JP6084603B2 - ワイヤを製造する方法、多層ワイヤ半製品およびワイヤ - Google Patents

ワイヤを製造する方法、多層ワイヤ半製品およびワイヤ Download PDF

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Description

本出願は、米国特許出願第13/085,253号の恩恵を主張する。同文献の開示内容全体を参照により援用する。
本開示は、ワイヤを製造するための例示的方法と、例示的な多層ワイヤ半製品および例示的ワイヤとに関する。
本明細書中において用いられる「ワイヤ」という用語は、導電性コアを指す。導電性コアは、少なくとも1つの絶縁層によって外被される。本明細書中用いられる「ワイヤ」という用語は、ケーブルまたは2つ以上の絶縁導電性コアの群も包含する。
少なくとも産業化時代以降、ワイヤは、あらゆる種類の電気用途においてあらゆる所で汎用的に用いられている。そのような用途を非限定的に挙げると、全ての形状およびサイズの商用および住居用電源、電化製品、コンピュータおよび個人用電子製品、全ての種類の車両(例えば、化石燃料を動力源とする自動車レクリエーショナル車両および電気を動力源とする自動車およびレクリエーショナル車両)がある。
従来、ワイヤは、簡単な熱硬化方法によって製造されてきた。従来の熱硬化方法においては、導電性コアを押出器中へと送って、導電性コアの周囲において少なくとも1つの絶縁層を押し出していた。このような方法を用いて絶縁層を形成する場合、全ての出発材料(例えば、架橋性ポリマーおよびその関連付けられた硬化剤)を押出器中において組み合わせた後、押し出しを行う。その後、特定の材料に応じて、出発材料を約80℃〜約110℃の温度範囲において導電性コアの周囲において押し出していた。その後、充分な架橋を発生させて絶縁層または層上において所望の特性(例えば、物理的特性、機械的特性および/または電気特性)を提供するだけの充分な時間にわたって、押し出されたワイヤ半製品を約135℃〜約155℃の温度範囲において加熱により硬化した。
このような従来の熱硬化方法は、効率的であり、比較的高コストである。例えば、出発材料全てをほぼ同時に押出器に付加することにより、製造業者は、製造効率において利得を得ることができる。すなわち、製造業者は、製造ライン速度の低下を回避することができ、別個の材料の別個の時期における付加を管理するためのさらなる機器の購入を回避することができた。
しかし、従来の熱硬化方法の場合、多数の不利点があった。例えば、製造業者は、押し出し中に架橋が早すぎるタイミングで行われる事態(スコーチングとしても知られる)を回避しようとしてきた。深刻なスコーチングが発生した場合、押し出し機器に損傷が発生し得、技術仕様(例えば、物理的仕様、機械的仕様および/または電気的仕様)を満たさないワイヤが発生する可能性がある。そのため、製造業者にとって、スコーチングを最小限にするためには、ポリマーおよび硬化剤の組み合わせを試みるしか選択肢が無かった。
現在では、ワイヤに対する技術要求はより高度化しており、従来の熱硬化方法によって製造されたワイヤの場合、多様な技術仕様を満足できていなかった。このような状態は、多くの産業において発生している。非限定的な例として、自動車産業において、特定の相手先商標製品の製造会社(OEM)においては、ワイヤの導電性コアの断面積が1.5mm以上である場合、直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を1500サイクル行った後のワイヤ上の絶縁が失われないような擦過摩耗に耐えるワイヤが必要とされる。従来の熱硬化方法によって製造されたワイヤの場合、このような基準を満足できていない。
ワイヤに対するより高度な技術要求を満たすために、より多くの製造業者が、従来の熱硬化方法から放射または電子ビーム(eビーム)製造方法に乗り換えている。実際、今日では、eビーム製造方法が用いられ続けている。
Eビーム製造方法においては典型的には、導電性コアを押出器中に送って、少なくとも1つの絶縁層を導電性コアの周囲において押し出す。絶縁層を形成するために、絶縁層用の全出発材料を押出器へ付加する。その後、出発材料を導電性コアの周囲において押し出す。次に、押し出されたワイヤ半製品をスプール上に収集した後、放射へ露出させる。放射によって硬化が開始するため、eビーム製造方法においては硬化剤は用いられないことが多い。
Eビーム製造方法の場合、従来の熱硬化方法と比較して利点がある。非限定的な例として、eビーム製造方法における架橋反応は、特に肉薄壁ワイヤの場合においてより高速かつより均等である。eビーム製造方法により、より高度な技術仕様を満たすワイヤが生成される。非限定的な例として、eビーム製造方法は、温度クラスレーティングがクラスD以上である耐摩耗ワイヤおよび超肉薄壁ワイヤを作製する際により高効率である。
しかし、Eビーム製造方法の場合、多数の不利点がある。すなわち、機器が高価であり、また、製造方法において放射が用いられる場合、必ず安全手順および予防措置が必要となる。これらの安全策は、コスト増加および製造ライン速度の低速化の原因となり得る。さらに、eビーム製造方法は、肉厚壁ワイヤと共に用いることが困難である場合がある。なぜならば、商用的に受容可能な製造ライン速度においては、高密度ポリマー絶縁層(単数または複数)中の電子ビームの貫通が不完全になる可能性があり、その結果硬化が不完全になる場合があり、その結果ワイヤが技術仕様を満たすことができなくなる場合がある。例えば、ワイヤの絶縁において膨張または亀裂が発生する場合がある。
さらに、極めて可撓性の高いワイヤを形成するためにeビーム製造方法を用いた場合、不利点が発生する。なぜならば、押し出された未硬化のワイヤ(すなわち、押し出されたワイヤ半製品)をスプールするためには、誤った形状または変形を回避するために、絶縁層(単数または複数)の硬度を充分にする必要がある。一般的に、このようにするためには、押し出されたワイヤ半製品の硬度を約80ショアA以上にする必要がある。硬化後、ワイヤ中の架橋ポリマーに起因して、ワイヤは、押し出されたワイヤ半製品よりも実質的に高硬度になる。その結果、eビーム製造方法によって作製されたワイヤの場合、特定の産業用途において所望される可撓性に関連する機械的特性を達成することができない。非限定的な例として、降伏点および引張係数200MPaにおける引張応力が9MPaである可撓性ワイヤを生成すると有用であり得る。eビーム製造方法によって製造されたワイヤの場合、このような機械的特性を示すことは期待されていない。
よって、向上した製造方法およびワイヤが必要とされている。ますます高まっている技術仕様を満たすことが可能なワイヤを製造することが可能な、高効率かつコスト効率の良い方法が望まれている。
特許請求の範囲は図示の例に限定されず、多様な局面の理解は、その多様な例の説明を通じて最良に得られる。ここで図面を参照して、例示的な例を詳細に示す。図面は例示的図示を示しているが、図面は必ずしも縮尺通りではなく、実施形態の革新的な局面をより深く例示および説明するために、特定の特徴を誇張して図示している場合がある。さらに、本明細書中に記載の特定の例は、網羅的なものではなく、また、図面中に図出力されかつ以下の詳細な記載に開示された形態そのものに限定されない。以下、図面を参照して、例示的図示について詳述する。
ワイヤ製造のための例示的方法を示す。 ワイヤ製造のための例示的方法を示す。 例示的な多層ワイヤ半製品の断面を示す。 例示的な多層ワイヤ半製品の断面を示す。 例示的ワイヤの硬化完了試験結果を模式的に示す。 例示的ワイヤの擦過摩耗試験結果を模式的に示す。 例示的ワイヤの擦過摩耗試験結果を模式的に示す。
本明細書中、「例示的図示」、「例」または類似の文言について言及した場合、例示的アプローチと関連して説明される特定の特徴、構造または特性が少なくとも1つの図示に含まれる。本明細書中、多様な箇所において「図示において」などの文言が現れた場合、必ずしも同一の図示または例を指すものではない。
図1および図3を参照して、ワイヤ製造のための例示的プロセスを、例示的な多層ワイヤ半製品25として示す。一般的に、導電性コア15を押出器20中へ送る。架橋性レセプターポリマー22を形成するためのモノマー、オリゴマーまたはポリマーを押出器20のホッパーへ付加する。硬化剤は付加されない。これとは別に、ドナーポリマー23を形成するためのモノマー、オリゴマーまたはポリマーを、押出器20の異なるホッパーへと付加する。ドナーポリマー23と関連付けられるべき硬化剤をドナーポリマー23および他の任意の出発材料と共にホッパー中に入れる。その後、レセプターポリマー22をドナーポリマー23と共に押し出し、ドナーポリマー23は硬化剤と関連付けられる。多層ワイヤ半製品25は、共押し出しプロセスから生成される。多層ワイヤ半製品25は、レセプターポリマー22の周囲に配置されたドナーポリマー23を含み、レセプターポリマー22は、導電性コア15の周囲に配置される。本明細書中において用いられる「周囲」とは、周辺方向に外被することを意味するが、必ずしも直接的接触を意味しない。多層ワイヤ半製品25を熱硬化ステーション35において熱硬化させることで、その結果得られるワイヤ40を生成する。予期せぬことに、その結果得られたワイヤ40の特性は、ビーム製造方法のみによって達成することが可能なものであると思われた。
図1に示す例示的プロセスは一般的には、導電性コア15として用いられるものとして選択された材料によって限定されない。また、溶融温度を除いて、例示的プロセスも、レセプターポリマー22として用いられるものとして選択された特定の架橋ポリマーまたはドナーポリマー23として用いられるものとして選択されたポリマーによって限定されない。
導電性コア
本明細書中において用いられる「導電性コア」とは、少なくとも1つの材料(例えば、ワイヤにおいて用いられる導電性または半導性特性を有する金属またはメタロイド)を指す。広範囲の導電性コア15が、本明細書中において開示される方法およびワイヤと共に適切に用いられ得る。すなわち、導電性コア15は、導電性コア15が用途において充分な導電性を有する限り、一定範囲の化学組成を持ち得る。適切な導電性コア15は、例えば、銅、ニッケルシルバー、ベリリウム、リン青銅、ニッケル、アルミニウムまたはスチールのうち少なくとも1つを含む金属を含み得る。さらに、金属を別の金属含有材料でメッキしてもよい。例えば、錫メッキ、銀メッキ、金メッキまたはニッケルメッキを本明細書中において開示される方法およびワイヤと共に適切に用いることができる。例示的導電性材料をさらに挙げると、銅被覆アルミニウムおよび銅被覆スチールがある。
導電性コア15が半導性である用途において、導電性コア15は、一定範囲の適切な半導性材料を含み得る。このような材料を非限定的に挙げると、ケイ素、黒鉛、ゲルマニウム、アンチモンおよびガリウムひ素リンがある。
導電性コア15は、広範囲の配置構成において構成することができる。例えば、導電性コア15は、固体状(すなわち、一本鎖の金属)を含んでもよいし、あるいは撚り合わされていてもよい。導電性コア15が撚り合わされている場合、任意の数の撚り線用素線を用いることができる。例えば、撚り線用素線数は、6、19、37、50、154、494、741または1140本の素線以上であり得る。これらの撚り線用素線を全て同一化学組成としてもよいし、あるいは、異なる撚り線用素線に異なる化学組成を持たせてもよい。広範囲の構成の撚り線用素線を、本明細書中において開示される方法およびワイヤと共に適切に用いることができる。例えば、撚り線用素線を織物状としてもよいし、織物状にしなくてもよい。さらに、電性コア15は、撚り線用素線の層を相互に積層したものを含み得る。隣接する撚り線用素線層を用いた構成は、同じであってよいしあるいは異なってもよく、織物状であってもよいしあるいは織物状でなくてもよい。
導電性コア15の断面積は、広範囲のサイズを持ち得る。例えば、導電性コア15の断面積を、約0.13、0.22または0.35mmまで小型化することができる。さらに、導電性コア15の断面積を、約1、2、3、4、5または6mm以上まで大きくすることができる。
導電性コア15は、特定の用途において所望される任意の1組の特性を持ち得る。例えば、電気特性について、導電性コア15の導電性抵抗は、20℃において約0.lmオーム/mまで低くすることもできるし、あるいは、20℃において約130mオーム/mまで高くすることもできる。換言すれば、特性(例えば、導電性コア15の電気特性)は、本明細書中において開示される方法およびワイヤを限定しない。
架橋性レセプターポリマー
本明細書中において用いられる「架橋性レセプターポリマー」は、硬化時において架橋することが可能な化学構造を有するポリマーを指し、レセプターポリマーは硬化剤を実質的に含まない。本明細書中において用いられる「実質的に含まない」という表現は、硬化剤を全く含まない場合を含むが、標準的な化学分析方法を用いてレセプターポリマー22中において検出することが可能な付随的なかつ/または微量の硬化剤も含み得る。このような付随的なおよび/または微量の硬化剤は、約0.2重量%を超えるかまたは約1重量%を超えるレセプターポリマーを含むべきではない。
広範囲の架橋性ポリマーまたは架橋性ポリマーの組み合わせは、レセプターポリマー22の溶融温度が押し出し温度よりも高くかつドナーポリマー23の溶融温度よりも高い限り、レセプターポリマー22として適切に用いることができる。本明細書中において用いられる「溶融温度」とは、ポリマーが結晶性または半結晶性相から粘性の非結晶質相へと遷移する際の温度範囲を指す。本明細書中において用いられる「押し出し温度」とは、押出器20中の樹脂がノズルを通じて押出器20から出て行く温度を指す。
レセプターポリマー22とドナーポリマー23との間の溶融温度の差は、スコーチングを回避するために充分に大きく、かつ、ワイヤ40の絶縁時において所望の特性が得られるように充分な硬化状態を生成するために充分に小さくする必要がある。レセプターポリマー22とドナーポリマー23との間の溶融温度の差は、少なくとも約5℃、少なくとも約10℃、少なくとも約20℃、または少なくとも約40℃であり得る。レセプターポリマー22とドナーポリマー23との間の溶融温度の差は、レセプターポリマー22およびドナーポリマー23に用いられる材料と、ワイヤ40の用途とに応じて増減することができる。
スコーチングを回避するために、適切なレセプターポリマー22のための溶融温度は、押し出し温度よりも高くする必要がある。適切なレセプターポリマー22の例示的溶融温度は、約125℃、約135℃または約150℃以下まで低くすることができる。適切なレセプターポリマー22の例示的溶融温度は、約200℃、約250℃または約300℃以上まで高くすることができる。レセプターポリマー22の適切な溶融温度範囲は、レセプターポリマー22およびドナーポリマー23に用いられる材料と、ワイヤ40の用途とに応じて変化し得る。
適切な架橋性レセプターポリマー22としては、置換または非置換架橋性ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン(非限定的な例を挙げると、超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)または高密度ポリエチレン(HDPE)のうち1つ以上))のうち1つ以上がある。さらなる適切なレセプターポリマー22を挙げると、ポリ塩化ビニル(PVC)、エチレン酢酸ビニル(EVA)および架橋フッ素重合体がある。適切な市販のレセプターポリマー22を挙げると、PETROTHENE(登録商標)HDPE(Lyondell)、MARLEX(登録商標)HDPE(Chevron Phillips Chemical CO.)、テフロン(登録商標)およびTEFZEL(登録商標)フッ素重合体(Dupont)またはKYNAR(登録商標)およびKYNAR FLEX(登録商標)フッ素重合体(Arkema)がある。
ドナーポリマー
本明細書中において用いられる「ドナーポリマー」は、硬化剤と関連付けられたポリマーを指す。この硬化剤は最終的には、ドナーポリマー23からレセプターポリマー22へと移動する。上述したようにドナーポリマー23の溶融温度がレセプターポリマー22よりも低い限り、広範囲のポリマーまたはポリマーの組み合わせをドナーポリマー23として用いることができる。さらに、ドナーポリマー23の溶融温度は、押し出し温度以下であり得る。硬化剤およびスコーチングが移動するタイミングが早すぎる事態を回避するために、適切なドナーポリマー22の溶融温度を押し出し温度よりも過度に低すぎてはいけない。適切なドナーポリマー23の例示的溶融温度は、約55℃、約70℃または約80℃以下であり得る。適切なドナーポリマー23の例示的溶融温度は、約100℃、約115℃または約125℃以上であり得る。適切な溶融温度の範囲は、レセプターポリマー22およびドナーポリマー23に用いられる材料と、ワイヤ40の用途とに応じて異なり得る。
ドナーポリマー23は架橋性であってもよいし、架橋性でなくてもよい。適切なドナーポリマー23は、置換または非置換架橋性ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン(非限定的な例を挙げると、鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)または低密度ポリエチレン(LDPE)のうち1つ以上))のうち1つ以上を含み得る。適切なドナーポリマーはまた、エチレン−プロピレンコポリマー(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエン(EPDM)エラストマー、エチレン酢酸ビニル(EVA)またはエチレン酢酸ビニールコポリマー(EVM)のうちの1つ以上を含み得る。適切な商用のドナーポリマー23を挙げると、ELVAX(登録商標)EVA(Dupont)、LEVAPRENE(登録商標)EVM(LANXESS)、PETROTHENE(登録商標)LDPE(Lyondell)、BOREALIS(登録商標)LDPE(Borealis AG)、ROYALENE(登録商標)EPDM(Lion Copolymer)、NEOPRENE(登録商標)合成ゴム(Dupont)、NORDEL IP(登録商標)ゴム炭化水素(Dow Chemical CO.)、ENGAGE(登録商標)ポリオレフィン(Dow Chemical CO.)、TAFMER(登録商標)アルファ−オレフィンコポリマー(三井化学)およびTYRIN(登録商標)塩素化ポリエチレン樹脂(Dow Chemical CO.)がある。
ドナーポリマー23は、少なくとも1つの硬化剤と関連付ける必要がある。広範囲の硬化剤を用いることができる。例えば、硬化剤は、1つ以上の過酸化物を含み得る。例示的過酸化物は、ジアシル過酸化物、ダルキル過酸化物、ヒドロペルオキシド、ケトン過酸化物、有機過酸化物、ペルオキシ(ジ)カーボネート、ペルオキシエステルおよびペルオキシケータルを含み得る。硬化剤はまた、硫黄、アミンおよびジアミンまたはこれらの任意の組み合わせを含み得る。適切な市販の硬化剤を挙げると、DI−CUP(登録商標)、LUPEROX LP(登録商標)、LUPEROX 101(登録商標)、LUPEROX 224(登録商標)、VUL−CUP R(登録商標)およびVUL−CUP 40KE(登録商標)過酸化物(Arkema)、VAROX DCP(登録商標)、VAROX VC−R(登録商標)、VAROX DBPH(登録商標)過酸化物(Vanderbilt CO.Inc.)がある。
1つ以上の硬化剤と共に、助剤を任意選択的に用いてもよい。一定範囲の助剤を用いることが可能である。助剤を挙げると、例えば、二官能性または三官能性アクリレートまたはメタクリル樹脂、ビニルブタジエン、ビニルブタジエンスチレンコポリマーのうち1つ以上がある。助剤は、レセプターポリマー22またはドナーポリマー23またはこれら両方のための出発材料と共に任意選択的に含まれ得る。
ドナーポリマー23と関連付けられる硬化剤の量は、熱硬化時において充分な硬化剤がドナーポリマー23からレセプターポリマー22へと移動でき、これによりワイヤ40上に所望の特性が得られるような充分な架橋を発生させるような、充分な量にする必要がある。硬化剤が少なすぎる場合、架橋が不十分になり得、その結果、生成されたワイヤが技術仕様を満足することができなくなる。不十分な硬化または架橋に関連する例示的問題を挙げると、製造時または使用時におけるワイヤ絶縁の膨張または亀裂がある。
非限定的な例として、自動車産業において用いられるワイヤの場合、硬化剤が少なすぎると、国際標準化機構(ISO)6722中に記載されている道路用車両60Vおよび600V単一コアケーブルについての試験のうち1つ以上をワイヤ40が満足することができなくなる。本明細書中、同文献全体を参照により援用する。他の試験において、ISO標準において、高温圧力試験、摩耗試験、熱老化試験、および化学抵抗試験が記載されている。
ISO6722のセクション7.1中に記載された圧力試験の場合、ワイヤサンプルに対して負荷を付与する。この負荷は、ワイヤの導電性コアの断面積の関数として計算される(ワイヤの外径は、ワイヤ中の絶縁のノミナル厚さよりも小さい)。これらのサンプルを、オーブン中において4時間加熱する。オーブン温度は、試験されるワイヤのクラスによって異なる。例えば、クラスAのワイヤの場合、85±2℃まで加熱し、クラスBのワイヤの場合、100±2℃まで加熱する。その後、これらのワイヤサンプルを塩水槽中に10秒間浸漬した後、1kVを1分間付加する。ワイヤサンプルが破壊しなかった場合、そのワイヤサンプルは試験に合格する。
ISO6722中、2つの例示的耐摩耗試験、針試験(セクション9.3)および研磨紙試験(セクション9.2)が記載されている。針試験においては、直径が約0.45±0.01mmの針を選択して、長さ約15.5±0.1mmの摩耗を1分あたり約55±5サイクルの頻度で行う。7N±0.mmの力をサンプルワイヤに付加する。供給業者およびOEMは、(ワイヤの絶縁の完全性が維持された状態において)特定の断面積の導電性コアを有するワイヤが耐えることが必要な摩耗擦過サイクル数に同意することにより、ISO基準を補完する。例えば、OEMは、断面積が1.5mm以上の導電性コアを有するワイヤを製造することを供給業者に要求し得、少なくとも1500サイクルの摩耗後にこのようなワイヤの絶縁の完全性が維持されることを要求し得る。同様に、OEMは、断面積が約0.22mm以下の導電性コアを有するワイヤを製造することを供給業者に要求し得、少なくとも150サイクルの摩耗擦過後にこのようなワイヤの絶縁の完全性が維持されることを要求し得る。他の仕様も考えられる(例えば、断面積が一般的なワイヤサイズである約0.35mmまたは約0.5mmである導電性コアを有するワイヤ)。このようなワイヤの場合、絶縁部が少なくとも200または300サイクルの摩耗擦過にそれぞれ耐えることが、技術仕様によって要求され得る。
ISO6722研磨紙試験においては、少なくとも0.63N力で100±75mm/分の速度で150Jガーネット研磨紙をサンプルワイヤに付加する。導電性コアの断面積に応じて、さらなる量の事前選択された大きさを装置に付加して、さらなる力をサンプルワイヤ上に付加する。導電性コアのうち少なくとも一部が露出されるまで、ワイヤを研磨紙でこする。導電性コアを露出させるのに必要な研磨紙の長さを、研磨紙摩耗に対する抵抗の測定値として記録する。ISO6722基準においては、試験に合格するために必要な研磨紙長さを、サンプルワイヤの導電性コアの断面積と共に増加している。例えば、より小ゲージのワイヤのための60V肉薄壁ワイヤの場合、さらに100gの試験が必要となり、導電性コアの露出を発生させることなくサンプルワイヤ上の摩耗を行うための研磨紙の長さとしては、断面積0.13mmである導電性コアの長さが200mmであり、断面積が0.22mmである導電性コアの長さが224mmであり、断面積が0.35mmである導電性コアの長さが250mmである。これとは対照的に、より大型のゲージワイヤ用の60V肉薄壁ワイヤの場合、さらに200gを試験することが必要となり、導電性コアの露出を発生させることなくサンプルワイヤ上の摩耗を行うための研磨紙の長さとしては、断面積0.5mmである導電性コアの長さが300mmであり、断面積が1.5mmである導電性コアの長さが450mmであり、断面積が2.0mmである導電性コアの長さが500mmである。
ISO6722のセクション10において、熱老化試験が記載されている。例えば、長期老化について、サンプルワイヤをオーブン中に3000時間にわたって入れる。温度は、サンプルワイヤのクラスレーティングに依存する。例えば、クラスCワイヤを125±2℃で加熱し、クラスDワイヤを150±2℃で加熱する。その結果、老化が促進される。老化促進後、サンプルワイヤを室温において少なくとも約16時間にわたって冷却した後、ワイヤを巻いて巻線状にする。導電性コアのいずれかが巻線中において露出した場合(すなわち、絶縁に亀裂が発生した場合)、サンプルワイヤは試験不合格となる。そうではない場合、サンプルワイヤを塩水槽中に10分間浸漬させた後、このワイヤに1kVを1分間付加する。サンプルワイヤの破壊が発生しなかった場合、サンプルワイヤは試験合格である。
ISO6722のセクション11中において、化学抵抗試験が記載されている。例えば、温水に対する抵抗の場合、指定された長さの密接に巻かれたサンプルワイヤを塩水槽中に185±5℃で7日間浸漬する。これで1サイクルが完了する。5サイクル後、サンプルワイヤを冷却し、視認検査した後、1kVを1分間付加する。絶縁上に亀裂が無い場合、サンプルワイヤは視認検査を合格する。サンプルワイヤが破壊しなかった場合、そのサンプルワイヤは試験合格である。
予期せぬことに、本明細書中に開示される方法によって製造されたワイヤ40は、ISO6722中に開示された一連の試験に合格し、ワイヤ40の架橋絶縁部の硬化状態は50%と低かった。一般的に、一連の試験(例えば、上述したものおよびISO6722中に詳述したもの)に合格するためには、充分な硬化剤をドナーポリマー23と関連付けることで、少なくとも約50%のレセプターポリマー22をワイヤ40中の任意かつ他の全ての絶縁架橋性ポリマーと共に確実に硬化させる必要がある。さらに低い硬化状態であっても、技術仕様を満たす場合がある。さらに、特定の技術仕様の場合、少なくとも約75%の硬化状態が所望される場合もある。硬化剤は、約0.25重量%のポリマーまたはレセプターポリマー22を含むポリマーと、ワイヤ40中の他の任意の架橋性ポリマー(この架橋性ポリマーの重量パーセンテージは、架橋性出発材料合計のうち約0.5%、約1.0%、2.0%または約3.5%であり得る)とを少なくとも含み得る。ワイヤ40の特定の用途と、製造すべきワイヤ40に対する技術仕様とに応じて、本明細書中に例示される特定の範囲よりもより少量またはより多量の硬化剤を付加することができる。
任意選択的材料
本明細書中に記載のような硬化剤に特有の問題を除いて、広範囲のさらなる成分を押出器20中に配置して、レセプターポリマー22またはドナーポリマー23と共に押し出すことができる。このような成分の非限定的な例を挙げると、1つ以上の熱可塑性ポリマー絶縁層、難燃剤、処理支援剤、酸化防止剤、熱安定剤、エラストマー、補強材、オゾン劣化防止剤、反応促進剤、加硫剤、亀裂抑制剤、金属酸化物および顔料を形成するためのモノマー、オリゴマーまたはポリマーがある。
多層ワイヤ半製品
多層ワイヤ半製品25において、レセプターポリマー22が導電性コア15とドナーポリマー23との間に設けられている限り、レセプターポリマー22およびドナーポリマー23を任意の層構成内にに配置することができる。レセプターポリマー22およびドナーポリマー23は、相互に直接接触させる必要もないし、導電性コア15と直接接触させる必要もない。
図3および図4を参照して、レセプターポリマー22およびドナーポリマー23を含む絶縁層の例示的構成が図示されている。図3において、例示的多層半製品25が図示される。レセプターポリマー22は導電性コア15と直接接触し、ドナーポリマー23はレセプターポリマー22と直接接触する。図4において、例示的多層半製品25’が図示されている。絶縁層26は、導電性コア15とレセプターポリマー23との間に配置され、絶縁層27はレセプターポリマー22とドナーポリマー23との間に配置される。絶縁層26および27は同一であっても異なってもよく、架橋性であるかに関係無く広範囲のポリマー(単数または複数)のうち任意のものを含み得る。さらなるポリマー層を、少なくともドナーポリマー22の一部の上方に任意選択的に設けてもよい。
絶縁層(例えば、ドナーポリマー23およびレセプターポリマー22)は、広範囲の個別的または集合的寸法のうち任意のものを持ち得る。例えば、絶縁層の集合的厚さについて、少なくとも肉厚壁のワイヤ40、肉薄壁のワイヤ40、超肉薄壁のワイヤ40およびさらに超肉薄壁のワイヤ40を本明細書中に開示される方法に従って製造することができる。集合的絶縁層の例示的厚さは、約0.16mm〜約1.28mmであり得る。ドナーポリマー23とレセプターポリマー22との間の厚さ比は、異なり得る。レセプターポリマー22がより高価である場合、製造される特定のワイヤ40についての技術仕様を満足できるだけの充分なレセプターポリマー22のみを用いると有利であり得る。レセプターポリマー22とドナーポリマー23との間の例示的な厚さ比(体積比)は、約1:1、約1:1.5、約1:2または約1:5であり得る。この範囲のうち低レベルの比は、より小ゲージのワイヤ(例えば、自動車イグニッションワイヤ)のためのより直接的用途において用いられ、この範囲のうち高レベルの比は、より大型のゲージワイヤ(例えば、バッテリワイヤ)のためのより直接的用途において用いられる。その結果得られるワイヤ40の技術仕様に応じて、本明細書中に例示される特定の範囲よりも低いかまたは高い厚さ比を用いることが可能である。
絶縁層(例えば、ドナーポリマー23およびレセプターポリマー22を含む層)は、広範囲の特性を個別的または集合的に持ち得る(例えば、電気特性)。例えば、本明細書中に開示される方法を用いて作製される集合的絶縁層の平均誘電率は、約1.2以下にすることもできるし、あるいは約7以上にすることもできる。
ドナーポリマー23およびレセプターポリマー22を含む層以外の絶縁層は、広範囲の材料を含み得る。例えば、広範囲の材料から作製されたテープ、セパレータ、フォイル、シールドおよびブレイドを絶縁層として設けることができることが考えられる。このような絶縁層は、導電性コア15とレセプターポリマー22を含む層との間に設けてもよいし、レセプターポリマー22とドナーポリマー23との間に設けてもよいし、かつ/またはドナーポリマー23の外部に設けてもよい。
製造方法
多層ワイヤ半製品25と、その結果得られるワイヤ40とを作製するために、広範囲の製造方法を用いることができる。図1を参照して、多層ワイヤ半製品25を作製するための例示的製造方法として、共押し出しが図示されている。多層ワイヤ半製品25は、レセプターポリマー22を含む絶縁層を含み、ドナーポリマー23を含む絶縁層を含む。導電性コア15を押出器20中に送る。架橋性レセプターポリマー22を形成するためのモノマー、オリゴマーまたはポリマーを、押出器20のホッパーへ付加する。硬化剤は付加しない。ドナーポリマー23を形成するためのモノマー、オリゴマーまたはポリマーを、押出器20の異なるホッパーへ別個に付加する。本例において、ドナーポリマー23と関連付けられるべき硬化剤を、ドナーポリマー23を形成する出発材料および任意の他の出発材料と共に、ホッパー中に配置する。レセプターポリマー22をドナーポリマー23と共に押し出す。ドナーポリマー23は、硬化剤と共に押し出される際、硬化剤と関連付けられる。この共押し出しプロセスから、多層ワイヤ半製品25が生成される。ドナーポリマー23は、レセプターポリマー22の周囲に配置され、レセプターポリマー22は導電性コア15の周囲に配置される。
図2を参照して、連続押し出し(タンデム押し出しとも呼ばれる)が、多層ワイヤ半製品25を生成するための例示的製造方法として図示されている。2つの押出器(すなわち、押出器20および押出器21)が用いられる。押出器20は、導電性コア15のフィードを受容し、出発材料をホッパー中に受容して、少なくともレセプターポリマー22を導電性コア15の周囲に押し出す。硬化剤は付加されない。押出器20から得られた生産品を、押出器21へと送る。図2の例において、ドナーポリマー23を形成するための出発材料を、ドナーポリマー23と関連付けられるべき硬化剤と共にホッパーへ付加する。この硬化剤とドナーポリマー23との関連付けは、押出器20中において硬化剤をドナーポリマー23と共に処理することにより、行われる。多層ワイヤ半製品25が、連続押し出しから生成される。この連続押し出しにおいて、ドナーポリマー23をレセプターポリマー22の周囲に配置し、レセプターポリマー22を導電性コア15の周囲に配置する。
多層ワイヤ半製品25を生成するためのさらなる製造方法が考えられる。例えば、レセプターポリマー22を導電性コア15の周囲に押し出すプロセスを、ドナーポリマー23を押し出すプロセスと完全に分けて行うことができ、これらの層を手動でまたは他の方法によって結合させることができる(例えば、手作業)。その後、熱硬化を行う。
レセプターポリマー22を押し出すプロセスをドナーポリマー23の押し出しプロセスと別個に行う場合、硬化剤を実質的に含まないレセプターポリマー22の押し出し温度は、特定の架橋性ポリマーおよび硬化剤の組み合わせの硬化温度を下回る温度に限定されない。この硬化温度を下回る押し出し温度を用いることも可能であるが、より高い押し出し温度を例えば製造ライン速度向上のために用いることも可能である。非限定的な例として、レセプターポリマー22の押し出し温度は、約125℃、約200℃または約300℃以上に高くすることができる。
レセプターポリマー22およびドナーポリマー23を共に押し出す場合、スコーチングを回避するために、押し出し時において硬化剤がドナーポリマー23からレセプターポリマー22へと移動するのを最小限に抑えるように、押し出しのための時間および温度を設定する必要がある。この温度は、ドナーポリマー23およびレセプターポリマー22のために選択された材料に依存し得る。典型的な押し出し温度は、約125℃未満、約100℃未満、または約80℃未満である。押し出し時間は、得られるワイヤ40の所望の特性を犠牲にして技術仕様を下回ることのないようにしながら、ライン速度を最大化すべきである。
選択された多層ワイヤ半製品25の特定の製造方法に応じて、異なる押出器20を選択することができる。単一のホッパーを備えた押出器および2つのホッパーを備えた押出器を用いることができる。新規および中古の例示的押出器20が、多数の供給元から市販されている(非限定的に例を挙げると、Davis StandardまたはProgressive Machinery,Inc.)。
図1および図2を参照して、多層ワイヤ半製品25を形成した後、硬化ステーション35において熱硬化させる。硬化ステーション35は、蒸気硬化ステーションを含み得る。多層半製品25が熱硬化ステーション35内を通過すると、ドナーポリマー23が溶融し始める。その後、ドナーポリマー23中の硬化剤がドナーポリマー23から任意の間欠層を通じて、レセプターポリマー22中へと移動する。架橋反応は、少なくともレセプターポリマー22において開始する。任意の他の架橋性ポリマーの架橋も硬化時において発生する。集合的に、導電性コア15の周囲の絶縁層は、その結果得られるワイヤ40の絶縁部である。その結果得られるワイヤ40の絶縁部の硬化状態は、硬化時間および硬化温度に部分的に依存する。
ここでも、低速のライン速度よりも、より高速のライン速度の方が一般的には商用的により望ましい。よって、その結果得られるワイヤ40の絶縁が技術仕様を満足することができるような充分な架橋が当該硬化温度および硬化時間によって得られる限り、高い硬化温度および短い硬化時間を用いることが可能である。典型的な硬化時間は、約20秒または30秒から、約2分、約5分または約10分までの範囲であり得る。典型的な硬化温度は、約130℃または約140℃まで低くすることもできるし、約170℃、約180℃または約200℃まで高くすることもできる。その結果得られるワイヤ40の技術仕様により、硬化時間および硬化温度が決定される。そのため、硬化時間および硬化温度双方を、本明細書中に開示される例示的範囲よりも高くまたは低くすることが可能であることが考えられる。
熱硬化のための広範囲の機器および方法が用いられ得る。このような機器を挙げると、Davis Standardの蒸気管硬化機器がある。熱硬化は、外部からの熱によって行う必要は無いことが考えられる。すなわち、硬化を開始するための熱を、材料中の発熱反応から発生させることが可能である。任意の市販の製造ライン速度を、本明細書中において用いられるものとして選択することができる。典型的な製造ライン速度は、約300m/分〜約1250m/分であり得る。予期せぬことに、製造ライン速度を約900m/分以上までに高め、レセプターポリマー22を含む絶縁層中の架橋レベルが75%未満であった場合、本明細書中に開示される方法によって作製されたワイヤ40は、擦過摩耗に対して予期せぬほどの高抵抗性を示し、上記したISO6722中に記載された試験に合格した。
例1
銅ワイヤをDavis Standardの押出器中へと送り、PETROTHENE(登録商標)HDPEをホッパーへ付加した。このワイヤフィードの断面積は、約0.5mmであった。HDPEの押し出しを、200±5℃において120分間行い、その後HDPEを収集して、作製すべきワイヤサンプルのレセプターポリマーとして用いた。第1のサンプルはPETROTHENE(登録商標)LDPE製であり、0.5wt%のVULCUP R(登録商標)硬化剤を含む。第1のサンプルを押し出して、低濃度ドナーポリマーとして用いた。第2のサンプルは、PETROTHENE(登録商標)LDPE製であり、1.5wt%のVULCUP R(登録商標)硬化剤を含む。第2のサンプルを押し出して、高濃度ドナーポリマーとして用いた。レセプターポリマーを低濃度ドナーポリマー中に挿入し、200±5℃において約1.5分間硬化させた。3つの硬化サンプルを収集し、硬化状態についてASTMD2765溶媒抽出によって試験した。どの場合においても、50%を超える硬化状態が達成された。さらなるレセプターポリマーサンプルを高濃度ドナーポリマー中に挿入し、200±5℃において約1.5分間硬化させた。3つの硬化ワイヤサンプルを収集し、硬化状態についてASTMD2765溶媒抽出によって試験した。どの場合においても、約70%の硬化状態が達成された。結果を図5中に模式的に示す。
例2
例1において得られた低濃度ドナーポリマーを用いた硬化ワイヤを、擦過摩耗について試験した。同様に、例1において得られた高濃度ドナーポリマーを用いた硬化ワイヤを、擦過摩耗について試験した。低濃度ドナーポリマーと共に作製された硬化ワイヤの集合的絶縁層の場合、直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を700サイクルを超えて行った後、完全性を維持していた。低濃度ドナーポリマーと共に作製された硬化ワイヤの集合的絶縁層の場合、直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を600サイクルを超えて行った後、完全性を維持していた。予期せぬことに、どちらの熱硬化サンプルの場合も、導電性コア上方の絶縁層(単数または複数)が直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を600サイクルを超えて行ったも完全性を維持すべきであるとの技術要求を満たしていた。結果を図6に模式的に示す。
例3
銅ワイヤをDavis Standardの押出器へ送り、PETROTHENE(登録商標)HDPEをホッパーに付加した。このワイヤフィードの断面積は、約0.35mmであった。HDPEの押し出しを、200±5℃において60分間行い、その後HDPEを収集して、作製すべきワイヤサンプルのレセプターポリマーとして用いた。1.5wt%のVULCUP R(登録商標)硬化剤を含むBOREALIS(登録商標)ポリエチレンLDPEを100℃において20分間押し出して、低濃度ドナーポリマーとして用いた。押し出されたHDPEを押し出されたLDPE中に挿入して、蒸気硬化を行った。硬化温度は、200±5℃に設定した。1回目において、ライン速度は約98m/分に設定した。2回目において、ライン速度は約457m/分に設定した。1回目において、硬化状態は73%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は250回の針擦過を超えることが分かった。2回目において、硬化状態は60%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は250回の針擦過を超えることが分かった。予期せぬことに、このライン速度範囲において、硬化ワイヤは、直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を200サイクル行った場合に耐えなければならないという技術要求を満たしていた。
例4
銅ワイヤをDavis Standardの押出器へ送り、PETROTHENE(登録商標)HDPEをホッパーに付加した。このワイヤフィードの断面積は、約0.5mmであった。HDPEの押し出しを、200±5℃において60分間行い、その後HDPEを収集して、作製すべきワイヤサンプルのレセプターポリマーとして用いた。1.5wt%のVULCUP R(登録商標)硬化剤を含むBOREALIS(登録商標)ポリエチレンLDPEを100±5℃において20分間押し出して、低濃度ドナーポリマーとして用いた。押し出されたHDPEを押し出されたLDPE中に挿入して、蒸気硬化を行った。硬化温度は、200±5℃に設定した。1回目において、ライン速度は約98m/分に設定した。2回目において、ライン速度は約457m/分に設定した。1回目において、硬化状態は65%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は700回の針擦過を超えることが分かった。2回目において、硬化状態は53%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は700回の針擦過を超えることが分かった。予期せぬことに、このライン速度範囲において、硬化ワイヤは、直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を300サイクル行った場合に耐えなければならないという技術要求を満たしていた。
例5
銅ワイヤをDavis Standardの押出器へ送り、PETROTHENE(登録商標)HDPEをホッパーに付加した。このワイヤフィードの断面積は、約1.0mmであった。HDPEの押し出しを、200±5℃において60分間行い、その後HDPEを収集して、作製すべきワイヤサンプルのレセプターポリマーとして用いた。1.5wt%のVULCUP R(登録商標)硬化剤を含むBOREALIS(登録商標)ポリエチレンLDPEを100±5℃において20分間押し出して、低濃度ドナーポリマーとして用いた。押し出されたHDPEを押し出されたLDPE中に挿入して、蒸気硬化を行った。硬化温度は、200±5℃に設定した。1回目において、ライン速度は約98m/分に設定した。2回目において、ライン速度は約457m/分に設定した。1回目において、硬化状態は64%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は800回の針擦過を超えることが分かった。2回目において、硬化状態は62%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は800回の針擦過を超えることが分かった。予期せぬことに、このライン速度範囲において、硬化ワイヤは、直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を500サイクル行った場合に耐えなければならないという技術要求を満たしていた。
例6
銅ワイヤをDavis Standardの押出器へ送り、PETROTHENE(登録商標)HDPEをホッパーに付加した。このワイヤフィードの断面積は、約1.5mmであった。HDPEの押し出しを、200±5℃において60分間行い、その後HDPEを収集して、作製すべきワイヤサンプルのレセプターポリマーとして用いた。1.5wt%のVULCUP R(登録商標)硬化剤を含むBOREALIS(登録商標)ポリエチレンLDPEを100±5℃において20分間押し出して、低濃度ドナーポリマーとして用いた。押し出されたHDPEを押し出されたLDPE中に挿入して、蒸気硬化を行った。硬化温度は、200±5℃に設定した。1回目において、ライン速度は約98m/分に設定した。2回目において、ライン速度は約457m/分に設定した。1回目において、硬化状態は66%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は3000回の針擦過を超えることが分かった。2回目において、硬化状態は60%を超えることが分かり、擦過摩擦耐性は3000回の針擦過を超えることが分かった。予期せぬことに、このライン速度範囲において、硬化ワイヤは、直径0.45±0.01mmの針による摩耗擦過を1500サイクル行った場合に耐えなければならないという技術要求を満たしていた。
例7
銅ワイヤをDavis Standardの押出器へ送った。このワイヤフィードの断面積は、約1.5mmであった。PETROTHENE(登録商標)HDPEをホッパーに付加した。HDPEの押し出しを、200において60分間行い、その後HDPEを収集して、レセプターポリマーとして用いた。1.5wt%のVULCUP R(登録商標)硬化剤を含むBOREALIS(登録商標)ポリエチレンLDPEを100±5℃において20分間押し出して収集し、低濃度ドナーポリマーとして用いた。押し出されたHDPEを押し出されたLDPE中に挿入して、蒸気硬化を行った。硬化温度は、200±5℃に設定した。直径0.45±0.01mmの針を用いて、各サンプルを擦過摩耗について試験した。これらの試験は、38℃、43℃、49℃および54℃において行った。予期せぬことに、擦過を3400回を超えて行った後、ドナーおよびレセプターポリマー双方を含む集合的絶縁層は、完全性を維持していた。また、予期せぬことに、試験温度範囲にわたって、性能も実質的に一定であった。結果を図7に模式的に示す。
本明細書中に記載のプロセス、システム、方法、ヒューリスティクスなどについては、このようなプロセスのステップなどについて特定の順序で行われるものとして記載してきたが、このようなプロセスは、本明細書中に記載の順序以外の順序で行われるステップと共に実行することも可能であることが理解されるべきである。また、特定のステップを同時に行うことも可能であり、他のステップを追加することも可能であり、あるいは、本明細書中に記載の特定のステップを省略することも可能であることがさらに理解される。換言すれば、本明細書中に記載されるプロセスは、特定の実施形態を例示する目的のためのものであり、特許請求の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
よって、上記の記載は例示的なものであり、限定的なものではないことが理解される。上記記載を鑑みれば、記載の例以外にも、多数の実施形態および用途が可能である。本発明の範囲は、上記記載を参照して決められるべきではなく、添付の特許請求の範囲およびその均等物の範囲を鑑みて決定されるべきである。本明細書中に記載の分野において将来開発が進むことが予測され、開示のシステムおよび方法は、このような将来の実施形態において用いられる。結論として、本発明において改変および変更が可能であり、本発明は以下の特許請求の範囲によって限定されないことが理解される。
本明細書中に他に明記無き限り、特許請求の範囲において用いられる用語は全て、当業者によって理解されるその通常の意味において合理的な最大の範囲において解釈されるべきである。詳細には、特許請求の範囲において他に明記無き限り、「a」、「the」、「said」などの単数形を用いた場合、1つ以上の当該要素を示すものとして解釈されるべきである。

Claims (16)

  1. ワイヤの製造方法であって、
    硬化剤を実質的に含まない架橋性レセプターポリマーを導電性コアの周囲に押し出すことと、
    硬化剤を含むドナーポリマーを押し出すことと、
    前記押し出されたドナーポリマーを前記レセプターポリマーの周囲に配置して、多層ワイヤ半製品を形成することと、
    前記多層ワイヤ半製品を熱硬化させることと、を含み、
    前記ドナーポリマーの溶融温度は、前記レセプターポリマーの溶融温度よりも低く、
    前記熱硬化させることは、
    30℃〜200℃の硬化温度で作動する熱硬化ステーションに前記多層ワイヤ半製品を晒し、
    前記ドナーポリマー中の硬化剤が該ドナーポリマーから前記レセプターポリマーへと移動するように、前記ドナーポリマーを溶融し、
    前記レセプターポリマーの厚さと前記ドナーポリマーの厚さの比は、1:1〜1:5である、方法。
  2. 前記レセプターポリマーを押し出すことは、前記レセプターポリマーを前記導電性コアと直接接触した様態で配置することを含む、請求項1に記載の方法。
  3. 前記導電性コアは半導性材料を含む、請求項1に記載の方法。
  4. 前記導電性コアは、固体状または撚り線状の銅、ニッケルシルバー、ベリリウム、リン青銅、ニッケル、銅被覆アルミニウム、銅被覆スチール、アルミニウムおよびスチールのうち少なくとも1つを含む、請求項1に記載の方法。
  5. 前記ドナーポリマーの溶融温度は、前記レセプターポリマーの溶融温度よりも少なくとも5℃だけ低い、請求項1に記載の方法。
  6. 前記ドナーポリマーを前記レセプターポリマーの周囲に配置することは、前記レセプターポリマーおよび前記ドナーポリマーを共に押し出すことを含む、請求項1に記載の方法。
  7. 前記ドナーポリマーを前記レセプターポリマーの周囲に配置することは、前記レセプターポリマーおよび前記ドナーポリマーを連続的に押し出すことを含む、請求項1に記載の方法。
  8. 前記ドナーポリマーを前記レセプターポリマーの周囲に配置することは、前記ドナーポリマーを前記レセプターポリマーと直接接触した様態で配置することを含む、請求項1に記載の方法。
  9. 前記導電性コアの断面積は少なくとも1.5mmであり、熱硬化は、直径が0.45±0.01mmである針を用いた摩耗擦過を少なくとも1500サイクル行った後に完全性を維持することが可能である絶縁を含むワイヤを形成するのに充分な時間だけ、前記多層ワイヤ半製品を高温に晒すことを含む、請求項1に記載の方法。
  10. 前記導電性コアの断面積は0.22mmを超えず、熱硬化は、直径が0.45±0.01mmである針を用いた摩耗擦過を少なくとも150サイクル行った後に完全性を維持することが可能である絶縁を含むワイヤを形成するのに充分な時間だけ、前記多層ワイヤ半製品を高温に晒すことを含む、請求項1に記載の方法。
  11. 前記充分な時間は少なくとも20秒である、請求項10に記載の方法。
  12. 前記導電性コアの断面積は0.22mmを超えず、熱硬化は、長さが200mmの150Jガーネット研磨紙を用いて少なくとも0.63Nの力で摩耗擦過を行った後に完全性を維持することが可能である絶縁を含むワイヤを形成するのに充分な時間だけ、前記多層ワイヤ半製品を高温に晒すことを含む、請求項1に記載の方法。
  13. 請求項1に記載の方法によって製造されたワイヤ。
  14. 製造物品であって、
    導電性コアと、
    硬化剤を実質的に含まない押し出された架橋性レセプターポリマーであって、前記レセプターポリマーは、前記導電性コアの周囲に配置される、レセプターポリマーと、
    硬化剤を含む押し出されたドナーポリマーであって、前記ドナーポリマーは前記レセプターポリマーの周囲に配置され、前記ドナーポリマーの溶融温度は、前記レセプターポリマーの溶融温度よりも低い、ドナーポリマーと、
    前記レセプターポリマーと前記ドナーポリマーとの間の少なくとも1つの絶縁層と、
    を含む、製造物品。
  15. 前記レセプターポリマーと前記導電性コアとの間の少なくとも1つの絶縁層をさらに含む、請求項14に記載の物品。
  16. 前記硬化剤は過酸化物である、請求項14に記載の物品。
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