JP5887323B2

JP5887323B2 - 電子写真感光体

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Inventors: 岡田　英樹; 英樹岡田
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Description

本発明は、電子写真感光体に関する。

従来、画像形成装置等に備えられた電子写真感光体として、結着樹脂、電荷発生剤、電荷輸送剤として正孔輸送剤及び電子輸送剤等を含む有機感光体が知られている。このような有機感光体は、アモルファスシリコンのような無機材料が用いられた無機感光体と比べると、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。

そして、電子写真感光体において、有機感光体を用いた画像形成装置が高画質な画像を形成するために、有機感光体に含まれる材料には十分な光感度特性を有することが強く求められている。

ここで、有機感光体に含まれる材料のなかでも、電子輸送剤には、一般的に、有機感光体に使用した場合に十分な光感度特性を発揮することが困難であるという問題があった。そこで、有機感光体の光感度特性を向上させることができる電子輸送剤を得ることが、様々に検討されている（例えば、特許文献１）。

特開２００５−１５４４４４号公報

しかしながら、特許文献１に記載された電子写真感光体においても、光感度特性がいまだ十分ではないため、特許文献１に記載された電子写真感光体が備えられた画像形成装置は、高画質な画像を形成できない場合があった。

本発明は上記のような従来技術の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、光感度特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。

本発明の一態様に係る電子写真感光体は、導電性基体と感光層とを備え、前記感光層が、一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体。

上記のような課題を解決するため、本発明は以下を要旨とする。すなわち、本発明の電子写真感光体は、下記式（１）又は下記式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を含有する。

式中、Ｒ₁は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキル基を有することのある炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のアラルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。

本発明によれば、一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を含有することにより、光感度特性に優れる電子写真感光体を提供することができる。

（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、本発明の電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。

以下、本発明について詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。

［ナフタレンジイミド誘導体］
本発明の実施形態に係る電子写真感光体は、特定のナフタレンジイミド誘導体を含有する。このようなナフタレンジイミ誘導体は、電子写真感光体における電子移動度を向上させるために機能することができる。具体的には、下記式（１）又は下記式（２）で表される。

なお、上記式（１）又は上記式（２）において、式中、Ｒ₁は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキル基を有することのある炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のアラルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。

このように、特定のナフタレンジイミド誘導体が用いられた電子写真感光体においては、電子移動度が向上されるため、光感度特性が優れるものとなる。なお、光感度特性については実施例において詳述する。

炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基が挙げられる。このような炭素数１〜１０のアルキル基の中でも、炭素数が多いアルキル基を有するナフタレンジイミド誘導体を含有する場合に、成膜時の結晶化を抑制できることがある。

炭素数６〜１２のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基が挙げられる。上述のアリール基は、さらに、炭素数１〜１２のアルキル基を有することがある。このようなアリール基としては、例えば、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル基、２，３−キシリル基及びメチシル基が挙げられる。上記アリール基に置換したアルキル基の数及び置換位置は、特に限定されるものではない。

炭素数６〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基及びフェネチル基が挙げられる。

炭素数３〜１０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基及びシクロデシル基が挙げられる。

炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基及びヘキソキシ基が挙げられる。

上記の中でも、光感度特性及び後述の結着樹脂との相溶性の観点から、Ｒ₁は炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。Ｒ₁はイソプロピル基又はオクチル基がより好ましい。

一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体の合成方法は以下の反応式１又は反応式２を用いて合成される。

［反応式１］

［反応式２］

上記反応式１又は上記反応式２中、Ｒ₁は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキル基を有することのある炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のアラルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。

[電子写真感光体]
本発明の電子写真感光体は、一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を含有するものである。本発明の電子写真感光体は、光感度特性に優れるものであるため、画像形成装置に備えられた場合、高画質な画像を形成することができる。特に、本発明の電子写真感光体は、導電性基体と感光層とを備え、感光層がナフタレンジイミド誘導体を含有する電子写真感光体とすることができる。なお、この電子写真感光体は、正帯電型であるので、正帯電型電子写真感光体及び正帯電型感光体とも称することがある。

本発明の電子写真感光体の構造は、いわゆる単層型感光体であってもよく、いわゆる積層型感光体であってもよい。単層型感光体においては、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及び結着樹脂が同一層（感光層）に含有される。積層型感光体においては、電荷発生剤、及び結着樹脂を含有する電荷発生層と、電子輸送剤、正孔移動剤、及び結着樹脂を含有する電荷輸送層とが、導電性基体上に積層される。なお、積層型感光体における感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを含む。

単層型感光体は、積層型感光体よりも感光層の構成が簡単で製造が容易である。これに対し、積層型感光体を製造するには少なくとも２つの層を形成することが必要となるため、製造工程が煩雑になる場合がある。また、高画質な画像を形成することができるだけではなく、皮膜欠陥の発生をも抑制することができる。

積層型感光体においては、電荷発生層及び電荷輸送層の各々が、単層型感光体の感光層より薄いため損傷しやすく、ひいては、電子写真感光体の性能が低下することがある。これに対して、単層型感光体は、積層型感光体の電荷発生層、又は電荷輸送層より厚い場合が多いので、感光層が完全に損傷することが少ない。よって、感光体が単層型感光体であると、皮膜欠陥の発生を抑制できる。

本発明の電子写真感光体の一例について、図１を参照して以下に説明する。電子写真型感光体１０は、導電性基体１１と感光層１２とを備える。感光層１２は、電子輸送剤としての一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体、電荷発生剤、正孔輸送剤及び結着樹脂が同一層に含有される層として、導電性基体１１上に備えられる。例えば、図１（ａ）に示すように、導電性基体１１上に感光層１２が直接備えられていてもよい。また、図１（ａ）に示すように、感光層１２が最外層となって露出していてもよい。

また、電子写真感光体１０においては、図１（ｂ）に示すように、基体１１と感光層１２との間に、電子写真感光体１０の特性を阻害しない範囲で中間層１３が設けられてもよい。

［導電性基体］
導電性基体１１としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。具体的には、金属（例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼及び真鍮）の単体；このような金属が蒸着又はラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム及び酸化スズ及び酸化インジウムで被覆されたガラスが挙げられる。

導電性基体１１の形状は、使用する画像形成装置の構造に応じて、シート状及びドラム状のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体１１は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。

［感光層］
感光層１２は、一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体、電荷発生剤、正孔輸送剤及び結着樹脂を含むことができる。一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体は、感光層１２に含有され、電荷輸送剤の１つである電子輸送剤として作用する。

本発明の電子写真感光体１０には、一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体が含有され、このナフタレンジイミド誘導体が電子輸送剤として作用し得る。

<電子輸送剤>
電子写真感光体１０は、電子輸送剤として、一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体のみを含有してもよいし、以下のナフタレンジイミド誘導体以外の電子輸送剤を組み合わせて含有してもよい。

一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体以外の電子輸送剤としては、例えば、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。

<電荷発生剤>
電荷発生剤としては、電子写真感光体１０における電荷発生剤として用いることができるものであれば、特に限定されない。具体的には、有機光電導体（例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ₂Ｐｃ）、Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料）の粉末、又は無機光導電材料（セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン）の粉末が挙げられる。電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように適宜に選択されるものであり、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

特に、デジタル光学系の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用したレーザービームプリンター又はファクシミリ）には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となる。そのため、上記電荷発生剤のうち、例えば、フタロシアニン系顔料（Ｘ型無金属フタロシアニン等の無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニン）が好適に用いられる。なお、上記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定されず、例えば、α型又はβ型のものが使用される。

また、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の短波長レーザー光源を用いた画像形成装置の場合には、電荷発生剤としては、例えば、アンサンスロン系顔料又はペリレン系顔料を用いることができる。

<正孔輸送剤>
正孔輸送剤としては、電子写真感光体１０の感光層１２に含まれる正孔輸送剤として用いることができるものであれば、特に限定されない。正孔輸送剤としては、例えば、含窒素環式化合物又は縮合多環式化合物（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体又は２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系化合物；９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンのようなスチリル系化合物；ポリビニルカルバゾールのようなカルバゾール系化合物；有機ポリシラン化合物又は１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンのようなピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物又はトリアゾール系化合物）が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。また、成膜性を有する正孔輸送剤(例えば、ポリビニルカルバゾール)を用いる場合には、結着樹脂の役割をも同時に担うため、結着樹脂は必ずしも必要でない。

<結着樹脂>
結着樹脂は、上記各成分を分散させるために用いられ、感光層１２に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えば、熱可塑性樹脂（スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂又はポリエステル樹脂）、架橋性の熱硬化性樹脂（シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂又はメラミン樹脂）又は光硬化型樹脂（エポキシアクリレート、又はウレタン−アクリレート）のような樹脂が使用してもよい。

本発明の電子写真感光体１０においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて公知の種々の添加剤（例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー又は紫外線吸収剤のような劣化防止剤；軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター又はドナー）を配合することができる。また、感光層１２の光感度特性を向上させるために、公知の増感剤（例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類又はアセナフチレン）を電荷発生剤と併用してもよい。

本発明の電子写真感光体１０において、一般式（１）又は一般式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体、電荷発生剤、正孔輸送剤及び結着樹脂の各含有量は、適宜に選定可能であり、特に限定されない。具体的には、ナフタレンジイミド誘導体の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。ナフタレンジイミドの含有量が５質量部以上であると、所望される光感度特性が十分に発現する。一方、ナフタレンジイミドの含有量が１００質量部以下であると、光感度特性が飽和することなく、コスト的なメリットがある。

電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。電荷発生剤の含有量が０．１質量部以上であると、所望される光感度特性が十分に発現する。一方、電荷発生剤の含有量が５０質量部以下であると、光感度特性が飽和することがなくコスト的なメリットがある。

正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５質量部以上５００質量部以下であることが好ましく、２５質量部以上２００質量部以下であることがより好ましい。正孔輸送剤の含有量が５質量部以上であると、所望される感光特性が十分に発現する。一方、正孔輸送剤の含有量が５００質量部以下であると、感光特性が飽和することがなく、コスト的なメリットがある。

また、電子写真感光体１０の感光層１２の厚さは、感光層１２としての作用が十分に発現することができれば、特に限定されない。電子写真感光体１０の感光層１２の厚さとしては、例えば、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。

次に、電子写真感光体１０の製造方法の一例について説明する。本発明の電子写真感光体１０は、ナフタレンジイミド誘導体、電荷発生剤、正孔輸送剤、結着樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、溶剤に溶解又は分散させて塗布液を調製する。そして、この塗布液を、適切な塗布方法を用いて導電性基体１１上に塗布し、次いで乾燥することにより電子写真感光体１０を製造することができる。塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、ディップコート法が挙げられる。

また、上記塗布液に用いられる溶剤としては、含有されるべき各々の成分を溶解又は分散させることができれば、特に限定されない。このような溶媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール）、脂肪族系炭化水素（ｎ−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン又はキシレン）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン）、エーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン）、エステル類（酢酸エチル又は酢酸メチル）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

このような電子写真感光体１０は、電子写真方式の画像形成装置において、例えば、像担持体として用いることができる。これにより高画質な画像を形成でき、さらに電子写真感光体１０の感光層１２の損傷も抑制できる。

以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。

［ナフタレンジイミド誘導体の合成］
（合成例１）
下記式（１−２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を、以下の反応式３に従って合成した。

［電子輸送剤（ＥＴＭ−１）］

［反応式３］

反応式３（ａ−２）において、化合物（Ａ−１２）０．８７５ｇ（１ｍｍｏｌ）、２―ブロモチオアニソール０．８１２ｇ（４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５８ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）及びヨウ化銅１９ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を窒素雰囲気下で、１１０℃において、１０時間還流撹拌し、反応溶液を得た。

得られた反応溶液中のトルエン溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ａ−２２）０．６ｇを得た（収率：８５％）。

反応式３（ｂ−２）において、化合物（Ａ−２２）０．７０８ｇ（１ｍｍｏｌ）、酢酸１０ｍｌ及びクロロホルム１０ｍｌの溶液を氷で冷却し、３０％過酸化水素水２３０ｍｇを加えて、室温で１０時間撹拌し、反応溶液を得た。

メタノール液中に上記の反応溶液を加えることにより固形物を含むメタノール溶液を得た。その固形物を含んだメタノール溶液から固形物をろ取し、固形物を得た。得られた固形物１４５ｍｇ、５酸化リン６ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）及びトリフルオロスルホン酸４.５ｍｌを室温において７２時間撹拌して、氷水に注いで冷却した。

得られた固形物を含む水溶液から固形物をろ取して、ピリジン液中で１２時間還流した。その後、クロロホルム／水の混合液で固形物を抽出して、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（１―２）１３８ｍｇを得た（収率：２０％）。得られた化合物（１−２）の¹Ｈ−ＮＭＲのスペクトルデータは、¹Ｈ−ＮＭＲ：δ＝８．９２−８．９３（ｄ、１Ｈ）、８．８７−８．８９（ｔ、１Ｈ）、８．６２（ｓ、１Ｈ）、７．５２−７.５５（ｔ、１Ｈ）、７．４２−７．４６（ｔ、１Ｈ）、７．３９−７．４０（ｔ、１Ｈ）、７．３８−７．３９（ｔ、１Ｈ）、７．３７−７．３８（ｍ、１Ｈ）、７．３４−７．３５（ｄ、１Ｈ）、７．２８−７．３０（ｍ、２Ｈ）、７．２６−７.２７（ｄ、１Ｈ）、７．１６−７.１７（ｄ、１Ｈ）、２．７６−２．８２（ｍ、２Ｈ）、２．７０−２．７５（ｍ、１Ｈ）、２．６４−２．６８（ｍ、１Ｈ）、２．３３（ｓ、３Ｈ）、１．１３−１．１７（ｍ、１８Ｈ）、１．０７−１．０８（ｄ、３Ｈ）、１．０１−１．０２（ｄ、３Ｈ）。

なお、上記の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、６００ＭＨｚにて測定した。また、溶媒としてはＣＤ₂Ｃｌ₂を用い、基準物質としてはトリメチルシリル（ＴＭＳ）を用いた。

（合成例２）
下記式（１−３）で表されるナフタレンジイミド誘導体を、以下の反応式４に従って合成した。

［電子輸送剤（ＥＴＭ−２）］

［反応式４］

反応式４（ａ−３）において、化合物（Ａ−１３）０．７８ｇ（１ｍｍｏｌ）、２―ブロモチオアニソール０．８１ｇ（４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５８ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）及びヨウ化銅１９ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を窒素雰囲気下で、１１０℃において、１０時間還流撹拌し、反応溶液を得た。

得られた反応溶液中のトルエン溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ａ−２３）０．４９ｇを得た（収率：８０％）。

次いで、反応式４（ｂ−３）において、化合物（Ａ−２３）０．６１ｇ（１ｍｍｏｌ）、酢酸１０ｍｌ及びクロロホルム１０ｍｌの溶液を氷で冷却し、３０％過酸化水素水２３０ｍｇを加えて、室温で１０時間撹拌し、反応溶液を得た。

メタノール液中に得られた反応溶液を加えて、固形物を含むメタノール溶液を得た。その固形分を含んだ溶液をろ取し、固形分を得た。得られた固形分１４５ｍｇ、５酸化リン６ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）及びトリフルオロスルホン酸４．５ｍｌを室温において７２時間撹拌して、氷水に注いで冷却した。

得られた固形分をろ取して、ピリジン液中で１２時間還流した。その後、クロロホルム／水で抽出して、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（１―３）６０ｍｇを得た（収率：１０％）。

（合成例３）
下記式（１−４）で表されるナフタレンジイミド誘導体を、以下の反応式５に従って合成した。

［電子輸送剤（ＥＴＭ−３）］

［反応式５］

反応式５（ａ−４）において、化合物（Ａ−１４）１.１７ｇ（１ｍｍｏｌ）、２―ブロモチオアニソール１.６２ｇ（４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５８ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）及びヨウ化銅１９ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を窒素雰囲気下で、１１０℃において、１０時間還流撹拌し、反応溶液を得た。

得られた反応溶液のトルエン溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ａ−２４）０．６６ｇを得た（収率：８０％）。

次いで、反応式５（ｂ−４）において、化合物（Ａ−２４）０．８３ｇ（ｍｍｏｌ）、酢酸１０ｍｌ及びクロロホルム１０ｍｌの溶液を氷で冷却し、３０％過酸化水素水４５４ｍｇを加えて、室温で１０時間撹拌し、反応溶液を得た。

その反応溶液にメタノール液を加えて固形物を得た。その固形物を含んだ溶液をろ取し、固形物を得た。得られた固形物１４５ｍｇ、５酸化リン６ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）及びトリフルオロスルホン酸４.５ｍｌを室温において７２時間撹拌して、氷水に注いで冷却した。

得られた固形物をろ取して、ピリジン液中で１２時間還流した。その後、クロロホルム／水で抽出して、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（１―４）を８０ｍｇ得た（収率：１０％）。

（合成例４）
下記式（１−５）で表されるナフタレンジイミド誘導体を、以下の反応式６に従って合成した。

［電子輸送剤（ＥＴＭ−４）］

［反応式６］

反応式６（ａ−５）において、化合物（Ａ−１５）１.０７ｇ（１ｍｍｏｌ）、２―ブロモチオアニソール１．６２ｇ（４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５８ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）及びヨウ化銅１９ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を窒素雰囲気下で、１１０℃において、１０時間還流撹拌し、反応溶液を得た。

得られた反応溶液のトルエン溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ａ−２５）０．５９ｇを得た（収率：８０％）。

次いで、反応式６（ｂ−５）において、化合物（Ａ−２５）０．８３ｇ（ｍｍｏｌ）、酢酸１０ｍｌ及びクロロホルム１０ｍｌの溶液を氷で冷却し、３０％過酸化水素水４５４ｍｇを加えて、室温で１０時間撹拌し、反応溶液を得た。

得られた固形物をろ取して、ピリジン液中で１２時間還流した。その後、クロロホルム／水で抽出して、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（１―５）を７０ｍｇ得た（収率：１０％）。

（実施例１）
１．電子写真感光体の製造
電荷発生剤として、下記式（ＣＧＭ−１）及び下記式（ＣＧＭ−２）で表される無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ₂Ｐｃ）のＸ型結晶５重量部と、下記式（ＨＴＭ−１）で表される正孔輸送剤５０重量部と、合成例１で合成されたナフタレンジイミド誘導体である式（１−２）で表される電子輸送剤５０重量部と、ポリカーボネート樹脂１００重量部と、溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部とを投入した。次に、ボールミルを用いて５０時間、混合及び分散させ、感光層用塗布液を得た。

そして、得られた感光層用塗布液をアルミニウム基体（支持基体）の一端を上にして、塗布速度５ｍｍ／ｓｅｃで浸漬させて塗布した。その後、１００℃、６０分間、熱風乾燥することにより硬化処理を行って、実施例１の電子写真感光体を得た。なお、実施例１の電子写真感光体の感光層の層膜は３０μｍであった。

［電荷発生剤］

［正孔輸送剤］

（実施例２）
電荷発生剤として、式（ＣＧＭ−１）で表されるＸ−Ｈ₂Ｐｃに代えて、式（ＣＧＭ−２）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）を同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例２の電子写真感光体を得た。

［電荷発生剤］

（実施例３）
電子輸送剤として、式（１−２、ＥＴＭ−１）で表されるナフタレンジイミド誘導体に代えて合成例２で得られた式（１−３、ＥＴＭ−２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例３の電子写真感光体を得た。

（実施例４）
電荷発生剤として、式（ＣＧＭ−１）で表されるＸ−Ｈ₂Ｐｃに代えて、式（ＣＧＭ−２）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）を同量用いた以外、及び電子輸送剤として合成例２で合成された式（１−３、ＥＴＭ−２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例４の電子写真感光体を得た。

（実施例５）
電子輸送剤として、式（１−４、ＥＴＭ−３）で表される合成例３で合成されたナフタレンジイミド誘導体を同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例５の電子写真感光体を得た。

（実施例６）
電荷発生剤として、式（ＣＧＭ−１）で表されるＸ−Ｈ₂Ｐｃに代えて、式（Ｃ−２）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）を同量用いた以外、また、電子輸送剤として、合成例３で合成された式（１−４、ＥＴＭ−３）で表されるナフタレンジイミド誘導体を同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例６の電子写真感光体を得た。

（実施例７）
電子輸送剤として、式（１−２、ＥＴＭ−１）で表されるナフタレンジイミド誘導体を合成例４で合成された式（１−５、ＥＴＭ−４）で表されるナフタレンジイミド誘導体に代えて同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例７の電子写真感光体を得た。

（実施例８）
電荷発生剤として、式（ＣＧＭ−１）で表されるＸ−Ｈ₂Ｐｃを式（ＣＧＭ−２）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）に代えて同量用いた以外、及び電子輸送剤として式（１−２、ＥＴＭ−１）で表されるナフタレンジイミド誘導体を合成例４で合成された式（１−５、ＥＴＭ−４）で表されるナフタレンジイミド誘導体に代えて同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例８の電子写真感光体を得た。

（比較例１）
電子輸送剤として、式（１−２、ＥＴＭ−１）で表されるナフタレンジイミド誘導体を下記式（１−６、ＥＴＭ−５）で表されるナフタレンジイミド誘導体に代えて同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較例１の電子写真感光体を得た。

（比較例２）
電荷発生剤として、式（ＣＧＭ−１）で表されるＸ−Ｈ₂Ｐｃを式（ＣＧＭ−２）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）に代えて同量用いた以外、及び電子輸送剤として、式（１−２、ＥＴＭ−１）で表されるナフタレンジイミド誘導体を上記式（１−６、ＥＴＭ−５）で表されるナフタレンジイミド誘導体に代えて同量用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較例２の電子写真感光体を得た。

２．電子写真感光体の評価

＜光感度特性の評価＞
各実施例及び比較例にて得られた電子写真型感光体について、光感度特性の評価を行った。得られた電子写真感光体について、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１６μＷ／ｃｍ²）を露光（照射時間：８０ｍｓｅｃ）した。そして、露光開始から３３０ｍｓｅｃ経過した時点での表面電位（残留電位）を測定した。光感度特性の評価結果を表に示す。なお、電子写真型感光体の感光層の膜厚は３０μｍであった。

＜結晶化の評価＞
各実施例及び比較例にて得られた電子写真感光体表面における結晶化の有無を評価した。すなわち、光学顕微鏡を用いて、電子写真感光体の表面における結晶の有無を評価した。得られた結果を表１に示す。

表１に各実施例及び比較例にて得られた電子写真感光体の評価結果をまとめて示す。

表１から明らかなように実施例１〜８にて得られた電子写真感光体は、特定のナフタレンジイミド誘導体を含有しているため、結晶化が抑制され、光感度特性が優れていた。

比較例１及び比較例２にて得られた電子写真感光体は、特定のナフタレンジイミド誘導体を含有していないため、結晶化を抑制できずに若干結晶化されてしてしまった。そのため、電子写真感光体の光感度特性が悪かった。

本発明の電子写真感光体は、画像形成装置に用いることができる。

１０電子写真感光体
１１導電性基体
１２感光層
１３中間層

Claims

下記式（１）又は下記式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を含有する感光層を備える、電子写真感光体。

上記式（１）又は上記式（２）において、式中、Ｒ₁は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキル基を有することのある炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のアラルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示す。
前記感光層は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及び結着樹脂を同一層に含有する層であって、
前記電子輸送剤が、上記式（１）又は上記式（２）で表されるナフタレンジイミド誘導体を含有する、請求項１に記載の電子写真感光体。
上記式（１）又は上記式（２）中において、式中、Ｒ₁は、イソプロピル基又はオクチル基を有する、請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。