JP6285945B2 - NOxおよび粒子を含んでいるディーゼル排気ガスを処理するための触媒システム - Google Patents
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Description
例えば、米国特許出願公開第2006/248874号明細書は、排気ガスの流れ方向に、窒素酸化物吸蔵触媒、微粒子フィルターおよび別の窒素酸化物吸蔵触媒を含んでいるシステムを記載している。第1窒素酸化物吸蔵触媒は、比較的低い温度で窒素酸化物を吸蔵するように、また300℃より上の温度で、リーン条件下でさえそれを再び放出するように設計されている。後者については、窒素酸化物は、下流の微粒子フィルターで微粒子の酸化を行うのに利用できる。しかし、窒素酸化物をリッチ条件で放出すると、窒素酸化物は還元触媒、例えば、ロジウムによってN2に還元されうる。第2窒素酸化物吸蔵触媒は、リーン条件下において300℃〜550℃の温度で窒素酸化物を吸蔵するように設計されている。このシステムの難点は、2種類の窒素酸化物触媒を使用することに関連したスペースが必要なことであり、それは多くの場合、確保できない。また、2種類の窒素酸化物吸蔵触媒を使用することは、経済的理由からも最善ではない。
米国特許出願公開第2010/236224明細書は、排気ガスの流れ方向に窒素酸化物吸蔵触媒および微粒子フィルターを含むことのできるシステムを記載している。このシステムは、窒素酸化物吸蔵触媒に対して流出側に、炭化水素を還元するための、排気ガス流への空気の計量供給用装置を有することを特徴とする。
− 窒素酸化物吸蔵成分と貴金属とを含む窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 白金、パラジウム、および白金・パラジウムの群から選択される貴金属を含んでいるディーゼル微粒子フィルターと
を含むディーゼル排気ガスを処理するための触媒システムにおいて、
窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量が100〜180g/ft3(3.53〜6.36g/L)であり、ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量が5〜35g/ft3(0.18〜1.24g/L)であることを特徴とする、触媒システムに関する。
− 窒素酸化物吸蔵成分および150〜180g/ft3(5.30〜6.36g/L)の量の貴金属を含む窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 10〜25g/ft3(0.35〜0.88g/L)の量の白金とパラジウムを1:1のPt:Pd重量比で含み、かつ10〜25g/Lの量のゼオライト化合物を含むディーゼル微粒子フィルターと
を含む、ディーゼル排気ガスを処理するための触媒システムに関する。
− 窒素酸化物吸蔵成分と貴金属とを含んでいる窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 白金、パラジウム、および白金・パラジウムの群から選択される貴金属を含んでいるディーゼル微粒子フィルターと
を排気ガスの流れ方向に含む触媒システムの上を通過するように送られることを特徴とし、
窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量が100〜180g/ft3(3.53〜6.36g/L)であり、ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量が5〜35g/ft3(0.18〜1.24g/L)である、ディーゼル排気ガスの処理方法に関する。
a)窒素酸化物吸蔵触媒を製造するために、市販の流通基材を、総量が347g/Lの触媒配合物で従来の方法でコーティングした。ウォッシュコートは、標準ランタン安定化アルミナ上に担持された100g/ft3の白金と22g/ft3のパラジウムと5g/ft3のロジウムを含み、さらに17g/LのBaOおよび220g/Lの酸化セリウムも含んでいた。窒素酸化物吸蔵触媒の全貴金属担持量は127g/ft3である。
吸入ゾーン:ランタン安定化アルミナ上の100g/ft3の白金とパラジウム(重量比は2:1)および9g/Lの市販のベータ−ゼオライトが、フィルター基材の長さの1/3にある。流出ゾーン:ランタン安定化アルミナ上の10g/cftの白金とパラジウム(重量比は2:1)および10g/Lの市販のベータ−ゼオライトが、フィルター基材の長さの残りの2/3にある。
a)窒素酸化物吸蔵触媒を製造するために、ロジウム担持量を5g/ft3のままにして、白金担持量を126g/ft3に増やし、パラジウム担持量を37.8g/ft3に増やしたこと以外は、比較例のa)と同様の手順を実施した。その結果、貴金属の全担持量は168.8g/ft3となる。
吸入ゾーン:ランタン安定化アルミナ上の55g/ft3の白金とパラジウム(重量比は1:1)および9g/Lの市販のベータ−ゼオライトが、フィルター基材の長さの1/3にある。流出ゾーン:ランタン安定化アルミナ上の10g/ft3の白金とパラジウム(重量比は1:1)、および10g/Lの市販のベータ−ゼオライトが、フィルター基材の長さの残りの2/3にある。
実施例1および比較例による触媒システムのシステム性能は、NEDC(新欧州ドライビングサイクル(New European Driving Cycle))に準拠したエンジンテストベッドで測定した。この目的のため、排出されるCO、HCおよびNOxの量をmg/kmの単位で測定した。結果は表1に見ることができる。
実施例1のa)による窒素酸化物吸蔵触媒を、実施例1のc)によるディーゼル微粒子フィルターと組み合わせて触媒システムを得た。これは以下のようにして製造したものである。
市販の壁面流フィルター基材に以下のようにコーティングした。
壁面流フィルター基材の全長Lにわたる均質コーティング:ランタン安定化アルミナ上の10g/ft3の白金とパラジウム(重量比は1:1)および9g/Lの市販のベータ−ゼオライト。
実施例1のa)による窒素酸化物吸蔵触媒を、実施例1のc)によるディーゼル微粒子フィルターと組み合わせて触媒システムを得た。これは以下のようにして製造したものである。
市販の壁面流フィルター基材に以下のようにコーティングした。
吸入ゾーン:ランタン安定化アルミナ上の40g/ft3の白金とパラジウム(重量比は2:1)および9g/Lの市販のベータ−ゼオライトが、フィルター基材の長さの1/3にある。流出ゾーン:ランタン安定化アルミナ上の10g/ft3の白金とパラジウム(重量比は2:1)および10g/Lの市販のベータ−ゼオライトが、フィルター基材の長さの残りの2/3にある。
a)実施例1のa)による窒素酸化物吸蔵触媒を、ディーゼル微粒子フィルターおよびSCR触媒と組み合わせて触媒システムを得た。これは、排気ガス流れ方向に以下のような順序になっている:窒素酸化物吸蔵触媒、ディーゼル微粒子フィルター、SCR触媒。
壁面流フィルター基材の全長Lにわたる均質コーティング:ランタン安定化アルミナ上の50g/ft3の白金とパラジウム(重量比は6:1)および33g/Lの市販のベータ−ゼオライト。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
(項1)
排気ガスの流れ方向に、
− 窒素酸化物吸蔵成分と貴金属とを含む窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 白金、パラジウム、および白金・パラジウムの群から選択される貴金属を含んでいるディーゼル微粒子フィルターと
を含むディーゼル排気ガスを処理するための触媒システムにおいて、
前記窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量が100〜180g/ft 3 (3.53〜6.36g/L)であり、前記ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量が5〜35g/ft 3 (0.18〜1.24g/L)であることを特徴とする、触媒システム。
(項2)
前記使用される窒素酸化物吸蔵成分が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタンおよびランタノイド(Ce〜Lu)の、酸化物、水酸化物、酸化水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩であることを特徴とする、上記項1に記載の触媒システム。
(項3)
前記使用される窒素酸化物吸蔵成分が、ストロンチウムおよびバリウムの、酸化物、水酸化物、酸化水酸化物または炭酸塩であることを特徴とする、上記項1または2に記載の触媒システム。
(項4)
前記窒素酸化物吸蔵触媒の前記貴金属担持量が150〜180g/ft 3 (5.30〜6.36g/L)であることを特徴とする、上記項1〜3のいずれか一項に記載の触媒システム。
(項5)
前記ディーゼル微粒子フィルターの前記貴金属担持量が10〜25g/ft 3 (0.35〜0.88g/L)であることを特徴とする、上記項1〜4のいずれか一項に記載の触媒システム。
(項6)
前記ディーゼル微粒子フィルターがゼオライト化合物を含むことを特徴とする、上記項1〜5のいずれか一項に記載の触媒システム。
(項7)
使用されるゼオライト化合物が、β−ゼオライト、ゼオライトY、モルデナイトまたはZSM−5であることを特徴とする、上記項6に記載の触媒システム。
(項8)
前記ゼオライト化合物が5〜25g/Lの量で使用されることを特徴とする、上記項6または7に記載の触媒システム。
(項9)
前記ディーゼル微粒子フィルターがH 2 S遮断機能を有することを特徴とする、上記項1〜8のいずれか一項に記載の触媒システム。
(項10)
前記ディーゼル微粒子フィルターよりも前記排気ガスの流れ方向の下流に配置されたSCR触媒を含むことを特徴とする、上記項1〜9のいずれか一項に記載の触媒システム。
(項11)
使用されるSCR触媒が、バナジウムを含む混合酸化物とバナジウムを含まない混合酸化物との群からの混合酸化物であることを特徴とする、上記項10に記載の触媒システム。
(項12)
使用されるSCR触媒が、CHA、SAPO、ZSM−5またはゼオライトβ型の、銅交換または鉄交換されたゼオライト類であることを特徴とする、上記項10に記載の触媒システム。
(項13)
前記排気ガスの流れ方向に、
− 窒素酸化物吸蔵成分および160〜180g/ft 3 (5.65〜6.36g/L)の量の貴金属を含む窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 10〜25g/ft 3 (0.35〜0.88g/L)の量の白金とパラジウムを1:1のPt:Pd重量比で含み、かつ10〜25g/Lの量のゼオライト化合物を含むディーゼル微粒子フィルターと
を含むことを特徴とする、上記項1〜12のいずれか一項に記載の触媒システム。
(項14)
ディーゼル排気ガスの処理方法において、前記ディーゼル排気ガスが、
− 窒素酸化物吸蔵成分と貴金属とを含んでいる窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 白金、パラジウム、および白金・パラジウムの群から選択される貴金属を含んでいるディーゼル微粒子フィルターと
を前記排気ガスの流れ方向に含む触媒システムの上を通過するように送られることを特徴とし、
前記窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量が100〜180g/ft 3 (3.53〜6.36g/L)であり、前記ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量が5〜35g/ft 3 (0.18〜1.24g/L)である、ディーゼル排気ガスの処理方法。
Claims (14)
- 排気ガスの流れ方向に、
− 窒素酸化物吸蔵成分と貴金属とを含む窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 白金、パラジウム、および白金・パラジウムの群から選択される貴金属を含んでいるディーゼル微粒子フィルターと
を含むディーゼル排気ガスを処理するための触媒システムにおいて、
前記窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量が100〜180g/ft3(3.53〜6.36g/L)であり、前記ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量が5〜35g/ft3(0.18〜1.24g/L)であることを特徴とし、そして、
前記窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量は、前記ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量よりも多いことを特徴とする、
触媒システム。 - 前記使用される窒素酸化物吸蔵成分が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタンおよびランタノイド(Ce〜Lu)の、酸化物、水酸化物、酸化水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の触媒システム。
- 前記使用される窒素酸化物吸蔵成分が、ストロンチウムおよびバリウムの、酸化物、水酸化物、酸化水酸化物または炭酸塩から選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載の触媒システム。
- 前記窒素酸化物吸蔵触媒の前記貴金属担持量が150〜180g/ft3(5.30〜6.36g/L)であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の触媒システム。
- 前記ディーゼル微粒子フィルターの前記貴金属担持量が10〜25g/ft3(0.35〜0.88g/L)であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の触媒システム。
- 前記ディーゼル微粒子フィルターがゼオライト化合物を含むことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の触媒システム。
- 使用されるゼオライト化合物が、β−ゼオライト、ゼオライトY、モルデナイトまたはZSM−5であることを特徴とする、請求項6に記載の触媒システム。
- 前記ゼオライト化合物が5〜25g/Lの量で使用されることを特徴とする、請求項6または7に記載の触媒システム。
- 前記ディーゼル微粒子フィルターがH2S遮断機能を有することを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の触媒システム。
- 前記ディーゼル微粒子フィルターよりも前記排気ガスの流れ方向の下流に配置されたSCR触媒を含むことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の触媒システム。
- 使用されるSCR触媒が、バナジウムを含む混合酸化物とバナジウムを含まない混合酸化物との群からの混合酸化物であることを特徴とする、請求項10に記載の触媒システム。
- 使用されるSCR触媒が、CHA、SAPO、ZSM−5またはゼオライトβ型の、銅交換または鉄交換されたゼオライト類であることを特徴とする、請求項10に記載の触媒システム。
- 前記排気ガスの流れ方向に、
− 窒素酸化物吸蔵成分および160〜180g/ft3(5.65〜6.36g/L)の量の貴金属を含む窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 10〜25g/ft3(0.35〜0.88g/L)の量の白金とパラジウムを1:1のPt:Pd重量比で含み、かつ10〜25g/Lの量のゼオライト化合物を含むディーゼル微粒子フィルターと
を含むことを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載の触媒システム。 - ディーゼル排気ガスの処理方法において、前記ディーゼル排気ガスが、
− 窒素酸化物吸蔵成分と貴金属とを含んでいる窒素酸化物吸蔵触媒と、
− 白金、パラジウム、および白金・パラジウムの群から選択される貴金属を含んでいるディーゼル微粒子フィルターと
を前記排気ガスの流れ方向に含む触媒システムの上を通過するように送られることを特徴とし、
前記窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量が100〜180g/ft3(3.53〜6.36g/L)であり、前記ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量が5〜35g/ft3(0.18〜1.24g/L)である、そして、
前記窒素酸化物吸蔵触媒の貴金属担持量は、前記ディーゼル微粒子フィルターの貴金属担持量よりも多いことを特徴とする、
ディーゼル排気ガスの処理方法。
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