JP5910632B2 - 複合粉体及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は複合粉体及びその製造方法に関する。

無機粉体は、充填材や着色剤などとして多く使用されている。近年においては粒子制御技術により、紫外線遮蔽や熱線遮蔽、触媒機能といった新たな機能を付与した材料も開発されている。

しかしながら、無機粉体をプラスチックやインク、化粧料等へ配合すると、無機粉体自身がその他の配合物と反応したり、無機粉体の触媒活性によりその他の成分の化学結合を破壊したりする等の問題が起きることがあった。特に酸化チタンや酸化亜鉛などでは、表面の触媒活性により樹脂の劣化を促すことが知られている。また、酸化亜鉛、炭酸バリウム等では水が存在するとそれぞれの金属イオンが溶出することも知られている。

こういった問題を解決するために、特許文献１及び特許文献２のようにシリカで表面処理を施した酸化亜鉛が提案されている。しかしながら、この方法では水と酸化亜鉛の接触が親水性であるシリカ層のみで抑制されていることから、短期的なイオン溶出は抑制できているものの、長期的な観点から評価を行なうとＺｎ溶出が完全に抑制されていないことが分かった。また、不活性化を高めるためにはシリカの処理量を増やす必要があり、その結果として機能を持つ無機粉体の含有量が減るために、例えば微粒子酸化亜鉛では紫外線遮蔽能が低下するという欠点があった。また、特許文献３のように酸化チタンにシリカ処理することにより表面活性を抑制することも提案されている。このような方法も本質的に酸化亜鉛にシリカ処理をすることと変わりがなく、不活性化を行なうにはシリカ量を増やす必要がある。

特許文献４においては、シリカと特定のポリマーで金属酸化物を被覆することにより水分散時の分散性や貯蔵安定性を向上させ、金属のイオン溶出や表面活性を抑制することも提案されている。しかしながら、この特定のポリマーはポリメタクリル酸メチルといったアクリル樹脂であり、それを溶かすような有機溶媒、例えば、芳香族炭化水素、エステル、ケトンといったものが共存するとポリマー層を溶解するおそれがある。また、３段階の湿式表面処理が必要なため、コストが増大することや樹脂が熱安定性に劣ることが予想される。

特許文献５には、ケイ素酸化物による表面被覆を施した酸化亜鉛粒子が記載されており、更に、オルガノポリシロキサン処理することも記載されている。しかし、ケイ素酸化物による表面被覆のみでは、短期的なイオン溶出は抑制できるが、長期的な観点ではＺｎ溶出が完全に抑制できない。更に、最表面に撥水性となる処理を施したものの場合は、水系で分散することが困難であり、水系では使用しにくいという問題がある。

特許文献６には酸化チタンや酸化亜鉛を粒子内に分散させた球状シリカが記載されている。しかしながら、紫外線遮蔽性の酸化チタンや酸化亜鉛がシリカ内にいるためにそれを配合した日焼け止めでは、シリカ粒子とシリカ粒子の間に隙間が出来やすく肌に対して均一に紫外線を遮蔽することが難しいという問題があった。また、シリカ量が増えるため紫外線カット効率が悪くなる欠点もあった。

特開２００７−１６１１１号公報 特開平３−１８３６２０号公報 特開平１１−２１７２１９号公報 特開２００８−２６６２８３号公報 特開平１１−３０２０１５号公報 特開平０６−１２７９３２号公報

本発明の目的は、長期間水中に存在しても安定な複合粉体を提供することである。最外層をＳｉ化合物及び／又はＡｌ化合物により処理することで親水性を付与し、内層の撥水性有機化合物により水をバリアして、無機粉体と水が直接触れないことでイオン溶出を防ぎ、水中でのｐＨ変化が長期間起こらない。また、粉体の不活性化にも有効である。

本発明は、無機粉体表面に撥水性有機化合物からなる第一の被覆層及び前記第一の被覆層上に形成されたケイ素酸化物、ケイ素酸化物の水和物、アルミニウムの酸化物及びアルミニウムの水酸化物からなる群から選択される少なくとも１の化合物からなる第二の被覆層を形成したものであり、撥水性有機化合物は、シリコーンオイル、アルキルシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、アミノ酸、及び、アミノ酸塩からなる群より選択される少なくとも一種であること特徴とする複合粉体である。

上記複合粉体は、水中に分散させ、２週間６０℃で静置した時のｐＨが６〜８であることが好ましい。

上記無機粉体は、紫外線遮蔽効果を有する無機粉体であることが好ましい。
上記無機粉体は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。
本発明は、撥水性有機化合物で表面処理を施した無機粉体を分散媒に分散する工程（１）、及び、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物で表面処理を施す工程（２）を含むことを特徴とする上記複合粉体の製造方法でもある。
本発明は、撥水性有機化合物で表面処理を施した無機粉体を水に分散する工程（１）、及び、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物で表面処理を施す工程（２）を含むことを特徴とする上記複合粉体の製造方法でもある。
本発明は、上述した複合粉体を含有することを特徴とする化粧料でもある。

本発明者らは上述した課題に鑑み、鋭意開発研究することにより、無機粉体上に撥水性有機化合物からなる第一の被覆層及びケイ素酸化物、ケイ素酸化物の水和物、アルミニウムの酸化物及びアルミニウムの水酸化物からなる群から選択される少なくとも１の化合物からなる第二の被覆層を形成することによって、無機粉体の表面活性やイオン溶出を大幅に抑制することができることを見出し、本発明を完成したものである。

本発明で得られた複合粉体は、無機粉体の表面活性を大幅に抑制しながら、水系に分散することができる。したがって、水系の樹脂組成物、塗料組成物、化粧料等にも安定に分散することができ、イオン溶出が抑えられているため貯蔵安定性にも優れた配合物を作ることができる。また、更に最外層をシリコーンなどで表面処理を施すと、表面活性が大幅に抑制された撥水性粉体を得ることができる。

複合粉体１の透過型電子顕微鏡写真粒子である。 複合粉体１の透過型電子顕微鏡に付随したエネルギー分散型Ｘ線分光分析装置（以下、ＥＤＳ）によるＺｎマッピングを示した図である。 複合粉体１のＥＤＳによるＳｉマッピングを示した図である。 複合粉体８の透過型電子顕微鏡写真粒子である。 複合粉体８のＥＤＳによるＺｎマッピングを示した図である。 複合粉体８のＥＤＳによるＳｉマッピングを示した図である。 複合粉体１０の透過型電子顕微鏡写真粒子である。 複合粉体１０のＥＤＳによるＴｉマッピングを示した図である。 複合粉体１０のＥＤＳによるＳｉマッピングを示した図である。

本発明で使用する原料となる無機粉体は特に限定されず、例えば、無機塩類、無機酸化物、無機水酸化物などを使用することができ、例えば、亜鉛、チタン、鉄、セリウム、バリウム、カルシウム、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ストロンチウム、硼素、ジルコニウム等の塩類、酸化物、水酸化物、複合酸化物を挙げることができる。また、上記塩類としては特に限定されず、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化塩、酢酸塩、硝酸塩等を挙げることができる。このような無機粉体としてより具体的には、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸亜鉛、チタン酸亜鉛、チタン酸バリウム等を挙げることができる。

上記無機粉体が酸化チタンや酸化亜鉛、酸化セリウムのような紫外線遮蔽粒子である場合は、平均粒子径が１０〜２００ｎｍのものであることが好ましい。このような粒子径を有する紫外線遮蔽性粒子は、可視光透明性が高く、かつ、紫外線遮蔽領域が好適なものである点で特に好ましい。また、粒子径が２００ｎｍを超えると、可視光透明性が悪くなるだけでなく紫外線遮蔽能も低下するおそれがある。更に、粒子径が１０ｎｍ未満であると、紫外線遮蔽能が低下する恐れがあるという点で好ましくない。また、上記無機粉体が紫外線遮蔽粒子でない場合や紫外線遮蔽性を必要としない場合は、粒子径はその粒子を利用するに最適な大きさで有れば良い。なお、上記無機粉体の粒子径は、電子顕微鏡でランダムに選択した２００個の粒子の粒子径を測定し、その一次粒子径の平均を算出するという方法によって測定されたものである。

上記無機粉体の形状は特に限定されず、球状、棒状、針状、紡錘状、板状等の任意の形状のものを使用することができる。なお、棒状、針状、紡錘状粒子の場合は上記平均粒子径は短軸側の長さを、板状の場合は面の対角線長さの平均で規定する。

上記無機粉体は、例えばシリカで表面処理された酸化チタンのような既知の複合材料を原体として本発明の表面処理を施しても良い。また、例えばＣａがドープされた酸化セリウムのような、マンガンやカルシウムや窒素などの異元素をドープされた酸化物を原体に用いても良い。

上記無機粉体としては、特に表面活性が高いものやイオン溶出の問題があるものを使用して本発明の被覆を施すことが有意である。特に、紫外線遮蔽効果を有する酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等に適用すると、単なるシリカ処理による不活性化よりも表面処理量を減らすことができるために、複合粉体中の無機粉体の割合が増え、効率的に紫外線を遮蔽することができる。なかでも、上記酸化亜鉛及び酸化チタンが好ましい。

本発明の無機粉体は、表面に撥水性有機化合物による表面処理層を有するものである。なお、ここでの表面処理とは、無機粉体表面の水との親和性を低下させるための撥水性処理であり、処理を施した後において水に溶解しやすい材料、もしくは水に分散する材料による表面処理は本発明の「撥水性処理」には該当しない。上記撥水性有機化合物としては特に限定されないが、撥水性が強いことが好ましい。無機粉体と何らかの化学結合をする化合物が好ましいが、物理吸着する化合物であってもある程度の効果を得ることが出来る。撥水性有機化合物の具体例としては、シリコーンオイル、アルキルシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、ポリオレフィン、ポリエステル、金属石鹸、アミノ酸、アミノ酸塩などが挙げられる。なかでも、化学的な安定性からシリコーンオイルが好ましい。このシリコーンオイルの具体例としては、ジメチルポリシロキサン（例えば、信越化学工業製ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ、旭化成ワッカーシリコーン製ＤＭ１０）、メチルハイドロジェンポリシロキサン（例えば、信越化学工業製ＫＦ−９９Ｐ、東レ・ダウコーニング製ＳＨ１１０７Ｃ）、（ジメチコン／メチコン）コポリマー（例えば、信越化学工業製ＫＦ−９９０１）、メチルフェニルシリコーン（例えば、信越化学工業製ＫＦ−５０−１００ｃｓ）、アミノ変性シリコーン（例えば、信越化学工業製ＫＦ−８０１５、東レ・ダウコーニング製ＪＰ−８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ、旭化成ワッカーシリコーン製ＡＤＭ６０６０）、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン（例えば、信越化学工業製ＫＦ−９９０８、）トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（例えば、信越化学工業製ＫＦ−９９０９）などが挙げられる。この中でも、特に構造が単純なために安価で安定性も高く、強い撥水性を持つという観点から、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンや、この両者のモノマーのコポリマーである（ジメチコン／メチコン）コポリマーが特に好ましい。また、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤を使用することもできる。これらの撥水性有機化合物から選択される少なくとも１の化合物で表面処理を行なえば良い。

撥水性有機化合物の処理量は、無機粉体に対して２〜１５重量％が好ましい。２重量％よりも低いと撥水性が不充分となり、無機粉体と水の接触が多くなり、イオン溶出量が多くなってしまう場合がある。また、１５重量％を超えると、コストが上昇するだけでなく効果も頭打ちとなるおそれがある。

本発明の複合粉体は、上記撥水性有機化合物による第一の被覆層表面に、更に、ケイ素酸化物、ケイ素酸化物の水和物、アルミニウムの酸化物及びアルミニウムの水酸化物からなる群から選択される少なくとも１の化合物からなる第二の被覆層を有するものである。これによって粉体に親水性を付与することができ、水に良好に分散させることができる。

第二の被覆層は、複合粉体に対してケイ素酸化物、ケイ素酸化物の水和物の場合はＳｉＯ_２換算で５〜２０重量％が好ましい。５重量％未満であると親水性が充分に付与されないおそれがある。また２０重量％を超えると親水性が頭打ちとなってしまうおそれがある。また、アルミニウムの酸化物、アルミニウムの水酸化物の場合の処理量は、複合粉体に対してＡｌ_２Ｏ_３換算で５〜２０重量％が好ましい。ケイ素酸化物、ケイ素酸化物の水和物、アルミニウムの酸化物及びアルミニウムの水酸化物からなる群から選択される少なくとも１の化合物からなる第二の被覆層は、なかでも、Ａｌの酸化物及び水酸化物よりも反応性の乏しいＳｉの酸化物及び水酸化物が好ましい。

上記第二の被覆層の状態は、均一に粉体全体を覆っていることが好ましいが、完全に覆っていなくとも、得られた複合粉体が親水性を充分に持っている状態であれば良い。また、親水性が維持されているのであれば、適切な粉砕処理でより上記複合粉体を微粉化することも可能である。

本発明の複合粉体は、更にシリコーンなどの油性成分で処理することにより親油性を付与し、本複合粉体を油性媒体に分散させて使用することも可能である。このような油性成分による処理は、特に限定されず、例えば、上述した撥水性有機化合物による処理等を挙げることができる。

被覆後の複合粉体の粒子径は、Ｄ９０が１５μｍ以下、Ｄ５０が５μｍ以下であることが好ましい。これより大きい場合は粒子の凝集が激しく、使用に適した分散状態にするのに、分散条件を強くする必要が出るためコストが掛かり過ぎるためである。また、同様の理由でＤ９０が５μｍ以下、Ｄ５０が３μｍ以下であることが更に好ましい。なお、上記Ｄ９０，Ｄ５０は、実施例に記載した方法によって測定された値である。

本発明の複合粉体は、上述の二層の被覆層を有するものであるため、水中でのｐＨ変化が長期間起こらないものである。具体的には、水中に分散させ２週間６０℃で静置した時のｐＨが６〜８であることが好ましい。上記２週間６０℃で静置した時のｐＨは、密閉容器中で純水５０ｍｌ中に複合粉体１ｇを良く混合し、６０℃の恒温機に２週間静置した後に得られたｐＨ値である。上記ｐＨは、通常のｐＨメーターにより２０℃で測定したものである。

本発明の複合粉体の製造方法としては特に限定されないが、例えば、撥水性有機化合物で表面処理を施した無機粉体を水に分散する工程（１）、及び、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物で表面処理を施す工程（２）を含む方法等を挙げることができる。また、このような複合粉体の製造方法も本発明の一つである。

上記工程（１）は、撥水性有機化合物で表面処理を施した無機粉体を分散媒に分散する工程である。上記撥水性有機化合物及び無機粉体としては特に限定されず、上述のものを挙げることができる。上記表面処理の方法は、特に制限されることなく公知の方法によって行うことができる。また、撥水性処理された市販の粉体を使用してもよい。撥水性処理された市販の粉体としては、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−５、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴ、ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ−ＬＰ２（以上堺化学工業社製、撥水性処理された酸化亜鉛）、ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ（堺化学工業社製、撥水性処理された水酸化アルミニウムコート酸化チタン）等を挙げることができる。

上記工程（１）における分散媒としては特に限定されず、イソプロパノール等のアルコールやトルエン等の撥水性有機化合物で表面処理された無機粉体が分散するとともに、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物が溶解する性質の有機溶媒を使用することができる。しかしながら、本発明においては、分散剤を併用して水を分散媒として使用することが好ましい。分散剤を使用することによって、有機溶媒を使用することなく、撥水性処理を施した無機粒子を水中に安定に分散させることができる。また、有機溶媒を使用しないため、コストと反応の容易さ、安全性の観点で優位にある。さらに、得られる複合粉体表面のざらつきを低減することができ、更に粒度分布を鋭く、凝集粒子を小さくすることができる。しかしながら、水溶性の無機粉体においては水の使用は適さない。

上記工程（１）において分散媒に無機粉体を均一に分散する目的で分散剤を使用することができる。この分散剤の種類としては、特に限定されず、例えば、ポリカルボン酸またはその塩、アルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、ナフタレンスルホン酸またはその塩、ポリエーテルアルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベタイン、ポリエーテルまたはその誘導体、ポリエーテルアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエーテル硬化ヒマシ油、ポリエーテルアルキルアミン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アルコールなどが挙げられる。アニオン系、カチオン系、ノニオン系のどれを用いても構わないが、無機粉体との化学反応を予防するためにノニオン系のものが好ましい。また、２種以上の分散体を併用するものであってもよい。また、工程（２）において、アルカリ性であるケイ酸ＮａをＳｉ源化合物として用いる場合や加熱をする必要がある場合は、ポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。

また、水を分散媒とする時は分散剤のＨＬＢ値は１０〜１７であるものが好ましい。この範囲を外れると粉体の分散不良が起こり、紫外線遮蔽性などの各種物性に影響を与える場合がある。本発明ではＷ．Ｃ．Ｇｒｉｆｉｎｎによって定義された次式によって求める。
Ｎ_ＨＬＢ＝（Ｅ＋Ｐ）／５
（Ｎ_ＨＬＢ：ＨＬＢ値、Ｅ：ポリオキシエチレン部の分散剤分子全体に対する重量％、Ｐ：多価アルコール部の分散剤分子全体に対する重量％）

分散剤の量は、工程（１）により得られる分散体の全量に対して２〜１５重量％であることが好ましい。特に水を溶媒として使用する時は、これより少ないと粉体が水に馴染むことが難しくなるおそれがあり、これより多いとコスト的に不利になったり、多くの泡が出たりするおそれがあるためである。

なお、上記の分散剤は本発明の複合粉体の不活性化や使用に悪影響を及ぼさない限り、複合粉体に残存していても構わない。

工程（１）における分散方法については、公知の方法であれば何でも良い。ビーズミルを用いる方法や高圧ホモジナイザーを用いる方法などが好適である。

工程（２）は、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物で表面処理を施す工程である。上記表面処理の方法としては特に限定されないが、工程（１）で得られた分散体にテトラアルコキシシランやケイ酸ナトリウムなどのＳｉ源化合物を存在させて、加水分解や加熱分解などによりＳｉＯ_２を粉体表面に析出させる湿式法が挙げられる。上記湿式法は、乾式法と比較して、ＳｉＯ_２が無機粉体表面で析出しやすく均一にＳｉＯ_２を析出することができるため、処理後において粉体の凝集を抑制することができる。上記Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物としては、テトラアルコキシシランやその加水分解縮合物、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、アルミニウムアルコキシドやその加水分解縮合物、アルミン酸ナトリウム等、容易にＳｉＯ_２やＡｌ（ＯＨ）_３、Ａｌ_２Ｏ_３に変換する化合物が好ましい。また、２種以上の化合物を併用してもよい。

上記加水分解としては特に限定されないが、硫酸、塩酸、酢酸、硝酸などの酸を使用した方法が挙げられる。この水分散体を用いたシリカの処理方法における中和方法は、分散体に酸を入れてからＳｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物を添加する方法、分散体にＳｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物を入れてから酸を添加する方法、分散体にＳｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物と酸を同時に添加する方法のいずれでも良い。

本発明の複合粉体は、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物により、複合粉体表面に親水性を付与させて水分散性を向上させつつ、撥水性有機化合物により水をバリアして複合粉体の核である無機粉体に水が直接当らたないようになっている。そのため、水系に安定に分散し、かつ、経時でのイオン溶出が極めて少なくなる。また、親水性である第二の被覆層と撥水性である第一の被覆層とで核である無機粉体を覆っているため、親水性物質や親油性物質の両方が核である無機粉体に触れることがなく、表面活性を抑制することができる。特に酸化亜鉛などの微量の金属イオンが溶出する無機粉体においては配合物中のｐＨを安定させるという点でも有意である。

このようにして得られた複合粉体は、必要に応じて、濾過、水洗、乾燥等の後処理を行ってもよい。また、必要に応じて篩による分級を行うものであっても良い。篩による分級方法としては、湿式分級、乾式分級を挙げることができる。

本発明の複合粉体は、化粧料、日焼け止めインキ、塗料、樹脂組成物等に配合することもできる。特に、上述の特性を有しているため、安定性及び紫外線遮蔽効果に優れた水系化粧料を得ることができる。また、本発明の複合粉体を水や油に分散して原材料として使用することも可能である。本発明は、上述した複合粉体を含有する化粧料でもある。

上記化粧料としては特に限定されず、このような複合粉体に、必要に応じて化粧品原料を混合することによって、サンスクリーン剤等の紫外線防御用化粧料；ファンデーション等のベースメイク化粧料；口紅等のポイントメイク化粧料等を得ることができる。

上記化粧料は、油性化粧料、水性化粧料、Ｏ／Ｗ型化粧料、Ｗ／Ｏ型化粧料の任意の形態とすることができる。なかでも、サンスクリーン剤において特に好適に使用することができる。

上記化粧料は、化粧品分野において使用することができる任意の水性成分、油性成分を併用するものであってもよい。上記水性成分及び油性成分としては特に限定されず、例えば、油剤、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、各種粉体等の成分を含有するものであってもよい。

上記油剤は特に限定はないが、例えば、天然動植物油脂（例えば、オリーブ油、ミンク油、ヒマシ油、パーム油、牛脂、月見草油、ヤシ油、ヒマシ油、カカオ油、マカデミアナッツ油等）；蝋（例えば、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等）；高級アルコール（例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール等）；高級脂肪酸（例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸等；高級脂肪族炭化水素例えば、流動パラフィン、固形パラフィン、スクワラン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等）；合成エステル油（例えば、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートイソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール）；シリコーン誘導体（例えば、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン油）などが例示できる。さらに、油溶性のビタミン、防腐剤、美白剤などを配合することもできる。

上記界面活性剤としては、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤等を挙げることができる。上記親油性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等を挙げることができる。

親水性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ 脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥ ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等を挙げることができる。

その他の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、及び、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤を安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。

上記保湿剤としては特に限定されず、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等を挙げることができる。

上記高級アルコールとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等を挙げることができる。

金属イオン封鎖剤としては特に限定されず、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等を挙げることができる。

上記天然の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を挙げることができる。

半合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等を挙げることができる。

合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等を挙げることができる。

無機の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等を挙げることができる。

紫外線遮蔽剤としては特に限定されず、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線遮蔽剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線遮蔽剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線遮蔽剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線遮蔽剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３− カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等を挙げることができる。

その他薬剤成分としては特に限定されず、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アルコルビン酸リン酸マグネシウム、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、；タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等を挙げることができる。

各種の抽出液としては特に限定されず、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、甘草エキス等を挙げることができる

上記各種粉体としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、二酸化チタン、シリカ等の無機粉末やポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等を挙げることができる。好ましくは、官能特性向上、化粧持続性向上のため、粉末成分の一部又は全部をシリコーン類、フッ素化合物、金属石鹸、油剤、アシルグルタミン酸塩等の物質にて、公知の方法で疎水化処理して使用される。また、本発明に該当しない他の複合粉体を混合して使用するものであてもよい。

本発明の複合粒子を日焼け止めインキへの添加成分として使用する場合は、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの有色顔料、および、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。さらに有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等の顔料成分；シェラック樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル−マレイン酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等のバインダー樹脂等のバインダー樹脂；水混和性有機溶剤等と併用して使用することができる。

本発明の複合粒子を塗料に配合する場合、塗料中の樹脂は硬化性を有するものであっても、硬化性を有さないものであっても良い。塗料は、有機溶媒を含有する溶剤系のものであっても、水中に樹脂が溶解又は分散した水系のものであっても良い。

本発明の複合粒子を塗料組成物への添加成分として使用する場合は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の塗膜形成樹脂；着色顔料、体質顔料、光輝性顔料等の各種顔料；硬化触媒、表面調整剤、消泡剤、顔料分散剤、可塑剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等と併用して使用することができる。

本発明の複合粉体を樹脂に混合して樹脂組成物として使用することもできる。この場合、使用する樹脂は、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良く、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、液晶樹脂（ＬＣＰ）、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂を挙げることができる。

以下、本発明を実施例によってより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
純水５００ｍＬにポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０１１：信越化学工業製：ＨＬＢ １４．５）を２０ｇ入れ、更にハイドロゲンジメチコン４％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２）１００ｇを加えて、混合分散させた。この分散液にケイ酸Ｎａ水溶液（ＳｉＯ_２：４０３．９ｇ／Ｌ、Ｎａ_２Ｏ：１３０．７ｇ／Ｌ）を２７．５ｍｌ（ＳｉＯ_２量として１１．１ｇ、処理後の粉体全体の１０重量％）添加し、２０分以上撹拌した。その後、液温を７０℃にする。希硫酸を一定量滴下して中和を行なった。この中和の際にｐＨ８．５以上での状態が９０分以上であるように硫酸滴下量を調整し、ｐＨ６．５±０．５まで中和を行なった。中和終了後、液温７０℃のまま、１時間熟成した。その後、濾過、水洗した。得られた水洗ケーキを乾燥して、複合粉体１を得た。

（実施例２）
ハイドロゲンジメチコン４％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２）をハイドロゲンジメチコン７％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴ：堺化学工業製）に変えた以外は、実施例１と同様にして複合粉体２を得た。

（実施例３）
純水５００ｍＬにポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０１１：信越化学工業製：ＨＬＢ １４．５）を２０ｇ入れ、更にハイドロゲンジメチコン７％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴ）１００ｇを加えて、撹拌し分散させた。この分散液を７０℃まで加温した後、別の容器にケイ酸Ｎａ水溶液２７．５ｍｌ（液中のＳｉＯ_２量が１１．１ｇであり、処理後の粉体全体の１０重量％）と希硫酸をそれぞれ用意し、上記の分散液にそれぞれを滴下した。この滴下の際に、ｐＨが５．５〜７．５の幅で一定になるように滴下量を調整し、また滴下終了時間が２時間後になるように調整した。滴下終了後、液温７０℃維持したまま、熟成を１時間行なった。その後、濾過、水洗を行ない、得られた水洗ケーキを乾燥して、複合粉体３を得た。

（実施例４）
ケイ酸Ｎａ水溶液の量を１３．１ｍｌ（液中のＳｉＯ_２量が５．３ｇであり、処理後の粉体全体の５重量％）とした以外は、実施例３と同様にして複合粉体４を得た。

（実施例５）
ハイドロゲンジメチコン７％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴ）をハイドロゲンジメチコン１２％で処理された酸化亜鉛（一次粒子径２０ｎｍ）に変えた以外は、実施例３と同様にして複合粉体５を得た。

（実施例６）
ハイドロゲンジメチコン８％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴ）をチタンカップリング剤（プレンアクトＫＲ ＴＴＳ：味の素ファインテクノ製）４％で処理された酸化亜鉛（一次粒子径２０ｎｍ）に変えた以外は、実施例３と同様にして複合粉体６を得た。

（実施例７）
ハイドロゲンジメチコン８％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴ）をカプリリルシラン（ＡＥＳ−３０８３：信越化学工業製）４％で処理された酸化亜鉛（一次粒子径２０ｎｍ）に変えた以外は、実施例３と同様にして複合粉体７を得た。

（実施例８）
ハイドロゲンジメチコン４重量％で処理された酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２）３０ｇにテトラエチルシラン５．５ｇ（ＳｉＯ_２量として１．６ｇであり、処理後の粉体全体の５重量％）とイソプロパノール３０ｍｌを添加しよく混合した。そこにアンモニア水を数滴添加し、さらに混合した。混合物を１２０℃で乾燥した後に、複合粉体８を得た。

（実施例９）
テトラエチルシランの量を７．８ｇ（ＳｉＯ_２量として２．３ｇであり、処理後の粉体全体の７重量％）とした以外は、実施例８と同様にして複合粉体９を得た。

（実施例１０）
純水５００ｍＬにポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０１１：信越化学工業製：ＨＬＢ １４．５）を２０ｇ入れ、更に水酸化アルミニウム７％、ハイドロゲンジメチコン４％で処理された酸化チタン（ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ：堺化学工業製）１００ｇを加えて、混合分散させた。この分散液にケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ_２：４０３．９ｇ／Ｌ、Ｎａ_２Ｏ：１３０．７ｇ／Ｌ）を２７．５ｍｌ（ＳｉＯ_２量として１１．１ｇ、処理後の粉体全体の１０重量％）添加し、２０分以上撹拌した。その後、液温を７０℃にする。希硫酸を一定量滴下して中和を行なった。この中和の際にｐＨ８．５以上での状態が９０分以上であるように硫酸滴下量を調整し、ｐＨ６．５±０．５まで中和を行なった。中和終了後、液温７０℃のまま、１時間熟成した。その後、濾過、水洗した。得られた水洗ケーキを乾燥して、複合粉体１０を得た。

（比較例１）
ケイ酸Ｎａ水溶液の量を５．０ｍｌ（液中のＳｉＯ_２量が２．０ｇであり、処理後の粉体全体の２重量％）とした以外は、実施例１と同様にして複合粉体１１を得た。

（比較例２）
純水５００ｍＬに撥水性有機化合物による被覆を行っていない酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０：一次粒子径２０ｎｍ）１００ｇを加えて分散させた。この分散液にケイ酸Ｎａ水溶液（ＳｉＯ_２：４０３．９ｇ／Ｌ、Ｎａ_２Ｏ：１３０．７ｇ／Ｌ）を２７．５ｍｌ（ＳｉＯ_２量として１１．１ｇ）投入し、２０分以上撹拌した。その後、液温を７０℃とし、希硫酸を一定量滴下して中和を行なった。この中和の際にｐＨ８．５以上での状態が９０分以上であるように硫酸滴下量を調整し、ｐＨ６．５±０．５まで中和を行ない、中和終了後に液温７０℃のまま１時間熟成した。その後、濾過、水洗し、得られた水洗ケーキを乾燥して複合粉体１２を得た。

（比較例３）
ケイ酸Ｎａ水溶液の量を６１．９ｍｌ（ＳｉＯ_２量として２５ｇ、処理後の粉体全体に対して２０重量％）とした以外は、比較例２と同様にして複合粉体１３を得た。

（比較例４）
一次粒子径２０ｎｍの微粒子酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０）を粉体１４とした。

得られた複合粉体について、撥水性と手で触った時のざらつきを調べた結果を表１に示す。撥水性は水１００ｍｌに粉体を０．５ｇ添加して混合し３０分後に観察することで、その有無を調べた。複合粉体が水上にある場合を撥水性有りとした。ざらつきの評価基準は二本の指で複合粉体を擦り合わせた際に、固く潰れない粒子が残った場合をざらつき有りとした。複合粉体８と９ではざらつきが確認されたが、これは最外層のシリカ層が均一でなく粒子が凝集していることを示唆している。なお、ざらつきはあるが親水性は有るため、分散処理に時間が掛かるものの、使用には問題は無い。

また、得られた複合粉体の粒度分布を測定した結果を表２に示す。測定方法は試料０．５ｇをヘキサメタリン酸ナトリウム０．０２５重量％水溶液１００ｇに添加し、超音波ホモジナイザーで３分間分散させた後、レーザー回折型粒度分布測定装置（ＬＡ−７５０：堀場製作所製）で測定した。

表２より、本発明の製造方法により得られた複合粉体の内、分散媒に水を用い分散剤を使用した方法で作製した複合粉体は、粒度分布が鋭く、また凝集粒子が小さいことが示された。そのため、塗料や化粧料、日焼け止めに配合する場合に多く行なわれる分散処理の時に有利であることが分かる。

水中で長期保存した際のｐＨ変移を測定した結果を表３に示す。測定方法は、マヨネーズ瓶に純水を５０ｍｌと試料１ｇを入れ密閉し、よく混合した後に開封してｐＨ（初期ｐＨ）を測定した。再び密閉した後、６０℃の恒温機に２週間静置してｐＨを測定した。

表３より、本発明の複合粉体を含む水分散体は、経時でのｐＨ変化が小さく、安定であることが示された。

透過型電子顕微鏡で複合粉体１と複合粉体８、複合粉体１０の粒子画像を撮り、更に顕微鏡に付属したエネルギー分散型Ｘ線分光分析装置でＺｎ及びＴｉ、Ｓｉの元素マッピング分析を行なった。図１と図４、図７が透過型電子顕微鏡による画像である。また、図２と図５がＺｎのマッピング写真であり、図８がＴｉのマッピング写真であり、Ｚｎ原子又はＴｉ原子が検出された地点に白いドットが示されている。同様に、図３と図６、図９がＳｉのマッピング写真であり、Ｓｉ原子が検出された地点に白いドットが示されている。結果、本発明の製造方法により得られた複合粉体は粉体表面がシリカで覆われていることを確認した。また、本発明の製造方法により得られた複合粉体の内、分散媒に水を用い分散剤を使用した方法で作製した複合粉体１と複合粉体１０は、酸化亜鉛又は酸化チタンとシリカのマッピング位置（図２と図３、図８と図９）がよく一致し、特に均一に処理されていることが分かった。

本発明の複合粉体は、プラスチックやインク、化粧料等への配合成分として使用することができる。

Claims (7)

1. 無機粉体表面に撥水性有機化合物からなる第一の被覆層及び前記第一の被覆層上に形成されたケイ素酸化物、ケイ素酸化物の水和物、アルミニウムの酸化物及びアルミニウムの水酸化物からなる群から選択される少なくとも１の化合物からなる第二の被覆層を形成したものであり、
   撥水性有機化合物は、シリコーンオイル、アルキルシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、アミノ酸、及び、アミノ酸塩からなる群より選択される少なくとも一種である
   ことを特徴とする複合粉体。
2. 水中に分散させ、２週間６０℃で静置した時のｐＨが６〜８である請求項１に記載の複合粉体。
3. 無機粉体は、紫外線遮蔽効果を有する無機粉体である請求項１又は２記載の複合粉体。
4. 無機粉体は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種である請求項３記載の複合粉体。
5. 撥水性有機化合物で表面処理を施した無機粉体を分散媒に分散する工程（１）、及び、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物で表面処理を施す工程（２）を含むことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の複合粉体の製造方法。
6. 撥水性有機化合物で表面処理を施した無機粉体を水に分散する工程（１）、及び、Ｓｉ源化合物及び／又はＡｌ源化合物で表面処理を施す工程（２）を含むことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の複合粉体の製造方法。
7. 請求項１，２，３又は４記載の複合粉体を含有することを特徴とする化粧料。