用着色剤の総重量に対して０．５〜１．５ｗｔ％を占める。一つの具体的な実施形態において、前記ｐＨ安定剤は、前記捺染用着色剤の総重量に対して０．５〜１．２５ｗｔ％、０．５〜１．０ｗｔ％、０．５５〜１．５ｗｔ％、０．６〜１．５ｗｔ％、０．５５〜１．２５ｗｔ％又は０．６〜１．０ｗｔ％を占める。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記水は、蒸留水、二回蒸留水、再蒸留水又は脱イオン水である。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記捺染用着色剤は以下を含む。
本発明の第一の内容に係る糊 ２０〜３０ｗｔ％、
反応染料 １５〜３５ｗｔ％、
消泡剤 ０．３〜０．５ｗｔ％、
艶消し剤 ０．２〜０．６ｗｔ％、
ｐＨ安定剤 ０．５〜１．５ｗｔ％、
水 １００ｗｔ％になるまで加える。

本発明の第三の内容に係る他の実施形態において、前記捺染用着色剤は以下を含む。
本発明の第一の内容に係る糊 ２４〜２６ｗｔ％、
反応染料 ２０〜２５ｗｔ％、
消泡剤 ０．３〜０．４ｗｔ％、
艶消し剤 ０．３〜０．５ｗｔ％、
ｐＨ安定剤 ０．６〜１．０ｗｔ％、
水 １００ｗｔ％になるまで加える。

本発明の第三の内容に係る前記捺染用着色剤には、前記反応染料を溶解するための溶剤が更に含まれる。一つの実施形態において、前記反応染料を溶解するための前記溶剤は、エチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる。一つの実施形態において、前記反応染料を溶解するための前記溶剤の用量は、本分野の技術者が既存の知識及び／又は経験から容易に確定できるものである。一つの実施形態において、前記反応染料を溶解するための前記溶剤の用量は、前記反応染料を溶解するのに必要な最低量である。

本発明の第三の内容に係る前記捺染用着色剤には、粘度調整剤（例えばエチレングリコール）及び／又は表面張力調整剤（例えばジエチレングリコール）が更に含まれる。一つの実施形態において、用いられる粘度調整剤は制限されることはなく、例えば材料の粘度を２５℃の条件下で１０００〜１３００センチポイズになるよう調整する。一つの実施形態において、用いられる表面張力調整剤は制限されることはなく、例えば材料の表面張力を≧４０ダインになるよう調整する。

本発明は、第四の内容として、以下の工程を備える、本発明の第三の内容に係る前記捺染用着色剤の製造方法を提供する。
ｉ）水中に染料を予め溶解させ、溶剤（例えばエチレングリコールモノブチルエーテル）を用いて染料が完全に溶解するまで調整する。
ｉｉ）工程ｉ）で得られた溶液中に本発明の第一の内容に係る前記の糊、艶消し剤、消泡剤及びｐＨ安定剤を加え、均一に攪拌する（例えば、攪拌速度は１２００〜１４８０ｒ／ｍｉｎで、４５〜６０分攪拌する）。
ｉｉｉ）工程ｉｉ）で得られた材料中に粘度調整剤（例えばエチレングリコール）を加え、粘度が２５℃の条件下で１０００〜１３００センチポイズになるよう調整し、着色剤粗原料を得る。
ｉｖ）得られた着色剤粗原料を研磨し（例えばボールミルに入れて研磨し、例えば２時間研磨する）、得られた着色剤粒径が２００メッシュの篩網を通るようにし、次いで表面張力調整剤（例えばジエチレングリコール）を用いて表面張力を≧４０ダインになるよう調整することで、捺染用着色剤を得る。

本発明は、第五の内容として、本発明の第一の内容に係る任意の実施形態の前記糊又は本発明の第三の内容に係る任意の実施形態の前記捺染用着色剤を用いる工程を含む、コールド転写捺染の方法を提供する。

以下、本発明の各内容及びその特徴について更に詳しく述べる。

本発明で引用したすべての文献は、いずれも引用を通じて本明細書に組み込まれる。そしてこれら文献に表現された含意が本発明とは一致しない場合は、本発明の表現を基準とする。また、本明細書に別途定義しない限り、本発明で用いる各種専門用語及び語句は、本分野の技術者にとって公知の一般的な含意を有するものであり、本明細書で定義した専門用語及び語句に公知との不一致がある場合は、本発明で表現された含意を基準とする。

本発明において用いる語句「コールド転写捺染に用いられる糊」は、「コールド転写捺染糊」と言ってもよく、捺染業に係る糊であり、当該糊はコールド転写捺染製造プロセスに用いることができるものである。同様に、語句「捺染用着色剤」は、「捺染の着色剤」と言ってもよく、捺染業に係る染料を含む一種のサイズ剤であり、当該捺染用着色剤は捺染製造プロセス、とりわけコールド転写捺染製造プロセスに用いることができるものである。

本発明において用いる専門用語「多糖類高分子化合物（ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）」とは、複数の単糖分子が縮合し、脱水して成る分子メカニズムが複雑且つ膨大な糖類物質を指す。高分子化合物概念の炭水化物及びその誘導体に合致するものであれば、いずれも多糖類高分子化合物に属する。常用される多糖類高分子化合物としては、澱粉、グリコーゲン、セルロース構造、キチン質（ｃｈｉｔｉｎ）即ちＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンがβ（１−４）結合した直鎖型の多糖類、イヌリン即ちキク科植物の根に存在する果糖の重合体、寒天などがある。本発明に優先的に選択適用される多糖類高分子化合物としては、主にキサンタンガム（別名ザンサンガム）及びグアーガムがある。

本発明において用いる専門用語「エーテル化澱粉」は、別名澱粉エーテルと言い、澱粉分子中のヒドロキシル基が反応活性物質と作用して成る澱粉エーテルである。本発明に優先的に選択適用されるエーテル化澱粉は、低粘度エーテル化澱粉、即ちザーンカップ＃２により２５℃の条件下で測定した時の流出秒数が３０秒以下であるエーテル化澱粉である。

本発明において用いる単位表示記号「ｗｔ％」は、重量で計算した百分率を指す。

本発明において用いる専門用語「艶消し剤」は、常用される捺染助剤である。これは、着色剤が乾燥して膜になる過程において、平坦、平滑、均一の膜層を形成するようにすることができるものである。

本発明において用いる専門用語「ｐＨ安定剤」は、ｐＨ緩衝液を指し、溶液のｐＨが変化するのを阻害する作用を有し、全体の水素イオン指数を一定の範囲内で安定させることができるものである。

本発明の一つの実施形態において、多糖類高分子化合物、ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、エーテル化澱粉及び蒸留水から成る、コールド転写捺染糊を提供する。

一つの実施形態において、前記コールド転写捺染糊の各成分の重量百分率は以下の通りである。
多糖類高分子化合物は０．５〜４ｗｔ％であり、
ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは０．４〜３ｗｔ％であり、
エーテル化澱粉は２０〜４５ｗｔ％であり、
蒸留水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

一つの実施形態において、前記多糖類高分子化合物はキサンタンガム又はグアーガムである。

本発明の一つの実施形態において、以下の工程を備える、コールド転写捺染糊の製造方法を提供する。
Ａ．蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が０．５％〜４％である多糖類高分子化合物を攪拌機に入れ、７０℃の温度及び１４００〜２８００ｒ／ｍｉｎの条件下で２時間攪拌し、攪拌しながらコールド転写捺染糊の総重量に占める割合が０．４％〜３％であるｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムを徐々に加え、均一に混合した後、後の工程で用いるゲルプレペーストを得る。
Ｂ．蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が２０％〜４５％である低粘度エーテル化澱粉をオートクレーブ内に入れ、ゆっくりと攪拌しながら昇温し、温度が８５℃になってから温度上昇を停止し、約１４００ｒ／ｍｉｎの回転速度で２時間攪拌し、後の工程で用いる、ペースト体全体が灰色がかった透明状の澱粉プレペーストを得る。
Ｃ．前記ゲルプレペーストと前記澱粉プレペーストを混合し、蒸留水を用いて１００％になるまで調整し、室温条件下で均一に攪拌し混合することによって、コールド転写捺染糊を得る。

一つの実施形態において、前記キサンタンガム、グアーガム及びｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは、工業グレードのものを選択使用する。一つの実施形態において、澱粉は、工業グレードの低粘度エーテル化澱粉を選択使用する。前記低粘度は、ザーンカップ＃２により２５℃の条件下で測定した時の流出秒数が３０秒以下である。

本発明の他の実施形態において、本発明のコールド転写捺染糊を配合する捺染用着色剤を提供する。

一つの具体的な実施形態において、前記捺染用着色剤の組成割合は以下の通りである。
コールド転写捺染糊は２０〜３０ｗｔ％であり、
反応染料は１５〜３５ｗｔ％であり、
消泡剤は０．３〜０．５ｗｔ％であり、
艶消し剤は０．２〜０．６ｗｔ％であり、
ｐＨ安定剤は０．５〜１．５ｗｔ％であり、
脱イオン水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

本発明の一つの実施形態において、以下の工程を備える、前記捺染用着色剤の製造方法を提供する。
即ち、脱イオン水中に染料を予め溶解させ、エチレングリコールモノブチルエーテルを用いて染料が完全に溶解するまで調整する工程と、次いでその溶液中にコールド転写捺染糊、艶消し剤、消泡剤及びｐＨ安定剤を加え、１２００〜１４８０ｒ／ｍｉｎの攪拌速度で、４５〜６０分攪拌する工程と、エチレングリコールを補充し、粘度が２５℃の条件下で１０００〜１３００センチポイズになるよう着色剤の粘度を調整し、着色剤粗原料を得る工程と、得られた着色剤粗原料をボールミルに入れて約２時間研磨し、研磨後の着色剤粒径が２００メッシュの篩網を通るようにし、次いでジエチレングリコールを用いて表面張力を≧４０ダインになるよう調整することで、前記捺染用着色剤を得る工程。

一つの実施形態において、前記反応染料は、中国産ＫＮ型反応染料、又はＭ型反応染料、又はダイスター社製レマゾール系染料、又はハンツマン社製Ｐ型反応染料である。

一つの実施形態において、本発明において選択使用されるキサンタンガム（別名キサンタン多糖類、ザンサンガム）は、工業グレードのものであり、天然多糖と重要な生体高分子であり、キサントモナス・カンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）により炭水化物を主要原料として、好気性発酵生物工学技術によって生成される。

一つの実施形態において、本発明において選択使用されるグアーガムは工業グレードのものであり、一種の高分子天然親水コロイドであり、主としてガラクトースとマンノースを重合して成るもので、天然ガラクトマンナンに属する。

一つの実施形態において、本発明において選択使用されるｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは工業グレードのものである。ｌ−ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）は糸状凝集タンパクの分解副生物であり、ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムはＰＣＡのナトリウム塩である。ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは、化学名が２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム（ＰＣＡ−Ｎａ）であり、Ｌ−グルタミン酸ナトリウムの加熱環化又は微生物作用により生成される一種の生物模倣化合物である。

一つの実施形態において、本発明において選択使用される低粘度エーテル化澱粉は、安定性が強く、劣化しにくく、水と分解して沈殿することはなく、また強力な付着性、浸透性を有し、剥離しにくく、好ましい成膜性を有する。

本発明が提供するコールド転写捺染糊及びその捺染用着色剤は様々な利点を有し、コールド転写捺染の製造プロセスに適している。このコールド転写捺染糊は安定した物理的性質を有し、それによって調製される捺染用着色剤は優れた印刷性能と転写性能を有し、使用時に糊の粘度が低下する現象は起きず、転写後の織物製品を極少量の水を用いて洗浄するだけで糊を除去することができ、コールドバッチプロセスにおいて、染料が繊維内に固着することを妨げることがなく、捺染の模様が精細となり、品質が優れ、コストも低い。

コールド転写捺染糊の調製プロセスを示したフローチャートである。 捺染用着色剤の調製プロセスを示したフローチャートである。

以下、実施例によって本発明を詳しく説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例によって制限されない。本分野の技術者は、本発明の主旨と範囲を逸脱しない前提において、本発明に対して種々の変更と修正を加えることができる。

以下の実施例において、別途説明しない限り、用いられる各成分は、本分野において既に知られているものであり、且つ商業手段によって市場において購入することが可能なものである。また、その他特別な説明がなければ、％はｗｔ％即ち重量百分率を表す。

１．コールド転写捺染糊の一般的製造方法
ここで、優先的に選択した例示的な実施形態によって、本発明に係るコールド転写捺染糊の一般的製造方法を説明する。

コールド転写捺染糊の各成分の重量百分率は以下の通りである。
多糖類高分子化合物は１〜２ｗｔ％であり、
ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは０．５〜２ｗｔ％であり、
エーテル化澱粉は２５〜３０ｗｔ％であり、
蒸留水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

多糖類高分子化合物はキサンタンガム又はグアーガムである。

コールド転写捺染糊の一般的合成方法は以下の通りである。
図１は、コールド転写捺染糊の一般的な調製プロセスを示したフローチャートである。具体的に言えば、蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が１％〜２％である多糖類高分子化合物を攪拌機に入れ、７０℃の温度及び１４００〜２８００ｒ／ｍｉｎの条件下で２時間攪拌し、攪拌しながらコールド転写捺染糊の総重量に占める割合が０．５％〜２％であるｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム（ＰＣＡ−Ｎａ）を徐々に加え、均一に混合した後、後の工程で用いるゲルプレペーストを得る。
蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が２５％〜３０％である低粘度エーテル化澱粉（例えば上海康湃生物科技有限公司製造の低粘度エーテル化澱粉）をオートクレーブ内に入れ、ゆっくりと攪拌しながら昇温し、温度が８５℃になってから温度上昇を停止し、約１４００ｒ／ｍｉｎの回転速度で２時間攪拌し、ペースト体全体が灰色がかった透明状の澱粉プレペーストを得る。前記ゲルプレペーストと前記澱粉プレペーストを室温条件下で混合し、蒸留水を用いて１００％になるまで調整し、均一に攪拌し混合することによって、コールド転写捺染糊を得る。

実施例１：コールド転写捺染糊の製造
配合成分は以下の通り。
キサンタンガムは２ｗｔ％であり、
ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは１ｗｔ％であり、
エーテル化澱粉は２８ｗｔ％であり、
蒸留水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

製造方法は、図１のコールド転写捺染糊合成調製のフローチャートも参考にできる。具体的に言えば、蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が２％であるキサンタンガム（市販）を攪拌機に入れ、７０℃の温度及び約２５００ｒ／ｍｉｎの条件下で２時間攪拌し、攪拌しながらコールド転写捺染糊の総重量に占める割合が１％であるｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム（ＰＣＡ−Ｎａ）（市販）を徐々に加え、均一に混合した後、後の工程で用いるゲルプレペーストを得る。
蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が２８％である低粘度エーテル化澱粉をオートクレーブ内に入れ、ゆっくりと攪拌しながら昇温し、温度が８５℃になってから温度上昇を停止し、約１４００ｒ／ｍｉｎの回転速度で２時間攪拌し、灰色がかった透明状の澱粉プレペーストを得る。前記ゲルプレペーストと前記澱粉プレペーストを室温条件下で混合し、蒸留水を用いて１００％になるまで調整し、均一に攪拌し混合することによって、コールド転写捺染糊を得る。

実施例２：コールド転写捺染糊の製造
配合成分は以下の通り。
キサンタンガムは０．５ｗｔ％であり、
ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは０．４ｗｔ％であり、
エーテル化澱粉は４５ｗｔ％であり、
蒸留水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

製造方法は、図１のコールド転写捺染糊調製プロセスのフローチャートも参考にできる。具体的に言えば、蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が０．５％であるキサンタンガムを攪拌機に入れ、７０℃の温度及び約２７００ｒ／ｍｉｎの条件下で２時間攪拌し、攪拌しながらコールド転写捺染糊の総重量に占める割合が０．４％であるｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム（ＰＣＡ−Ｎａ）を徐々に加え、均一に混合した後、後の工程で用いるゲルプレペーストを得る。
蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が４５％である低粘度エーテル化澱粉（市販）をオートクレーブ内に入れ、ゆっくりと攪拌しながら昇温し、温度が８５℃になってから温度上昇を停止し、約１４００ｒ／ｍｉｎの回転速度で２時間攪拌し、ペースト体全体が灰色がかった透明状の澱粉プレペーストを得る。前記ゲルプレペーストと前記澱粉プレペーストを室温条件下で混合し、蒸留水を用いて１００％になるまで調整し、均一に攪拌し混合することによって、コールド転写捺染糊を得る。

実施例３：コールド転写捺染糊の製造
配合成分は以下の通り。
グアーガムは３．５ｗｔ％であり、
ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは３ｗｔ％であり、
エーテル化澱粉は２０ｗｔ％であり、
蒸留水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

製造方法は、図１のコールド転写捺染糊調製プロセスのフローチャートも参考にできる。具体的に言えば、蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が３．５％であるグアーガム（市販）を攪拌機に入れ、７０℃の温度及び約１４００ｒ／ｍｉｎの条件下で２時間攪拌し、攪拌しながらコールド転写捺染糊の総重量に占める割合が３％であるｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム（ＰＣＡ−Ｎａ）を徐々に加え、均一に混合した後、後の工程で用いるゲルプレペーストを得る。
蒸留水において、コールド転写捺染糊の総重量に占める割合が２０％である低粘度エーテル化澱粉をオートクレーブ内に入れ、ゆっくりと攪拌しながら昇温し、温度が８５℃になってから温度上昇を停止し、約１４００ｒ／ｍｉｎの回転速度で２時間攪拌し、ペースト体全体が灰色がかった透明状の澱粉プレペーストを得る。前記ゲルプレペーストと前記澱粉プレペーストを室温条件下で混合し、蒸留水を用いて１００％になるまで調整し、均一に攪拌し混合することによって、コールド転写捺染糊を得る。

２．捺染用着色剤の一般的製造方法
ここで、ＫＮ型反応染料を例に、優先的に選択した例示的な実施形態によって、本発明に係る捺染用着色剤の一般的製造方法を説明する。

捺染用着色剤の各組成の重量百分率は以下の通りである。
コールド転写捺染糊は２４〜２６ｗｔ％であり（実施例１、２又は３のコールド転写捺染糊を使用することができる）、
反応染料は２０〜２５ｗｔ％であり、
消泡剤は０．３〜０．４ｗｔ％であり、
艶消し剤は０．３〜０．５ｗｔ％であり、
ｐＨ安定剤は０．６〜１．０ｗｔ％であり、
脱イオン水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

捺染用着色剤の一般的調製方法は以下の通りである。
図２は、捺染用着色剤の一般的な調製プロセスを示したフローチャートである。具体的に言えば、脱イオン水中に２０％〜２５％の反応染料を予め溶解させ、エチレングリコールモノブチルエーテルを用いて染料が完全に溶解するまで調整し、次いでその溶液中に２４％〜２６％のコールド転写捺染糊、０．３〜０．５ｗｔ％の艶消し剤、０．３〜０．４ｗｔ％の消泡剤及び０．６〜１．０ｗｔ％のｐＨ安定剤を加え、１２００〜１４８０ｒ／ｍｉｎの攪拌速度で、４５〜６０分攪拌し、エチレングリコールを補充して、粘度が２５℃の条件下で１０００〜１３００センチポイズになるよう着色剤の粘度を調整することで、着色剤粗原料を得る。
その得られた着色剤粗原料をボールミルに入れて約２時間研磨し、研磨後の着色剤粒径が２００メッシュの篩網を通るようにし、次いでジエチレングリコールを用いて表面張力を≧４０ダインになるよう調整することで、前記捺染用着色剤を得る。本実施形態において用いられる反応染料は、ＫＮ型反応染料であり、Ｍ型反応染料を選択使用してもよい。また本実施形態において用いられるコールド転写捺染糊は、実施例１〜３のいずれか一つを選択使用することができる。

実施例４：捺染用着色剤の製造
ＫＮ型反応染料を用いて着色剤を調製する。調製プロセスについては図２の捺染用着色剤調製プロセスのフローチャートを参考にすることができる。

前記ＫＮ型反応染料による捺染用着色剤の重量百分率は以下の通りである。
反応染料として選択使用するＫＮ型反応染料（市販）の重量比は２４ｗｔ％であり、
コールド転写捺染糊は２５ｗｔ％であり（実施例１〜３で製造したコールド転写捺染糊のいずれか一つ）、
リン酸トリブチル（市販）消泡剤は０．３ｗｔ％であり、
ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン艶消し剤（市販）は０．４ｗｔ％であり、
ｐＨ安定剤（リン酸水素二ナトリウム：リン酸二水素ナトリウムの重量比が１：１の混合物）は０．８ｗｔ％であり、
脱イオン水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

調製方法については、上記捺染用着色剤の一般的調製方法を参考にする。

本実施例において実施例１〜３の糊をそれぞれ用いて捺染用着色剤を製造し、それぞれ得られた捺染用着色剤を捺染用着色剤４１、捺染用着色剤４２、捺染用着色剤４３と標示する。

実施例５：捺染用着色剤の製造
レマゾール型反応染料を用いて着色剤を調製する。調製プロセスについては図２の捺染用着色剤調製プロセスのフローチャートを参考にすることができる。

前記レマゾール型反応染料による捺染用着色剤の重量百分率は以下の通りである。
反応染料として選択使用するレマゾール型反応染料の重量比は２９．９ｗｔ％であり、
コールド転写捺染糊は３０ｗｔ％であり（実施例１〜３で製造したコールド転写捺染糊のいずれか一つ）、
ポリエステル変性シロキサン（市販）消泡剤は０．３ｗｔ％であり、
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（市販）艶消し剤は０．３ｗｔ％であり、
ｐＨ安定剤（リン酸水素二ナトリウム：リン酸二水素ナトリウムの重量比が１：１の混合物）は０．５ｗｔ％であり、
脱イオン水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

調製方法については、上記捺染用着色剤の一般的調製方法を参考にする。

本実施例において実施例１〜３の糊をそれぞれ用いて捺染用着色剤を製造し、それぞれ得られた捺染用着色剤を捺染用着色剤５１、捺染用着色剤５２、捺染用着色剤５３と標示する。

実施例６：捺染用着色剤の製造
Ｐ型反応染料を用いて着色剤を調製する。調製プロセスについては図２の捺染用着色剤調製プロセスのフローチャートを参考にすることができる。

前記Ｐ型反応染料による捺染用着色剤の重量百分率は以下の通りである。
Ｐ型反応染料（ハンツマン社の製品）の重量比は１６ｗｔ％であり、
コールド転写捺染糊は２２ｗｔ％であり（実施例１〜３で製造したコールド転写捺染糊のいずれか一つ）、
ポリオルガノシロキサン消泡剤（市販）は０．４ｗｔ％であり、
ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン艶消し剤（市販）は０．４ｗｔ％であり、
ｐＨ安定剤（リン酸水素二ナトリウム：リン酸二水素ナトリウムの重量比が１：１の混合物）は１ｗｔ％であり、
脱イオン水を用いて１００ｗｔ％になるよう調整する。

調製方法については、上記捺染用着色剤の一般的調製方法を参考にする。

本実施例において実施例１〜３の糊をそれぞれ用いて捺染用着色剤を製造し、それぞれ得られた捺染用着色剤を捺染用着色剤６１、捺染用着色剤６２、捺染用着色剤６３と標示する。

３．本発明に係る糊及び捺染用着色剤の性能考察
試料
本発明に係る糊：実施例１、２、３。
本発明に係る捺染用着色剤：捺染用着色剤４１、４２、４３、５１、５２、５３、６１、６２、 ６３。

試験方法
中国特許出願第ＣＮ２００５１００２６６６１．２号「凹版印刷機によるコットンへの転移捺染に適用される紙の製造プロセス」に述べられた方法に基づき、上記着色剤を応用して転写捺染紙を製造し、中国特許出願第ＣＮ２００６２００３９１１１号「コールド転写捺染機のカーペット式転写装置」を応用して転写捺染を行った。

考察指標
調査の指標
１．転移率：転移率（％）＝転写された染料量／原捺染紙の染料量（％）。
２．固着率：固着率（％）＝固着後に織物繊維と結合した染料量／固着前の織物表面の染料量。
３．色堅牢度：ＧＢ／Ｔ３９２０−１９９７織物色堅牢度試験の耐摩擦色堅牢度を参考にした。
４．捺染図案精細度評価：同様の模様について、目視で比較評価を行った。
試験結果：試験結果を表１にまとめた。

本分野の技術者は通常、転移率、固着率及び色堅牢度の三つのパラメータがそれぞれ８０％を超えることを望む。

表１から分かるように、本発明に係る捺染糊と捺染用着色剤は、転写率、固着率、色堅牢度及び図案精細度の一つ又は複数において良好な結果を示した。

Claims (12)

1. 多糖類高分子化合物、ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、エーテル化澱粉及び水を含み、前記多糖類高分子化合物がキサンタンガム、グアーガム又はそれらの混合物であり、前記エーテル化澱粉は、ザーンカップ＃２により２５℃の条件下で測定した流出秒数が３０秒以下の低粘度エーテル化澱粉であることを特徴とするコールド転写捺染に用いられる糊。
2. 前記多糖類高分子化合物は前記糊の総重量に対して０．５〜４ｗｔ％を占め、前記ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムは前記糊の総重量に対して０．４〜３ｗｔ％を占め、前記低粘度エーテル化澱粉は前記糊の総重量に対して２０〜４５ｗｔ％を占めることを特徴とする請求項１に記載の糊。
3. 多糖類高分子化合物を１〜２ｗｔ％、ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムを０．５〜２ｗｔ％、低粘度エーテル化澱粉を２５〜３０ｗｔ％それぞれ含むとともに、水を１００ｗｔ％になるまで加えることを特徴とする請求項１に記載の糊。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の糊を製造する方法であって、
   ａ）攪拌機において、６５〜７０℃の温度及び１４００〜２８００ｒ／ｍｉｎの条件下で、配合量の前記多糖類高分子化合物と適量の前記水との混合物を１〜５時間攪拌する工程と、
   ｂ）その後、攪拌しながら配合量の前記ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムを徐々に加え、均一に攪拌し、後の工程で用いるゲルプレペーストを得る工程と、
   ｃ）配合量の前記エーテル化澱粉と適量の前記水との混合物をオートクレーブ中で攪拌し、攪拌しながら加熱して前記混合物の温度を上昇させ、８０〜９０℃まで昇温してから温度上昇を停止し、１２００〜１６００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１〜５時間攪拌し、後の工程で用いる、ペースト体が灰色がかった透明状の澱粉プレペーストを得る工程と、
   ｄ）工程ｂ）で得た前記ゲルプレペーストと、工程ｃ）で得た前記澱粉プレペーストを混合し、全量になるまで水を加え、１０〜３５℃の温度で均一に攪拌することによって、前記糊を得る工程と、
   を有することを特徴とする糊の製造方法。
5. 請求項１〜３のいずれかに記載の糊、反応染料、消泡剤、艶消し剤、ｐＨ安定剤及び水を含むことを特徴とする捺染用着色剤。
6. 前記反応染料は、ＫＮ型反応染料、Ｍ型反応染料、Ｐ型反応染料又はそれらの組み合わせから選ばれることを特徴とする請求項５に記載の捺染用着色剤。
7. 前記糊は、前記捺染用着色剤の総重量に対して２０〜３０ｗｔ％を占めることを特徴とする請求項５又は６に記載の捺染用着色剤。
8. 前記反応染料は、前記捺染用着色剤の総重量に対して１５〜３５ｗｔ％を占めることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の捺染用着色剤。
9. 前記糊は前記捺染用着色剤の総重量に対して２０〜３０ｗｔ％を占め、前記反応染料は前記捺染用着色剤の総重量に対して１５〜３５ｗｔ％を占め、前記消泡剤は前記捺染用着色剤の総重量に対して０．３〜０．５ｗｔ％を占め、前記艶消し剤は前記捺染用着色剤の総重量に対して０．２〜０．６ｗｔ％を占め、前記ｐＨ安定剤は前記捺染用着色剤の総重量に対して０．５〜１．５ｗｔ％を占めることを特徴とする請求項５に記載の捺染用着色剤。
10. 前記糊を２４〜２６ｗｔ％、前記反応染料を２０〜２５ｗｔ％、前記消泡剤を０．３〜０．４ｗｔ％、前記艶消し剤を０．３〜０．５ｗｔ％、前記ｐＨ安定剤を０．６〜１．０ｗｔ％それぞれ含むとともに、水を１００ｗｔ％になるまで加えることを特徴とする請求項５に記載の捺染用着色剤。
11. 請求項５〜１０のいずれかに記載の捺染用着色剤を製造する方法であって、
    ｉ）水中に染料を予め溶解させ、溶剤を用いて染料が完全に溶解するまで調整する工程と、
    ｉｉ）工程ｉ）で得られた溶液中に請求項１〜３のいずれかに記載の前記の糊、艶消し剤、消泡剤及びｐＨ安定剤を加え、均一に攪拌する工程と、
    ｉｉｉ）工程ｉｉ）で得られた材料中に粘度調整剤を加え、粘度が２５℃の条件下で１０００〜１３００センチポイズになるよう調整し、着色剤粗原料を得る工程と、
    ｉｖ）得られた着色剤粗原料を研磨し、得られた着色剤粒径が２００メッシュの篩網を通るようにし、次いで表面張力調整剤を用いて表面張力を≧４０ダインになるよう調整することで、捺染用着色剤を得る工程と、
    を有することを特徴とする捺染用着色剤の製造方法。
12. 請求項１〜３のいずれかに記載の糊又は請求項５〜１０のいずれかに記載の捺染用着色剤を用いる工程を含むことを特徴とするコールド転写捺染の方法。

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