JP5970326B2

JP5970326B2 - 除菌剤組成物

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Publication number: JP5970326B2
Application number: JP2012226481A
Authority: JP
Inventors: 海老根　和; 和海老根
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2012-10-12
Filing date: 2012-10-12
Publication date: 2016-08-17
Anticipated expiration: 2032-10-12
Also published as: JP2014076974A

Description

本発明は、食品工場、厨房、医療施設等の設備、器具の衛生管理に使用される除菌剤組成物に関するものであり、更に詳しくは、一般細菌やカチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌性を有する除菌剤組成物に関する。

従来、食品工場、厨房、医療設備等の設備、器具の衛生管理に用いられてきた除菌剤組成物は、強力な除菌性を有する第４級アンモニウム型カチオン界面活性剤として知られるジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の水溶液からなっており、更に洗浄性等の他の機能を付与させる為、アニオン界面活性剤や両性界面活性剤を組み合わせた除菌剤組成物の開発が試みられており、このような除菌剤組成物として、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩および両性界面活性剤を含むもの（特許文献１）、カチオン界面活性剤、金属キレート剤、特定のアニオン系界面活性剤を含むもの（特許文献２）が知られている。
しかしながら、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドや塩化ベンザルコニウムなどの第４級アンモニウム型カチオン界面活性剤を含む除菌剤組成物を長期間使用していると、除菌剤組成物に抵抗性のある微生物や馴化した微生物が生き残ることが知られている（非特許文献１）。また、それら微生物が食品中に混入し、それによって製品価値を失い、大きな経済的損失を招くことや、点滴やカテーテルに入り込み、患者が死亡する問題があった。

現在、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌を制御するには、定期的に塩素系除菌剤、過酢酸系除菌剤で除菌しているのが現状である。しかし、そのような除菌は非常に手間が掛かるだけでなく、臭気や腐食の問題があり、十分とはいえない。上記の問題を解決し得る除菌剤組成物として、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとカチオン界面活性剤を含むもの（特許文献３）等が知られている。

特開平５−６５２０３号公報特開平７−１０９２０４号公報特開２０１０−８３８００号広報

仲川義人：ＩＣＴにおける薬剤師の役割。医療機関における院内感染対策の基盤整備に関する緊急特別研究。主任研究者賀来満夫、厚生労働科学特別研究事業。平成１５年度総括分担研究報告書ｐｐ.４１−４８, ２００４（平成１６年４月）。

特許文献１、２に記載されている除菌剤組成物は、アルカリゲネス属の細菌、バークホルデリア属の細菌、エンテロバクター属の細菌、クレブシエラ属の細菌、ＭＲＳＡ、シュードモナス属の細菌、スタフィロコッカス属の細菌、セラチア属の細菌、エルウィニア属の細菌、フラボバクテリウム属の細菌、プロテウス属の細菌、及びキサントモナス属等のカチオン系除菌剤の抵抗性菌に対する除菌、抑制効果が十分ではないという問題がある。一方、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを配合した特許文献３に記載の除菌剤組成物は、カチオン系除菌剤の抵抗性菌に対する除菌、抑制効果は有するが、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、アレルギー反応を引き起こす等、人体に悪影響を及ぼす虞があるだけでなく、産業排水中のＡＯＸ値（有機塩素等の濃度）を高めるため、産業排水規制の観点から、その使用が望まれない等の欠点がある。さらに、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、長期間にわたって保存すると分解してしまい、使用時に優れた除菌効果を得ることができないという不具合があった。
本発明は、このような不具合に鑑みなされたもので、その目的とするところは、一般細菌やカチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対して除菌性に優れるとともに、長期間にわたって保存しても分解が際立って少なく、優れた除菌効果を発現することのできる除菌剤組成物を提供することにある。

上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討した結果、（Ａ）２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オン、（Ｂ）１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オン、（Ｃ)カチオン界面活性剤及び／又は、（Ｄ)両性界面活性剤、且つ（Ｅ)水を含有し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の有効成分合計量と（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分の重量比が、（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）及び／又は（Ｄ）＝１：４００００〜５０：１であり、ｐＨが５．０〜９．０であることを特徴とする除菌剤組成物が、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌を除菌又は抑制でき、長期間にわたって保存しても分解が際立って少なく、優れた除菌効果を保持し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、
（１）（Ａ）成分として２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オン、（Ｂ）成分として１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オン、（Ｃ)成分としてカチオン界面活性剤及び／又は、（Ｄ)成分として両性界面活性剤、（Ｅ）成分として水、（Ｆ）成分としてエチレンジアミン四酢酸やその塩を含有し、
（Ｂ）成分を（Ａ）成分と同等以上の量含有するとともに、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の有効成分合計量と（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分の重量比が、（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）及び／又は（Ｄ）＝１：４００００〜５０：１であり、
組成物のｐＨが５.０〜９．０であることを特徴とする除菌剤組成物、
（２）（Ｃ)成分のカチオン界面活性剤が、第四級アンモニウム塩、グアニジン系カチオン界面活性剤、ヘキサデシルトリブチルフォスフォニウム、アルキルジアミン又はその塩から選ばれた少なくとも一種以上である上記（１）の除菌剤組成物、
（３）（Ｄ）成分の両性界面活性剤が、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、グリシンｎ−（３−アミノプロピル）Ｃ１０〜１６誘導体、アルキルポリアミノエチルグリシン、アルキルβアラニン、アルキルアミノプロピオン酸及びまたはその塩、およびアルキルアミドジメチルハイドロキシプロピルスルホベタインから選ばれた少なくとも一種以上である上記（１）または（２）の除菌剤組成物、
（４）（Ａ）成分の２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オンと、（Ｂ）成分の１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オンの合計量が、除菌剤液中の有効成分量として、０．００００２５〜２０重量％である上記（１）〜（３）のいずれかの除菌剤組成物、
（５）更に、（Ｇ）成分として、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤の少なくとも一種の界面活性剤を含有する上記（１）〜（４）のいずれかの除菌剤組成物、
（６）カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌を制御するための除菌剤組成物である上記（１）〜（５）のいずれかの除菌剤組成物、
を要旨とするものである。

本発明の除菌剤組成物は、一般細菌だけでなくカチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌も除菌又は抑制でき、長期間にわたって保存した場合でも除菌成分の分解が際立って少なく、優れた除菌効果を発現することができる。

本発明の除菌剤組成物は、水又は湯で１０００倍程度以下に希釈又は希釈せずに使用するとよい。使用時において、上記（Ａ）成分である２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オンは、除菌に使用する水溶液中に、有効成分量として０．００００１〜１０重量％の範囲で配合されていることが好ましく、除菌効果、経済性の観点から、０．００００２５〜５重量％の範囲で配合されていることがより好ましく、さらに０．０００１〜１重量％の範囲で配合されていることがとくに好ましい。使用する水溶液中の（Ａ）成分の割合が０．００００１重量％未満では十分な除菌効果が得られず、１０重量％を超えて配合しても、それ以上の除菌効果は向上しない。一方、上記（Ｂ）成分である１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オンは、使用する水溶液中に有効成分量として０．００００１〜１０重量％の範囲で配合されていることが好ましく、除菌効果、経済性の観点から、０．００００２５〜５重量％の範囲で配合されていることがより好ましく、さらに０．０００１〜１重量％の範囲で配合されていることがとくに好ましい。０．００００１重量％未満では十分な除菌効果が得られず、１０重量％を超えて配合しても、それ以上の除菌効果は向上しない。また、（Ａ）成分の２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オンと（Ｂ）成分の１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オンの合計量が、使用する水溶液中の有効成分量として、０．００００２５〜２０重量％の範囲となるように配合されていることが好ましく、除菌効果、経済性の観点から、０．００００５〜１０重量％の範囲で配合されていることがより好ましく、さらに０．０００２〜２重量％の範囲で配合されていることがとくに好ましい。さらに、除菌効果の点から、（Ｂ）成分の１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オンの含有量は、（Ａ）成分の２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オンの含有量と同量もしくはそれ以上多く含有されていることである。ここで、本発明の除菌剤組成物は、使用時において、組成物のｐＨが５．０〜９．０である必要があり、より好ましくは６．０〜８．０である。ｐＨが５．０未満になると、除菌性が低下し、ｐＨが９．０を超えると、長期保存安定性が低下し、かつ、除菌剤組成物の使用に伴いアルミニウム材質に対して、腐食を起こす虞がある。

（Ｃ）成分のカチオン界面活性剤としては、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、ジデシルジメチルアンモニウムグルコネート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムアジペート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムグルコネート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムスルホネート、ジデシルジメチルアンモニウムプロピオネート、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）、アルキルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、塩化セチルピリジニウム、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロライド、デシルイソノニルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピオネート、およびベンゼトニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩、ポリヘキサメチレンビグアナイドハイドロクロライド、ポリヘキサメチレングアニジンホスフェート、ポリヘキサメチレングアニジンクロライド、グルコン酸クロルヘキシジン等のグアニジン系カチオン界面活性剤、ヘキサデシルトリブチルフォスフォニウム、アルキルジアミン又はその塩等が挙げられ、なかでも、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルジアミン、ジデシルジメチルアンモニウムアジペートが好ましい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせても良い。

上記（Ｃ）成分であるカチオン界面活性剤は、使用する水溶液中の有効成分量が、０．００１〜２０重量％となるように配合することが好ましく、０．００５〜１０重量％が好ましい。０．００１重量％未満の場合、一般細菌に対する効果が低く、また、２０重量％以上配合しても除菌効果は向上しない。

（Ｄ）成分の両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、グリシンｎ−（３−アミノプロピル）Ｃ１０〜１６誘導体、アルキルポリアミノエチルグリシン、アルキルβアラニン、アルキルアミノプロピオン酸及びまたはその塩、およびアルキルアミドジメチルハイドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられ、なかでも、除菌効果の点からアルキルアミノエチルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、グリシンｎ−（３−アミノプロピル）Ｃ１０〜１６誘導体、アルキルポリアミノエチルグリシンが好ましい。これら両性界面活性剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。

上記（Ｃ）成分のカチオン界面活性剤及び／又は（Ｄ）成分の両性界面活性剤と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の有効成分合計量との重量比は、（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）及び／又は（Ｄ）＝１：４００００〜５０：１の範囲内にあるが、（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）及び／又は（Ｄ）＝１：２５０００〜２０：１の範囲内にあることがより好ましく、さらに、（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）及び／又は（Ｄ）＝１：１００００〜１０：１の範囲内にあることがとくに好ましい。この（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）及び／又は（Ｄ）＝１：４００００〜５０：１の重量比の範囲で用いることにより、望ましい除菌効果が得られ、コスト的に好ましい。本発明の除菌剤組成物に、より高い洗浄効果を求める場合には、上記（Ｃ）及び／又は（Ｄ）の合計量のうち、（Ｃ）の割合を多くすることが好ましい。

本発明の除菌剤組成物に用いられる（Ｅ）成分の水としては、水道水、軟水、純水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられ、なかでも経済性の点から水道水、軟水が好ましい。

本発明の除菌剤組成物は、更に（Ｆ）成分としてキレート剤を含有するが、キレート剤を含有していると、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌作用の向上効果がある。キレート剤としては、除菌効果の点からエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）やその塩を用いる。

上記（Ｆ）成分であるキレート剤は、除菌に使用する水溶液中に有効成分量として、０．００００５〜１０重量％の割合で含有することが好ましく、０．０００１５〜５重量％含有することがより好ましい。０．００００５重量％未満であるとカチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する相乗効果が不十分であり、１０重量％以上を超える場合にはコスト的に好ましくない。

本発明の除菌剤組成物は、上記成分の他に、更に（Ｇ）成分としてノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選択される１種又は２種以上の界面活性剤を配合すると、洗浄性を更に向上させることができる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加形態は、ランダム状、ブロック状の何れでもよい。）、ポリエチレングリコールプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキサイド、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル等が挙げられる。これらノニオン界面活性剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。

アニオン界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸又はその塩、高級アルコール硫酸エステル又はその塩、硫化オレフィン又はその塩、高級アルキルスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、硫酸化脂肪酸又はその塩、スルホン化脂肪酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル又はその塩、グリセライド硫酸エステル又はその塩、脂肪酸エステルのスルホン酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、アシル化ペプチド、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル又はその塩、スルホコハク酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキルナフタレンスルホン酸又はその塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン又はその塩、Ｎ−アシルグルタミン酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸又はその塩、アルコキシエタンスルホン酸又はその塩、Ｎ−アシル−β−アラニン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルタウリン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシメチルグリシン又はその塩、アシル乳酸又はその塩、Ｎ−アシルサルコシン又はその塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボキシメチル硫酸又はその塩、高級アルキルアミンの低級脂肪酸又はその塩等が挙げられる。これらの中でも、下記化１〜化３の一般式で表されるものが好ましい。これらアニオン界面活性剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせても良い。

（上記式中、Ｒは酸素原子及び／又は窒素原子を有してもよい炭素数３〜２０の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは０〜２０の整数。ｍは１〜２の整数。Ｍは水素、アルカリ金属、アミン又はアルカノールアミンを表し、ＡＯはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドである。）

上記（Ｇ）成分のノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤は、使用する洗浄液中に、０．００５〜２０重量％の割合で含有されるように配合することが好ましい。使用する水溶液中の配合量が、０．００５重量％未満では、所望の洗浄効果が得られず、また、２０重量％を超える量を配合するとコスト的に好ましくない。

本発明の除菌剤組成物には、更に可溶化剤を配合することができる。可溶化剤を配合すると、組成物の安定性が向上し、除菌性を更に向上できる効果がある。可溶化剤としては、キシレンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、なかでも、組成物の安定性向上効果、除菌性向上効果の点からグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールが好ましい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせても良い。可溶化剤は使用する水溶液中の割合が０．１〜５０重量％となるように配合することが好ましい。使用する水溶液中の可溶化剤の割合が０．１重量％未満の場合、除菌性が向上することがなく、５０重量％を超えるとコスト的に好ましくない。

本発明の除菌剤組成物には、更に必要に応じてアルカリ剤、有機塩類、分散剤、染料、他の除菌剤、消泡剤、腐食抑制剤、天然抽出物等を配合することができる。

以下本発明を実施例、比較例により、更に具体的に説明する。尚、以下の実施例、比較各成分の配合割合は重量％である。また（Ｅ）成分の水は、各成分との合計が１００重量％となるように配合した。
尚、以下の実施例、比較例において（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、（Ｇ）成分、（Ｈ）成分として用いた化合物を以下に示す。

（Ａ）成分
Ａ−１：２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オン

（Ｂ）成分
Ｂ−１：１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オン

（Ｃ）成分のカチオン界面活性剤
Ｃ−１：塩化ベンザルコニウム
Ｃ−２：ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド
Ｃ−３：ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩

（Ｄ）成分の両性界面活性剤
Ｄ−１：アルキル（Ｃ１２〜１４）ジアミノエチルグリシン塩酸塩

（Ｅ）成分の水
Ｅ−１：水道水

（Ｆ）成分のキレート剤
Ｆ−１：エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム

（Ｇ）成分の界面活性剤
（非イオン界面活性剤）
Ｇ（ｎ）−１：ラウリルアルコールＥＯ８モルＰＯ３モル付加物（ブロック共重合体）
Ｇ（ｎ）−２：ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート
（アニオン界面活性剤）
Ｇ（ａ）−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸・トリエタノールアミン塩
Ｇ（ａ）−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム

（Ｈ）成分の可溶化剤
Ｈ−１：グリセリン
Ｈ−２：プロピレングリコール

その他成分のアルカリ剤
その他１：水酸化ナトリウム
その他２：モノエタノールアミン

実施例１〜２、参考例１〜７
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分を表１に示す割合で配合した除菌剤組成物を調製し、この除菌剤組成物の一般細菌に対する除菌性、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌性を以下に示すように試験した。結果を表１に示す。

（１）一般細菌に対する除菌性試験
試験方法：
各供試除菌剤組成物について、作成直後のものと、４０℃にて３０日間貯蔵したもののそれぞれ１０ｍＬに、供試菌株をＳＣＤブイヨン培地で培養した菌液０．１ｍＬを添加し、２５℃にて１５分間接触させた後、この１ｍＬをＳＣＤ寒天培地で混釈培養し生菌数を確認し、下記の基準で評価した。
供試菌株：
財団法人発酵研究所のＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａＮＢＲＣ１３７３６（１０^８ＣＦＵ／ｍＬレベル）、ＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓＮＢＲＣ１３２７６（１０^８ＣＦＵ／ｍＬレベル）、ＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｆａｅｃａｌｉｓＮＢＲＣ１４４７９（１０^８ＣＦＵ／ｍＬレベル）、ＳｅｒｒａｔｉａｍａｒｃｅｓｃｅｎｓＮＢＲＣ１２６４８（１０^８ＣＦＵ／ｍＬレベル）を用いた。
評価基準：
○：５Ｌｏｇリダクション以上の菌数減少
△：Ｌｏｇリダクションが４以上、５未満の菌数減少
×：４Ｌｏｇリダクション未満の菌数減少
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。

（２）カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌性試験
試験方法：
各供試除菌剤組成物について、作成直後のものと、４０℃にて３０日間貯蔵したもののそれぞれ９９ｍＬに、ＳＣＤ寒天培地で培養した供試カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌株の生理食塩水懸濁液１ｍＬを添加し、２５℃にて４日間接触させた後、この１ｍＬをＳＣＤ寒天培地で混釈培養し生菌数を確認した。なお、使用する希釈水は硬度５０ｐｐｍの人工硬水を用いた。
供試菌株：
飲料工場で採取し、分離同定したカチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌株であるＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｆａｅｃａｌｉｓ (１０^８ＣＦＵ／ｍＬレベル)、食品工場で採取し、分離同定したカチオン界面活性剤抵抗性菌株であるＳｅｒｒａｔｉａｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ(１０^８ＣＦＵ／ｍＬレベル)を用いた。
評価基準：
○：５Ｌｏｇリダクション以上の菌数減少
△：Ｌｏｇリダクションが４以上５未満の菌数減少
×：４Ｌｏｇリダクション未満の菌数減少
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。

実施例３〜１２
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、（Ｇ）成分、（Ｈ）成分を、表２に示す割合で配合した除菌剤組成物を調製し、この組成物一般細菌に対する除菌性試験、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌性試験を実施例１〜２と同様に試験した。また、下記の洗浄力試験をおこなった。結果を表２に示す。

（３）洗浄力試験
ステンレス片に、油（牛脂：大豆油＝１：１）を塗布し、２５℃で１時間、乾燥させたものをテストピースとした。この試験板を各除菌剤組成物（４０℃）を用い、リーナツ型試験器にて洗浄力試験（２５０ｒｐｍ、１０分間）を行った後、流水ですすぎ、自然乾燥させた。
この洗浄の前後の洗浄率を試験板の質量変化により算出し、次の尺度で示した。
〔評価基準〕
洗浄率１００％〜８０％以上：◎
洗浄率８０％未満〜６０％以上：○
洗浄率６０％未満〜４０％以上：△
洗浄率４０％未満：×
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

実施例１３〜１７、参考例８〜１２
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、（Ｇ）成分、（Ｈ）成分、その他成分を、表３に示す割合で配合した除菌剤組成物を調製し、この組成物一般細菌に対する除菌性試験、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌性試験を実施例１〜２と同様に試験した。また、実施例３〜１２と同様に洗浄力試験を行った。結果を表３に示す。

実施例１８〜２２、参考例１３
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分を、表４に示す割合で配合した除菌剤組成物を調製し、この組成物の一般細菌に対する除菌性試験、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌性試験を実施例１〜２と同様に試験した。また、実施例３〜１２と同様に洗浄力試験を行った。結果を表４に示す。

比較例１〜８
（Ａ）成分、（Ｂ）成分のいずれか一方、あるいは（Ａ）成分または（Ｂ）成分の代わりに５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分を表５に示す割合で配合した除菌剤組成物を調製し、この組成物の一般細菌に対する除菌性試験、カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌に対する除菌性試験を実施例１〜２と同様に試験した。また、実施例３〜１２と同様に洗浄力試験を行った。結果を表５に示す。

Claims

（Ａ）成分として２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オン、（Ｂ）成分として１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オン、（Ｃ)成分としてカチオン界面活性剤及び／又は、（Ｄ)成分として両性界面活性剤、（Ｅ）成分として水、（Ｆ）成分としてエチレンジアミン四酢酸やその塩を含有し、
（Ｂ）成分を（Ａ）成分と同等以上の量含有するとともに、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の有効成分合計量と（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分の重量比が、（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）及び／又は（Ｄ）＝１：４００００〜５０：１であり、
組成物のｐＨが５.０〜９．０であることを特徴とする除菌剤組成物。
（Ｃ)成分のカチオン界面活性剤が、第四級アンモニウム塩、グアニジン系カチオン界面活性剤、ヘキサデシルトリブチルフォスフォニウム、アルキルジアミン又はその塩から選ばれた少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項１記載の除菌剤組成物。
（Ｄ）成分の両性界面活性剤が、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、グリシンｎ−（３−アミノプロピル）Ｃ１０〜１６誘導体、アルキルポリアミノエチルグリシン、アルキルβアラニン、アルキルアミノプロピオン酸及びまたはその塩、およびアルキルアミドジメチルハイドロキシプロピルスルホベタインから選ばれた少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項１または２記載の除菌剤組成物。
（Ａ）成分の２−メチル-４-イソチアゾリン-３-オンと、（Ｂ）成分の１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オンの合計量が、除菌剤液中の有効成分量として、０．００００２５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１〜３記載の除菌剤組成物。
更に、（Ｇ）成分として、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤の少なくとも一種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の除菌剤組成物。
カチオン系除菌剤に抵抗性を持つ菌を制御するための除菌剤組成物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の除菌剤組成物。