JP6046647B2 - 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置 - Google Patents
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Description
近年、液晶表示装置、特に中小型用途の液晶表示装置は薄型化が急激に進んでおり、使用される部材の薄膜化、特に偏光板保護フィルム(画像表示装置の表面に設けられるハードコート層付き保護フィルムや、位相差フィルムを兼ねる保護フィルムや、位相差の小さい通常の保護フィルムなど)や、位相差フィルムなどの薄膜化、低レタデーション化が求められている。
特許文献3には、芳香環含有エステルオリゴマーを添加することにより、セルロースエステルフィルムの耐透湿性を改善することができ、高温多湿下での耐ブリード性なども良化することなどが記載されている。また実施例には高いRth値を有する膜厚80μmのセルエロースエステルフィルムが記載されている。
特許文献4には、芳香環含有エステルオリゴマーを添加することにより、セルロースアシレートフィルムのレターデーション値の湿度変動を抑制できることが記載されている。実施例中には、芳香族ジカルボン酸成分としてフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸を用いた芳香環含有エステルオリゴマーを使用したセルロースアシレートフィルムが開示されており、高いRe値、高いRth値を有する膜厚40μmの位相差フィルムが記載されている。
特許文献5には、芳香環含有エステルオリゴマーを添加したセルロースアシレートフィルムは、レターデーションの湿度変動、湿熱環境下での変動を抑制できることが記載されている。実施例には、芳香族ジカルボン酸成分としてフタル酸、イソフタル酸を用いた芳香環含有エステルオリゴマーを使用したセルロースアシレートフィルムが開示されており、実施例には、高いRe値、高いRth値を有する膜厚10〜50μmの位相差フィルムが記載されている。
また、膜厚が15〜45μmのセルロースアシレートフィルムにハードコート層を設けた保護フィルムを作製したところ、従来の膜厚が80〜100μm程度のセルロースアシレートフィルム上にハードコート層を設けた場合よりも、ハードコート層の鉛筆硬度が大幅に低下するという、新たな課題が発生することを見出した。これまでのハードコート層硬度の改善技術には、ハードコート層自体の硬度改善に着目したものが多かった。
例えば、本発明者らが特許文献1の実施例に記載された厚さ20μm、40μmの位相差フィルムを検討したところ、この文献に記載の構成では鉛筆硬度が不足し、ロール状に作製したフィルムに陥没が生じて外観、及び表示性能が劣化するという課題や、ハードコート層の鉛筆硬度が低下する課題などの新たな課題が発生することがわかった。
[1] 少なくともセルロースアシレートと、芳香族エステルオリゴマーがジカルボン酸由来の繰り返し単位とジオール由来の繰り返し単位を有する芳香族エステルオリゴマーとを含み、膜厚が15〜45μmセルロースアシレートフィルムを有する光学フィルムであって、
前記ジカルボン酸由来の繰り返し単位中、脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をnとしたときm:nが0:10〜3:7であり、
前記セルロースアシレートフィルムが下記式(1)を満たすことを特徴とする光学フィルム。
式(1) |Rth(590)|≦50nm
(式(1)中、Rth(590)は波長590nmにおける膜厚方向のレターデーションを表す。)
[2] [1]に記載の光学フィルムは、前記芳香族エステルオリゴマーの水酸基価が10mgKOH/g以下であることが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の光学フィルムは、前記芳香族エステルオリゴマーの両末端がモノカルボン酸残基であることが好ましい。
[4] [3]に記載の光学フィルムは、前記モノカルボン酸残基が炭素数2〜3の脂肪族モノカルボン酸残基であることが好ましい。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルムは、前記芳香族エステルオリゴマーの数平均分子量(Mn)が600〜2000であることが好ましい。
[6] [1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルムは、前記セルロースアシレートに対して前記芳香族エステルオリゴマーを5質量%〜25質量%含有することが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の光学フィルムは、さらに、分子量/芳香族数の比が300以下であり、かつ、下記一般式(2)で表される化合物を含むことが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれかに記載の光学フィルムは、前記芳香族エステルオリゴマーの含有量が、前記セルロースアシレートに対して5質量%〜25質量%であることが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれかに記載の光学フィルムは、前記分子量/芳香族数の比が300以下であり、かつ、前記一般式(2)で表される化合物の含有量が、前記セルロースアシレートに対して0.5質量%〜20質量%であることが好ましい。
[10] [1]〜[9]のいずれかに記載の光学フィルムは、さらに、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
[11] [1]〜[10]のいずれかに記載の光学フィルムは、前記セルロースアシレートフィルムの少なくとも一方の表面上に、防眩層、ハードコート層またはパターン位相差層のうち少なくとも一層を有することが好ましい。
[12] 前記パターン位相差層が第一領域と第二領域で形成され、前記第一領域のRe値と、前記第二領域のRe値が30〜250nmである[11]に記載の光学フィルム。
[13] [1]〜[12]のいずれかに記載の光学フィルムは、前記芳香族エステルオリゴマーに含まれる芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位が、フタル酸由来の繰り返し単位を含むことが好ましい。
[14] [1]〜[13]のいずれかに記載の光学フィルムを少なくとも1枚有することを特徴とする偏光板。
[15] [1]〜[13]のいずれかに記載の光学フィルム、または[14]に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
本発明の光学フィルムは、少なくともセルロースアシレートと、芳香族エステルオリゴマーがジカルボン酸由来の繰り返し単位とジオール由来の繰り返し単位を有する芳香族エステルオリゴマーとを含み、膜厚が15〜45μmのセルロースアシレートフィルムを有する光学フィルムであって、
前記ジカルボン酸由来の繰り返し単位中、脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をnとしたときm:nが0:10〜3:7であり、
前記セルロースアシレートフィルムが下記式(1)を満たすことを特徴とする。
式(1) |Rth(590)|≦50nm
(式(1)中、Rth(590)は波長590nmにおける膜厚方向のレターデーションを表す。)
このような構成により、膜厚が薄くてもロール状に作製したフィルムの外観が良好かつ表示性能の劣化がなく、高いKnoop硬度を有することでハードコート層を設けたときにも高い鉛筆硬度を実現でき、液晶表示装置に組み込んだときに表示ムラがない光学フィルムが得られる。
芳香族エステルオリゴマーを用いることで光学フィルムのKnoop硬度を高めてロール状に作製したフィルムの外観を改善でき、さらに芳香族エステルオリゴマーの脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比nの比率を制御することで光学フィルムのKnoop硬度をさらに高めることができ、ロール状に作製したフィルムの外観をさらに改善できる。
また、本発明者らが鋭意研究したところ、従来の80〜100μm程度のセルロースアシレートフィルムにハードコート層を設けた光学フィルムのKnoop硬度を高めると、ハードコート層表面の鉛筆硬度も高められることがわかった。しかしながら、セルロースアシレートフィルムにハードコート層を設けた光学フィルムを薄膜化し、セルロースアシレートフィルムの膜厚を15〜45μmにしてみると、Knoop硬度を高めても、ハードコート層表面の鉛筆硬度が低下してしまうことがあることがわかった。
『セルロースアシレートフィルムを薄膜化すると鉛筆硬度が低下する』のは、フィルムの硬さが同じでも膜の剛性(硬さ×膜厚)が低下するためと考えられる。よって薄膜フィルムはより高いKnoop硬度が求められる。薄膜フィルム同士で『同じKnoop硬度にも関わらず鉛筆硬度に違いが出る』のは可塑剤の性質によりハードコート層のセルロースアシレートフィルムへの染込みが変化するためと考えられる。セルロースアシレートフィルムへ染込みやすいほど、鉛筆硬度が低くなると考えられる。
本発明では、芳香族エステルオリゴマーを用い、さらに芳香族エステルオリゴマーの脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比nの比率を制御することで、光学フィルムのKnoop硬度を高めると同時にハードコート層のセルロースアシレートフィルムへの染み込みを抑制することができ、ハードコート層を設けたときの鉛筆硬度を上げることができる。なお、添加剤として特開2012−215812号公報に記載の糖エステル化合物を用いた場合も、80〜100μm程度のセルロースアシレートフィルムにハードコート層を設けた光学フィルムのKnoop硬度を高めるとハードコート層表面の鉛筆硬度も高められるものの、セルロースアシレートフィルムにハードコート層を設けた光学フィルムを薄膜化し、セルロースアシレートフィルムの膜厚を15〜45μmの場合はKnoop硬度を高めても、ハードコート層表面の鉛筆硬度が低下してしまう問題があった。
さらに、セルロースアシレートフィルムに添加したときにRthが式(1)の範囲となるように芳香族エステルオリゴマーを用いることにより、偏光子の内側に配置された光学フィルムとして液晶表示装置に組み込んだときに表示ムラがない光学フィルムを提供することができる。
以下、本発明の光学フィルムの好ましい態様について、説明する。
(セルロースアシレート)
本発明の光学フィルムが有するセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートを主成分として含有するのが好ましい。本発明で用いるセルロースアシレートは、特に制限はない。その中でも、アセチル置換度が2.70〜2.95のセルロースアシレートを用いることが好ましい。アセチル置換度が2.7以上であると、後述する条件を満たす芳香族エステルオリゴマーとの相溶性が良好であり、フィルムが白化しにくいため好ましい。さらに、透明性に加えて、透湿度や含水率が良好となるため好ましい。また、偏光板の偏光子耐久性やフィルム自体の湿熱耐久性も良好となるため好ましい。一方、置換度が2.95以下であることが光学性能の観点で好ましい。
なお、総アシル置換度の好ましい範囲も、前記アセチル置換度の好ましい範囲と同様である。
なお、アシル基の置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法に準じて測定することができる。アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在している。
本発明に使用されるセルロースアシレートは、置換基がアセチル基であるものが好ましい。
本発明において、セルロースアシレート等の平均分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)を算出し、国際公開WO2008−126535号公報に記載の方法により、その比を計算することができる。
本発明で用いられる芳香族エステルオリゴマーについて説明する。
前記芳香族エステルオリゴマーは、ジカルボン酸由来の繰り返し単位とジオール由来の繰り返し単位を有し、前記ジカルボン酸由来の繰り返し単位中、脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をnとしたときm:nが0:10〜3:7である。セルロースの自由体積部分にエステルオリゴマーが侵入した際に、フタル酸比率を上げることで素材由来の硬さが増大し、フィルムのKnoop硬度が上がると推定している。
本発明における芳香族エステルオリゴマーの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。
以下、本発明における芳香族エステルオリゴマーの合成に好ましく用いることができるジカルボン酸及びジオールについて説明する。
ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のいずれも用いることができる。
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。なかでも、フタル酸及びテレフタル酸が好ましく、ハードコート層を設けたときの鉛筆硬度を改善し、液晶表示装置に組み込んだときに表示ムラを改善し、かつ、偏光子耐久性を改善する観点からフタル酸が特に好ましい。二種以上の芳香族ジカルボン酸を併用してもよい。具体的には、フタル酸とテレフタル酸との併用を挙げることができる。芳香族エステルオリゴマー中、ハードコート層を設けたときの鉛筆硬度を改善し、液晶表示装置に組み込んだときに表示ムラを改善し、かつ、偏光子耐久性を改善する観点から芳香族ジカルボン酸の中でもフタル酸の比率を高めることが好ましく、芳香族エステルオリゴマーに含まれるジカルボン酸由来の繰り返し単位中、フタル酸由来の繰り返し単位の比率は70モル%以上であることが好ましく、80モル%以上であることがより好ましく、90モル%以上であることが特に好ましい。なお、フタル酸とテレフタル酸の比率(モル比)は、セルロースアシレートフィルムのRthを低減する観点から、5:5〜10:0であることが好ましく、7:3〜10:0であることがより好ましく、10:0であることが特に好ましい。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸等が挙げられる。なかでも、コハク酸及びアジピン酸が好ましく、アジピン酸が特に好ましい。
本発明に用いるジカルボン酸の炭素数は、4〜10であることが好ましく、4〜8であることがより好ましい。本発明では2種以上のジカルボン酸の混合物を用いてもよく、この場合、2種以上のジカルボン酸の平均炭素数が上記範囲となることが好ましい。ジカルボン酸の炭素数が上記範囲であれば、セルロースアシレートとの相溶性に優れ、セルロースアシレートフィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。
脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用してもよい。具体的には、アジピン酸とフタル酸との併用、アジピン酸とテレフタル酸との併用、コハク酸とフタル酸との併用、コハク酸とテレフタル酸との併用を挙げることができる。
脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用する場合、両者の比率(モル比)は脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をnとしたときm:nが0:10〜3:7であり、0:10〜2:8であることがより好ましい。
ジオールとしては、脂肪族ジオール及び芳香族ジオールが挙げられ、脂肪族ジオールが好ましい。
脂肪族ジオールとしては、アルキルジオールまたは脂環式ジオール類を挙げることができ、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロ−ルペンタン)、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。
好ましい脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、及び1,3−プロパンジオールの少なくとも1種であり、特に好ましくは、エチレングリコール及び1,2−プロパンジオールの少なくとも1種であり、より特に好ましくはセルロースとの相溶性の観点からエチレングリコールである。2種用いる場合は、エチレングリコール及び1,2−プロパンジオールを用いることが好ましい。
グリコールの炭素数は、2〜10であることが好ましく、2〜6であることがより好ましく、2〜4であることが特に好ましい。2種以上のグリコールを用いる場合には、該2種以上の平均炭素数が上記範囲となることが好ましい。グリコールの炭素数が上記範囲であれば、セルロースアシレートとの相溶性に優れ、セルロースアシレートフィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。
本発明に用いられる前記芳香族エステルオリゴマーの両末端は封止、未封止を問わないが、前記芳香族エステルオリゴマーが特に末端がアルキル基あるいは芳香族基で封止されたことが好ましい。これは、末端を疎水性官能基で保護することにより、偏光板の偏光子耐久性の改善に有効であり、エステル基の加水分解を遅延させる役割を示すことが要因となっている。
前記芳香族エステルオリゴマーの両末端がカルボン酸やOH基とならないように、モノアルコール残基やモノカルボン酸残基で保護することが好ましい。前記芳香族エステルオリゴマーの水酸基価が10mgKOH/g以下であることが偏光子耐久性を改善する観点から好ましく、5mgKOH/g以下であることがより好ましく、0mgKOH/gであることが特に好ましい。
前記芳香族エステルオリゴマーの両末端が封止されている場合、モノカルボン酸と反応させて封止することが好ましい。このとき、前記芳香族エステルオリゴマーの両末端はモノカルボン酸残基となっている。ここで、残基とは、前記芳香族エステルオリゴマーの部分構造で、前記芳香族エステルオリゴマーを形成している単量体の特徴を有する部分構造を表す。例えばモノカルボン酸R−COOHより形成されるモノカルボン酸残基はR−CO−である。好ましくは脂肪族モノカルボン酸残基であり、モノカルボン酸残基が炭素数2〜22の脂肪族モノカルボン酸残基であることがより好ましく、炭素数2〜3の脂肪族モノカルボン酸残基であることがさらに好ましく、炭素数2の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。
前記芳香族エステルオリゴマーの両末端のモノカルボン酸残基の炭素数が3以下であると、揮発性が低下し、該前記芳香族エステルオリゴマーの加熱による減量が大きくならず、工程汚染の発生や面状故障の発生を低減することができる。即ち、封止に用いるモノカルボン酸類としては製造適性および面状品質の観点から芳香族ものカルボン酸よりも脂肪族モノカルボン酸が好ましい。モノカルボン酸が炭素数2〜22の脂肪族モノカルボン酸であることがより好ましく、炭素数2〜3の脂肪族モノカルボン酸であることがさらに好ましく、炭素数2の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸またはプロピオン酸がより好ましく、酢酸(末端がアセチル基となる)が最も好ましい。封止に用いるモノカルボン酸は2種以上を混合してもよい。
両末端を封止した場合は常温での状態が固体形状となりにくく、ハンドリングが良好となり、また湿度安定性、偏光板の偏光子耐久性に優れたセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
前記芳香族エステルオリゴマーの合成は、常法により上記芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、ジオールと、必要に応じて末端封止用のモノカルボン酸またはモノアルコール、とのポリエステル化反応またはエステル交換反応による熱溶融縮合法か、あるいはこれら酸の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。
本発明の光学フィルムは、前記芳香族エステルオリゴマーの含有量が、前記セルロースアシレートに対して5質量%〜25質量%であることが好ましく、5〜20質量%であることがより好ましく、5〜15質量%であることが特に好ましい。
本発明の光学フィルムは、さらに、分子量/芳香族数の比が300以下であり、かつ、前記一般式(1)または(2)で表される化合物を含むことが、偏光子耐久性を改善する観点から、好ましく、分子量/芳香族数の比が300以下であり、かつ、前記一般式(2)で表される化合物を含むことがより好ましい。また、これらの化合物は、ロール状に作製したフィルムの外観を改善する観点からも好ましく、ハードコート層を設けたときに鉛筆硬度3Hを実現する観点からも好ましく用いられる。なお、以下において、前記一般式(1)または(2)で表される化合物のことを、偏光子耐久性改良剤ということもある。
偏光子耐久性改良剤は、水素結合性水素供与性基を有することが好ましい。
本発明における偏光子耐久性改良剤中の水素結合性水素供与性基としては、セルロースアシレート中のカルボニル基との相互作用の観点から、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、が好ましく、スルホニルアミノ基、アシルアミノ基、アミノ基、水酸基がより好ましく、アミノ基、水酸基が更に好ましい。
また、偏光子耐久性改良剤中の分子量/芳香環数の比は、セルロースアシレートとの相溶性向上の観点からは、90以上であることが好ましく、100以上であることがより好ましい。
以下、偏光子耐久性改良剤について、一般式(1)で表される化合物と、一般式(2)で表される化合物の順に説明する。
Aは、ベンゼン環が好ましい。
Aが有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基、ヒドロキシル基などが挙げられ、アルキル基又はヒドロキシル基が好ましく、炭素数1〜10のアルキル基又はヒドロキシル基がより好ましく、炭素数1〜5のアルキル基又はヒドロキシル基が更に好ましい。
R6、R7、R8、及びR9は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表す。R3及びR4は、水素原子、炭素原子数1〜3のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましい。
一般式(1−2’’)のn3の好ましい範囲は、一般式(1−2)中のn3の好ましい範囲と同様である。
一般式(1)で表される化合物の市販品としては、三光株式会社製のスチレン化フェノールである「TSP」、日塗料化学株式会社製の「PH−25」、精工化学株式会社製の「ノンフレックスWS」などが挙げられる。
一般式(2)中、R11が、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20のシクロアルキル基又は炭素数6〜20の芳香族基であり、かつR13が水素原子または炭素数6〜20の芳香族基であることが好ましい。R11が、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基又は炭素数6〜12の芳香族基であり、かつR13が水素原子または炭素数6〜12の芳香族基であることがより好ましい。R11が、炭素数1〜3のアルキル基またはシクロヘキシル基であり、かつR13が水素原子またはフェニル基であることが特に好ましい。R11が、メチル基であり、かつR13が水素原子またはフェニル基であることがより特に好ましい。
本発明の光学フィルムは、前記分子量/芳香族数の比が300以下であり、かつ、前記一般式(1)または(2)で表される化合物の含有量が、前記セルロースアシレートに対して0.5質量%〜20質量%であることが好ましく、1〜20質量%であることがより好ましい。セルロースアシレートに対して1質量%以上であれば、弾性率の向上効果が得られやすく、またセルロースアシレートに対して20質量%以下であれば、セルロースアシレートフィルムを製膜した場合にブリードアウトや染み出しも発生しにくい。
前記分子量/芳香族数の比が300以下であり、かつ、前記一般式(1)または(2)で表される化合物の含有量は、セルロースアシレートに対して1〜15質量%であることが特に好ましく、1〜10質量%であることがより特に好ましい。
本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムは、主成分セルロースアシレートとともに、UV吸収剤を含有しているのが好ましい。UV吸収剤は、偏光子耐久性の改善に寄与する。特に、本発明の光学フィルムを画像表示装置の表面保護フィルムとして利用する態様において、UV吸収剤の添加は有効である。
例として以下の構造の紫外線吸収剤を挙げるが、添加する紫外線吸収剤はこれらに限定されない。
前記セルロースアシレートフィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の添加剤の少なくとも1種をさらに含有していてもよい。他の添加剤の例には、芳香族エステルオリゴマー以外の可塑剤(例えば、リン酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、重縮合オリゴマー系可塑剤等)、レタデーション湿度耐久性改善剤、酸化防止剤等が含まれる。
レタデーション湿度耐久性を改善させる化合物としては、例えば下記のような化合物を具体例として挙げることができる。
本発明で好ましく用いられるヒドロキシル基を含む化合物であって、より好ましくはフェノール性水酸基を含む化合物としては、例えば、特開2008−89860号の13〜19ページに記載のある化合物Aや、特開2008−233530号の7〜9ページに記載のある一般式(I)で表される化合物を好ましく用いることができる。
本発明で好ましく用いられるアミノ基を含む化合物としては、特に限定されることはないが、下記一般式(3)又は(4)で表される化合物であることが好ましい。
前記、X1〜X6は、単結合又は2価の連結基を表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、2価の連結基としては、下記一般式(5)で表される群の中から選ばれることが好ましい。
本発明においてはセルロースアシレート溶液に公知の酸化防止剤、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、1,1’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、6−O−パルミトイル−L−アスコルビン酸などのフェノール系あるいはヒドロキノン系酸化防止剤を添加することができる。さらに、トリス(4−メトキシ−3,5−ジフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリストールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤の添加量は、セルロース系樹脂100質量部に対して、0.05〜5.0質量部を添加することが好ましい。
前記セルロースアシレートフィルムを製造する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いて製膜することができる。例えば、溶液流延製膜法及び溶融製膜法のいずれを利用して製膜してもよい。フィルムの面状を改善する観点から、前記セルロースアシレートフィルムは、溶液流涎製膜法を利用して製造するのが好ましい。以下、溶液流延製膜法を用いる場合を例に説明するが、本発明は溶液流延製膜法に限定されるものではない。なお、溶融製膜法を用いる場合については、公知の方法を用いることができる。
溶液流延製膜方法では、前記セルロースアシレート、芳香族エステルオリゴマー、及び必要に応じて各種添加剤を含有するポリマー溶液(セルロースアシレート溶液)を用いてウェブを形成する。以下において、溶液流延製膜方法に用いることができるポリマー溶液(以下、適宜セルロースアシレート溶液と称する場合もある)について説明する。
本発明で用いられるセルロースアシレートは溶媒に溶解させてドープを形成し、これを基材上に流延しフィルムを形成させる。この際に押し出しあるいは流延後に溶媒を蒸発させる必要性があるため、揮発性の溶媒を用いることが好ましい。
更に、反応性金属化合物や触媒等と反応せず、かつ流延用基材を溶解しないものである。又、2種以上の溶媒を混合して用いてもよい。
また、セルロースアシレートと加水分解重縮合可能な反応性金属化合物を各々別の溶媒に溶解し後に混合してもよい。
ここで、上記セルロースアシレートに対して良好な溶解性を有する有機溶媒を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に使用する有機溶媒を主(有機)溶媒または主たる(有機)溶媒という。
これらは、ドープを金属支持体に流延した後、溶媒が蒸発し始めてアルコールの比率が多くなることでウェブ(支持体上にセルロースアシレートのドープを流延した以降のドープ膜の呼び方をウェブとする)をゲル化させ、金属支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロースアシレートの溶解を促進したりする役割もあり、反応性金属化合物のゲル化、析出、粘度上昇を抑える役割もある。
これらのうち、ドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く、乾燥性も良く、且つ毒性がないこと等からメタノール、エタノールが好ましい。エタノールがもっとも好ましい。これらの有機溶媒は、単独ではセルロースアシレートに対して溶解性を有しておらず、貧溶媒という。
また、本発明においては、水を少量含有させることも溶液粘度や乾燥時のウェットフィルム状態の膜強度を高めたり、ドラム法流延時のドープ強度を高めたりするのに有効であり、例えば溶液全体に対して0.1〜5質量%含有させてもよく、より好ましくは0.1〜3質量%含有させてもよく、特には0.2〜2質量%含有させてもよい。
前記セルロースアシレート濃度は、セルロースアシレートを溶媒に溶解する段階で所定の濃度になるように調整することができる。また予め低濃度(例えば4〜14質量%)の溶液を調製した後に、溶媒を蒸発させる等によって濃縮してもよい。さらに、予め高濃度の溶液を調製後に、希釈してもよい。また、添加剤を添加することで、セルロースアシレートの濃度を低下させることもできる。
セルロースアシレートに対する良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で該セルロースアシレート、添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、あるいはセルロースアシレート溶液に添加剤溶液を混合してドープを形成する工程である。
セルロースアシレートの溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平9−95544号公報、特開平9−95557号公報、または特開平9−95538号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平11−21379号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることができるが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。
ドープ中のセルロースアシレートの濃度は10〜35質量%が好ましい。溶解中または後のドープに添加剤を加えて溶解及び分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送ることが好ましい。
ドープを、送液ポンプ(例えば、加圧型定量ギヤポンプ)を通して加圧ダイに送液し、無限に移送する無端の金属ベルト、例えばステンレスベルト、あるいは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。
ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやTダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。あるいは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。
ウェブ(セルロースアシレートフィルム)の完成品となる前の状態であって、まだ溶媒を多く含むものをこう呼ぶ)を金属支持体上で加熱し、金属支持体からウェブが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる工程である。
溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び/または金属支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱の方法が、乾燥効率がよく好ましい。またそれらを組み合わせる方法も好ましい。裏面液体伝熱の場合は、ドープ使用有機溶媒の主溶媒または最も低い沸点を有する有機溶媒の沸点以下で加熱するのが好ましい。
金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。なお、剥離する時点でのウェブの残留溶媒量(下記式)があまり大き過ぎると剥離し難かったり、逆に金属支持体上で充分に乾燥させ過ぎてから剥離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりする。
ここで、製膜速度を上げる方法(残留溶媒量ができるだけ多いうちに剥離することで製膜速度を上げることができる)としてゲル流延法(ゲルキャスティング)がある。例えば、ドープ中にセルロースアシレートに対する貧溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方法、金属支持体の温度を低めてゲル化する方法等がある。金属支持体上でゲル化させ剥離時の膜の強度を上げておくことによって、剥離を早め製膜速度を上げることができる。
金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により5〜150質量%の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を−50〜40℃とするのが好ましく、10〜40℃がより好ましく、15〜30℃とするのが最も好ましい。
残留溶媒量は下記の式で表すことができる。
残留溶媒量(質量%)=[(M−N)/N]×100
ここで、Mはウェブの任意時点での質量、Nは質量Mのものを110℃で3時間乾燥させた時の質量である。
前記剥離工程後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置、および/またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いて、ウェブを乾燥することが好ましい。
また、熱処理温度は、30分以下であることが好ましく、20分以下であることがより好ましく、10分程度であることが特に好ましい。
なお、ここでいう「延伸倍率(%)」とは、以下の式により求められるものを意味する。
延伸倍率(%)=100×{(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}/延伸前の長さ
なお、本発明においては、フィルム搬送方向に直交する方向TDに延伸する方法として、テンター装置を用いて延伸することが好ましい。
以上のようにして得られた、フィルムの長さは、1ロール当たり100〜10000mで巻き取るのが好ましく、より好ましくは500〜7000mであり、さらに好ましくは1000〜6000mである。フィルムの幅は、0.5〜5.0mが好ましく、より好ましくは1.0〜3.0mであり、さらに好ましくは1.0〜2.5mである。巻き取る際、少なくとも片端にナーリングを付与するのが好ましく、ナーリングの幅は3mm〜50mmが好ましく、より好ましくは5mm〜30mm、高さは0.5〜500μmが好ましく、より好ましくは1〜200μmである。これは片押しであっても両押しであってもよい。
本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムとしては、前記長尺状のセルロースアシレートフィルムをロール状に巻いてなるロール状セルロースアシレートフィルムを用いてもよい。本発明の光学フィルムは、前記セルロースアシレートフィルムの膜厚が15〜45μmである場合でも、ロール状に作製した光学フィルムの外観が良好であり、本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムをロール状に作製したフィルムの外観も良好である。
フィルムの外観を向上させることでフィルムの変形を抑制でき、偏光板化した際のムラを低減できる。その結果、液晶表示装置に組み込んだ際の表示ムラを低減できる。
本発明で使用するセルロースアシレートフィルムは単層フィルムであっても、2層以上の積層構造を有していてもよい。例えば、コア層と外層(表層、スキン層と呼ばれることもある)の2層からなる積層構造であることや、外層、コア層、外層の3層からなる積層構造であることも好ましく、これらの積層構造を共流延によって製膜された態様であることも好ましい。
本発明で使用するセルロースアシレートフィルムが2層以上の積層構造を有している場合、外層には、さらにマット剤を添加することが好ましい。マット剤としては、例えば特開2011−127045号公報に記載のものなどを用いることができ、例えば平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子などを用いることができる。
前記セルロースアシレートフィルムの厚みは、15〜45μmであり、15〜35μmであることが好ましく、15〜30μmであることがより好ましい。
前記セルロースアシレートフィルムは、下記式(1)を満たすため、液晶表示装置に組み込んだときに表示ムラがない。
式(1) |Rth(590)|≦50nm
(式(1)中、Rth(590)は波長590nmにおける膜厚方向のレターデーションを表す。)
|Rth(590)|は、30nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましい。
式(2) |Re(590)|≦5nm
(式(2)中、Re(590)は波長590nmにおけるフィルム面内方向のレターデーションを表す。)
|Re(590)|は、3nm以下であることが好ましく、2nm以下であることがより好ましく、1nm以下であることが特に好ましい。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d 式(B)
なおこの際、パラメータとして平均屈折率nが必要になるが、これはアッベ屈折計((株)アタゴ社製の「アッベ屈折計2−T」)により測定した値を用いた。
本発明の光学フィルムは、前記セルロースアシレートフィルムの少なくとも一方の表面上に、機能層を有することが好ましい。機能層としては3D映像表示用のパターン位相差層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、帯電防止層、光学異方性層、低透湿層などがあげられる。各機能層は単独、または併用しても良い。特に3D映像表示用のパターン位相差層上にハードコート層を設ける態様は好ましい。
また、反射防止層、防眩層、低透湿層はハードコート層機能を兼ね備えても良い。
特許4887436号に記載された光学異方性層を用いることができる。
本発明の光学フィルムは、互いに複屈折率が異なる第1位相差領域(以下、単に第一領域とも言う)と第2位相差領域(以下、単に第二領域とも言う)を有し、前記第一位相差領域と前記第二位相差領域が1ラインごとに交互にパターン化された光学異方性層(以下、パターン位相差とも言う)とを有する。前記第一領域と前記第二領域が、互いの短辺の長さがほぼ等しい帯状であり、かつ交互に繰り返しパターニングされていることが、3D立体映像表示システム用に用いる観点から好ましい。
また、本発明の光学フィルムでは、前記第一領域の遅相軸と前記第二領域の遅相軸が直交することが、3D映像表示をするときに前記第一領域と前記第二領域を通過した光の偏光状態を、楕円偏光させずに、直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変えることができる観点から、より好ましい。
前記のように直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変換する機能を有するパターン位相差層は波長の1/4のレターデーションを持つことが好ましい。一般に4分の1波長板と呼ばれ、可視光の波長550nmにおいてはRe=137.5nmが理想値となる。
また、直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変換するパターン位相差層は波長の1/4のレターデーションを有するものだけではない。例えば、波長の−1/4や3/4のレターデーションでもよく、一般式で表すと波長の1/4±n/2(nは整数)のレターデーションを有すればよい。
前記第一領域の遅相軸と前記第二領域の遅相軸が直交するパターニングは、波長の−1/4や1/4のレターデーションを有する領域を交互に形成すればよい。この時、互いの領域の遅相軸はほぼ直交する。また、波長の1/4と3/4のレターデーションをパターニングしてもよく、この時の互いの領域の遅相軸はほぼ平行になる。ただし、互いの領域の円偏光の回転方向は逆になる。
更に、波長の1/4と3/4のレターデーションのパターニングは、波長の1/4を全面に形成後、波長の1/2又は−1/2のレターデーションを形成してもよい。
本発明の光学フィルムは、波長の1/4のレターデーションを持たせる場合、光学フィルム中に含まれる前記第一領域のRe(550)値と、光学フィルム中に含まれる前記第二領域のRe(550)値が30〜250nmであることが好ましく、50〜230nmであることがより好ましく、100〜200nmであることが特に好ましく、105〜180nmであることがより特に好ましく、115〜160nmであることが更に好ましく、130〜150nmであることがより特に好ましい。
前記ハードコート層は、厚みが0.1〜6μmであることが好ましく、より好ましくは3〜6μmである。前記範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む光学フィルムになる。また、基材フィルムが大きな弾性率を有するセルロースアシレートであると、前記特定の弾性率の範囲以上とすることで、顕著に鉛筆硬度を高めることができる。
本発明に用いられるハードコート層はフィルムに硬度や耐傷性を付与するための層である。前記ハードコート層は、例えば、塗布組成物を基材フィルム(セルロースアシレートフィルム)上に塗布し、硬化させることによって形成することができる。
本発明の光学フィルムに対して前記ハードコート層を付与することによって、ハードコート層を設けない或いは完全除去した光学フィルム表面に対して、ハードコート層側から測定したKnoop硬度を20〜100N/mm2の範囲で向上することができる。また防眩層を付与した場合も、Knoop硬度を上げることができる。本発明の光学フィルムに対して前記防眩層を付与した場合は、防眩層を設けない或いは完全除去した光学フィルム表面に対して、防眩層側から測定したKnoop硬度を10〜100N/mm2の範囲で向上することができる。
また、他の機能を付加することを目的として、ハードコート層上に、他の機能層を積層してもよい。またハードコート層にフィラーや添加剤を加えることで、機械的、電気的、光学的な物理的な性能や撥水・撥油性などの化学的な性能をハードコート層自体に付与することもできる。
利用可能なマトリックス形成バインダー用モノマー又はオリゴマーの例には、電離放射線硬化性の多官能モノマー及び多官能オリゴマーが含まれる。多官能モノマーや多官能オリゴマーは架橋反応、又は、重合反応可能なモノマーであるのが好ましい。前記電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
ネオペンチルグリコールアクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
2,2−ビス{4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{4−(アクリロキシ・ポリプロポキシ)フェニル}プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル類;
等が挙げられる。
具体的には、(ジ)ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、(ジ)ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、(ジ)ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、(ジ)ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、1,2,4−シクロヘキサンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、1,2,3−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、等が挙げられる。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリロイル」は、それぞれ「アクリレート又はメタクリレート」、「アクリル酸又はメタクリル酸」、「アクリロイル又はメタクリロイル」を表す。
3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、特開2007−256844の[0096]等を参考にすることができる。
具体的な化合物の具体例としては特開2007−256844号公報の[0017]等の記載を参考にすることができる。
前記ハードコート層は、高分子化合物を含有していてもよい。高分子化合物の説明および好ましい具体例としては、特開2012−215812号公報に記載の内容と同様であり、この公報に記載の内容は本明細書中に組み込まれる。
前記ハードコート層の形成に利用可能な硬化性組成物の説明および好ましい具体例としては、特開2012−215812号公報に記載の内容と同様であり、この公報に記載の内容は本明細書中に組み込まれる。
本発明で設けることができるハードコート層としては、特に高硬度のハードコート層が望まれる場合に、特開2012−252275号公報の段落[0012]〜[0057]に記載のもの、あるいはWO2012/043341A1号公報の段落[0010]〜[0043]等を使用することができる。
前記ハードコート層は、耐擦傷性に優れるのが好ましい。具体的には、耐擦傷性の指標となる鉛筆硬度試験を実施した場合に、3H以上を達成するのが好ましい。
防眩層は、表面散乱による防眩性と、好ましくはフィルムの硬度、耐擦傷性を向上するためのハードコート性をフィルムに付与する目的で形成されうる。
また、ハードコート性を有する防眩層を使用することで、別にハードコート層を形成する必要がなくなる。
透光性粒子の形状は、球形あるいは不定形のいずれも使用できる。
ここで、バインダーの屈折率は、アッベ屈折計で直接測定するか、分光反射スペクトルや分光エリプソメトリーを測定するなどして定量評価できる。透光性粒子の屈折率は、屈折率の異なる2種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定される。
[(R201)3(R202)N]+・X- (201)
(一般式(201)中、R201及びR202は同一ではなく、R201は炭素数4〜24の、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表し、R202は炭素数1〜10の、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表し、X-は陰イオンを表す。)
また、上記防眩層の強度は、鉛筆硬度試験で、3H以上であることが好ましい。
高屈折率層の屈折率は、1.70〜1.74であることが好ましく、1.71〜1.73であることがより好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整される。中屈折率層の屈折率は、1.60〜1.64であることが好ましく、1.61〜1.63であることが更に好ましい。低屈折率層は、屈折率が1.30〜1.47であることが好ましい。多層薄膜干渉型の反射防止フィルム(中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層)の場合の低屈折率層の屈折率は1.33〜1.38であることが好ましく、1.35〜1.37であることがさらに好ましい。
高屈折率層、中屈折率層、および低屈折率層の形成方法は化学蒸着(CVD)法や物理蒸着(PVD)法、特に物理蒸着法の一種である真空蒸着法やスパッタ法により、無機物酸化物の透明薄膜を用いることもできるが、オールウェット塗布による方法が好ましい。
高屈折率層、中屈折率層、および低屈折率層としては特開2009−98658号公報の段落[0197]〜[0211]に記載のものを使用することができる。
WO2011/115226号公報の段落[0010]〜[0070]記載のもの、WO2011/115228号公報の段落[0011]〜[0077]記載のもの、WO2011/122483号公報の段落[0013]〜[0057]記載のもの、WO2011/129367号公報の段落[0023]〜[0049]記載のもの、WO2012/046640号公報の段落[0011]〜[0074]記載のもの、WO2012/046662号公報の段落[0010]〜[0073]記載のもの、WO2012/046663号公報の段落[0011]〜[0074]記載のもの、WO2012/046664号公報の段落[0011]〜[0074]記載のもの、WO2012/053632号公報の段落[0009]〜[0079]記載のものである。
また、タッチパネル用途のハードコート層付透明導電性フィルムの基材として本発明の光学フィルムを用いることもできる。
本発明の光学フィルムは、前記セルロースアシレートフィルムの少なくとも一方の表面上に、低透湿層を有することが好ましい。
本発明の光学フィルムにおける低透湿層は、前記セルロースアシレートフィルムおよびパターン光学異方性層ならびに任意の反射防止層などとは別に設けられる層であり、下記式(301)を満たすものである。
A/B≦0.6 ・・・(301)
(式中、Aは、前記セルロースアシレートフィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表し、Bは、前記セルロースアシレートフィルムの透湿度を表す。)
本発明における「透湿度」とは、JIS Z 0208:1976の「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に記載された手法に従い、温度40℃、相対湿度90%の条件下で24時間に通過した水蒸気の量(g/m2/day)をいう。
ここで、上記式(301)中のAは、上述した通り、前記セルロースアシレートフィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表すものであるが、これは、本発明の光学フィルムにおいて前記セルロースアシレートフィルムと低透湿層が隣接して積層されていることを意味するものでない。
上記低透湿層は、光学フィルムの透湿度がより低減することから、環状脂肪族炭化水素基を有する化合物(A1)および/またはフルオレン環を有する化合物(A2)を、無機成分を除いた全固形分に対して50〜99質量%含有する層である態様(第1態様)が好ましい。
また、低透湿層における化合物(A1)および/または化合物(A2)の含有量は、50質量%超99質量%以下であるのがより好ましく、55〜95質量%であるのが更に好ましく、60〜90質量%であるのが特に好ましい。
ここで、低透湿層におけるロジン化合物(B)の含有量は、1〜50質量%であるのが好ましく、10〜40質量%であるのがより好ましく、15〜30質量%であるのが更に好ましい。
同様に、低透湿層における無機微粒子(C)の含有量は、10〜80質量%であるのが好ましく、15〜75質量%であるのがより好ましく、20〜70質量%であるのが更に好ましい。
なお、低透湿層用硬化性組成物は、必要に応じて更に、不飽和二重結合基を有する他の化合物(a3)、無機層状化合物、重合開始剤、紫外線吸収剤、溶剤等を含有してもよい。以下各成分について説明する。
環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基とを有する化合物は、バインダーとして機能し得る。環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基とを有する化合物を用いて低透湿層を形成することにより、低透湿性を実現できる。詳細は明らかではないが、分子内に環状脂肪族炭化水素基を有する化合物を用いることで、低透湿層に疎水的な環状脂肪族炭化水素基を導入し、疎水化することで、外部から分子の取り込みを防止し、透湿度を低下させ得る。また、分子内に不飽和二重結合基を有することで、架橋点密度を上げ、低透湿層中の水分子の拡散経路を制限する。架橋点密度を上げることは、環状脂肪族炭化水素基の密度を相対的に上昇させる効果も有り、低透湿層内をより疎水的にし、水分子の吸着を防止し、透湿度を低下させると考えられる。
架橋点密度を上げるために分子内に有する不飽和二重結合基の数は2以上であることがより好ましい。
環状脂肪族炭化水素基としては、特に好ましくは、二環式、三環式等の、多環式化合物から誘導される基である。
より好ましくは、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格、あるいは、アダマンタン誘導体の骨格等が挙げられる。
連結基としては、単結合、炭素数1〜6の置換されていてもよいアルキレン基、N位が置換されていてもよいアミド基、N位が置換されていてもよいカルバモイル基、エステル基、オキシカルボニル基、エーテル基等、及びこれらを組み合わせて得られる基が挙げられる。
好ましくは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルクロリド、(メタ)アクリル酸無水物、(メタ)アクリル酸グリシジルなどの化合物や、WO2012/00316A号記載の化合物(例、1、1−ビス(アクリロキシメチル)エチルイソシアナート)を用いて、上記環状脂肪族炭化水素基を有するポリオールとの反応させることにより合成することができる。
フルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物はバインダーとして機能し得る。 また、フルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物は、硬化剤として機能することができ、塗膜の強度や耐擦傷性を向上させると同時に、低透湿性を実現することができる。
架橋点密度を上げるために分子内に有する不飽和二重結合基の数は2以上であることがより好ましい。
ロジン化合物(B)としては、ロジン、水添ロジン、酸変性ロジン及びエステル化ロジンから選ばれる1種類以上であることが好ましい。
ロジンとしては、アビエチン酸、レボピマール酸、パルストリン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、或いはジヒドロアビエチン酸など樹脂酸を主成分とするトール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどの未変性ロジンが挙げられる。
水添ロジンとしては、上記ロジンを水素化したものが挙げられる。酸変性ロジンとしては、ディールズ・アルダー付加反応によりマレイン酸、フマル酸やアクリル酸などの不飽和酸を付加した不飽和酸変性ロジンが挙げられ、より具体的にはロジンにマレイン酸を付加したマレオピマール酸、フマル酸を付加したフマロピマール酸、アクリル酸を付加したアクリロピマール酸等が挙げられる。エステル化ロジンとしては、ロジンとグリセリンをエステル化反応させて得られるグリセリンエステルや、ペンタエリスリトールとエステル化して得られるペンタエリスリトールエステルが挙げられる。
また、ロジンエステルとして、エステルガムAAG、エステルガムAAL、エステルガムA、エステルガムAAV、エステルガム105、エステルガムHS、エステルガムAT、エステルガムH、エステルガムHP、エステルガムHD、ペンセルA、ペンセルAD、ペンセルAZ、ペンセルC、ペンセルD−125、ペンセルD−135、ペンセルD−160、ペンセルKK(以上全て商品名、ロジンエステル系樹脂、荒川化学工業(株)製)、が挙げられる。
酸価が上記範囲のロジン化合物としては、前出の酸変性ロジンが挙げられ、特にマレイン酸やフマル酸をディールズ・アルダー反応で付加したロジン化合物が本発明では好ましく用いられる。
また、本発明においてロジン化合物としては酸変性ロジンが好ましく、酸変性した後に水添処理をしたものを用いるのがより好ましい。水添処理を施すことでロジン化合物の残存二重結合が低透湿層内で酸化されフィルムが着色することを防止することが出来る。
ロジン化合物の軟化点は、100〜170℃が好ましい。ロジン化合物の軟化点が100℃未満のであると、硬化層が柔らかくなりブロッキング性が劣る傾向にあり、軟化点が170℃を超えると溶剤に対する溶解性が劣化し、硬化層のヘイズが上昇しやすくなる。
本発明においてロジン化合物の軟化点は、JIS K−2531の環球法により測定することができる。
平均粒径30nm以上100nm以下の無機微粒子(C)としては、無機酸化物微粒子やフッ化マグネシウムが用いられる。このなかでも特に、屈折率、分散安定性、コストの点でシリカ微粒子が好ましい。
無機微粒子(C)の平均粒子径(1次粒径)は、透湿度低減の観点から、30〜100nmであり、35〜90nmであるのが好ましく、40〜85nmであるのがより好ましい。
低透湿層を有するフィルムの一方の面と他方の面の間に水蒸気分圧差をつけると、それをドライビングフォースに低透湿層内を水分子が通過して行く。低透湿層内に無機微粒子がある場合、水分子は無機微粒子内を通過することが出来ず、層内で通過可能な領域が制限されることで透湿度低減効果が生じると考えられる。
一方で、無機微粒子表面は水酸基で覆われており、水分子が吸着し易く、低透湿層内に水分子が存在し易い。定常状態に於いては、低透湿層内で水分子が無機微粒子表面で吸脱着を繰り返していると考えられる。同じ添加量の無機微粒子を低透湿層内に含有させた場合、無機微粒子の平均粒径が30nm未満であると、無機微粒子の総表面積が大きくなり、更に無機微粒子間の平均距離が短くなることによって、水分子が無機微粒子内を通過できないという、上記の透湿度低減効果が十分に発揮できないと考えられる。
また、無機微粒子の平均粒径が100nmより大きいと、無機微粒子とバインダーの間など層内に隙間ができやすくなり、水分子が隙間を通過することで、透湿度が上昇してしまうと考えられる。
ここで、無機微粒子の平均粒径は電子顕微鏡写真やBET法など公知の方法から求めることができるが、本発明ではBET法により平均粒径を求めるものとする。
特に、低透湿層形成用バインダーへの分散性を改良するために、無機微粒子の表面はオルガノシラン化合物の加水分解物及び/又はその部分縮合物により処理がされているのが好ましく、処理の際に、酸触媒及び金属キレート化合物のいずれか、あるいは両者が使用されることが更に好ましい。無機微粒子の表面の処理方法については、特開2008−242314号公報の段落番号[0046]〜[0076]に記載されており、該文献に記載されたオルガノシラン化合物、シロキサン化合物、表面処理の溶媒、表面処理の触媒、金属キレート化合物などは本発明においても好適に用いることができる。
本発明においては、低透湿層用硬化性組成物中、上述した化合物(a1)および化合物(a2)以外の不飽和二重結合を有する化合物(a3)を、本発明の効果を損なわない範囲において併用できる。
具体的には、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。
低透湿層用硬化性組成物は、低透湿層の透湿度を更に低減させる観点から、上述の低透湿層に用いることが可能なバインダー中に無機層状化合物を分散することも好ましい。無機層状化合物は親水性の表面を有するため、有機化処理することが好ましい。
また、かかる無機層状化合物は、これら無機層状化合物に有機化処理を施したものであることが好ましい。
低透湿層用硬化性組成物には、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤としては光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、2,3−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開2009−098658号公報の段落[0133]〜[0151]に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
低透湿層用硬化性組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。
低透湿層を含む本発明の光学フィルムは、偏光板または液晶表示装置部材に使用されるが、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、低透湿層に紫外線吸収剤を含有することで、光学フィルムに紫外線吸収性を付与することもできる。
低透湿層用硬化性組成物は、溶剤を含有することができる。
溶剤としては、モノマーの溶解性、塗工時の乾燥性等を考慮し、各種溶剤を用いることができる。係る有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、2−メトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、1,2−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン(MIBK)、2−オクタノン、2−ペンタノン、2−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記低透湿層は、光学フィルムの透湿度がより低減することから、環状ポリオレフィン系樹脂(D)を50〜99質量%含有する層である態様(第2態様)が好ましい。
環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂を表す。
環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及び(1)〜(4)の水素化物などがある。
本発明に好ましい重合体は下記一般式(102)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体環状ポリオレフィン系樹脂及び必要に応じ、一般式(101)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体環状ポリオレフィン系樹脂である。また、一般式(103)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む開環(共)重合体も好適に使用することができる。
また、環状ポリオレフィン系樹脂(D)中、環状オレフィン重合単位の含有量は5〜95質量%が好ましい。
なお、低透湿層用硬化性組成物は、必要に応じて更に、第1態様と同様、不飽和二重結合基を有する他の化合物(a3)、無機層状化合物、重合開始剤、紫外線吸収剤、溶剤等を含有してもよい。なお、第2態様においては、第1態様の低透湿層用硬化性組成物で用いた化合物(a1)および化合物(a2)を含有させてもよい。
(低透湿層の膜厚)
低透湿層は、1層単層であってもよく、複数層設けてもよいが、低透湿層の膜厚(複層層もうける場合は各層の膜厚)は、0.5〜25μmであることが好ましく、1〜20μmであることがより好ましく、2〜18μmであることが更に好ましく、3〜17μmであることが特に好ましい。
複合フィルムの気体透過式より(例えば、「包装材料のバリア性の科学(包装学基礎講座5)」p68〜72 仲川勤著 日本包装学会)、定常状態の光学フィルムの透湿度をJf、前記セルロースアシレートフィルムの透湿度をJs、光学フィルムを前記セルロースアシレートフィルムと低透湿層に分離したときの低透湿層の透湿度をJbとしたときに、以下の式が成り立つ。
1/Jf=1/Js+1/Jb ・・・・・式(A)
光学フィルムの透湿度Jfと前記セルロースアシレートフィルムの透湿度Jsは直接測定することができ、それらの測定値を基に、低透湿層の透湿度Jbを計算で求めることができる。
本発明において、低透湿層の透湿度が5.0〜100g/m2/dayであることが好ましく、10〜100g/m2/dayがより好ましく、15〜90g/m2/dayがより好ましく、20〜80g/m2/dayが特に好ましい。
一般に定常状態に於ける透湿度は膜厚に反比例することが知られている。従って、上記膜厚の範囲で低透湿層が到達できる透湿度は材料の特性値である単位膜厚当たりの透湿度で決まり、その値が小さいほどより低透湿度に到達することができる。一方、上記の関係を基に低透湿層の膜厚調整で透湿度の調整をすることができるが、単位膜厚当たりの透湿度が低過ぎると光学フィルムの透湿度の制御が難しくなる。
両者を考慮して、低透湿層の膜厚10μmあたりの透湿度は5.0〜100g/m2/dayが好ましく、10〜100g/m2/dayがより好ましく、20〜90g/m2/dayがより好ましく、30〜80g/m2/dayが特に好ましい。
透湿度は、JIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値である。
尚、低透湿層の膜厚10μmにあたりの透湿度は前記セルロースアシレートフィルムと光学フィルムの透湿度、低透湿層の膜厚から以下のように見積もられる。
Cb(10μm)=Jb×db/10 [g/m2/day]・・・・・式(C)
ここで、db[μm]は低透湿層の膜厚であり、上記の通り、低透湿層積層前後の膜厚差から求めることができる。
低透湿層の製造(積層)方法は特に限定されないが、例えば、上述した低透湿層用硬化性組成物を前記セルロースアシレートフィルムまたはパターン光学異方性層上に塗布し、硬化して積層する方法等が好適に挙げられる。
本発明の光学フィルムは、偏光板保護フィルム、画像表示面に配置される表面保護フィルム、等種々の用途に有用である。各用途に適する機能を示すために、前記セルロースアシレートフィルム、及び前記ハードコート層とともに、他の層を有していてもよい。例えば、防眩層、クリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層等を有していてもよい。
また、偏光板の作製時には、本発明の光学フィルムが有するセルロースアシレートフィルムが面内遅相軸を有する場合は、該面内遅相軸と偏光子との透過軸が平行もしくは直交するように貼合することが好ましい。
本発明は、本発明の光学フィルムを少なくとも1枚有することを特徴とする偏光板にも関する。本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムと偏光子とを有することが好ましい。
本発明の偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、本発明の光学フィルムのセルロースアシレートフィルムの裏面(ハードコート層が形成されていない側の面)と、偏光子とを貼り合わせることで作製することができる。前記セルロースアシレートフィルムの貼合面は、アルカリ鹸化処理を行うことが好ましい。また、貼合には、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いることができる。
本発明における偏光板の製造方法は、前記の方法にて得られた偏光子の両面に、2枚の偏光板保護フィルムを積層する工程を含むことが好ましい。
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤において、ポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。
この接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキシル酸塩等が架橋剤として添加されていてもよい。水系接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは通常、1μm以下である。
硬化性接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは通常、0.5〜5μm程度である。
前記した従来知られている光学フィルムについては、光学特性及び材料のいずれについても特に制限はないが、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂からなる光学フィルムを好ましく用いることができ、光学的に等方性のフィルムを用いても、光学的に異方性の位相差フィルムを用いてもよい。
前記の従来知られている光学フィルムについて、セルロース系樹脂からなるものとしては特開2009−98674号公報に記載のポリエステルジオールを含有する光学的に等方的なセルロース系樹脂からなる光学フィルム、特許第5036209号公報に記載のRth正のセルロース系樹脂にRth負の光学異方性層を積層してなる光学フィルム、特開2011−118339号公報に記載の低置換度層/高置換度層が積層してなる高Re、高Rthのセルロース系樹脂からなる光学フィルムを利用することができる。
また、前記の従来知られている光学フィルムについて、アクリル樹脂からなるものとしては、特許第4570042号公報に記載のスチレン系樹脂を含有する(メタ)アクリル樹脂からなる光学フィルム、特許第5041532号公報に記載のグルタルイミド環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル樹脂からなる光学フィルム、特開2009−122664号公報に記載のラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂からなる光学フィルム、特開2009−139754号公報に記載のグルタル酸無水物単位を有する(メタ)アクリル系樹脂からなる光学フィルムを利用することができる。
また、前記の従来知られている光学フィルムについて、環状オレフィン樹脂からなるものとしては、特開2009−237376号公報の段落[0029]以降に記載の環状オレフィン系樹脂フィルム、特許第4881827号公報、特開2008−063536号公報に記載のRthを低減する添加剤を含有する環状オレフィン樹脂フィルムを利用することができる。
本発明の偏光板を液晶表示装置に利用する態様では、本発明の光学フィルムを偏光子の内側(すなわち偏光子と液晶セルの間)、外側((すなわち液晶面とは反対側の面)の何れの配置でも好適に使用することができるが、ハードコート層を有する場合、表示面外側にして配置することが好ましい。
本発明の液晶表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有することを特徴とする。本発明の光学フィルムの画像表示装置における機能については特に制限はない。本発明の光学フィルムの配置方法の一例は、ハードコート層を有さない状態で偏光子の内側(すなわち偏光子と液晶セルの間)に配置した偏光板の表面保護フィルムである。本発明の光学フィルムの配置方法の他の一例は、ハードコート層を有する状態で表示面側の偏光板中、偏光子の内側(すなわち偏光子と液晶セルとの間に)に配置される表面保護フィルムである。本発明の偏光板は、表示面側に配置される偏光板であるのが好ましく、本発明の光学フィルムを表示面側外側にして配置されるのが好ましい。その他の構成については、公知の液晶表示装置のいずれの構成も採用することができる。そのモードについても特に制限はなく、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)およびHAN(Hybrid Aligned Nematic)等の様々な表示モードの液晶表示装置として構成することができる。
前記の液晶セルは、液晶層と該液晶層の両側に設けられた2枚のガラス基板を有する。
液晶表示装置用のガラス基板としては、珪酸塩ガラスが用いられ、好ましくはシリカガラス、ホウ珪酸ガラスが用いられ、最も好ましくは無アルカリホウ珪酸ガラスが用いられる。液晶表示装置用のガラス基板にアルカリ成分が含有されていると、アルカリ成分が溶出し、TFTが損傷するおそれがある。尚、ここで無アルカリホウ珪酸ガラスとは、アルカリ成分が実質的に含まれていないガラスのことであって、具体的には、アルカリ成分が1000ppm以下のガラスのことである。本発明でのアルカリ成分の含有量は、好ましくはアルカリ成分が500ppm以下であり、より好ましくはアルカリ成分が300ppm以下である。
なお、実施例16、20、23および24は参考例である。
(コア層セルロースアシレートドープの作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調整した。
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アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
エステルオリゴマーA 10質量部
偏光子耐久性改良剤(2−3) 4質量部
紫外線吸収剤(下記構造式の化合物) 2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 430質量部
メタノール(第2溶剤) 64質量部
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上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアセテート溶液を調整した。
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平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76質量部
メタノール(第2溶剤) 11質量部
コア層セルロースアシレートドープ 1質量部
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前記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した。溶剤含有率略20質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、残留溶剤が3〜15%の状態で、横方向に1.1倍延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚さ20μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。
ハードコート層形成用の塗布液として、下記ハードコート用硬化性組成物ハードコート1を調製した。
この様にして、上記にて作製したセルロースアシレートフィルム上にハードコート層を有する、実施例1の光学フィルムを作製した。
実施例1の光学フィルムの作製において、セルロースアシレートフィルムに用いるエステルオリゴマーの種類及び添加量、偏光子耐久性改良剤の種類および添加量、フィルム膜厚を下記表1に記載したとおりに変更した以外は実施例1と同様にして、セルロースアシレートフィルム上にハードコート層を有する実施例2〜18および比較例1〜7の光学フィルムを製造した。
各実施例および比較例で用いた各種添加剤は以下の化合物である。
得られた各実施例および比較例の光学フィルムを用いて、以下の評価を行った。各評価の結果を下記表3に記載した。
各実施例および比較例の光学フィルムに用いたセルロースアシレートフィルムについて、ハードコート層を積層せずに3900mのロール状セルロースアシレートフィルムを巻き作製後、1週間経時させ、目視にて外観を観察した。
A: ロールが変形しない。
C: ロール表面が凹凸状に変形する。
陥没状ベコは実用上A評価であることが必要である。
(Knoop硬度)
フィッシャーインスツルメンツ社製HM2000型硬度計を用いて、本発明例及び比較例の光学フィルムの主面に、最大押し込み荷重20mN、押し込み速度10秒、クリープ5秒の条件でダイヤモンド製圧子を押し込み、得られた最大押し込み深さと荷重の関係よりKnoop硬度を求めた。
Knoop硬度は、240以上であることが好ましく、245以上であることが特に好ましい。
JIS K5400に記載の鉛筆硬度評価を行った。実施例及び比較例の光学フィルムを温度25℃、相対湿度60%で2時間調湿した後、JISS6006に規定するF〜5Hの試験用鉛筆を用いて、4.9Nの荷重にて、以下の通りの判定で評価し、OKとなる最も高い硬度を評価値とした。以下のとおりの判定で評価し、OKとなる最も高い硬度を評価値とした。
OK:n=5の評価において傷なし〜傷2つ
NG:n=5の評価において傷が3つ以上
鉛筆硬度は実用上3H以上であることが必要である。
(偏光板の作製)
1)フィルムのケン化
各実施例及び比較例で作成した各光学フィルムを37℃に調温した4.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液(ケン化液)に1分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、更に水洗浴に通した。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、ケン化処理した光学フィルムを作製した。
2)偏光膜の作製
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、2対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み20μmの偏光膜を調製した。
3)貼り合わせ
このようにして得た偏光膜と、前記ケン化処理した光学フィルムのうちから2枚選び、これらの光学フィルムのハードコート層とは反対側のセルロースアシレートフィルム側で前記偏光膜を挟んだ後、PVA((株)クラレ製、PVA−117H)3%水溶液を接着剤として、偏光軸とフィルムの長手方向とが直交するようにロールツーロールで貼りあわせて偏光板を作製した。ここで、偏光膜の両面の光学フィルムは、同じものとした。
上記で作製した偏光板について、各実施例および各比較例の光学フィルムの片方の面を粘着剤でガラス板に貼り合わせたサンプル(約5cm×5cm)を2組作製した。これをクロスニコル配置して、日本分光(株)VAP−7070を用いて直交透過率を410nmで測定した。その後、60℃、相対湿度90%の環境下で1000時間保存した後の直交透過率を前記方法で測定した。偏光板の偏光子耐久性の評価値を以下のように定義する。
偏光板の偏光子耐久性の評価値=[経時後の直交透過率(%)−経時前の直交透過率(%)]/ 経時前の直交透過率(%)
偏光板の偏光子耐久性の評価値は実用上0.15未満であることが必要であり、0.14以下であることが好ましく、0.09以下であることがより好ましい。
上記で作製した偏光板について、偏光板の厚みが100μmを超える場合をCとし、100μm以下である場合をAとした。
偏光板厚みは実用上A評価であることが必要である。
一方、芳香族エステルオリゴマーの脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比nの比率が本発明の上限値を超える比較例1の光学フィルムは、knoop硬度が不足しハードコート層を設けたときに鉛筆硬度が低かった。
Rthが本発明の上限値を超える比較例2の光学フィルムを用いて作製した偏光板では、正面あるいは斜めから観察した際の輝度・色味変化が大きくなり、表示ムラが生じ、表示性能が劣ることが確認された。なお、それ以外の偏光板はいずれの偏光板も偏光板を剥がしとる前と同等の特性を示した。
芳香族エステルオリゴマーの代わりにトリフェニルフォスフェートを用いた比較例4の光学フィルムは、knoop硬度が不足しハードコート層を設けたときに鉛筆硬度が低かった。
芳香族エステルオリゴマーの代わりに糖エステル化合物を用いた比較例3の光学フィルムは、knoop硬度のわりにハードコート層を設けたときの鉛筆硬度が低かった。これは、ハードコート塗工液がセルロースアシレートフィルム内に染込んだためにセルロースアシレートフィルムとハードコート層の混合領域が多くなり、ハードコート層本来の硬度が得られなかったためと考えられる。
実施例1〜24および比較例1〜6の光学フィルムにおいてハードコート1を塗布した後の乾燥条件を100℃で60秒乾燥から、120℃で30秒乾燥に変更した以外は実施例1〜24および比較例1〜6の光学フィルムと同様にして、実施例101〜124および比較例101〜106の光学フィルムを製造した。
得られた実施例101〜124および比較例101〜106の光学フィルムのハードコート層の鉛筆硬度の評価は、実施例1〜24および比較例1〜6の光学フィルムのハードコート層の鉛筆硬度の評価と同じであった。
実施例1〜24および比較例1〜6の光学フィルムにおいて、用いたハードコート層形成用の塗布液をハードコート1から、特開2012−215812号公報の0132段落に記載のハードコート2に変更した以外は実施例1〜24および比較例1〜7の光学フィルムと同様にして、実施例201〜224および比較例201〜206の光学フィルムを製造した。
得られた実施例201〜224および比較例201〜206の光学フィルムのハードコート層の鉛筆硬度の評価は、実施例1〜24および比較例1〜6の光学フィルムのハードコート層の鉛筆硬度の評価と同じであった。
またハードコート層として高硬度ハードコート層を設けた。
イルガキュア184(光重合開始剤、BASFジャパン社製)4質量部を、メチルエチルケトン(MEK)/メチルイソブチルケトン(MIBK)の混合溶剤中に添加して攪拌し溶解させて、最終固形分が40質量%の溶液を調製した。この溶液に、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)とU−4HA(4官能ウレタンオリゴマー、重量平均分子量600、新中村化学社製)とU−15HA(15官能ウレタンオリゴマー、重量平均分子量2300、新中村化学社製)とポリマー(7975−D41、アクリル二重結合当量250、重量平均分子量15000、日立化成工業社製)を、固形分比で、25質量部:25質量部:40質量部:10質量部となるように添加して攪拌した。この溶液に、レベリング剤(製品名:メガファックF−477、DIC社製)を固形分比で0.2質量部添加して撹拌し、更に、シリカ微粒子(SIRMIBK15WT%−E65、CIKナノテック社製)を固形分比で2質量部添加して攪拌し、ハードコート層用組成物を調製した。
このハードコート層用組成物を、実施例1〜24、比較例1〜6の光学フィルム上に、スリットリバースコートにより、乾燥塗布量8g/m2となるように塗布して塗膜を形成した。得られた塗膜を70℃で1分間乾燥させた後、紫外線照射量150mJ/cm2で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、厚み7μmのハードコート層を形成し、実施例H1−1〜実施例H1−24、比較例H1−1〜比較例H1−6の高硬度ハードコート層付き光学フィルムを得た。
下記成分を配合してハードコート層形成用組成物を得た。
・反応性異型シリカ微粒子(日揮触媒化成社製、製品名DP1039SIV(1次平均粒径20nm、平均連結個数4、固形分40%、MIBK溶剤)同等物)
100重量部(固形換算40重量部)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬社製、DPHA)
60重量部
・光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア184)
4重量部
・MIBK 58重量部
・MEK 2重量部
実施例1〜24、比較例1〜6の光学フィルム上に、ハードコート層形成用組成物を塗布し塗膜を形成した。その後、該塗膜を温度70℃の熱オーブン中で60秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が200mJになるように照射して塗膜を硬化させることにより、乾燥時、厚み9μmのハードコート層を形成させて、実施例H2−1〜実施例H2−24、比較例H2−1〜比較例H2−6の高硬度ハードコート層付き光学フィルムを得た。
(鉛筆硬度)
得られた各実施例および比較例の高硬度ハードコート層付き光学フィルムの高硬度ハードコート層付きの鉛筆硬度を、実施例1〜24および比較例1〜6の光学フィルムのハードコート層の鉛筆硬度の評価と同様にして測定した。
実施例H1−1〜実施例H1−24、及び実施例H2−1〜実施例H2−24の高硬度ハードコート層付き光学フィルムの鉛筆硬度は、いずれも4Hであった。比較例H1−2、H1−5、H1−6および比較例H2−2、H2−5、H2−6の高硬度ハードコート層付き光学フィルムの鉛筆硬度は3Hであった。その他の比較例の高硬度ハードコート層付き光学フィルムの鉛筆硬度は2Hであった。
下記の防眩層を実施例1〜実施例24、比較例1〜比較例6の光学フィルム上に設けた。
10Lのビーカーに水4Lを入れ、3号水ガラス(SiO228%、Na2O9%、モル比3.22)860gを溶解し、95%硫酸162gを撹拌しながら一度に加えてケイ酸塩溶液を得た。次に水1LにMgCl2・6H2O一級試薬(純度98%)560gを溶解し、これを前記ケイ酸塩溶液に加えて均質混合溶液を調製した。これを2N−NaOH水溶液3.6L 中に撹拌しながら5分間で滴下した。
得られたケイ素・マグネシウム複合体(コロイド粒子の凝集体となっている均質複合物)よりなる反応沈殿物を、直ちに日本ガイシ(株)製のクロスフロー方式による濾過システム[クロスフロー濾過器(セラミック膜フィルター:孔径2μm、チューブラータイプ、濾過面積400cm2)]で濾過及び充分に水洗した後、水200mlとLi(OH)・H2O 14.5gとよりなる溶液を加えてスラリー状とした。これをオートクレーブに移し、41kg/cm2、250℃で3時間、水熱反応させた。冷却後反応物を取出し、80℃で乾燥し、粉砕して、スメクタイトの1種であるヘクトライトの組成を有し、下記式で示される合成スメクタイトを得た。
Na0.4Mg2.6Li0.4Si4O10(OH)2
上記で得られた合成スメクタイト20gを、水道水1000mlに分散させ、これに4級アンモニウム塩であるトリオクチル・メチル・アンモニウムクロライドの80%含有品を純水に11.1g(トリオクチル・メチル・アンモニウムクロライドとして2.2ミリモル)溶解した300mlを添加し、撹拌しながら室温(25℃)で2時間反応させた。次いで生成物を固液分離、洗浄して副成塩類を除去した後、乾燥、粉砕し、粘土有機複合体を得た。
後記の表4に示す組成となるように各成分をMIBK(メチルイソブチルケトン)とMEK(メチルエチルケトン)との混合溶媒と混合した。孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用塗布液を調製した。各塗布液の固形分濃度は35質量%である。なお、塗布液の調製に際して、樹脂粒子及びスメクタイト型粘土有機複合体は分散液の状態で添加した。
透光性樹脂粒子の分散液は、攪拌しているMIBK溶液中に透光性樹脂粒子を分散液の固形分濃度が30質量%になるまで徐々に加え、30分間攪拌して調製した。
樹脂粒子は、後記の表4に記載の平均粒径及び屈折率となるように、スチレン、メチルメタアクリレートの共重合比を適宜変化させて調製した以下の架橋スチレン−メチルメタアクリレート共重合体粒子を使用した(積水化成品工業(株)製)。
A:平均粒径1.5μm、屈折率1.52。
B:平均粒径2.5μm、屈折率1.52。
スメクタイト型粘土有機複合体の分散液は、最終的に防眩層用塗布液に使用される全てのMEKを用い、MEK中に攪拌しながらスメクタイト型粘土有機複合体を徐々に加え、30分間攪拌して調製した。
PET−30:ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
Irgacure 907:アセトフェノン系光重合開始剤[BASF製](下記表中、「Irg907」という)
SP−13:以下のフッ素系界面活性剤(60:40(モル比))
実施例1〜実施例24、比較例1〜比較例6で用いた光学フィルムをロール形態で巻き出して、下記表4に示した膜厚となるように実施例A1−1〜実施例A1−24、比較例A1−1〜比較例A1−6および実施例A2−1〜実施例A2−24、比較例A2−1〜比較例A2−6の防眩層付き光学フィルムを作製した。
具体的には、特開2006−122889号公報実施例1記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度30m/分の条件で各塗布液を塗布し、80℃で150秒乾燥の後、更に窒素パージ下酸素濃度約0.1%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量180mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させて防眩層を形成した後、巻き取った。
(防眩層3:A3)
放射線硬化型バインダーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、及びポリメタクリル酸メチル(PMMA)の混合物(質量比;PETA/DPHA/PMMA=86/5/9)を用い(硬化後の屈折率1.51)、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン:イルガキュア184(BASF社製)を用い(バインダー固形分100質量部に対し、3質量部)、これに有機微粒子(A)として、アクリル粒子(屈折率1.49、平均粒径5.0μm)を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、9.0質量部、これに溶剤としてトルエンとイソプロピルアルコールとの混合物(質量比73:27)を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、190質量部配合して塗液を調製した。
得られた塗液を24時間保存静置した後、マイヤーバーを用いて実施例1〜実施例24、比較例1〜比較例6で用いた光学フィルム上に塗工し、1.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を流通させ、1分間乾燥させた。その後、塗膜に紫外線を照射して(窒素雰囲気下にて200mJ/cm2)放射線硬化型バインダーを硬化させて拡散層を形成し、防眩層付き光学フィルム実施例A3−1〜実施例A3−24、比較例A3−1〜比較例A3−6を作製した。なお、拡散層の厚さは6.0μmとした。
(防眩層4:A4)
放射線硬化型バインダーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、及びポリメタクリル酸メチル(PMMA)の混合物(質量比;PETA/DPHA/PMMA=86/5/9)を用い(屈折率1.51)、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン:イルガキュア184(BASF社製)を用い(バインダー固形分100質量部に対し、5質量部)、これに微粒子(A)として、高架橋ポリスチレン粒子(屈折率1.59、平均粒径4.0μm)を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、12.0質量部、層状無機化合物としてタルク粒子(屈折率1.57、平均粒径D50;0.8μm)を放射線硬化型バインダー100質量部に対して、20.0質量部含有させた。これに溶剤としてトルエンとメチルイソブチルケトンの混合物(質量比83:17)を放射線硬化型バインダー100質量部に対して、190質量部配合して塗液を調製した。
得られた塗液を24時間静置した後、実施例1〜実施例24、比較例1〜比較例6で用いた光学フィルム上にグラビア法にて塗工し、1.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を流通させ、1分間乾燥させて塗膜を形成した。その後、塗膜に紫外線を照射して(窒素雰囲気下にて200mJ/cm2)放射線硬化型バインダーを硬化させて拡散層を形成し、防眩層付き光学フィルム実施例A4−1〜実施例A4−24、比較例A4−1〜比較例A4−6を作製した。なお、拡散層の厚さは6.6μmとした。
(防眩層5:A5)
放射線硬化型バインダーとして、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、及びセルロースアセテートプロピオネート(SAP)の混合物(質量比;PETA/DPHA/SAP=82/7/11)を用い(屈折率1.51)、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン:イルガキュア184(BASF社製)を用い(バインダー固形分100質量部に対し、3質量部)、これに有機微粒子(A)として、低架橋アクリル粒子(屈折率1.49、平均粒径5.0μm)を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、6.0質量部、微粒子(B)として、ポリスチレン粒子(屈折率1.59、平均粒径3.5μm)を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、5.0質量部、層状無機化合物として、タルク粒子(屈折率1.57、平均粒径0.8μm)を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、8.0質量部含有させた。更に、界面活性剤として非反応性フッ素系界面活性剤を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、0.003質量部添加した。これに溶剤としてトルエンとメチルイソブチルケトンの混合物(質量比82:18)を、放射線硬化型バインダー100質量部に対して、190質量部配合した塗液を調製した。
得られた塗液を、塗液供給量と塗布量が一致する(塗液供給量/塗布量=1.0)ように調整することでシェアーを無くして実施例1〜実施例24、比較例1〜比較例6で用いた光学フィルム上にグラビア法で塗工し、1.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を流通させ、1分間乾燥させて塗膜を形成した。
その後、塗膜に紫外線を照射して(窒素雰囲気下にて200mJ/cm2)放射線硬化型バインダーを硬化させて拡散層を形成し、防眩層付き光学フィルム実施例A5−1〜実施例A5−24、比較例A5−1〜比較例A5−6を作製した。なお、拡散層の膜厚は6.0μmとした。
(防眩層6:A6)
下記組成の塗液を調整した。
・バインダー成分[ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)の混合物(質量比;PETA/DPHA=80/20)(屈折率1.52)]
100質量部
・光重合開始剤(商品名:イルガキュア184;BASFジャパン社製)
5.0質量部
・有機微粒子(A)[低架橋アクリル粒子(屈折率1.49、平均粒径5.0μm)、綜研化学社製]
8.0質量部
・溶剤[トルエンとイソプロピルアルコールとの混合物(質量比;トルエン/イソプロピルアルコール=73/27)]
190質量部
得られた塗液を20℃、24時間エージングした後、マイヤーバーを用いて実施例1〜実施例24、比較例1〜比較例6で用いた光学フィルム上に塗工し、1.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を流通させ、1分間乾燥させて塗膜を形成した。
その後、形成した塗膜に紫外線を照射して(窒素雰囲気下にて200mJ/cm2)バインダー成分を硬化させて拡散層を形成し、防眩層付き光学フィルム実施例A6−1〜実施例A6−24、比較例A6−1〜比較例A6−6を作製した。なお、拡散層の厚さは6.0μmとした。
(防眩層7:A7)
下記組成の塗液を調製した。
・バインダー成分[ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、及び、ポリメタクリル酸メチル(PMMA;重量平均分子量75,000)の混合物(質量比;PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)(屈折率1.52)]
100質量部
・光重合開始剤(商品名:イルガキュア184;BASFジャパン社製)
5.0質量部
・有機微粒子(A)[低架橋アクリル粒子(屈折率1.49、平均粒径5.0μm、綜研化学社製)]
7.8質量部
・有機微粒子(B)[低架橋ポリスチレン粒子(屈折率1.59、平均粒径3.5μm)、綜研化学社製]
4.0質量部
・溶剤[トルエンとメチルイソブチルケトンとの混合物(質量比;トルエン/メチルイソブチルケトン=83/17)]
190質量部
得られた塗液を24時間エージング後、マイヤーバーを用いて実施例1〜実施例24、比較例1〜比較例6で用いた光学フィルム上に塗工し、1.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を流通させ、1分間乾燥させて塗膜を形成した。
その後、形成した塗膜に紫外線を照射して(窒素雰囲気下にて200mJ/cm2)バインダー成分を硬化させて拡散層を形成し、防眩層付き光学フィルム実施例A7−1〜実施例A7−24、比較例A7−1〜比較例A7−6を作製した。なお、拡散層の厚さは6.0μmとした。
(防眩性)
作製した防眩層付き光学フィルムを、液晶テレビ(LC−32DZ3 シャープ社(製))に実装し、黒表示における蛍光灯の写り込み程度を下記基準で目視評価した。
A:蛍光灯の形がボケており、ボケの変化が非常に滑らかである。
B:蛍光灯の形はボケているが、ボケの変化がやや急である。
C:蛍光灯の形はボケているが、形がやや気になる。
D:蛍光灯の写り込みが気になる。
得られた各実施例および比較例の防眩層付き光学の高硬度ハードコート層付きの鉛筆硬度を、実施例1〜24および比較例1〜6の光学フィルムのハードコート層の鉛筆硬度の評価と同様にして測定した。
比較例A1−1、比較例A1−3、比較例A1−4、比較例A2−1、比較例A2−3、比較例A2−4、比較例A3−1、比較例A3−3、比較例A3−4、比較例A4−1、比較例A4−3、比較例A4−4、比較例A5−1、比較例A5−3、比較例A5−4、比較例A6−1、比較例A6−3、比較例A6−4、比較例A7−1、比較例A7−3、比較例A7−4の防眩層付き光学フィルムの鉛筆硬度はF〜Hであった。
Claims (15)
- 少なくともセルロースアシレートと、芳香族エステルオリゴマーがジカルボン酸由来の繰り返し単位とジオール由来の繰り返し単位を有する芳香族エステルオリゴマーとを含み、膜厚が15〜35μmであるセルロースアシレートフィルムを有する光学フィルムであって、
前記ジカルボン酸由来の繰り返し単位中、脂肪族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をm、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位のモル比をnとしたときm:nが0:10〜3:7であり、
前記セルロースアシレートフィルムが下記式(1)を満たすことを特徴とする光学フィルム。
式(1) |Rth(590)|≦50nm
(式(1)中、Rth(590)は波長590nmにおける膜厚方向のレターデーションを表す。) - 前記芳香族エステルオリゴマーの水酸基価が10mgKOH/g以下である請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記芳香族エステルオリゴマーの両末端がモノカルボン酸残基である請求項1または2に記載の光学フィルム。
- 前記モノカルボン酸残基が炭素数2〜3の脂肪族モノカルボン酸残基である請求項3に記載の光学フィルム。
- 前記芳香族エステルオリゴマーの数平均分子量(Mn)が600〜2000であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記セルロースアシレートに対して前記芳香族エステルオリゴマーを5質量%〜25質量%含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記分子量/芳香族数の比が300以下であり、かつ、前記一般式(2)で表される化合物の含有量が、前記セルロースアシレートに対して0.5質量%〜20質量%であることを特徴とする請求項7に記載の光学フィルム。
- さらに、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 紫外線吸収剤の含有率が前記セルロースアシレートに対して0〜3質量%であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記セルロースアシレートフィルムの少なくとも一方の表面上に、防眩層、ハードコート層またはパターン位相差層のうち少なくとも一層を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記パターン位相差層が第一領域と第二領域で形成され、前記第一領域のRe値と、前記第二領域のRe値が30〜250nmである請求項11に記載の光学フィルム。
- 前記芳香族エステルオリゴマーに含まれる芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位が、フタル酸由来の繰り返し単位を含むことを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の光学フィルムを少なくとも1枚有することを特徴とする偏光板。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の光学フィルム、または請求項14に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
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