JP6231909B2 - 目封止ハニカム構造体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の目封止ハニカム構造体の一の実施形態は、図1〜図5に示すような、柱状のハニカム構造部4と、セル2の開口部に配設された目封止部5とを備えた目封止ハニカム構造体100である。ハニカム構造部4は、流体の流路となる第一端面11から第二端面12まで延びる複数のセル2を区画形成する多孔質の隔壁母材1、隔壁母材1の表面に配設された多孔質の捕集層6とを含む隔壁10を有する柱状のものである。捕集層6は、ハニカム構造部4の隔壁母材1の表面に配設された多孔質のものである。目封止部5は、複数のセル2のいずれか一方の開口部に配設され、当該セル2の開口部を封止するものである。図1〜図5においては、目封止部5が、第一端面11における所定のセル2b(以下、単に「セル2b」ともいう)の開口部、及び第二端面12における残余のセル2a(以下、単に「セル2a」ともいう)の開口部に配設されている。このように構成された目封止ハニカム構造体100は、内燃機関、又は各種燃焼装置から排出される排ガスを浄化するパティキュレートフィルタとして用いることができる。図1〜図5に示す目封止ハニカム構造体100は、ハニカム構造部4の最外周に位置する外周壁3を更に有している。
次に、本発明の目封止ハニカム構造体の製造方法の一の実施形態について説明する。本実施形態の目封止ハニカム構造体の製造方法は、これまでに説明した本発明の目封止ハニカム構造体を製造する方法に関するものである。本実施形態の目封止ハニカム構造体の製造方法は、焼成前のハニカム構造部における隔壁母材(すなわち、焼成前の隔壁母材)の表面に、捕集層形成セラミック原料及び可燃性微粒子を水に分散させたスラリーを塗工する工程を備えたものである。以下、「焼成前のハニカム構造部における隔壁母材の表面に、捕集層形成セラミック原料及び可燃性微粒子を水に分散させたスラリーを塗工する工程」を、「捕集層形成スラリー塗工工程」ということがある。このような目封止ハニカム構造体の製造方法によれば、ハニカム構造部のセルの延びる方向に垂直な断面において、捕集層の厚さの均一性が向上する。また、上述した可燃性微粒子は、捕集層に細孔を形成するための造孔材としても機能する。更に、上述したスラリーを塗工する工程を備えることにより、隔壁母材の細孔内に浸入する捕集層の浸入部分を少なくすることができる。
目封止ハニカム構造体の製造方法においては、成形工程において、セラミック原料を含有するセラミック成形原料を成形して、流体の流路となる複数のセルを区画形成する未焼成隔壁母材を備えるハニカム成形体(ハニカム構造部の成形体)を形成する。具体的には、まず、α−Al2O3、チタン酸アルミニウム、及びガラスを含む多孔体を作製するための成形原料を調製する。成形原料としては、成形原料を焼成することにより得られる焼成体中に、上記3物質が含まれ得るものであれば、特に制限はない。例えば、成形原料としては、所望量の、Al2O3、TiO2、タルク、マイカ、粘土等を配合して調製することができる。また、成形原料として、Al(OH)3、フォルステライト、長石、カオリン、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、Fe2O3、Y2O3、La2O3、Ga2O3、ZrO2、CeO2、SiO2、CuO、NiO、これらの炭酸化物、水酸化物、塩化物、所望の組成に調整されたガラス等を用いることもできる。上述した原料の配合量を調節することにより、得られる多孔体に含まれる物質及びその比率を調整することができる。成形原料の配合量については、得られる焼成体中において、少なくともα−Al2O3が主相(すなわち、質量割合において40質量%以上)となるように、その配合量を調節する。また、成形原料には、上述した原料に加えて、分散媒や添加剤を更に加えてもよい。
本実施形態の目封止ハニカム構造体の製造方法においては、成形工程の後に、第1目封止工程において、ハニカム成形体(又はハニカム乾燥体)の第一端面及び第二端面のうちのいずれか一方の端面のみに対して、セルの開口部を目封止することが好ましい。第1目封止工程は、例えば、ハニカム成形体のセルの開口部に、目封止材を充填することによって行うことができる。
捕集層形成スラリー塗工工程は、焼成前のハニカム構造部における隔壁母材の表面に、捕集層形成セラミック原料及び可燃性微粒子を水に分散させたスラリーを塗工する工程である。焼成前のハニカム構造部としては、ハニカム成形体、又はハニカム乾燥体を挙げることができ、特に、上述した第1目封止工程を経て得られたハニカム成形体、又はハニカム乾燥体であることが好ましい。
捕集層形成スラリー塗工工程の後に、第2目封止工程において、ハニカム成形体(又はハニカム乾燥体)の第一端面及び第二端面のうちの少なくとも一方の端面に対して、セルの開口部を目封止することが好ましい。第1目封止工程が行われている場合には、ハニカム成形体(又はハニカム乾燥体)の第一端面及び第二端面のうちの、第1目封止工程にて目封止材が充填された端面以外の端面について、第2目封止工程を行う。第1目封止工程を行わずに、捕集層形成スラリー塗工工程を行った場合には、ハニカム成形体(又はハニカム乾燥体)の第一端面及び第二端面の両方の端面に対して、セルの開口部を目封止する。目封止材を充填する方法としては、従来公知の目封止ハニカム構造体の製造方法に準じて行うことができる。セルの開口部に目封止材を充填した後、ハニカム成形体(又はハニカム乾燥体)を再度乾燥させてもよい。
次に、目封止材をセルの開口部に充填したハニカム成形体(或いは、ハニカム乾燥体)を焼成する。得られたハニカム焼成体が、本実施形態の目封止ハニカム構造体となる。焼成温度は、1400〜1600℃が好ましく、1400〜1500℃が更に好ましい。焼成時間は、1〜10時間程度とすることが好ましい。焼成は、例えば、大気中、水蒸気雰囲気中、炭化水素ガス燃焼雰囲気中にて行うことができる。
次に、目封止ハニカム構造体の製造方法の他の実施形態について説明する。以下に説明する製造方法においては、上述した一の実施形態の製造方法のような、焼成前の隔壁母材の表面にスラリーを塗工して捕集層を形成するのではなく、ハニカム成形体を焼成した焼成体に対して、捕集層を形成するものである。すなわち、この他の実施形態の目封止ハニカム構造体の製造方法は、ハニカム成形体を焼成したハニカム焼成体のセル内に、捕集層形成セラミック原料を流入させて、当該捕集層形成セラミック原料を隔壁母材の表面に付着させる工程を備える。ハニカム焼成体のセル内に、捕集層形成セラミック原料を流入させる方法は、特に限定されないが、捕集層形成セラミック原料を気体中に分散させてエアロゾル(aerosol)を形成し、当該エアロゾルをセル内に流入させる方法を挙げることができる。
実施例1においては、まず、ハニカム構造部を作製するための成形原料を調製した。成形原料は、α−Al2O3粉末を3900g、TiO2粉末を750g、タルク粉末を300g、マイカ粉末を50g、澱粉を50g、メチルセルロースを200g、を混合した粉末に水を適量添加して調製した。α−Al2O3粉末の平均粒子径は42μmであった。TiO2粉末の平均粒子径は0.4μmであった。タルク粉末の平均粒子径は11μmであった。マイカ粉末の平均粒子径は42μmであった。
まず、5等分したうちの流体の出口側となる端面に最も近いハニカム構造体を樹脂に埋設し、切断したハニカム構造部の切断面(出口側となる端面に最も近い切断面)を研磨し、当該切断面中の捕集層を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察した。観察したSEM像(5000倍)を用いて、画像処理ソフト(日本ビジュアルサイエンス社製 Image−Pro Plus 7.0(商品名))によって、捕集層に形成された気孔の比率を計測した。このようにして計測された「気孔の比率」を、捕集層の気孔率(%)とした。
捕集層の気孔率(%)の測定方法と同様にして、切断面中の捕集層を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察し、図8に示すような、捕集層6を構成する2つの粒子6a間の距離Lを、画像処理ソフトによって計測した。画像処理ソフトは、捕集層の気孔率(%)の測定に用いたものと同じものを用いた。捕集層6を構成する2つの粒子6a間の距離Lは、当該画像処理ソフトによって得られる画像中に、図8において符号Pで示すような直線を引き、この直線P上における「粒子6a間の距離L」を計測した。直線Pは、上記画像処理ソフトによって得られる画像中に、任意に10本の直線Pを引き、得られた値の平均値を、「捕集層の平均細孔径(μm)」とした。
捕集層の気孔率(%)の測定方法と同様にして、切断面中の捕集層及び隔壁母材を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察し、図9に示されるような「深さ−細孔表面積グラフ」を作製した。当該「深さ−細孔表面積グラフ」における「深さD2」の値を、「捕集層の膜厚(μm)」とした。捕集層の膜厚(μm)は、捕集層の厚さ(μm)のことである。
捕集層の浸入厚み(μm)は、図9に示されるように、捕集層6が、表層6xと深層6yとによって構成される場合、この捕集層6の深層6yの厚さのことを意味する。すなわち、深層6yの「深さD2」の値から、表層6xの「深さD1」の値を差し引いた値が、「捕集層の浸入厚み(μm)」である。捕集層の浸入厚み(μm)の測定では、まず、捕集層の気孔率(%)の測定方法と同様にして、切断面中の捕集層及び隔壁母材を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察し、図9に示されるような「深さ−細孔表面積グラフ」を作製した。当該「深さ−細孔表面積グラフ」から、「深さD2−深さD1の値」を求め、当該値を、「捕集層の浸入厚み(μm)」とした。
製膜長さの比率は、ハニカム構造部のセルの延びる方向の長さに対する、捕集層の配設された範囲の長さの比率(%)のことである。したがって、捕集層の製膜長さの比率が100%の場合は、ハニカム構造部のセルの延びる方向の全域に捕集層が配設されていることとなる。捕集層の製膜長さの比率が20%の場合は、ハニカム構造部の流体の出口側の端面から、ハニカム構造部の長さの20%の範囲に捕集層が配設されていることとなる。製膜長さの測定方法は、以下の通りである。まず、目封止ハニカム構造体をセルに延びる方向に平行に切断した。次に、切断面を光学顕微鏡で観察した。例えば、この観察により、図10に示すような切断面を観察することができる。次に、その切断面の任意の部分において、当該切断面をSEMにて観察した。例えば、この観察により、図9に示すような拡大した切断面を観察することができる。このようにして観察したSEM像から、捕集層の有無を確認し、製膜長さを測定した。
断面均一性は、捕集層の「セルの辺の中央部に位置する部分の厚さ」に対する、捕集層の「セルの角部に位置する部分の厚さ」の倍率(倍)のことである。断面均一性を測定する際には、まず、捕集層の気孔率(%)の測定方法と同様にして、切断面中の捕集層を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察し、図11Bに示されるような画像を得た。捕集層6の「セル2の角部に位置する部分の厚さ」を、捕集層6に内接する「正方形X」の、一辺の「長さT1」として求めた。上記「正方形X」は、その各辺(すなわち、正方形Xの各辺)が、セル2の各辺に平行な状態で、当該セル2の角部に位置する、仮想的な正方形である。また、捕集層6の「セル2の辺の中央部に位置する部分の厚さ」を、セル2の一辺Yの中央部Cにおける捕集層6の「厚さT2」として求めた。そして、「厚さT2」に対する「長さT1」の倍率を、「断面均一性」とした。
熱膨張係数(ppm/K)は、隔壁(すなわち、捕集層が配設された隔壁母材)の40〜800℃の平均熱膨張係数(ppm/K)を、示差検出型の熱膨張計にて測定した。すなわち、表2の「熱膨張係数(ppm/K)」の欄に示される値は、隔壁母材及び隔壁母材の表面に配設された捕集層を含めた構成要素について測定された平均熱膨張係数の値である。
変化率(%)=(実施例1の目封止ハニカム構造体において測定された値−比較例1の目封止ハニカム構造体において測定された値)÷(比較例1の目封止ハニカム構造体において測定された値)×100 ・・・ (1)
目封止ハニカム構造体に一定流量の空気(室温)を流通させたときの、目封止ハニカム構造体の出口側と入口側の空気の圧力差を測定した。測定された圧力差を、初期の圧力損失とした。上記式(1)に従い、初期の圧力損失の変化率(%)を求めた。
一定量のPM(煤)を目封止ハニカム構造体に堆積させた後、一定流量の空気(室温)を流通させたときの、出口側と入口側の空気の圧力差を測定した。測定された圧力差を、PM堆積時の圧力損失とした。上記式(1)に従い、PM堆積時の圧力損失の変化率(%)を求めた。
一定量のPM(煤)を目封止ハニカム構造体に流通させた際の、目封止ハニカム構造体の出口側の端面から流出したPMの個数を測定した。測定されたPMの個数を、PM漏れ数とした。上記式(1)に従い、PM漏れ数の変化率(%)を求めた。
一定量のPM(煤)を目封止ハニカム構造体に堆積させ、PMを燃焼除去する再生を行った際の、目封止ハニカム構造体の内部の最高温度(℃)を測定した。上記式(1)に従い、最高温度の変化率(%)を求めた。
実施例2においては、まず、実施例1と同様の方法で、ハニカム乾燥体を作製した。そして、実施例1と同法の方法で、得られたハニカム乾燥体を、当該ハニカム乾燥体のセルの延びる方向の長さが所定の長さとなるように切断した。
表2に示すように、捕集層の製膜長さの比率を80%としたこと以外は、実施例2と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。具体的には、実施例3では、マスクを施したハニカム乾燥体を、第一端面が鉛直上方に位置するように縦に配置し、鉛直下方に位置する第二端面(マスクを施した端面)側から、セルの延びる方向の80%の範囲まで捕集層形成原料を含むスラリーを充填した。このような方法により、実施例3では、ハニカム構造部の出口側の端面から、セルの延びる方向の80%の範囲に捕集層を形成した。
表2に示すように、捕集層の製膜長さの比率を40%としたこと以外は、実施例2と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。具体的には、実施例4では、マスクを施したハニカム乾燥体を、第一端面が鉛直上方に位置するように縦に配置し、鉛直下方に位置する第二端面(マスクを施した端面)側から、セルの延びる方向の40%の範囲まで捕集層形成原料を含むスラリーを充填した。このような方法により、実施例4では、ハニカム構造部の出口側の端面から、セルの延びる方向の40%の範囲に捕集層を形成した。
表2に示すように、捕集層の製膜長さの比率を20%としたこと以外は、実施例2と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。具体的には、実施例5では、マスクを施したハニカム乾燥体を、第一端面が鉛直上方に位置するように縦に配置し、鉛直下方に位置する第二端面(マスクを施した端面)側から、セルの延びる方向の20%の範囲まで捕集層形成原料を含むスラリーを充填した。このような方法により、実施例5では、ハニカム構造部の出口側の端面から、セルの延びる方向の20%の範囲に捕集層を形成した。
捕集層形成原料を含むスラリーとして、以下の方法で調製した「スラリー2」を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。α−Al2O3粉末を160g、スチレン樹脂粉末を115g、グラファイト粉末を10g、分散剤を20g、水を360g混合して、捕集層形成原料を含むスラリー(スラリー2)を調製した。α−Al2O3粉末の平均粒子径は3μmであり、α−Al2O3粉末の密度は3.95g/cm3であった。スチレン樹脂粉末の平均粒子径は0.3μmであり、スチレン樹脂粉末の密度1.2g/cm3であった。スチレン樹脂粉末として、日本ゼオン社製の「Nipol(商品名);(固形分52質量%)」を用いた。グラファイト粉末の平均粒子径は17μmであった。分散剤として、東邦化学社製の「ペグノール(商品名)」を用いた。α−Al2O3とスチレン樹脂の体積比は45/55であった。実施例6において用いたスラリーについて、表2の「スラリーNo.」の欄に、「スラリー2」と記す。
捕集層形成原料を含むスラリーとして、以下の方法で調製した「スラリー3」を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。α−Al2O3粉末を120g、カーボンブラック粉末を130g、グラファイト粉末を10g、分散剤を25g、水を420g混合して、捕集層形成原料を含むスラリー(スラリー3)を調製した。α−Al2O3粉末の平均粒子径は3μmであり、α−Al2O3粉末の密度は3.95g/cm3であった。カーボンブラック粉末の平均粒子径は0.2μmであり、カーボンブラック粉末の密度は1.8g/cm3であった。カーボンブラック粉末として、三菱化学社製の「MA−100(商品名)」を用いた。グラファイト粉末の平均粒子径は17μmであった。分散剤として、東邦化学社製の「ペグノール」を用いた。α−Al2O3とカーボンブラックの体積比は30/70であった。実施例7において用いたスラリーについて、表2の「スラリーNo.」の欄に、「スラリー3」と記す。
捕集層形成原料を含むスラリーとして、以下の方法で調製した「スラリー4」を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。α−Al2O3粉末を280g、カーボンブラック粉末を55g、グラファイト粉末を10g、分散剤を30g、水を420g混合して、捕集層形成原料を含むスラリー(スラリー4)を調製した。α−Al2O3粉末の平均粒子径は3μmであり、α−Al2O3粉末の密度は3.95g/cm3であった。カーボンブラック粉末の平均粒子径は0.2μmであり、カーボンブラック粉末の密度は1.8g/cm3であった。カーボンブラック粉末として、三菱化学社製の「MA−100(商品名)」を用いた。グラファイト粉末の平均粒子径は17μmであった。分散剤として、東邦化学社製の「ペグノール(商品名)」を用いた。α−Al2O3とカーボンブラックの体積比は70/30であった。実施例8において用いたスラリーについて、表2の「スラリーNo.」の欄に、「スラリー4」と記す。
ハニカム焼成体に、エアロゾル化したSiC粉末を流通させて捕集層を形成する工程を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。すなわち、比較例1の目封止ハニカム構造体は、隔壁母材の表面に捕集層が形成されていないものである。
ハニカム構造部を作製するための成形原料及び目封止材として、以下の方法で調製されたものを用い、焼成を、Ar雰囲気中、1450℃で2時間行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。成形原料は、α−SiC粉末を3250g、Si粉末を1750g、タルク粉末を107g、カオリン粉末を180g、α−Al2O3粉末を83g、粘土を50g、澱粉を200g、メチルセルロースを300g、を混合した粉末に水を適量添加して調製した。目封止材は、α−SiC粉末を3250g、Si粉末を1750g、タルク粉末を107g、カオリン粉末を180g、α−Al2O3粉末を83g、粘土を50g、澱粉を500g、メチルセルロースを10g、を混合した粉末に水を適量添加して調製した。成形原料及び目封止材に用いた各原料粉末の平均粒子径は以下の通りである。α−SiC粉末の平均粒子径は56μmであった。Si粉末の平均粒子径は5μmであった。タルク粉末の平均粒子径は11μmであった。カオリン粉末の平均粒子径は7μmであった。α−Al2O3粉末の平均粒子径は5μmであった。
比較例3においては、まず、比較例2と同様の方法で、ハニカム乾燥体を作製した。その後、捕集層形成原料を含むスラリーとして、以下の方法で調製した「スラリー5」を用い、且つ、脱脂を、600℃で1時間行ったこと以外は、実施例2と同様の方法で目封止ハニカム構造体を作製した。α−SiC粉末を160g、カーボンブラック粉末を465g、水を20g混合して、捕集層形成原料を含むスラリー(スラリー5)を調製した。α−SiC粉末の平均粒子径は2μmであり、α−SiC粉末の密度は3.22g/cm3であった。カーボンブラック粉末の平均粒子径は0.2μmであり、カーボンブラック粉末の密度1.8g/cm3であった。カーボンブラック粉末として、東海カーボン社製の「AquaBlack分散液(商品名);(固形分19質量%)」を用いた。α−SiCとカーボンブラックの体積比は45/55であった。比較例3において用いたスラリーについて、表2の「スラリーNo.」の欄に、「スラリー5」と記す。
実施例1〜8の目封止ハニカム構造体は、比較例2,3の目封止ハニカム構造体に比して、最高温度の評価において、良好な結果を得ることができた。すなわち、比較例2,3の目封止ハニカム構造体は、捕集層を配設していない比較例1の目封止ハニカム構造体と比較した場合、再生時の最高温度が20%程度上昇することが確認された。一方、実施例1〜8の目封止ハニカム構造体は、比較例1の目封止ハニカム構造体と比較しても、再生時の最高温度の上昇が確認されなかった。
Claims (16)
- 流体の流路となる第一端面から第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁母材と、前記隔壁母材の表面に配設された多孔質の捕集層とを含む隔壁を有する柱状のハニカム構造部と、
前記第一端面における所定のセルの開口部、及び前記第二端面における残余のセルの開口部に配設された目封止部と、を備え、
前記隔壁母材が、主相として40質量%以上のα−Al2O3を含み、更にチタン酸アルミニウムとガラスを含む多孔体からなり、
前記隔壁母材を構成する前記多孔体の前記α−Al 2 O 3 と前記チタン酸アルミニウムとの質量比率が、60/40〜90/10であり、
前記隔壁母材を構成する前記多孔体が、前記α−Al 2 O 3 と前記チタン酸アルミニウムと前記ガラスの合計100質量%に対して、前記ガラスを5〜15質量%含み、
前記隔壁母材の気孔率が、20〜50%である、目封止ハニカム構造体。 - 前記隔壁母材の平均細孔径が、5〜50μmである、請求項1に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記隔壁母材を構成する材料の600℃における熱容量が、4.25〜4.50J/K/cm3である、請求項1又は2に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記隔壁の40〜800℃における平均熱膨張係数が、2.5〜6.0ppm/Kである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記捕集層が、SiC、シリカ、ムライト、スピネル、及びアルミナからなる群から少なくとも1つ以上を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記捕集層の気孔率が、50〜80%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記捕集層の平均細孔径が、1〜10μmである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記捕集層の膜厚が、5〜50μmである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記隔壁母材に形成された細孔の内部に、前記捕集層の一部が浸入しており、前記隔壁母材に形成された前記細孔の内部に浸入している前記捕集層の厚さが、0.1〜20μmである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記ハニカム構造部の前記第一端面を、前記セルを流通する流体の入口側の端面とし、前記ハニカム構造部の前記第二端面を、前記セルを流通する流体の出口側の端面とした場合に、前記捕集層が、前記ハニカム構造部の前記第一端面から前記第二端面に向かう長手方向において、前記第二端面から当該長手方向の20〜80%の範囲に配設されている、請求項1〜9のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記捕集層の、前記セルの角部に位置する部分の厚さが、前記捕集層の、前記セルの辺の中央部に位置する部分の厚さの1〜3倍である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 前記ハニカム構造部の前記隔壁の表面及び前記隔壁の細孔のうちの少なくとも一方に、排ガス浄化用の触媒が担持されている、請求項1〜11のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体を製造する製造方法であって、焼成前の前記ハニカム構造部における前記隔壁母材の表面に、捕集層形成セラミック原料及び可燃性微粒子を水に分散させたスラリーを塗工する工程を備えた、目封止ハニカム構造体の製造方法。
- 前記可燃性微粒子の平均粒子径が0.05〜0.5μmである、請求項13に記載の目封止ハニカム構造体の製造方法。
- 前記可燃性微粒子がカーボンブラックである、請求項13又は14に記載の目封止ハニカム構造体の製造方法。
- 前記捕集層形成セラミック原料と前記可燃性微粒子の体積比が、20/80〜80/20である、請求項13〜15のいずれか一項に記載の目封止ハニカム構造体の製造方法。
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