JP6236532B2 - 向上した熱老化耐性を有する複合プラスチック部品 - Google Patents

向上した熱老化耐性を有する複合プラスチック部品 Download PDF

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Description

本発明は、第１プラスチック部品（Ｃ１）と、場合により第２プラスチック部品（Ｃ２）と、プラスチック複合部品の熱老化（thermal aging）耐性を向上させるためのポリエチレンイミン（ＰＥＩ）とを有するプラスチック複合部品（ＣＣ）に関する。さらに、本発明は、このプラスチック複合部品（ＣＣ）の製造方法、前記プラスチック複合部品の熱老化耐性を向上する方法、及び前記プラスチック複合部品の熱老化耐性を向上させるためにポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の使用方法に関する。
永年に亘って、繊維強化プラスチックは、多くの分野の用途で金属部品の代替として使用される材料として定着した。従って、繊維強化プラスチックパネルは、有機シート（organosheets）とも称される。繊維強化プラスチックの使用は、使用される材料の質量及び材料の製造コストを低減することを目的とする。繊維強化プラスチック部品において、通例は、レイドスクリム（laid scrim）又は織物（woven fabric）の形態のガラス繊維、炭素繊維又はアラミド繊維がポリマーにより囲まれることである。従って、得られた繊維強化プラスチック部品は、安価に製造でき、同等の金属部品と比べると軽く、且つ、良好な機械的特性が顕著である。
最初の繊維強化プラスチック部品においては、熱硬化性ポリマーがポリマー部品として使用された。繊維強化プラスチックを使用して製造可能な成形品、加工及びさらなる加工に関する形状のより高い自由度を達成するために、ポリマー部品とする熱可塑性プラスチックを含む繊維強化プラスチックが開発された。
この種類の繊維強化成形品は、例えば、ガラス繊維強化成形品材料の形態のＰＡ６又はＰＡ６６などの熱可塑性プラスチックポリアミドを使用して製造される。このために、成形材料は、全ての面の閉じられた鋳型への射出成形により成形され、この成形が実際の成形品、換言すれば、繊維強化プラスチック部品を提供する。この種類の成形品は、それらの使用期間中に高温に曝される部品に使用される建設材料によく使用される。これは、成形品に熱酸化損傷をもたらす。熱酸化損傷は、例えば成形品の機械的特性及び視覚的外観に劣化をもたらす。ＷＯ ２０１０／０７６１４５は、向上された熱老化安定性（ＴＡＲ）を有する熱可塑性成形品組成物を開示する。ＷＯ ２０１０／０７６１４５に記載の熱可塑性成形品組成物も、ポリアミド及び強化用繊維材料も、ポリエチレンイミン及び鉄粉を含む。また、ＷＯ ２０１１／０５１１２３は、向上された熱老化安定性（ＴＡＲ）を有し、且つ、ポリアミド及び場合により強化用繊維材料も、１０μｍ（Ｄ５０）以下粒子サイズを有する鉄粉も含む熱可塑性成形品組成物を開示する。さらに、ＷＯ ２０１０／０７６１４５及びＷＯ ２０１１／０５１１２３に記載の成形品組成物は、良好な熱老化安定性（ＴＡＲ）を既に有する成形品にして加工される。ＷＯ ２０１０／０７６１４５及びＷＯ ２０１１／０５１１２３は、プラスチック複合部品が、第１プラスチック部品とする繊維強化マトリックス組成物及び表面組成物を含み、場合によりその表面に成形される第２プラスチック部品を含むことを開示していない。
形状及び設計の選択の自由性をさらに向上させるために、第１プラスチック部品とする繊維強化マトリックス組成物及び表面組成物を含み、場合によりその表面に成形される第２プラスチック部品を含むプラスチック複合部品を製造するために、繊維強化プラスチックは、溶接及びインサート成形によりさらに加工される。連続的平らな繊維強化プラスチック部品の溶接及びインサート成形は、例えば、Ｍａｒｃｏ Ｗａｃｋｅｒ等，「Ｓｃｈｗｅｉsｅｎ ｕｎｄ Ｕｍｓｐｒｉｔｚｅｎ ｖｏｎ Ｏｒｇａｎｏｂｌｅｃｈｅｎ」［有機シートの溶接及びインサート成形］，ＫＵ−Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ，第９２巻（２００２），６に記載されている。そこに記載の型内被覆成形（in-mold coating）及びインサート成形により、機能性要素を平らな繊維強化プラスチック部品に熔接することは可能である。このために、繊維強化の平らなプラスチックは、鋳型に導入される前に予加熱され、その後に第２ポリマーとインサート成形される。
第１プラスチック部品と、鋳型に導入される第２ポリマーとの間に良好な接着を達成するために、上記のように、第１プラスチック要素の予加熱が必要である。予加熱について、例えば、赤外線源又は赤外線加熱炉の使用は可能である。予加熱は、第１プラスチック要素を軟化させ、表面にそれを部分的に溶けることが可能である。また、鋳型外側に加熱することもできる。また、鋳型の中に加熱を直接に行うことも可能である。このように、軟化された第１プラスチック要素の変形を避け得る。
第１プラスチック要素と第２プラスチック要素の間に十分に強い接着（粘着）を達成するために、安定な熔接接着を向上させるために、第１プラスチック要素の表面の十分に深く部分的な熔接は必要である。鋳型の第１プラスチック要素の好ましい加熱のために、仕上げた成形品が鋳型から除去される前に、第１プラスチック要素のポリマー及び第２プラスチック要素の成分として鋳型に導入されるポリマーは、鋳型が寸法安定となる程度に硬化するまで、一般的に、除去が不可能であるので、長いサイクル時間が必要である。このために、典型的には、仕上げた成形品の除去の前に、鋳型は冷却される。
しかしながら、上記のプラスチック複合部品は、満足できる熱老化耐性がない。
例えば、ＷＯ ２０１２／０５８３６６、ＷＯ ２０１２／０５８３５９及びＷＯ ２０１２／０５８３７９は、向上された熱老化耐性を有するプラスチック複合部品を開示する。これらのプラスチック複合部品は、表面熱安定剤とマトリックス熱安定剤との組み合わせを含む。前者の熱安定剤は、銅基のものであり、好ましくはハロゲン化アルカリ金属と組み合わせるハロゲン化銅又は酢酸銅である。使用された後者の熱安定剤は、多価アルコールであり、好ましくはジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール及びこれらのアルコールの混合物である。
ＷＯ ２０１２／０５８３６６、ＷＯ ２０１２／０５８３５９及びＷＯ ２０１２／０５８３７９に記載のプラスチック複合部品は、それらの熱老化耐性に関する向上を未だに必要としている。
ＷＯ ２０１０／０７６１４５ ＷＯ ２０１１／０５１１２３ ＷＯ ２０１２／０５８３６６ ＷＯ ２０１２／０５８３５９ ＷＯ ２０１２／０５８３７９
Ｍａｒｃｏ Ｗａｃｋｅｒ等，「Ｓｃｈｗｅｉsｅｎ ｕｎｄ Ｕｍｓｐｒｉｔｚｅｎ ｖｏｎ Ｏｒｇａｎｏｂｌｅｃｈｅｎ」［有機シートの溶接及びインサート成形］，ＫＵ−Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ，第９２巻（２００２），６
したがって、本発明の目的は、従来技術に記載のプラスチック複合部品と比べて、向上された又は少なくとも同等の熱老化耐性を有するプラスチック複合部品（ＣＣ）を提供することである。前記プラスチック複合部品は、簡単で安価な方法により製造可能であり、良好な機械的特性を有する。さらに、前記プラスチック複合部品は、第１プラスチック部品と第２プラスチック部品との間の良好な接着を有する。
前記課題は、第１プラスチック部品（Ｃ１）を含むプラスチック複合部品（ＣＣ）により実現され、
ｉ）該第１プラスチック部品（Ｃ１）が
ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
及び、
ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
を含有し、
前記表面組成物（ＳＣ）が、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有し、前記マトリックス組成物（ＭＣ）が、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しない。
また、本発明は、第１プラスチック部品（Ｃ１）を含むプラスチック複合部品（ＣＣ）を提供し、
ｉ）該第１プラスチック部品（Ｃ１）が、
ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
及び、
ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、Ｃ１の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
を含有し、
前記表面組成物（ＳＣ）が、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する。
驚いたことに、前記表面組成物（ＳＣ）のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の使用が、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性（ＴＡＲ）の向上をもたらすことは見出された。従って、本発明の前記プラスチック複合部品（ＣＣ）は、良好な機械的特性、特に非常に良好な熱老化耐性（ＴＡＲ）を有する。前記プラスチック複合部品（ＣＣ）は、簡単で安価な方法により製造できる。
したがって、本発明は、プラスチック複合部品（ＣＣ）の製造方法も提供し、前記方法が、工程ａ）及びｂ）を含み、
工程ａ）は下記の成分を含有する第１プラスチック部品（Ｃ１）を提供する工程であり、
ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
及び、
ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、Ｃ１の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
ｂ）ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含む第２プラスチック部品（Ｃ２）を、Ｃ１の表面の上に成形する工程であり、
ＳＣ、及び場合によりＣ２が、プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する。
さらに、本発明は、プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性（ＴＡＲ）の向上にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を使用する方法も提供し、ＣＣが第１プラスチック部品（Ｃ１）を含み、
ｉ）該第１プラスチック部品（Ｃ１）が、
ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
及び、
ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、Ｃ１の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
を含有し、
前記表面組成物（ＳＣ）が、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する。
さらに、本発明は、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面の上に成形された第２プラスチック部品（Ｃ２）を含むプラスチック複合部品（ＣＣ）を提供する。従って、本発明は、第１プラスチック部品（Ｃ１）及び第２プラスチック部品（Ｃ２）を含むプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供し、
ｉ）該第１プラスチック部品（Ｃ１）が、
ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含むマトリックス組成物（ＭＣ）、
及び、
ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含み、Ｃ１の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
ｉｉ）該第２プラスチック部品（Ｃ２）が、ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含有し、Ｃ１の表面の上に成形され、
ＳＣが、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する。
また、本発明は、プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性を向上させる方法を提供し、該方法が工程ａ）及びｂ）を含み、
工程ａ）は下記の成分を含有する第１プラスチック部品（Ｃ１）を提供する工程であり、
ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
及び、
ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、Ｃ１の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
工程ｂ）ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含む第２プラスチック部品（Ｃ２）を、Ｃ１の表面の上に成形する工程であり、
前記表面組成物（ＳＣ）が、プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する。
プラスチック複合部品（ＣＣ）の製造方法、熱老化耐性（ＴＡＲ）の向上にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を使用する方法、プラスチック複合部品（ＣＣ）及びプラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性（ＴＡＲ）の向上にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を使用する方法の好ましい実施態様において、マトリックス組成物（ＭＣ）は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しない。
プラスチック複合部品（ＣＣ）に関する詳細及び好みは、それの製造方法、熱老化耐性の向上にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を使用する方法、及び熱老化耐性を向上させる方法に相応に適用する。
プラスチック複合部品（ＣＣ）；第１プラスチック部品（Ｃ１）
以下、第１プラスチック部品（Ｃ１）はＣ１とも略称される。以下、マトリックス組成物（ＭＣ）はＭＣとも略称される。以下、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）はＰＡＭとも略称される。以下、第１繊維材料（Ｆ１）はＦ１とも略称される。以下、表面組成物（ＳＣ）はＳＣとも略称される。以下、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）はＰＡＳとも略称される。
マトリックス組成物（ＭＣ）
マトリックス組成物（ＭＣ）は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有する。この明細書において、「ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）」という用語は、１種のみのポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）又は２種以上のポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）の混合物を意味すると理解される。同様に、「第１繊維材料（Ｆ１）」という用語にも適用する。本発明によれば、これは、１種のみの第１繊維材料（Ｆ１）又は２種以上の第１繊維材料（Ｆ１）の混合物を意味すると理解される。
ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）
使用されたポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、上記に説明されたように、１種のみのポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）であってもよい。また、２種以上のポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）の使用も可能である。一般的に、好適なポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、９０ｍＬ／ｇ〜３５０ｍＬ／ｇ、好ましくは１１０ｍＬ／ｇ〜２４０ｍＬ／ｇの粘度の数値を有する。ＩＳＯ ３０７により、該粘度の数値は、２５℃で、９６質量％の硫酸中の０．５質量％のポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）の溶液により測定される。
好ましいポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、半結晶性ポリアミド又は非晶質ポリアミドである。好適なポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、５００ｇ／ｍｏｌ〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量（ＭＷ）を有する。該平均分子量（ＭＷ）は、ＡＳＴＭ Ｄ４００１による光散乱によって測定される。
好適なポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、例えば、７個〜１３個の員環を有するラクタムに由来するポリアミドである。他の好適なポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、ジアミンとジカルボン酸との反応により得られるポリアミドである。
ラクタムに由来するポリアミドの例は、ポリカプロラクタム、ポリカプリロールアクタム及び／又はポリラウロラクタムに由来するものを含む。
ジカルボン酸及びジアミンから得られるポリアミドが使用される場合、使用されたジカルボン酸は、６個〜３６個の炭素原子、好ましくは６個〜１２個の炭素原子を有するジカルボン酸アルカンであってもよい。さらに、芳香族ジカルボン酸は好適である。
ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸及びテレフタル酸及び／又はイソフタル酸を含む。
好適なジアミンの例としては、４個〜３６個の炭素原子を有するアルカンジアミン、特に６個〜１２個の炭素原子を有するアルカンジアミン、芳香族ジアミン、例えばｍ−キシリレンジアミン、ジ（４−アミノフェニル）メタン、ジ（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ジ（４−アミノシクロヘキシル）プロパン又は１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンが挙げられる。
好ましいポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリカプロラクタム及びナイロン−６／６，６コポリアミド、特に５質量％〜９５質量％の割合のカプロラクタム単位を有するものである。
他の好適なＰＡＭｓは、上記及び下記の２種以上のモノマーの共重合により得られたポリアミド、及び任意の所望の混合比の２種以上のポリアミドの混合物である。特に好ましくは、ナイロン−６，６と他のポリアミドとの混合物、特にナイロン−６／６，６コポリアミドである。
他の特に有利なＰＡＭｓは、半芳香族のコポリアミド、例えば、０．５質量％未満、好ましくは０．３質量％未満のトリアミン含有量を有するＰＡ ６／６Ｔ及びＰＡ ６６／６Ｔであることが見出された。
低いトリアミン含有量を有するこのような半芳香族のコポリアミドは、例えばＥＰ−Ａ １２９ １９５及び１２９ １９６に記載の方法により、製造される。
下記の非包括的なリストは、前述したポリアミドと、ＰＡＭｓとして好適である他のポリアミドと、前記モノマーとを含有する。
ＡＢポリマー：
ＰＡ４ ピロリドン
ＰＡ６ ε−カプロラクタム
ＰＡ７ エタノールアクタム
ＰＡ８ カプリロールアクタム
ＰＡ９ ９−アミノペラルゴン酸
ＰＡ１１ １１−アミノウンデカン酸
ＰＡ１２ ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ４６ テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６ ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９ ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０ ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２ ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３ ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ１２１２ ドデカン−１，１２−ジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ１３１３ トリデカン−１，１３−ジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔ ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ＭＸＤ６ ｍ−キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６Ｉ ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ６−３−Ｔ トリムエチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６／６Ｔ （ＰＡ６及びＰＡ６Ｔに参照する）
ＰＡ６／６６ （ＰＡ６及びＰＡ６６に参照する）
ＰＡ６／１２ （ＰＡ６及びＰＡ１２に参照する）
ＰＡ６６／６／６１０ （ＰＡ６６、ＰＡ６及びＰＡ６１０に参照する）
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ （ＰＡ６Ｉ及びＰＡ６Ｔに参照する）
ＰＡ ＰＡＣＭ１２ ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭ ＰＡ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタンとする
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＴ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ ＰＤＡ−Ｔ フェニレンジアミン、テレフタル酸
したがって、本発明は、プラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。前記プラスチック複合部品（ＣＣ）おいて、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、ＰＡ４、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１３、ＰＡ１２１２、ＰＡ１３１３、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤ６、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６−３−Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６／６６、ＰＡ６／１２、ＰＡ６６／６／６１０、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ＰＡＣＭ１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭ、ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ、ＰＡ１２／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ＰＤＡ−Ｔ、及び、２種以上の前述したポリアミドを含むコポリアミドからなる群から選択された少なくとも１種のポリアミドである。
好ましくは、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、ナイロン−６、ナイロン−６，６、及びナイロン−６とナイロン−６，６とのコポリアミドからなる群から選択されたポリアミドである。
好ましくは、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）はナイロン−６である。
他の好ましい実施態様において、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）はナイロン−６，６である。
他の好ましい実施態様において、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）はナイロン−６／６，６である。
さらに、ＰＡＭは、通例の添加剤、例えば衝撃改質剤、潤滑剤、ＵＶ安定剤及び処理安定剤（process stabilizer）を含んでもよい。
第１繊維材料（Ｆ１）
第１繊維材料（Ｆ１）の好適材料の例は、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ素繊維、鉱物繊維（例えば、玄武岩繊維）及び金属繊維（例えば、鋼繊維又は銅繊維）を含む。
好ましい第１繊維材料（Ｆ１）は連続繊維材料である。
したがって、本発明は、第１繊維材料（Ｆ１）が連続繊維材料であるプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
以下、「連続繊維材料」及び「連続繊維」という用語は同義的に使用される。この明細書において、連続繊維は、繊維加工を受けられる実質的に無制限の長さのＤＩＮ ６０ ０００に記載の線形構造を意味すると理解される。また、連続繊維は、フィラメント（filament）とも称される。「フィラメント」という用語は繊維工業に使用される。従って、フィラメント（連続繊維）は、ＤＩＮ ６０ ００１ Ｔ ２（１９７４年１２月）に記載の化学ルート又は工業ルートにより製造された実質的にエンドレス繊維を意味すると理解される。
連続繊維材料が第１繊維材料（Ｆ１）として使用される場合、好ましくはガラス繊維である。連続繊維は、ループ引き式（loop-drawn）編物、ループ形成式（loop-formed）編物及び織物の形態で使用されてもよい。また、単一方向連続繊維の使用も可能である。このようなシングルスレッド（single-thread）連続繊維は、単繊維（monofils）とも称される。単一方向連続繊維が使用される場合、多数の互いに平行で使用される連続ガラス繊維が使用される。この場合、好ましくは、互いに平行して並べられた連続繊維の単一方向層（unidirectional layers）の使用である。
さらに、連続繊維の二方向層又は多方向層の使用は可能である。この場合、第１繊維材料（Ｆ１）は本質的な単一方向層（ＵＤ層）を有する。上記及び／又は下記の本質的なＵＤ層は、連続繊維の方向が、例えば本質的なＵＤ層の繊維方向に対して９０°回転される他のＵＤ層の上に配置される。多方向層の場合、第１繊維材料（Ｆ１）は、特定の層の繊維の方向がそれぞれ相互に９０°回転される複数の層（例えば、３層、４層、５層又は６層）を含む。二方向層又は多方向層においてそれぞれの単一方向層が互いに回転される角度は、広い範囲、例えば±１０°〜±９０°の範囲中に変化してもよい。
使用された第１繊維材料（Ｆ１）が前記好ましい連続繊維である場合、該連続繊維はそれぞれ単独に使用されてもよい。また、それぞれの場合に連続繊維が単独に織ること、又は単独の繊維束を互いに織ることは可能である。さらに、連続繊維は、不織布又はフェルトの形態で使用されてもよい。好適な連続繊維材料は当業者に公知である。特に好ましい連続繊維材料は、ガラス繊維及び炭素繊維である。特に好ましくは、９μｍ〜３４μｍの範囲の繊維直径を有する連続ガラス繊維及び連続炭素繊維である。
マトリックス組成物（ＭＣ）も、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び第１繊維材料（Ｆ１）も、他の通例の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤は、例えば、ＵＶ安定剤、潤滑剤、核化剤、染料、可塑剤である。他の好適な添加剤は、例えば、ＷＯ ２０１０／０７６１４５に開示されている。
さらに、表面組成物（ＳＣ）及び第２プラスチック部品（Ｃ２）も、例えば、ＷＯ ２０１０／０７６１４５に開示されている他の通例の添加剤を含んでもよい。
一般的に、他の添加剤は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）の総質量に基づいて、又は表面組成物（ＳＣ）中のポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）の総質量に基づいて、又は第２プラスチック部品（Ｃ２）のポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）の総質量に基づいて、０質量％〜５質量％の量でマトリックス組成物（ＭＣ）に存在する。同様に、マトリックス組成物（ＭＣ）はポリエチレンイミン（ＰＥＩ）をさらに含む。
したがって、本発明は、マトリックス組成物（ＭＣ）にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。さらに、本発明は、表面組成物（ＳＣ）、マトリックス組成物（ＭＣ）、及び第２プラスチック部品（Ｃ２）にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）を提供する。
他の実施態様において、ＳＣ、ＭＣ及びＣ２は、同一のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する。
驚いたことに、良好な熱老化耐性を有するプラスチック複合部品（ＣＣ）を得るために、マトリックス組成物（ＭＣ）にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する必要がないことは見出された。表面組成物（ＳＣ）と、場合により、場合により熔接されたプラスチック部品（Ｃ２）と、マトリックス組成物（ＭＣ）との両方ともポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）と比べると、表面組成物（ＳＣ）、及び場合により、場合により熔接された第２プラスチック部品（ＰＣ）のみにポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）は、同等の熱老化耐性を有する。
したがって、本発明は、マトリックス組成物（ＭＣ）が任意のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しないプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
これは、プラスチック複合部品（ＣＣ）の製造コストをより安くなる。本発明によれば、「任意のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しない」という表現は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）がマトリックス組成物（ＭＣ）に添加されない意味と理解される。しかしながら、マトリックス組成物（ＭＣ）は、表面組成物（ＳＣ）からプラスチック複合部品（ＣＣ）を製造する処理の間にマトリックス組成物（ＭＣ）に移される少量のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有することは可能である。マトリックス組成物（ＭＣ）が任意のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しない場合、マトリックス組成物（ＭＣ）は、プラスチック複合部品（ＣＣ）に存在するポリエチレンイミン（ＰＥＩ）総量の５質量％以下、好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下を含有する。
プラスチック複合部品（ＣＣ）も、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）も、鉄粉（ＣＩＰ）を含有する。ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）と鉄粉（ＣＩＰ）との組み合わせは、さらに向上された熱老化耐性を有するプラスチック複合部品（ＣＣ）をもたらす。ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）に関する上記の詳細及び好みは、鉄粉（ＣＩＰ）に相応に適用する。
したがって、本発明は、マトリックス組成物（ＭＣ）中が鉄粉（ＣＩＰ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。さらに、本発明は、表面組成物（ＳＣ）、マトリックス組成物（ＭＣ）及び第２プラスチック部品（Ｃ２）中が鉄粉（ＣＩＰ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）を提供する。
驚いたことに、良好な熱老化耐性を有するプラスチック複合部品（ＣＣ）を得るために、マトリックス組成物（ＭＣ）に鉄粉（ＣＩＰ）を含有する必要がないことは見出された。表面組成物（ＳＣ）と、場合により、場合により熔接されたプラスチック部品（Ｃ２）と、マトリックス組成物（ＭＣ）との両方とも鉄粉（ＣＩＰ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）と比べると、表面組成物（ＳＣ）、及び場合により、場合により熔接された第２プラスチック部品（ＰＣ）のみに鉄粉（ＣＩＰ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）は、同等の熱老化耐性を有する。
したがって、本発明は、マトリックス組成物（ＭＣ）が任意の鉄粉（ＣＩＰ）を含有しないプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
これは、プラスチック複合部品（ＣＣ）の製造コストをよりさらに安くなる。本発明によれば、「任意の鉄粉（ＣＩＰ）を含有しない」という表現は、鉄粉（ＣＩＰ）がマトリックス組成物（ＭＣ）に添加されない意味と理解される。しかしながら、マトリックス組成物（ＭＣ）は、表面組成物（ＳＣ）からプラスチック複合部品（ＣＣ）を製造する処理の間にマトリックス組成物（ＭＣ）に移される少量の鉄粉（ＣＩＰ）を含有することが可能である。マトリックス組成物（ＭＣ）が任意の鉄粉（ＣＩＰ）を含有しない場合、マトリックス組成物（ＭＣ）は、プラスチック複合部品（ＣＣ）に存在する鉄粉（ＣＩＰ）総量の５質量％以下、好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下を含有する。
熱老化耐性（ＴＡＲ）は、高温下でプラスチック複合部品（ＣＣ）を貯蔵し、貯蔵の前及び後にプラスチック複合部品（ＣＣ）の機械的特性を測定することにより決定される。測定された機械的特性の特徴パラメーターは、プラスチック複合部品（ＣＣ）の曲げ強度である。高温下の貯蔵は、空気循環式オーブン中に行われる。曲げ強度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１２５：２０１１により測定される。
表面組成物（ＳＣ）
表面組成物（ＳＣ）は、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面を形成する。この明細書において、「表面」という用語は、１つの表面のみ、又は２つ以上の表面の意味と理解される。この明細書において、「ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）」という用語は、１種のＰＡＳｓのみ、又は２種以上のＰＡＳｓの意味と理解される。
表面組成物（ＳＣ）は、画定された位置に第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面を局所的に形成してもよい。また、表面組成物（ＳＣ）がマトリックス組成物（ＭＣ）を完全に囲むことも可能である。平らなプラスチック複合部品（ＣＣ）の好ましい場合、表面組成物（ＳＣ）は、マトリックス組成物（ＭＣ）の上表面及び／又はマトリックス組成物（ＭＣ）の下表面に、１つの表面を形成してもよい。
表面組成物（ＳＣ）がマトリックス組成物（ＭＣ）の上表面のみ又は下表面のみに表面を形成する場合、表面組成物（ＳＣ）は、第１プラスチック部品（Ｃ１）の総表面積の１０％〜５０％、好ましくは３０％〜５０％、より好ましくは第１プラスチック部品（Ｃ１）の総表面積の４０％〜５０％を形成する。
表面組成物（ＳＣ）がマトリックス組成物（ＭＣ）の上表面及び下表面に表面を形成する場合、表面組成物（ＳＣ）は、第１プラスチック部品（Ｃ１）の総表面積の５０％を超えるから１００％まで、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは第１プラスチック部品（Ｃ１）の総表面積の９０％〜１００％を形成する。
使用されたポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）は、上記のポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）中のポリアミドであってもよい。従ってポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）に関する詳細及び好みは、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）に相応に適用する。
一般的に、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）は、任意の繊維材料（Ｆ１）を含有しない。場合により、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）は、上記のポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）中の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい実施態様において、表面組成物（ＳＣ）は任意の繊維材料（Ｆ１）を含有しない。
好ましい実施態様において、表面組成物（ＳＣ）は、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）とするものを含有し、同様なポリアミドポリマーがポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）とする。従って、好ましい実施態様において、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及びポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）は同一である。
しかしながら、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）とし、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）と異なるポリアミドポリマーを使用することは可能である。
プラスチック複合部品（ＣＣ）の製造；第１プラスチック部品（Ｃ１）
使用された第１繊維材料（Ｆ１）がマット、不織布、フェルト、織布、ループ引き式編物、ループ形成式の編物の形態の連続繊維材料である場合、第１プラスチック部品（Ｃ１）は、一般的にポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）により第１繊維材料（Ｆ１）を含浸させることにより製造される。該製造に関して、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）は、例えば融解の状態で、第１繊維材料（Ｆ１）と接触される。第１プラスチック部品（Ｃ１）を製造するために、第１プラスチック部品（Ｃ１）を製造する他の手段は、配置されるフィルム又は粉末の融解及び加工の次に、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）のフィルムにより第１繊維材料（Ｆ１）の粉末を含浸又はラミネート加工することである。
それぞれの連続繊維又は連続繊維の糸をポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）により鞘で覆い、その後に鞘で覆られた連続繊維を織り、その後にポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）を融解するために織られた繊維を加熱して、第１プラスチック部品（Ｃ１）を得ることは可能である。
第１プラスチック部品（Ｃ１）の異なる製造方法は、原理的には当業者に公知であり、例えばＲ．Ｓｔｏｌｚｅ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ７８，１９８８年，１２６頁〜１３１頁及びＭ．Ｗａｃｋｅｒ，Ｇ．Ｗ．Ｅｈｒｅｎｓｔｅｉｎ，Ｃ．Ｏｂｅｒｍａｎｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ９２，２００２年，７８頁〜８１頁に開示されている。
一実施態様において、第１プラスチック部品（Ｃ１）は重層構造を有する。この構造はサンドイッチ構造とも称される。サンドイッチ構造の場合、第１プラスチック部品（Ｃ１）は多数の第１繊維材料（Ｆ１）の層を有する。この明細書において、一般的に、多数は、２層〜２０層の第１繊維材料（Ｆ１）の意味と理解される。サンドイッチ構造において、正式に、第１繊維材料（Ｆ１）の２つ隣接の層の間に少なくとも１つのポリマー層を有する。これらのポリマー層は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）又はポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）から生成されてもよい。Ｃ１、Ｆ１、ＰＡＭ及びＰＡＳに関する通例の詳細及び好みは、相応にこの実施態様に適用する。サンドイッチ構造の場合、それは、１層〜２０層、好ましくは２層〜１０層、より好ましくは２層〜６層の第１繊維材料（Ｆ１）を含んでもよい。
このようなサンドイッチ構造の製造は、当業者に公知であり、例えば、ラミネート加工により達成される。下記の製造は、２層の第１繊維材料（Ｆ１）を有するサンドイッチ構造の例を使用する。このために、該材料は、それぞれに特定の順番で配置され、その後に結合され、好ましくは圧力下の同時にＰＡＳフィルム、Ｆ１層、ＰＡＭフィルム、Ｆ１層及びＰＡＳフィルムを加熱する。
該結合は、例えば、圧力下で加熱することにより達成される。このために、前述した材料は、例えば、結合が達成される加熱可能なローラプレスに供給される。
結合工程中の加熱は、中間層として使用されたポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）の融解をもたらす。結果として、第１繊維材料（Ｆ１）の結合層は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）により含浸される。上述した実施方法は、プラスチック部品（Ｃ１）とするサンドイッチ構造を提供する。該サンドイッチ構造が、ＰＡＳ、Ｆ１、ＰＡＭ、Ｆ１及びＰＡＳの層構造を有する。
加熱及び圧縮の間に、マトリックス組成物（ＭＣ）は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び２層の第１繊維材料（Ｆ１）から形成される。
したがって、第１プラスチック部品（Ｃ１）として得られたサンドイッチ構造は、正式にＰＡＳ、Ｆ１、ＰＡＭ、Ｆ１及びＰＡＳの層構造を有する。ここで、マトリックス組成物（ＭＣ）は、正式にＦ１、ＰＡＭ及びＦ１から形成される。したがって、マトリックス組成物は、中間層のポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）により両面に含浸された繊維材料（Ｆ１）からなる。加熱の温度及び使用された圧力によって、第１プラスチック部品（Ｃ１）中の２つのマットの第１繊維材料（Ｆ１）は接触していることが可能である。
一般的に、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び／又はポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）に添加される。このために、通例の混合装置、例えば押出機が使用される。また、プラスチック部品（Ｃ１）の製造の過程中に、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び／又はポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）のみにポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を添加することは可能である。好ましくは、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）がポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）のみに添加される。
プラスチック複合部品（ＣＣ）が鉄粉（ＣＩＰ）を含有する場合、一般的に、鉄粉（ＣＩＰ）は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び／又はポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）に添加される。このために、通例の混合装置、例えば押出機が使用される。また、プラスチック部品（Ｃ１）の製造の過程中に、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び／又はポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）のみに鉄粉（ＣＩＰ）を添加することは可能である。好ましくは、鉄粉（ＣＩＰ）がポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）のみに添加される。
他の添加剤が使用される場合、一般的に、これらは、好適な混合装置により、それぞれのポリアミドポリマーを同様に配置される。
一般的に、プラスチック複合部品（ＣＣ）は、プラスチック複合部品（ＣＣ）の総質量に基づいて、０．０１質量％〜５質量％のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含む。好ましくは、プラスチック複合部品（ＣＣ）は、プラスチック複合部品（ＣＣ）の総質量に基づいて、０．１質量％〜１質量％のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含む。
したがって、本発明は、プラスチック複合部品（ＣＣ）が、プラスチック複合部品（ＣＣ）の総質量に基づいて、０．０１質量％〜５質量％のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含むプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
この明細書において、ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）は、例えば、キーワード「アジリジン」を含むウルマン反応（電子レリーズ（Electronic Release））の加工により、又はＷＯ−Ａ ９４／１２５６０により、ホモポリマーとコポリマーとも両方を得られる意味と理解される。
一般的に、ホモポリマーは、酸除去の化合物酸又はルイス酸の存在下で、水溶液又は有機溶液中の重合するエチレンイミン（アジリジン）により得られる。一般的に、この種類のホモポリマーは、約３０％対４０％対３０％の割合の第１級、第２級及び第３級アミノ基を含む分岐状ポリマーである。一般的に、アミノ基の配分は１３Ｃ ＮＭＲ分光法により測定される。好ましくは、後者は、１：０．８：０．５〜１：１．３：８、特に１：１．１：０．８〜１：１である。
したがって、本発明は、第１級、第２級及び第３級アミノ基を含み、且つ、第１級対第２級対第３級アミノ基の比率が１：０．８：０．５〜１：１．３：０．８の範囲であるプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
好ましくは、使用されたコポリマーは、少なくとも２つのアミノ官能基を有する化合物である。好適なコポリマーは、例えば、アルキレン基中に２個〜１０個の炭素原子を有するアルキレンジアミン、好ましくはエチレンジアミン及びプロピレンジアミンを含む。他の好適なコポリマーは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレントリアミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミン及びビスアミノプロピルエチレンジアミンである。
典型的に、ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）は、６００ｇ／ｍｏｌ〜３００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ〜２００００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有する。好ましいＭＷは、８００ｇ／ｍｏｌ〜５００００ｇ／ｍｏｌ、特に１１００ｇ／ｍｏｌ〜２５０００ｇ／ｍｏｌである。重量平均分子量ＭＷは、ＡＳＴＭ Ｄ４００１による光散乱により測定される。
したがって、本発明は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）が６００ｇ／ｍｏｌ〜３０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量ＭＷを有するプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
さらに、好適であるのは、官能基とする少なくとも１種のハロヒドリンユニット、グリシジルユニット、アジリジンユニット、イソシアネートユニット又はハロゲン原子を有する二官能性又は多官能性架橋剤と、ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）との反応により得られる架橋ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）である。例としては、２個〜１００個のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドユニットを有するポリアルキレングリコールのエピクロロヒドリン又はビクロロヒドリン、並びに、ＤＥ−Ａ １９ ９３ １７ ２０及びＵＳ ４ １４４ １２３に記載の化合物を含む。架橋ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）の製造方法は、特に前述した明細書、並びにＥＰ−Ａ ８９５ ５２１及びＥＰ−Ａ ２５ ５１５により公知である。
さらに、好適であるのはグラフトポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）であり、使用されたグラフト剤がポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）のアミノ又はイミノ基と反応できる全てに化合物であってもよい。好適なグラフト剤及びグラフトポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）の製造方法は、例えばＥＰ−Ａ ６７５ ９１４から見出される。
同様に、この明細書において、好適なグラフトポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）は、典型的に、ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）とカルボン酸、エステル若しくはそれの無水物、カルボキサミド又はハロゲン化カルボニルとの反応により得られるアミド化ポリマーである。ポリエチレンイミン鎖のアミド化窒素原子の割合によって、次に、アミド化ポリマーは、上記の架橋剤により架橋される。ここで、十分な第１級及び／又は第２級窒素原子が次の架橋反応に使用可能であるために、好ましくは、３０％以下のアミノ官能基がアミド化されることが可能である。
また、好適であるのは、例えば、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反応により得られるアルコキシル化ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）である。この種類のアルコキシル化ポリマーも、次に架橋できる。
本発明の他の好適なポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）は、ヒドロキシル基含有のポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）、両性のポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）（陰性基の取り込み）、及びポリマー鎖へ長鎖ヒドロカルビル基の取り込みにより一般的に得られる脂溶性ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）が挙げられる。この種類のポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）の製造方法は、当業者に公知である。
好ましいポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）は、高分岐ポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）である。この明細書において、「高分岐」という用語は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の分岐度（ＤＢ）が、１０％〜９９％の範囲、好ましくは５０％〜９９％の範囲、より好ましくは６０％〜９９％の範囲であることを意味する。ＤＢは、
ＤＢ (％) ＝ １００ ｘ （Ｔ＋Ｚ）／（Ｔ＋Ｚ＋Ｌ）
と定義される
（式中、Ｔは端部に結合されたモノマーユニットの平均数であり、Ｚは分岐を形成するモノマーユニットの平均数であり、Ｌはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）中の直線状に結合されたモノマーユニットの平均数である）。
したがって、本発明は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）が１０％〜９９％の範囲の分岐度ＤＢを有する高分岐ポリマーであるプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供し、ＤＢがＤＢ (％) ＝ １００ ｘ （Ｔ＋Ｚ）／（Ｔ＋Ｚ＋Ｌ）と定義され、式中、Ｔが端部に結合されたモノマーユニットの平均数であり、Ｚが分岐を形成するモノマーユニットの平均数であり、Ｌがポリエチレンイミン（ＰＥＩ）中の直線状に結合されたモノマーユニットの平均数である。
プラスチック複合部品（ＣＣ）が鉄粉（ＣＩＰ）を含有する場合、一般的に、鉄粉（ＣＩＰ）は、それぞれにプラスチック複合部品（ＣＣ）の総質量に基づいて、０．０１質量％〜２０質量％の範囲、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％の範囲、特に０．１質量％〜５質量％の範囲の量で、プラスチック複合部品（ＣＣ）に存在する。
好適な鉄粉（ＣＩＰ）は、例えば、ＷＯ ２０１０／０７６１４５又はＷＯ ２００１／０５１１２３に開示されている。
鉄は、数種の同素体を生じる：
１．α−Ｆｅは、体心立方格子を形成し、磁化可能であり、わずかな炭素を溶解し、９２８℃以下で純鉄を生じる。７７０℃（キュリー温度）で、それは、その強磁性特性を失い、常磁性になる；７７０℃〜９２８℃の範囲の鉄はβ−Ｆｅとも称される。標準温度及び少なくとも１３０００ＭＰａの圧力下で、α−Ｆｅは、約０．２０ｃｍ３／ｍｏｌの体積減少を有し、７．８５〜９．１（２００００ＭＰａの下で）の密度増大を有し、ε−Ｆｅと称されるものに変換される。
２．γ−Ｆｅ（オーステナイトを参照する）は、面心立方格子を形成し、非磁性であり、大量の炭素を溶解し、９２８℃〜１３９８℃の温度範囲内でのみ観察される。
３．δ−Ｆｅは、体心立方格子であり、１３９８℃と融点の１５３９℃との間に存在する。
一般的に、金属鉄は、銀白色であり、密度が７．８７４（重金属）であり、融点が１５３９℃であり、沸点が２８８０℃であり、比熱（１８℃〜１００℃の間）が約０．５ｇ−１Ｋであり、引張強度が２２０Ｎ／ｍｍ２〜２８０Ｎ／ｍｍ２である。これらの値は、化学的な純鉄に適用する。
鉄は、低温で水素により化学的純粉末とする酸化鉄の還元により、１５０℃〜２５０℃でＦｅ(ＣＯ)５→Ｆｅ ＋ ５ＣＯにより純度の高い粉末（カルボニル鉄）とするペンタカルボニル鉄の熱的絶縁破壊により、又は鉄板又は鋳鉄からなる可溶性陽極又は不溶性グラファイトにより塩素鉄（ＩＩ）溶液又は硫酸鉄（ＩＩ）溶液の電気分解により得られる。水銀陰極で硫酸中の硫酸鉄（ＩＩ）の溶液及び次の堆積により、９９．９９％鉄を得ることが可能である。工業的規模で、鉄は、鉄鉱石、鉄スラグ、パイライトシンダー及び高炉ダストの製錬、並びに、金属のくず及び合金の再製錬により製造される。
好ましい鉄粉（ＣＩＰ）は、４５０μｍ以下、特に２０μｍ〜２５０μｍ、最も好ましくは３０μｍ〜１００μｍ（ＡＳＴＭ Ｄ １９２１−８９、方法Ａにより）のメジアン粒径Ｄ５０を有する
この種類の製品は、例えば、ＳＣＭ金属製品からのＳＣＭ鉄粉Ａ１３１として市販されている。
好ましくは、本発明の鉄粉（ＣＩＰ）は、好ましくは１５０℃〜３５０℃の温度で、ペンタカルボニル鉄の熱分解により製造される。ここで、好ましくは、得られる粒子は、球状であり、換言すれば、円形又は略円形（スフェルライトとも称される）である。
好ましい鉄粉（ＣＩＰ）は下記の粒径分布を有し、該粒径分布は高度希釈の水性懸濁液中のレーザー回折（例えば、Ｂｅｃｋｍａｎｎ ＬＳ１３３２０機器による）により測定される。場合により、下記の粒径（及び分布）は、粉砕及び／又は篩過により調整される。
この明細書において、ｄＸＸ＝粒子の総体積のＸＸ％がこの値の未満である。
ｄ５０値：１０μｍ以下、好ましくは１．６μｍ〜８μｍ、特に２．９μｍ〜７．５μｍ、より特に３．４μｍ〜５．２μｍである。
ｄ１０値：好ましくは１μｍ〜５μｍ、特に１μｍ〜３μｍ、より特に１．４μｍ〜２．７μｍである。
ｄ９０値：好ましくは３μｍ〜３５μｍ、特に３μｍ〜１２μｍである。
好ましくは、鉄粉（ＣＩＰ）は、鉄粉（ＣＩＰ）の９７ｇ／１００ｇ〜９９．８ｇ／１００ｇ、好ましくは９７．５ｇ／１００ｇ〜９９．６ｇ／１００ｇの鉄の含有量を有する。好ましくは、他の金属の含有量は１０００ｐｐｍ以下、特に１００ｐｐｍ以下、より特に１０ｐｐｍ以下である。
典型的に、Ｆｅの含有量は、赤外線分光法により測定される。
好ましくは、Ｃの含有量は、０．０１ｇ／１００ｇ〜１．２ｇ／１００ｇ、好ましくは０．０５ｇ／１００ｇ〜１．１ｇ／１００ｇ、特に０．４ｇ／１００ｇ〜１．１ｇ／１００ｇである。好ましい鉄粉の場合、このＣの含有量は、熱分解の後に水素により還元されないものに対応する。典型的に、Ｃの含有量は、ＡＳＴＭ Ｅ１０１９により、酸素気流にサンプル量の燃焼、及び次の生じたＣＯ２ガスのＩＲ検出（ＪｕｗｅのＬｅｃｏ ＣＳ２３０ 又はＣＳ−ｍａｔ ６２０５により）により測定される。
好ましくは、窒素の含有量は、１．５ｇ／１００ｇ以下、より好ましくは０．０１ｇ／１００ｇ〜１．２ｇ／１００ｇである。好ましくは、酸素の含有量は、１．３ｇ／１００ｇ以下、より好ましくは０．３ｇ／１００ｇ〜０．６５ｇ／１００ｇである。Ｎ及びＯは、黒鉛炉でサンプルを約２１００℃まで加熱することにより測定される。ここで、サンプル中の酸素は、ＣＯに変換され、ＩＲ検出器により測定される。反応条件下でＮ含有化合物から放出されたＮは、担体ガスと共に排出され、ＴＣＤ（熱伝導度検出器）により検出及びキャプチャーされる（両方の方法は、ＡＳＴＭ Ｅ１０１９に従う）。
好ましくは、鉄粉（ＣＩＰ）のタップ密度は、２．５ｇ／ｃｍ３〜５ｇ／ｃｍ３、特に２．７ｇ／ｃｍ３〜４．４ｇ／ｃｍ３である。一般的に、これは、圧縮を達成するために、例えば、鉄粉が容器に導入及び振動される意味と理解される。
他の好ましい鉄粉は、表面がリン酸鉄、亜リン酸鉄又はＳｉＯ２により被覆されることが可能である。
好ましくは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７によって、鉄粉（ＣＩＰ）のＢＥＴ表面積は、０．１ｍ２／ｇ〜１０ｍ２／ｇ、特に０．１ｍ２／ｇ〜５ｍ２／ｇ、好ましくは０．２ｍ２／ｇ〜１ｍ２／ｇ、より特に０．４ｍ２／ｇ〜１ｍ２／ｇである。
第２プラスチック部品（Ｃ２）
また、本発明は、
ｉｉ）ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含み、Ｃ１の表面の上に成形された第２プラスチック部品（Ｃ２）、
をさらに含むプラスチック複合部品（ＣＣ）を提供する。
第２プラスチック部品（Ｃ２）は、ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含有する。この明細書において、「ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）」という用語は、１種のみのＰＡＡ又は２種以上のＰＡＡの混合物を意味すると理解される。一般的に、使用されたポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡｓ）は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）としても使用されるポリアミドであってもよい。従って、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）に関する詳細及び前述した好みは、ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）に相応に適用する。
使用されたポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）は、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）と同様なポリアミドであってもよい。また、ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）にポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）と異なるポリアミドを使用することも可能である。
また、ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）は、上記のＰＡＳ及びＰＡＭの通例の添加剤を含んでもよい。
同様に、ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しでもよい。好ましくは、ＳＣとＣ２との両方ともポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する。
したがって、本発明は、ＳＣ及びＣ２がポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）を提供する。
Ｃ２は、ＳＣと同様なポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含んでもよい。また、Ｃ２がＳＣと異なるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含んでもよい。表面組成物（ＳＣ）に関する上記のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の詳細及び好みは、Ｃ２に相応に適用する。さらに、Ｃ２は鉄粉（ＣＩＰ）も含んでもよい。鉄粉（ＣＩＰ）に関する上記の詳細及び好みは、Ｃ２に相応に適用する。
したがって、本発明は、ＳＣ及び／又はＣ２が鉄粉（ＣＩＰ）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
好ましくは、同様に、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）は、ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）に混合される。鉄粉（ＣＩＰ）が使用あれる場合、同様に、それがポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）に混合されることは好ましい。このために、通例の混合装置、例えば押出機が使用される。好ましくは、同様に、第２プラスチック部品（Ｃ２）は強化用の繊維材料を含有する。
この第２繊維材料（Ｆ２）用の好適な材料は、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ素繊維、鉱物繊維（例えば、玄武岩繊維）及び金属繊維（例えば、鋼繊維又は銅繊維）によるもののみを含む。
連続繊維は、第２繊維材料（Ｆ２）として適用しない。好ましい第２繊維材料（Ｆ２）はガラス繊維（ガラス短繊維）である。これらのガラス繊維は、例えば押出機により、ポリアミドメルト中に混合される。
したがって、本発明は、Ｃ２がガラス短繊維である第２繊維材料（Ｆ２）を含有するプラスチック複合部品（ＣＣ）も提供する。
好ましくは、使用された第２繊維材料（Ｆ２）は、好適な混合装置によりポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）中に混合される繊維である。場合により、第２プラスチック部品（Ｃ２）は他の添加剤を含んでもよい。使用された他の添加剤は、ＭＣ又はＳＣに使用される上記の添加剤であってもよい。
第２プラスチック部品（Ｃ２）の成形
一般的に、第１プラスチック部品（Ｃ１）は、鋳型に入れられる。ここで、例えば、上流の工程で第１鋳型中に第１プラスチック部品（Ｃ１）を予備成形し、次に予備成形品を鋳型に入れて製造することは可能である。特に第１プラスチック部品（Ｃ１）が平らなプラスチック要素である場合、これは可能である。
代わりに、鋳型中に第１プラスチック部品（Ｃ１）を直接に形成するも可能である。好ましくは、第１鋳型中に第１プラスチック部品（Ｃ１）を予備成形し、次に予備成形品を鋳型に入れる。
さらに、鋳型に入れる前に第１プラスチック部品（Ｃ１）を加熱すること、又は代わりに鋳型中の第１プラスチック部品（Ｃ１）を加熱することは可能である。特に、好ましくは、第１鋳型中に第１プラスチック部品（Ｃ１）を予加熱し、次に予加熱した第１プラスチック部品（Ｃ１）を鋳型に入れる。
好ましくは、鋳型は、４０℃〜２１０℃の範囲、特に８０℃〜１２０℃の範囲の温度を有する。好ましくは、第１プラスチック部品（Ｃ１）は、鋳型に入れられる前に、３０℃〜１９０℃、特に１２０℃〜１７０℃の範囲の温度まで加熱される。
鋳型に入れられる後、第２プラスチック部品（Ｃ２）は鋳型に入れられる。この間に、第２プラスチック部品（Ｃ２）は、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面の上に形成される。この作業は、「オーバーモールド成形」とも称される。この明細書において、「成形」は、第１プラスチック部品（Ｃ１）の一部の上への第２プラスチック部品（Ｃ２）の部分成形の意味と理解される。さらに、「成形」は、第１プラスチック部品（Ｃ１）が第２プラスチック部品（Ｃ２）により完全に又は部分的に囲まれる意味とも理解される。
成形作業において、第２プラスチック部品（Ｃ２）は、第１プラスチック部品（Ｃ１）の画定された部位上に局部的に形成されてもよい。さらに、第１プラスチック部品（Ｃ１）を第２プラスチック部品（Ｃ２）により完全に又は部分的に囲むことも可能である。
成形作業において、さらに、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面の上に形成される第２プラスチック部品（Ｃ２）から機能的な要素を形成することは可能である。
成形において、典型的に、第２プラスチック部品（Ｃ２）は、当業者に公知である方法により融解され、鋳型に注入される、前述したポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の使用は、場合により鉄粉（ＣＩＰ）と組み合わせて、プラスチック複合部品（ＣＣ）の向上された熱老化安定性（ＴＡＲ）を達成する。さらに、プラスチック複合部品（ＣＣ）中の第１プラスチック部品（Ｃ１）と第２プラスチック部品（Ｃ２）との間の向上された粘度は達成される。
したがって、本発明は、プラスチック複合部品（ＣＣ）の製造方法も提供し、該方法において、工程ａ）にＣ１が鋳型に入れられ、工程Ｂ）に溶融状態のＣ２が鋳型に注入される。
これで製造されたプラスチック複合部品（ＣＣ）は、次に他の加工工程を受けることが可能である。これらは、例えば、他の成形工程、及びその表面の性能を高めるためにプラスチック複合部品（ＣＣ）の表面処理を含み。
第１プラスチック部品（Ｃ１）と第２プラスチック部品（Ｃ２）との間に良好な接合を達成するために、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面温度がポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）の融解温度を超える場合は有利である。このために、一般的に、第１プラスチック部品（Ｃ１）は加熱される。上記のように、第１プラスチック部品（Ｃ１）は鋳型中に直接に加熱される。代わりに、第１プラスチック部品（Ｃ１）は鋳型の外側で加熱されることも可能である。第２プラスチック部品（Ｃ２）が鋳型に注入される圧力は、第２プラスチック部品（Ｃ２）の融解物の流れ方向に従う。このために、当業者に公知である注射成形及び流動成形の方法は使用され、そこで通例の圧力は観察される。
以下、実施例に従って本発明を説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
実施例
第１プラスチック部品（Ｃ１）の製造
２．１〜２．７の相対粘度（ＲＶ）を有するポリアミド（ＰＡ６）又は２．７の相対粘度（ＲＶ）を有するポリアミド（ＰＡ６６）を使用して、第１プラスチック部品（Ｃ１）を製造する。押出機による混ぜ合わせにより、ＢＡＳＦ ＳＥのＬｕｐａｓｏｌ ＷＦ又は鉄粉（ＣＩＰ）をこれらのポリアミドに組み込む。Ｌｕｐａｓｏｌ ＷＦは、ＣＡＳ ｎｏ．：９００２−９８−６を有する約２５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量のポリエチレンイミンである。使用したＬｕｐａｓｏｌ ＷＦの量は下記の表に記載している。ＩＳＯ３０７によって相対粘度を測定した。バッチで鉄粉（ＣＩＰ）を添加した。
Ｌｕｐａｓｏｌ ＷＦの量及び鉄粉（ＣＩＰ）の量は、それぞれの場合に繊維材料を含まず、マトリックス組成物（ＭＣ）又は表面組成物（ＳＣ）に使用したポリアミドの総質量に基づいて、質量％で記載している。
Ｌｕｐａｓｏｌ ＷＦの前述した量、及び必要な場合には鉄粉（ＣＩＰ）の量を含むポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）を製造した後、粉砕により生成物のポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）を細粉末にした。次に、この粉末を、織り連続繊維マット（第１繊維材料（Ｆ１））に塗布し、融解した。Ｌｕｐａｓｏｌ ＷＦの前述した量、及び任意量の鉄粉（ＣＩＰ）を含むポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を製造した後、粉砕により生成物のポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を細粉末にした。ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）を融解した前記織り連続繊維マット上に、さらなる織り連続繊維マット（第１繊維材料（Ｆ１））を配置した。その後、ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）の粉末を、前記さらなる織り連続繊維マットに配置し、融解した。その後、第１プラスチック部品（Ｃ１）を製造するために、圧力下で、ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及びポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）の融解温度を超える温度で、両方の織り連続繊維マットを処理した。
第１プラスチック部品のマトリックス組成物（ＭＣ）及び表面組成物（ＳＣ）の組成は、下記の表１、２及び４に記載している。
その後、上述のようにして得た第１プラスチック部品（Ｃ１）の上に第２プラスチック部品（Ｃ２）を形成した。このために、ポリアミド（ＰＡ６）をポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）として使用した。
押出機により、第２プラスチック部品（Ｃ２）にＬｕｐａｓｏｌ ＷＦを添加した。使用したＬｕｐａｓｏｌ ＷＦの量及び鉄粉（ＣＩＰ）の任意量は、表３及び５に記載している。そこで示すデータは、使用したポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）の総質量に基づいて、質量％で示す。
第１プラスチック部品（Ｃ１）の上に第２プラスチック部品（Ｃ２）を形成するとき、第１プラスチック部品（Ｃ１）を鋳型に入れて加熱した。その後、第２プラスチック部品（Ｃ２）を融解して鋳型に注入した。
使用したプラスチック部品（Ｃ１）は、４ｃｍｘ５ｃｍの表面積を有する試料であった。４ｃｍの長さ及び０．４ｃｍの幅のポリマー部品（Ｃ２）を、この表面上に形成した。従って、Ｃ１とＣ２との間の接着表面積は、４ｃｍｘ０．４ｃｍであった。
第２プラスチック部品（Ｃ２）の組成物は、表３及び５に記載している。
プラスチック複合部品（ＣＣ／Ｃ１）の熱老化耐性（ＴＡＲ）を測定するために、貯蔵の前及び後に、プラスチック複合部品（ＣＣ／Ｃ１）の曲げ強度を測定した。曲げ強度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４１２５：２０１１に従って測定した。
熱貯蔵の温度及び持続時間は表に示す。熱貯蔵は空気循環式オーブン中で行った。
プラスチック複合部品（ＣＣ／Ｃ１＋Ｃ２）において、プラスチック部品相互間の接着力は、引張強度（ＭＰａ）の測定により決定した。引張強度は引張試験により測定した。該引張試験においては、プラスチック複合部品（ＣＣ／Ｃ１＋Ｃ２）のプラスチック部品（Ｃ１）及び（Ｃ２）を分離するのに必要な力を測定した。このために、その力は、１分間当たり５ｍｍの速度で増強した。
各実施例は、第１プラスチック部品（Ｃ１）及び／又は第２プラスチック部品（Ｃ２）の表面組成物（ＳＣ）がポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含む場合、熱貯蔵の後に第１プラスチック部品（Ｃ１）と第２プラスチック部品（Ｃ２）との間の接着が明らかに向上したことを示している。
Figure 0006236532
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Claims (15)

  1. 第１プラスチック部品（Ｃ１）を含むプラスチック複合部品（ＣＣ）であって、
    ｉ）該第１プラスチック部品（Ｃ１）が、
    ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
    及び、
    ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
    を含有し、
    前記表面組成物（ＳＣ）が、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有し、前記マトリックス組成物（ＭＣ）が、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しないことを特徴とするプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  2. 前記プラスチック複合部品（ＣＣ）が、
    ｉｉ）ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含有し、Ｃ１の表面上に成形された第２プラスチック部品（Ｃ２）、
    をさらに含む請求項１に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  3. 前記ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）が、６００ｇ／ｍｏｌ〜３０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量ＭＷを有する請求項１又は２に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  4. 前記ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）が第１級、第２級及び第３級アミノ基を含有し、前記第１級対第２級対第３級アミノ基の比率が１：０．８：０．５〜１：１．３：０．８である請求項１から３のいずれか一項に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  5. 前記ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）が、１０％〜９９％の範囲の分岐度ＤＢを有する高分岐ポリマーであり、
    ＤＢがＤＢ (％) ＝ １００ ｘ （Ｔ＋Ｚ）／（Ｔ＋Ｚ＋Ｌ）と定義される請求項１から４のいずれか一項に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）
    （式中、Ｔは端部に結合されたモノマーユニットの平均数であり、Ｚは分岐を形成するモノマーユニットの平均数であり、Ｌはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）中の直線状に結合されたモノマーユニットの平均数である）。
  6. 前記プラスチック複合部品（ＣＣ）が、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）総質量に基づいて、０．０１質量％〜５質量％のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する請求項１から５のいずれか一項に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  7. ＳＣ及びＣ２がポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有する請求項２に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  8. 前記第１繊維材料（Ｆ１）が連続繊維材料である請求項１から７のいずれか一項に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  9. Ｃ２が第２繊維材料（Ｆ２）を含有し、前記第２繊維材料（Ｆ２）が短繊維材料である請求項２に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  10. ＳＣ及び／又はＣ２が鉄粉（ＣＩＰ）を含有する請求項１から９のいずれか一項に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）。
  11. 請求項２に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）の製造方法であって、前記方法が、工程ａ）及びｂ）を含み、
    工程ａ）は下記の成分を含有する第１プラスチック部品（Ｃ１）を提供する工程であり、
    ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
    及び、
    ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
    工程ｂ）はポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含有する第２プラスチック部品（Ｃ２）をＣ１の表面上に成形する工程であり、
    ＳＣ、及び場合によりＣ２が、プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有することを特徴とするプラスチック複合部品（ＣＣ）の製造方法。
  12. 工程ａ）において、Ｃ１が鋳型に入れられ、工程ｂ）において、融解状態のＣ２が前記鋳型に注入される請求項１１に記載の方法。
  13. 請求項１から１０のいずれか一項に記載のプラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の使用方法であって、
    ＣＣが、
    ｉ）下記の成分を含有する第１プラスチック部品（Ｃ１）を含み、
    ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
    及び、
    ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
    ｉ）を含有する第１プラスチック部品（Ｃ１）、
    前記表面組成物（ＳＣ）が、前記プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有することを特徴とする使用方法。
  14. 前記プラスチック複合部品が、
    ｉｉ）ポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含有し、Ｃ１の表面上に成形された第２プラスチック部品（Ｃ２）、
    をさらに含む請求項１３に記載の使用方法。
  15. プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性を向上させる方法であって、前記方法が工程ａ）及びｂ）を含み、
    工程ａ）は下記の成分を含有する第１プラスチック部品（Ｃ１）を提供する工程であり、
    ｉａ）ポリアミドマトリックスポリマー（ＰＡＭ）及び強化用の少なくとも１種の第１繊維材料（Ｆ１）を含有するマトリックス組成物（ＭＣ）、
    及び、
    ｉｂ）ポリアミド表面ポリマー（ＰＡＳ）を含有し、第１プラスチック部品（Ｃ１）の表面を形成する表面組成物（ＳＣ）、
    工程ｂ）はポリアミド成形ポリマー（ＰＡＡ）を含有する第２プラスチック部品（Ｃ２）をＣ１の表面上に成形する工程、
    前記表面組成物（ＳＣ）が、プラスチック複合部品（ＣＣ）の熱老化耐性の向上に用いられるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有し、前記マトリックス組成物（ＭＣ）が、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含有しないことを特徴とする方法。
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