JP6075845B2 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

従来、化粧料の化粧持ちや使用感を改善するため、フッ素変性シリコーン（例えば、特許文献１）を含有する化粧料や、フッ素変性シリコーンと微粒子酸化亜鉛を組み合わせた化粧料（特許文献２）などが提案されている。

特開平６−１８４３１２号公報 特開平７−２７７９１４号公報

フッ素変性シリコーンと微粒子酸化亜鉛を組み合わせ、油中水型乳化化粧料とした場合、微粒子酸化亜鉛が凝集しやすいため、肌に塗布した後、パウダーファンデーションを重ねて仕上げると、肌上でむらや粉っぽさが生じ、厚ぼったい仕上がりになってしまうという課題があった。また、パウダーファンデーションの塗布時の初期のひっかかり感や、ごわつき感を生じるという課題も見出した。

本発明者らは、無機顔料を特定の割合で内包するポリマー粉体と、特定のフッ素変性シリコーン及び微粒子酸化亜鉛を特定の割合で組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）無機顔料を内包するポリマー粉体であって、（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料、及び（ｃ）黄色無機顔料を含み、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の質量割合が７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０であるポリマー粉体 ０．３〜２５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）及び（２）

（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン ０．０１〜５０質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛 ０．１〜１５質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０３〜１０である油中水型乳化化粧料を提供するものである。

本発明の油中水型乳化化粧料は、肌に塗布後、パウダーファンデーションを塗布した時でも、肌へのむらづきや粉っぽさが抑制され、仕上がりの厚ぼったさを抑え、自然な仕上がりが得られ、塗布時初期のひっかかり感や、肌のごわつき感が抑制されるものである。特に、パウダーファンデーションを塗布する前に用いる化粧下地として好適である。

本発明で用いる成分（Ａ）のポリマー粉体は、ポリマーを母材として、その中に白色無機顔料、赤色無機顔料、黄色無機顔料を内包するものである。好ましくは、ポリマー粒子中に、白色無機顔料、赤色無機顔料、黄色無機顔料が分散して存在するものや、ポリマー粒子表面に、白色無機粉体、赤色無機顔料、黄色無機顔料が存在するもの等が挙げられ、特に、ポリマー粒子中に、白色無機粉体、赤色無機顔料、黄色無機顔料が均一に分散しているものが好ましい。

（ａ）白色無機顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、二酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型等）等の金属酸化物；酸化亜鉛／二酸化チタン複合酸化物、酸化アルミニウム／酸化マグネシウム複合酸化物、酸化カルシウム／酸化ジルコニウム複合酸化物等の複合金属酸化物；硫酸バリウム等の硫酸塩；炭酸カルシウム等の炭酸塩などが挙げられ、これらの白色無機顔料は、単独又は２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、化粧料中における安定性等の観点から、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、酸化亜鉛／二酸化チタン複合酸化物が好ましく、二酸化チタンがより好ましい。

（ｂ）赤色無機顔料としては、例えば、ベンガラ、酸化鉄／酸化チタン焼結物、カドミウムレッド、モリブデンレッド等が挙げられ、ベンガラが好ましい。
（ｃ）黄色無機顔料としては、例えば、黄酸化鉄、酸化セリウム、ビスマスバナジウムイエロー、黄鉛、カドミウムイエロー等が挙げられ、黄酸化鉄が好ましい。

（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料、及び（ｃ）黄色無機顔料の平均粒径は、それぞれ０．０１〜０．５μｍであるのが、ポリマー粉体中に均一に分散させる点から好ましい。

（ａ）白色無機粉体、（ｂ）赤色無機顔料、（ｃ）黄色無機顔料のポリマー粉体中の質量割合は、光の短波長側をカットして、毛穴・色ムラを目立たないようにさせる観点から、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０であり、７０〜９７：１〜１０：２〜２０が好ましく、８０〜９７：１〜５：２〜１５がより好ましく、９０〜９７：１〜３：２〜７が更に好ましい。

無機顔料には、例えば、撥水性を付与するシリコーン処理、撥水・撥油性を付与するフッ素処理等の表面処理が施されていることが好ましい。シリコーン処理が施された無機顔料は、一般的な有機溶媒中への分散性に優れ、フッ素処理が施された無機顔料は、フッ素系溶媒中への分散性に優れている。

ポリマー粉体中における無機顔料の含有量は、粉体の光透過性と光散乱性のバランス面から、合計で５〜４０質量％であるのが好ましく、１０〜２０質量％であるのがより好ましい。
なお、無機顔料としては、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外に、黒色無機顔料（黒酸化鉄等）や、セラミック顔料（陶磁器顔料）などを含有することができる。

一方、母材となる前記ポリマー粉体として用いられるポリマーとしては、化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、セルロース等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル系樹脂、セルロースが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂がより好ましい。
また、重合体が透明又は半透明であり、その製造が容易であって、粒子強度及び耐溶剤性に優れるものが好ましく、架橋ポリマーが好ましく、ラウリル（メタ）アクリレート−エチレングリコールジ（メタ）アクリレートコポリマーがさらに好ましい。

ポリマーに無機顔料を内包させる方法は、用いられるポリマーの種類により適宜選択することができる。例えば、ポリマーの種類がナイロン樹脂の場合、パラフィン等と環状ラクタムとを混合して、加熱、溶解させ、得られた混合物に、所望量の無機顔料（成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む）の粉末を添加する。これを、かき混ぜながら、重合促進剤、例えば、三塩化リン等を添加してアルカリ重合を行ない、粒子を得る。更に該粒子を濾別し、得られた粒子を、有機溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、ベンゼン等又は水で洗浄し、次いで、乾燥する方法等が挙げられる。

また、例えば、ポリマーの種類がシリコーン樹脂の場合、アンモニア、アミン等の水溶液と無機顔料（成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む）の粉末とを混合し、得られた混合物に加水分解性シラン、アルコキシシラン、アセトキシシラン等を混合してアルコキシシラン等を加水分解する。次いで、アルコキシシラン等の加水分解物と、アルコキシシラン等の加水分解物又は加水分解されていないアルコキシシラン等との縮合反応を行ない、粒子を得る。更に該粒子を濾別し、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。

さらに、例えば、ポリマーの種類が、（メタ）アクリル系樹脂の場合、モノマーとして（メタ）アクリル酸エステル、重合開始剤としてのラウロイルパーオキサイドを混合して溶解し、得られた混合物に、所望量の無機顔料（成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む）を添加して分散させる。得られた分散液をポリビニルアルコール水溶液に添加して分散させ、撹拌しながら加熱して重合（懸濁重合）を行ない、粒子を得る。該粒子を濾別し、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。

また、ポリマー粒子内における無機顔料の分散状態は、高分散状態であることが好ましく、分散状態をコントロールする方法としては、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、アトライターミル、ボールミル等の機械を用いる分散方法；低分子界面活性剤〔例えば、アニオン界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等）、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等〕、高分子分散剤〔例えば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルポリシロキサン等〕などを用いる分散方法等が挙げられる。

成分（Ａ）のポリマー粉体の平均粒径は、毛穴等の皮溝部や皮丘部に対して均一な付着性を発現することにより、肌へのむらづき、仕上がりの厚ぼったさを抑制し、自然な仕上がりを与え、塗布時の初期のひっかかり感を軽減する点から、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましい。また、ポリマー粒子の平均粒径の上限値は、使用時の粉っぽさを抑える観点から、３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましい。
本発明において、成分（Ａ）の平均粒径は、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定された体積基準平均粒径をいう。なお、ポリマー粉体中の顔料の粒子径は、電子顕微鏡観察により測定しても良い。

成分（Ａ）のポリマー粉体の形状は、球状、紡錘状、棒状、板状、不定形状などいずれでも良く、光散乱効果と使用感に優れる点から、球状、紡錘状が好ましい。「球状」とは、真球である必要はなく、例えば、真球状のもの；略球状のもの；正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を発現する回転楕円体；球状のものの表面に凹凸があるもの等をいう。

また、ポリマー粉体は、肌の色むらと肌の凹凸や毛穴を目立たなくさせる効果の点から、全透過率は４０％以上８０％未満であるのが好ましく、５０％以上８０％未満であるのがより好ましく、ヘイズ値は４５以上１００未満が好ましく、６０以上１００未満がより好ましい。
全透過率とヘイズ値の測定は、粉体０．４ｇ、アミノ変性シリコーン（ＳＦ８４１７、東レ・ダウコーニング社製）１．６ｇを良く練り込んだものをガラス板に塗布して、サンプルとし、Ｈａｚｅ−ｍｅｔｅｒ ＨＭ−１５０（村上色彩技術研究所社製）にて行なう。測定には、波長５５０ｎｍをピークとした光、８°視野光を用いる。

ポリマー粉体は、そのままの状態で用いることができるが、更にその表面に、通常用いられている疎水化処理剤で疎水化処理を施して用いることもできる。
疎水化処理剤としては、通常用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、ハイドロジェンオルガノポリシロキサン等のシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、炭素数８〜２２のＮ−モノ脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル等が挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。疎水化処理剤のうち、シリコーン油、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルが好ましい。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌へのむらづきや粉っぽさを抑制する観点から、含有量は、全組成中に０．３質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上である。そして、仕上がりが厚ぼったくならず、自然な仕上がりが得られる点から、２５質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。また、成分（Ａ）は、全組成中に０．３〜２５質量％含有され、好ましくは０．５〜２０質量％であり、より好ましくは２〜１５質量％含有される。

本発明で用いる成分（Ｂ）のフッ素変性シリコーンは、前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位を有するものである。
式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。

また、ｍは２〜６の数を示し、好ましくは２〜５、より好ましくは３である。ｎは１〜６の数を示し、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
ｐは３〜５０の数を示し、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。ｓは１〜５の数を示し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。

また、ｐ及びｓの割合、すなわち、一般式（１）で表されるポリシロキサン単位ｐの、一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位の合計ｐ＋ｓに対する変性率は、使用感や化粧持ちに優れ、外観のムラが起こりにくく、化粧料を塗布した後の塗布ムラを起こりにくくする点から、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であり、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３が好ましい。

成分（Ｂ）のフッ素変性シリコーンは、例えば、特開平６−１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
成分（Ｂ）としては、次の一般式（３）で表されるものが好ましい。

（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌へのむらづきや粉っぽさがなく、仕上がりが厚ぼったくならず、自然な仕上がりが得られる点から、含有量は、化粧料全体に対して、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、０．０１〜５０質量％であり、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、パウダーファンデーションを重ねて仕上げた際に、肌へのむらづきや粉っぽさがなく、仕上がりが厚ぼったくならず、自然な仕上がりが得られ、塗布時初期のひっかかり感や、肌のごわつき感が抑制される観点から、０．０３以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０３〜１０であるのが好ましく、０．１〜４がより好ましく、０．４〜３がさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇのものであって、１５〜９５ｍ²／ｇのものが好ましい。このような比表面積の微粒子酸化亜鉛を用いることにより、化粧持ちに優れ、良好な使用感を得ることができる。

成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属セッケン、レシチン、Ｎ−アシルアミノ酸、フッ素化合物等によって、撥水及び／又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理をするのがより好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧の持続性に優れ、肌へのむらづきや粉っぽさがなく、仕上がりが厚ぼったくならず、自然な仕上がりが得られる点から、含有量は、化粧料全体に対し、０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１５質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、化粧料全体に対して、０．１〜１５質量％であり、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜６質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、自然な仕上がりが得られ、塗布時初期のひっかかり感や、肌のごわつき感が抑制される観点から、０．０５以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０５〜３０であるのが好ましく、０．５〜２０がより好ましく、１〜１５がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、更に（Ｄ）トリデカフルオロオクチルエトキシシランで表面処理された粉体を含有することができる。
成分（Ｄ）の粉体は、下記式で示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものである。
Ｆ₃Ｃ−(ＣＦ₂)₅−(ＣＨ₂)₂−Ｓｉ−(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)₃
粉体を表面処理するフッ素化合物のうちでも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体を用いることにより、肌のむらづきを抑制し、自然な仕上がりを得ることができる。トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランとしては、大東化成工業株式会社より販売されているＦＨＳが好適である。

処理される粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば特に制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体；さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。

粉体をトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理する方法としては、例えば、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランをミキサー内で滴下または添加して粉体と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕する方法や、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを溶解又は分散させた有機溶剤液と粉体とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕する方法などが挙げられる。
中でも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを有機溶剤に溶解又は分散させ、粉体とミキサー内で混合しながら、ミキサーを減圧下で加温して有機溶剤を除去した後、必要に応じて熱処理及び解砕する製造方法が好ましい。ここで用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。

トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は粉体によって異なるが、成分（Ｄ）の粉体質量に対して、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％処理されるのがより好ましい。この処理量であれば、撥水性及び撥油性が十分に発現し、感触や流動性も良好であるので好ましい。

成分（Ｄ）は、塗布時の粉っぽさと仕上がりの点から、平均粒径が０．０１〜２０μｍであるのが好ましく、０．０１〜１０μｍであるのがより好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｄ）の粒径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧の持続性に優れる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）は、全組成中に０．１〜３０質量％含有されるのが好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％含有されるのがさらに好ましい。

成分（Ｄ）に含まれる着色顔料の含有量は、パウダーファンデーションを重ねて仕上げた際の肌へのむらづきや粉っぽさがなく、仕上がりが厚ぼったくならず、自然な仕上がりが得られる点から、全組成中に５質量％以下であるのが好ましく、４質量％以下がより好ましい。
ここで、着色顔料とは、白色、又は有色の顔料であれば特に制限されず、例えば、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機顔料が挙げられる。

本発明に用いられる水の含有量は、使用感、保存安定性の点から、全組成中に、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。また、水は全組成中に、１０〜６０質量％含有されるのが好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。

また、本発明に用いられる油剤は、２０℃で液状のものが挙げられ、固体状、ペースト状の油剤を用いる場合には、一度別の油剤や溶媒に溶解してから用いることが好ましい。
本発明で用いる油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油（油脂を含む）、エーテル油、鉱油等が挙げられ、使用感の観点から、シリコーン油、炭化水素油、エステル油がより好ましく、シリコーン油がさらに好ましい。なかでも、ジメチルポリシロキサン、シクロポリシロキサンがよりさらに好ましい。
これら油剤は、１種又は２種以上用いることができる。
また、本発明に用いられる油剤の含有量は、全組成中に、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。また、油剤は、全組成中に、１０〜５０質量％含有するのが好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。

また、本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。中でも、非イオン界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を安定に乳化させる観点から、ＨＬＢ値が１以上、７以下が好ましく、ＨＬＢ値が２以上、６以下がより好ましい。
界面活性剤の含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、界面活性剤は、全組成中に０．１〜８質量％含有するのが好ましく、０．２〜６質量％がより好ましい。

ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。

混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ等の固形油分；水溶性及び油溶性ポリマー；前記成分以外の粉体；エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、パウダーファンデーションを重ねて仕上げた際の肌へのむらづきや粉っぽさがなく、仕上がりが厚ぼったくならず、自然な仕上がりが得られる点から、成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の粉体を１０質量％以下含むことが好ましい。より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下含むことができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状が挙げられ、乳液状が好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーションがより好ましく、化粧下地がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、配合安定性、使用性、使用感の点から、２５℃における粘度が５００〜２０万mPa・sであるのが好ましく、１０００〜１０万mPa・sがより好ましく、２０００〜５万mPa・sであるのが更に好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計で測定したものである。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）無機顔料を内包するポリマー粉体であって、（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料、及び（ｃ）黄色無機顔料を含み、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の質量割合が７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０であるポリマー粉体 ０．３〜２５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）及び（２）

（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン ０．０１〜５０質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛 ０．１〜１５質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０３〜１０であって、０．１〜４が好ましく、０．４〜３がより好ましい油中水型乳化化粧料。

＜２＞成分（Ａ）において、（ａ）白色無機粉体、（ｂ）赤色無機顔料、（ｃ）黄色無機顔料のポリマー粉体中の質量割合は、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０であり、７０〜９７：１〜１０：２〜２０が好ましく、８０〜９７：１〜５：２〜１５がより好ましく、９０〜９７：１〜３：２〜７が更に好ましい前記＜１＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）において、母材となるポリマーが、（メタ）アクリル系樹脂、セルロースであって、（メタ）アクリル系樹脂が好ましく、ラウリル（メタ）アクリレート−エチレングリコールジ（メタ）アクリレートコポリマーがより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化化粧料。

＜４＞成分（Ａ）の平均粒径が１〜３０μｍであって、３〜１５μｍが好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜５＞成分（Ａ）が、全透過率４０％以上８０％未満であって、５０％以上８０％未満が好ましく、ヘイズ値４５以上１００未満であって、６０以上１００未満が好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜６＞成分（Ａ）の含有量が、全組成中に０．３〜２５質量％であって、０．５〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）の含有量が、全組成中に０．０１〜５０質量％であって、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜８＞成分（Ｃ）の含有量が、全組成中に０．１〜１５質量％であって、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜６質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．０５〜３０であって、０．５〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１０＞さらに、（Ｄ）トリデカフルオロオクチルエトキシシランで表面処理した粉体を含有する前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｄ）の含有量が、全組成中に０．１〜３０質量％であって、０．５〜２５質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい前記＜１０＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜１２＞成分（Ｄ）に含まれる着色顔料の含有量が、全組成中に５質量％以下であって、４質量％以下が好ましい前記＜１０＞又は＜１１＞記載の油中水型乳化化粧料。

製造例１（ポリマー粉体の製造）
１３００mL容のビーカーに、ラウリルメタクリレート ５６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート １９ｇ及びラウロイルパーオキシド １．５ｇを仕込み、溶液を得た。また、平均粒径０．２５μｍの酸化チタン（ＣＲ−５０、石原産業社製）、平均粒径０．３８μｍのベンガラ（ベンガラ七宝、森下ベンガラ社製）、平均粒径０．０７×０．７μｍ（針状のため）の黄酸化鉄（イエローＬＬＸＬＯ、チタン工業社製）を、表１に示す割合で混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（無機粉体に対して２％）した。次に、得られた溶液と、撥水処理した無機顔料とを、表１に示す内包率になるよう混合し、分散させて、分散液を得た。この分散液に１質量％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ−１７、日本合成化学工業社製）水溶液７５０ｇを添加し、超音波分散機を用いて分散した（時間と強度で粒径がコントロールできる）。得られた分散液を１０００mL容のセパラブルフラスコに仕込み、その後、該セパラブルフラスコ内の気相を窒素置換した。次いで、前記分散液を１５０r/minで撹拌しながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下に維持して、重合を行なった。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して、表１に示す平均粒径の無機顔料含有ポリマー粉体１２０ｇを得た。
得られたポリマー粉体について、透過率及びヘイズ値を測定した。結果を表１に併せて示す。

（測定方法）
各粉体の全透過率及びヘイズ値は、Ｈａｚｅ−ｍｅｔｅｒ ＨＭ−１５０（村上色彩技術研究所社製）を用いて測定した。測定には、波長５５０ｎｍをピークとした光を用いた。
試料の調製は以下のように行った。粉体を０．４ｇ秤取り、これをアミノ変性シリコーン（ＳＦ８４１７、東レ・ダウコーニング社）１．６ｇに練り込み、ガラス板へ塗布する。練り込みはフーバーマーラー（混錬機：YOSHIMITSU社製、フーバーマーラー）を用いて１００回転で行い、１回かきとりを入れた後、更に１００回転で練り込んだ。またガラス板への塗布は、０．０２５mmのコーター（YOSHIMITSU社製、コーター）を用いて行った。

なお、ヘイズ値（Ｈ）は拡散透過率（Ｔｄ）を全透過率（Ｔｔ）で割った値に１００を掛けることで算出されるが、本発明（実施例）に記載するヘイズ値（Ｈ）は各サンプルの厚さによる測定誤差をなくすため、各サンプルが１５μｍのときの値に換算した値（Ｈ15）である。換算式は以下のとおりである。サンプルの厚さは、透過率、ヘイズ値測定後、膜厚計（YOSHIMITSU社製）を用いて測定する。

式中、Ttは全透過率、Tdは拡散透過率、Ｌは膜厚である。膜厚は測定後の塗布膜を膜厚計で測定した値を用いる。

製造例２
（ａ）平均粒径０．２５μｍの酸化チタン（ＣＲ−５０、石原産業社製）、（ｂ）平均粒径０．３８μｍのベンガラ（ベンガラ七宝、森下ベンガラ社製）、（ｃ）平均粒径０．０７×０．７μｍ（針状のため）の黄酸化鉄（イエローＬＬＸＬＯ、チタン工業社製）を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝９５：１：４の割合で混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（無機粉体に対して２％）した。次に、得られた分散液２０質量部とビスコース８０質量部を粗混合し、無機顔料混合ビスコースを得た。その後、アニオン性高分子であるポリアクリル酸ソーダの水溶液に混ぜて混合し、１０分かけて８０℃に昇温し、さらに３０分間、８０℃にて混合し、凝固粒子を得た。次いで、この凝固粒子をガラスフィルターにてろ別し、０．５質量％塩酸にて中和し、さらに過剰の水とメタノールで洗浄した後、減圧下で乾燥させ、無機顔料内包着色球状セルロース粉体を得た。得られた粒子を、走査型電子顕微鏡を用いて解析した結果、その形状は略球状であり、平均粒径が１０μｍであった。

製造例３（化合物Ｂ１の合成）

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6 （ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。

温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ｂ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。

製造例４（化合物Ｂ２の合成）

製造例２と同様にして、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ を合成した。
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）２１．２９ｇ（５１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ７８．７１ｇ（１９５mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ｂ２）７８．９ｇを得た（収率８５％）。

製造例５（化合物Ｂ３の合成）

製造例２と同様にして、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ を合成した。
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）１７．６１ｇ（３３mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２７ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ８２．３９ｇ（２０６mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ｂ３）７５．８ｇを得た（収率８２％）。

製造例６（化合物Ｂ４の合成）

冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mLの二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ５３．３ｇ（１０５．８mmol）を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１７４．５μLを加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、ヘキサン５０mL及び活性炭２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去し、目的化合物（化合物Ｂ５）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８％）。

実施例１〜１４及び比較例１〜６
表２及び表３に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、得られた油中水型乳化化粧料塗布後、パウダーファンデーションを重ねて仕上げた際の肌へのむらづきのなさ、粉っぽさのなさ、仕上がりの厚ぼったさのなさ、自然な仕上がり、塗布時初期のひっかかり感のなさ及びごわつき感のなさを評価した。結果を表２及び表３に併せて示す。

（製法）
粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。

（評価方法）
各油中水型乳化化粧料を塗布した後にパウダーファンデーション（エスト パウダーメイクアップ アクティブオーラ）を重ねて仕上げたとき、肌へのむらづきのなさ、粉っぽさのなさ、仕上がりの厚ぼったさのなさ、自然な仕上がり、パウダーファンデーションの塗布時初期のひっかかり感のなさ、肌のごわつき感を評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者１０人が下記の５段階で官能評価し、１０人の合計点で示した。

（１）肌へのむらづきのなさ：
５；肌へのむらづきが非常にない。
４；肌へのむらづきがない。
３；どちらとも言えない。
２；肌へのむらづきがややある。
１；肌へのむらづきがある。

（２）粉っぽさのなさ：
５；粉っぽさが非常にない。
４；粉っぽさがない。
３；どちらとも言えない。
２；粉っぽさがややある。
１；粉っぽさがある。

（３）仕上がりの厚ぼったさのなさ：
５；厚ぼったさが非常にない。
４；厚ぼったさがない。
３；どちらとも言えない。
２；厚ぼったさがややある。
１；厚ぼったさがある。

（４）自然な仕上がり：
５；仕上がりが非常に自然である。
４；仕上がりが自然である。
３；どちらとも言えない。
２；仕上がりがあまり自然でない。
１；仕上がりが自然でない。

（５）塗布時初期のひっかかり感：
５；ひっかかり感が非常にない。
４；ひっかかり感がない。
３；どちらとも言えない。
２；ひっかかり感がややある。
１；ひっかかり感がある。

（６）ごわつき感のなさ：
５；ごわつき感が非常にない。
４；ごわつき感がない。
３；どちらとも言えない。
２；ごわつき感がややある。
１；ごわつき感がある。

実施例１５（リキッドファンデーション）
（成分）
（質量％）
（１）フッ素変性シリコーン（化合物Ｂ１；製造例２） ４．５
（２）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
（SH3775M、東レ・ダウコーニング社製） ３．０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、シリコーン ＴＳＦ４０５） １１．０
（４）ジメチルポリシロキサン
（信越化学工業社製、ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ） １５．５
（５）パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ２．０
（６）エタノール ９．８
（７）硫酸マグネシウム ０．３
（８）精製水 残量
（９）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン5質量％処理酸化チタン ７．５
（１０）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン5質量％処理ベンガラ ０．４
（１１）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン5質量％処理黄酸化鉄 ２．０
（１２）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン5質量％処理黒酸化鉄 ０．１
（１３）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン3質量％処理タルク ５．０
（１４）粉体８（a:b:c=95:1:4,含有量20％、平均粒径10μｍ） ３．０
（１５）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛（テイカ社製、MZ-500）＊１ ３．０
合計 １００
＊１：メチルハイドロジェンポリシロキサンで２質量％処理したもの

（製法）
実施例１〜１４と同様にして、リキッドファンデーション（油中水型乳化化粧料）を製造した。
得られたリキッドファンデーションは、肌へのむらづきや粉っぽさがなく、仕上がりが厚ぼったくならず、自然な仕上がりが得られ、塗布時初期のひっかかり感や、肌のごわつき感が抑制されたものであった。

Claims (7)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）無機顔料を内包するポリマー粉体であって、（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料、及び（ｃ）黄色無機顔料を含み、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の質量割合が７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０であるポリマー粉体 ０．５〜２０質量％、
   （Ｂ）下記一般式（３）
   

   

   （式中、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であり、ｑは５の数を示す）
   で表されるフッ素変性シリコーン １〜１５質量％、
   （Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛 ０．５〜１０質量％
   を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜４である油中水型乳化化粧料。
2. 成分（Ａ）において、ポリマーが、（メタ）アクリル系樹脂、セルロースである請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
3. 成分（Ａ）の平均粒径が１〜３０μｍである請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
4. 成分（Ａ）が、全透過率４０％以上８０％未満、ヘイズ値４５以上１００未満である請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
5. 成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．０５〜３０である請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
6. さらに、（Ｄ）トリデカフルオロオクチルエトキシシランで表面処理した粉体を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
7. 成分（Ｄ）に含まれる着色顔料の含有量が、全組成中に５質量％以下である請求項６記載の油中水型乳化化粧料。