JP6375552B2 - 改良されたエネルギー効率のためのトランスミッション液組成物 - Google Patents
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Description
自動車セクターでは、動力伝達が主として車両の駆動−トレイン構成部品により生じる。そのエンジンのクランクシャフトは典型的には或る形態のクラッチによりトランスミッションに結合され、動力伝達がクラッチを横切って生じてトランスミッションそして最終的にはロードホイールを駆動する。更に、クラッチは車両のデザイン及びそのトランスミッション型に応じてトランスミッション内に存在してもよい。このようなクラッチの必須の特徴は動力をクラッチプレート間の接触を横切って有効に伝達するそれらの能力である。エンジンとロードホイールの間の動力伝達の損失は、例えば、一層不十分な燃料効率により実証されるように、車両についての低下されたエネルギー効率をもたらす。
当業界で記載されたこの問題についてのアプローチは粘度改質剤の使用によるトランスミッション液粘度の改質に関する。液体の粘度特性を変えることにより、即ち、液体粘度を低下することにより、燃料効率における幾つかの利点が所定の場合に見られた。しかしながら、この効果は変化されたバルク液体粘度の物理的影響に起因しており、幾つかの不利、例えば、機械部品の耐久性及び運転の信頼性と関連していた。
特に、本発明は重合反応の特別な形態によりつくられたポリアルファオレフィンポリマーのクラスが、一種以上の清浄剤添加剤及び特別な清浄剤化合物と一緒に存在する場合に、トランスミッション液のための性能を高める添加剤として実用性を有し、その組み合わせが液体の動力伝達特性を改良するように機能することを決定した。添加剤のこの組み合わせは、例えば、運転中の車両の燃料効率の増大により実証し得るように、トランスミッションが一層大きいエネルギー効率で運転することを可能にする。ポリアルファオレフィンは全トランスミッション液組成物の4質量%を越えない量で使用される場合にこの目的のための添加剤としての有利な性能を示し、また全トランスミッション液組成物の1〜3質量%の範囲の量で使用される場合に最適の性能を示す。
US-A-2010/0035778は好ましくは添加剤及びポリアルファオレフィンブレンドを有する原料油を含む動力伝達液体用の組成物(これは、とりわけ、改良された燃料経済性を有する)を提供している。その添加剤は、とりわけ、粘度指数改良剤を含むことが好ましい。この教示は非通常の粘度プロフィールを有するポリアルファオレフィン(PAO) 又はPAO ブレンドを含む原料油の使用を報告しており、約8質量%から約90質量%のPAO ブレンドを有する液体組成物を列挙している。その組成物の実施例は、粘度改質剤及び清浄剤添加剤とともに、夫々9.4 質量%及び68.0質量%の比率のPAO 2cSt及びPAO 6cSt を含む、77.4質量%のPAO ブレンドを含む。この教示は液体の基本粘度が100 ℃で4.0cSt以上であるようにPAO ブレンドが選ばれる限り、あらゆる数のPAO が使用し得ることを報告している。この教示はトランスミッション液内の添加剤処理レベルでの特別なポリアルファオレフィンの使用から生じる利益を概念上認識できず、液体性能が高められる手段として変化されたバルク粘度に再度集中している。
先に言及されたUS-A-2010/0035778 はまたこれらの特定清浄剤化合物が、後述の実施例に実証されるように、特定ポリアルファオレフィン及び粘度改質剤と連係して使用される場合に燃料効率を高めることを予知することができない。
加えて、好ましい最適化として、本発明は特定のポリアルファオレフィンと組み合わせて使用される粘度改質剤の性質が得られるトランスミッション液組成物の使用により得られるエネルギー効率の改良の最適の程度、特に車両の燃料効率の改良の程度に影響することを見出した。以下に記載されるように、異なる粘度改質剤は同等の粘度特性を有する配合油中で比較された場合にポリアルファオレフィンと組み合わせて異なる改良を示す。それ故、効率のこの更なる改良は異なる粘度改質効果ではなく粘度改質剤それ自体の性質に起因し得る。
(i) 潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンド、
(ii) 粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド、
(iii) 一種以上のポリアルファオレフィン化合物、及び
(iv) 一種以上の清浄剤添加剤であって、その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含む清浄剤添加剤
からなるトランスミッション液組成物を提供し、
前記ポリアルファオレフィン化合物又は夫々のポリアルファオレフィン化合物(iii) はアルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられ、トランスミッション液組成物中の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量は前記組成物の4質量%を超えず、かつ
少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物がアルカリ土類金属サリチル酸塩又はスルホン酸塩化合物である。
(i) 潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンド、
(ii) 粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド、
(iii) 一種以上のポリアルファオレフィン化合物(夫々がアルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられる)、及び
(iv) 一種以上の清浄剤添加剤(その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含み、少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物がアルカリ土類金属サリチル酸塩又はスルホン酸塩化合物である)
からなり、
その方法は下記の工程:
a)アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられた一種以上のポリアルファオレフィン化合物を含まない潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンドを得(製造又はその他により)、そして
b)下記の成分:
(b)(1)粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド(ii)、
(b)(2)トランスミッション液組成物の4質量%を越えない合計量の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) 、及び
(b)(3)一種以上の清浄剤添加剤(iv)
を前記潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンドと混合して
トランスミッション液組成物を得ることを含む。
第三の局面において、本発明は第一の局面で特定されたトランスミッション液組成物又は第二の局面の方法により得られたトランスミッション液組成物をトランスミッション中で使用することを含む、トランスミッションのエネルギー効率の改良方法を提供する。本発明のこの局面において、トランスミッションは自動車車両用のトランスミッションであることが好ましく、エネルギー効率の改良が運転中の車両の燃料経済性の増大であることが好ましい。
第四の局面において、本発明はトランスミッション液のための添加剤濃厚物を提供し、その濃厚物は好適なキャリヤー液体、(ii)粘度改質剤、又は複数の粘度改質剤のブレンド、及び(iii) アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられたポリアルファオレフィン化合物又は複数のポリアルファオレフィン化合物の混合物、並びに(iv)一種以上の清浄剤添加剤(その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含み、少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物がアルカリ土類金属サリチル酸塩又はスルホン酸塩化合物である)からなる。その濃厚物中に存在する一種以上のポリアルファオレフィン化合物の合計量は、前記濃厚物をその特定された処理率(specified treat rate)でトランスミッション液へ添加した後に、得られるトランスミッション液組成物の4質量%以下を前記化合物(iii) が構成するような量であることが好ましい。
トランスミッション液組成物は4種の必須要素(i) 、(ii)、(iii) 及び(iv)からなる。
これらの成分は
(i) 潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンド、
(ii) 粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド、
(iii) アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられた一種以上のポリアルファオレフィン化合物、及び
(iv) 一種以上の清浄剤添加剤(その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含み、少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物がアルカリ土類金属サリチル酸塩又はスルホン酸塩化合物である)
である。
潤滑油又は複数の潤滑油ブレンド(i) はその液体組成物の大部分(bulk)を構成する。潤滑油として、又は潤滑油ブレンドを構成するために本発明に有益な油は、天然潤滑油、合成潤滑油、及びこれらの混合物から誘導される。一般に、天然潤滑油及び合成潤滑油の両方が求められるトランスミッション液の仕様又は品質に応じて100 ℃で約1mm2/s (cSt)から約100mm2/sまでの範囲の動粘度を夫々有するであろうが、典型的な適用は夫々の油が100 ℃で約2mm2/s(cSt)から約8mm2/sまでの範囲の粘度を有することを必要とするであろう。
好適な鉱油は全ての普通の鉱油原料油を含む。これは化学構造がナフテン性又はパラフィン性である油を含む。酸、アルカリ、及びクレー又はその他の薬剤、例えば、塩化アルミニウムを使用する通常の方法により精製される油が挙げられ、又はそれらは、例えば、溶媒、例えば、フェノール、二酸化硫黄、フルフラール、ジクロロジエチルエーテル等による溶媒抽出により生成された抽出油であってもよい。それらは水素処理され、又は水素精製され、冷却又は接触脱蝋方法により脱蝋され、又はハイドロクラッキングされてもよい。鉱油は粗天然源から生成されてもよく、又は異性化ワックス物質又はその他の精製方法の残渣を含んでもよい。
合成潤滑油として、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば、オリゴマー化オレフィン、重合オレフィン及び共重合オレフィン[例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリラクテン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン)等、及びこれらの混合物];アルキルベンゼン[例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン等];ポリフェニル[例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル等];並びにアルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィドだけでなく、それらの誘導体、類似体、及びこれらの同族体等が挙げられる。
合成油のこのクラスからの好ましい油はグループIV原料油、即ち、アルファオレフィンの水素化オリゴマー、特に1-デセンのオリゴマー、特に遊離基方法、チーグラー触媒作用、又はカチオンのフリーデル−クラフツ触媒作用により生成されたものを含む、ポリアルファオレフィン(PAO) である。
ポリアルファオレフィンは典型的には100 ℃で2〜20 cSt、好ましくは100 ℃で4〜8 cStの範囲の粘度を有する。それらは、例えば、2個から16個までの炭素原子を有する分枝又は直鎖アルファオレフィンのオリゴマーであってもよく、特別な例はポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ-1-ブテン、ポリ-1-ヘキセン、ポリ-1-オクテン及びポリ-1-デセンである。ホモポリマー、インターポリマー及びこれらの混合物が含まれる。
潤滑油、又は潤滑油複数のブレンド(i) を構成するありとあらゆる一種以上のポリアルファオレフィンがアルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられないことが好ましい。
合成潤滑油の別の好適なクラスはジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸等)と種々のアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール等)のエステルを含む。これらのエステルの特別な例として、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n-ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の2-エチルヘキシルジエステル、並びに1モルのセバシン酸を2モルのテトラエチレングリコール及び2モルの2-エチルヘキサン酸と反応させることにより生成された複雑なエステル等が挙げられる。このクラスの合成油からの油の好ましい型はC4-C12アルコールのアジピン酸エステルである。
潤滑油は精製油、再精製油、又はこれらの混合物から誘導されてもよい。未精製油は天然源又は合成源(例えば、石炭、シェール、又はタールサンドビチュメン)から更に精製又は処理しないで直接に得られる。未精製油の例として、レトルト操作から直接得られたシェール油、蒸留から直接得られた石油、又はエステル化方法から直接得られたエステルオイルが挙げられ、これらの夫々がその後に更に処理しないで使用される。精製油は精製油が一つ以上の性質を改良するために一つ以上の精製工程で処理された以外は未精製油と同様である。好適な精製技術として、蒸留、水素処理、脱蝋、溶剤抽出、酸又は塩基抽出、濾過、及びパーコレーションが挙げられ、これらの全てが当業者に知られている。再精製油は精製油を得るのに使用される方法と同様の方法で使用された油を処理することにより得られる。これらの再精製油はまた再生油又は再加工油として知られており、使用済み添加剤及び油分解生成物を除去するための技術によりしばしば更に加工される。
潤滑油(i) は一種以上の上記油のブレンドであってもよく、天然潤滑油と合成潤滑油のブレンド(即ち、部分合成)が本発明に明らかに含まれる。
粘度改質剤、又は複数の粘度改質剤のブレンド(ii)は、その粘度プロフィールを潤滑剤機能に一層有利にするように、潤滑油に添加された場合にそれの粘度を改質し得る単一化合物又は複数の化合物のブレンドであってもよい。典型的には、潤滑油は潤滑される装置内の或る範囲の運転温度を経験し、粘度は温度依存性特性であるので、それ故、或る範囲の運転温度にわたって適当な粘度を維持する必要があり、その結果、油が一層低い温度で装置中で粘稠なドラッグを生じるには粘稠(“濃厚”)でありすぎず、又は一層高い温度で適当な潤滑を与えるのに薄くなりすぎない。粘度改質剤は典型的には一層高い温度で油の粘度を増大する性質を有し、こうして潤滑剤原料油の自然の希薄化を相殺するとともに、粘稠ドラッグに実質的に寄与しないように、一層低い温度でそれ程(又は全く)増粘効果を有しない。加えて、好ましい粘度改質剤はせん断力及び自動車潤滑剤が苛酷な運転中に経験するその他の劣化作用に暴露された場合に、経時の活性の損失に対し一層大きい耐性を示す。
こうして、粘度改質剤、又は複数の粘度改質剤のブレンド(ii)は好ましくは一種以上のオレフィン又は不飽和エステルモノマーから誘導されたポリマー又は複数のポリマーのブレンド、更に好ましくは一種以上のオレフィンモノマー、又は一種以上のα,β−不飽和エステルモノマー、例えば、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレート、或いは一種以上のオレフィンと一種以上のα,β−不飽和エステルモノマー、例えば、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートから誘導されたポリマー又は複数のポリマーのブレンドである。
下記の群:
(ii)(a)ランダム又はブロックポリ−アルキルアクリレート又はポリ−アルキルメタクリレート、或いはこれらのコポリマー、
(ii)(b)ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートの多価コアー(それから複数のアームが従属している)を含む星型ポリマー(そのアームはアルキルアクリレートエステルモノマー単位又はアルキルメタクリレートエステルモノマー単位を含むポリマー鎖である)、又は
(ii)(c)一種以上のアルキルアクリレートモノマー又はアルキルメタクリレートモノマーと一種以上のオレフィン又はポリオレフィンモノマーの共重合により調製されたコームポリマー
の一種以上から選ばれたポリマー、又は複数のポリマーのブレンドであることが最も好ましい。
群(ii)(a) 中の物質は当業界で知られている技術、例えば、ラジカル重合を使用して、一種以上のアルキルアクリレートモノマー又はアルキルメタクリレートモノマーの重合により調製され、そのアルキル基は好ましくは1個から20個まで、更に好ましくは1個から10個までの炭素原子を含む。このような物質が当業界で知られており、市販されており、例はエボニク・ローマックス米国社により供給されるVISCOPLEX(登録商標)12-075である。
群(ii)(b) 中の物質は一種以上のアルキルアクリレートモノマー又はアルキルメタクリレートモノマー(そのアルキル基は好ましくは1個から30個まで、更に好ましくは1個から20個までの炭素原子を含む)からのコアー部分の段階的重合、続いてペンダントアームを生成するためのこのようなモノマーとの更なる重合により調製される。好適な方法として、原子転移ラジカル重合(ATRP)及び可逆的付加−フラグメント化連鎖移動(RAFT)重合が挙げられる。また、アームは別々に生成でき、結合基の位置での反応によりコアーに結合し得る。このような物質が当業界で知られている。
コームポリマー(ii)(c) が一種以上のアルキルアクリレートモノマー又はアルキルメタクリレートモノマーから調製される場合、それは好ましくはラジカル重合により、一種以上のアルキルアクリレートモノマー又はアルキルメタクリレートモノマー(そのアルキル鎖は4〜20個の炭素原子を含む)の重合により生成されることが好ましい。
コームポリマー(ii)(c) が一種以上のオレフィンモノマー又はポリオレフィンモノマーから調製される場合、それは4〜20個、例えば、4〜12個の炭素原子を含む一種以上のオレフィンモノマーの重合により生成されることが好ましい。また、それはかなりのサイズのアルキル基又はアルケニル基(これらは得られるコームポリマー構造の側鎖を形成する)を与える一種以上のポリオレフィンマクロモノマーから調製されてもよい。
必要量の必須メタロセン誘導ポリアルファオレフィン(iii) に加えて、本発明の組成物は、添加剤(iv)により、その他のポリアルファオレフィンを更に含んでもよい。
これらのその他の成分として、付加的な清浄剤、分散剤、耐磨耗剤、腐食抑制剤、極圧添加剤等が挙げられる。それらは、例えば、C.V. Smallheer及びR. Kennedy Smith 著“潤滑剤添加剤”, 1967年, 1-11頁及び米国特許第4,105,571 号に典型的に開示されている。
自動車トランスミッション液中の添加剤(iv)の典型的な成分の代表的な量が以下のように要約される。
本発明において一般に使用される必須の清浄剤はアルカリ土類金属と一種以上のヒドロカルビル置換スルホン酸又はサリチル酸の油溶性中性塩又は過塩基化塩により例示される。コスト有効性、毒物学上、及び環境上の観点からのこのような酸の好ましい塩はカルシウム及びマグネシウムの塩である。本発明に有益な好ましい塩はカルシウム又はマグネシウムの中性又は過塩基化サリチル酸塩である。
油溶性の中性金属含有清浄剤は清浄剤中に存在する酸性部分の量に関して化学量論上当量の量の金属を含む清浄剤である。こうして、一般に中性清浄剤はそれらの過塩基化相当物と較べた場合に低い塩基度を有するであろう。
公知であるように、過塩基化金属清浄剤は一般に、おそらくミクロ分散液又はコロイド懸濁液の形態の、過塩基化量の無機塩基を含むと見なされる。こうして、金属清浄剤に適用される“油溶性”という用語はその用語の厳密な意味で必ずしも完全に、又は真に油溶性ではない金属清浄剤(無機塩基が存在する)を含むことが意図されている。何とならば、このような清浄剤はベースオイルに混合される場合にあたかもそれらが油に充分に、また完全に溶解されたのと極めて同じように挙動するからである。
これらの油溶性の中性アルカリ土類金属含有清浄剤及び過塩基化アルカリ土類金属含有清浄剤の製造方法は当業者に公知であり、特許文献に広範に報告されている。
本発明による使用に好ましい金属清浄剤はスルホン酸カルシウム及び/又はスルホン酸マグネシウム、並びにサリチル酸カルシウム及び/又はサリチル酸マグネシウムである。少なくとも一種のこのようなアルカリ土類金属清浄剤化合物がサリチル酸カルシウム又はスルホン酸カルシウム化合物であることが好ましい。トランスミッション液組成物中に存在する一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物の合計量がトランスミッション液組成物にトランスミッション液組成物の質量当り50〜250質量ppmのアルカリ土類金属含量を与えるような量であることが好ましい。
トランスミッション液組成物中に存在する夫々のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物であることが最も好ましく、存在する一種以上のサリチル酸カルシウム化合物の合計量はトランスミッション液組成物の質量当り50〜250質量ppmのカルシウム含量をトランスミッション液組成物に与えるような量であり、この量が最適の効率増大を与えることがわかった。
分散剤、特に無灰分散剤と特徴づけられるものが、本発明において添加剤(iv)の成分としてまた有益である。好適な分散剤として、長鎖(即ち、40個より多い炭素原子)置換ヒドロカルビルスクシンイミド及びヒドロカルビルスクシンアミド、長鎖(即ち、40個より多い炭素原子)ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル/アミド、このようなヒドロカルビル置換コハク酸のヒドロキシエステル、並びに長鎖(即ち、40個より多い炭素原子)ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物が挙げられる。このような分散剤の混合物がまた使用し得る。
本発明のリン化合物はあらゆる有効量で油中に使用し得る。しかしながら、このような化合物の典型的な有効濃度は約5ppm から約5000ppmまでのリンを油に送出する量であろう。好ましい濃度範囲は完成油中の約10ppm から約1000ppmまでのリンであり、最も好ましい濃度範囲は約50ppm から約500ppmまでである。
添加剤(iv)中の成分として有益な好ましい摩擦改質剤は異性化アルケニル置換無水コハク酸と構造(I) により特徴づけられるポリアミンの反応生成物を含み、構造(I) は下記のとおりである。
構造(I) の化合物を生成するための出発化合物は異性化アルケニル無水コハク酸であり、これらは無水マレイン酸と内部オレフィン、即ち、末端不飽和ではなく、それ故、下記の部分を含まないオレフィンから調製される。
異性化アルケニル無水コハク酸はその後に構造(III) のポリアミンと反応させられ、この場合、構造(III) は下記の式により表される。
これらは普通のポリエチレンアミンである。Zが1である場合、その物質はジエチレントリアミンであり、zが2である場合、その物質はトリエチレンテトラミンであり、zが3である場合、その物質はテトラエチレンペンタミンであり、zが3より大きい生成物につき、これらの生成物は“ポリアミン”又はPAM と普通称される。本発明の好ましい生成物はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン又はこれらの混合物を使用する。
構造(I) のジ−スクシンイミドは当業界で知られている幾つかの数の技術により更に後処理されてもよい。これらの技術として、ホウ化、マレイン化、無機酸、例えば、リン酸、亜リン酸、及び硫酸による酸処理が挙げられるであろうが、これらに限定されない。これらの方法の記載が、例えば、米国特許第3,254,025 号、同第3,502,677 号、同第4,686,054 号、及び同第4,857,214 号に見られる。
これらの好ましい摩擦改質剤のその他の有益な誘導体は構造(I) 及び(II)の異性化アルケニル基が水素化されてそれらの飽和アルキル類似体を生成したものである。構造(I) 及び(II)のこれらの飽和バージョンは同様に前記のように後処理されてもよい。
あらゆる有効量の構造(I) の化合物及びその誘導体が本発明の添加剤(iv)中に使用されてもよいが、典型的にはこれらの有効量は完成液体の0.5 〜10質量%、好ましくは2質量%から7質量%まで、最も好ましくは3質量%から6質量%までの範囲であろう。
本発明の添加剤(iv)の種々の選ばれた成分は濃厚物の形態で合わされてもよい。典型的には、その濃厚物の活性成分(a.i.)レベルは濃厚物の20質量%から90質量%まで、好ましくは25質量%から80質量%まで、最も好ましくは35質量%から75質量%までの範囲であろう。濃厚物の残部は典型的には希釈剤又は溶媒を含む希釈剤である。
(v) 潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンド、
(vi) 粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド、
(vii) アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合により夫々つくられた、一種以上のポリアルファオレフィン化合物、及び
(viii) 一種以上の清浄剤添加剤(その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含み、少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物がアルカリ土類金属サリチル酸塩又はスルホン酸塩化合物である)
からなり、
その方法は下記の工程:
a)アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられた一種以上のポリアルファオレフィン化合物を含まない潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンドを得(製造又はその他により)、そして
b)下記の成分:
(b)(1)粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド(ii)、
(b)(2)トランスミッション液組成物の4質量%を越えない合計量の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) 、及び
(b)(3)一種以上の清浄剤添加剤(iv)
を前記潤滑油又は複数の潤滑油のブレンドと混合して
トランスミッション液組成物を得ることを含む。
その方法において、一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) が一種以上の清浄剤添加剤(iv)と混合されて潤滑油又は複数の潤滑油のブレンドへの添加の前に単一添加剤濃厚物を生成することが好ましい。
その方法において、潤滑油又は複数の潤滑油のブレンドと混合される一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量がトランスミッション液組成物の2〜3質量%の範囲であることが好ましい。
またその方法において、トランスミッション液組成物と混合される夫々のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物であることが好ましい。トランスミッション液組成物と混合される夫々のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物である場合、潤滑油又は複数の潤滑油のブレンドと混合される一種以上のサリチル酸カルシウム化合物の合計量がそのトランスミッション液組成物の質量当り50 ppm〜250質量ppmのカルシウム含量をそのトランスミッション液組成物に与えるような量であることが更に好ましい。
この方法において、トランスミッションが自動車車両用のトランスミッションであり、エネルギー効率の改良が運転中の車両の燃料経済性の増大であることが好ましい。
更に、本発明はトランスミッション液のための添加剤濃厚物を提供し、その濃厚物は好適なキャリヤー液体、(ii)粘度改質剤、又は複数の粘度改質剤のブレンド、及び(iii) アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられたポリアルファオレフィン化合物又は複数のポリアルファオレフィン化合物の混合物、並びに(iv)一種以上の清浄剤添加剤(その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含み、少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物がアルカリ土類金属サリチル酸塩又はスルホン酸塩化合物である)からなり、
添加剤濃厚物中で、組成物中の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量がその組成物の2〜3質量%の範囲であることが好ましい。
又、添加剤濃厚物中で、濃厚物中に存在する夫々のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物であることが好ましい。
本発明の方法局面、及び濃厚物局面において、成分(i) 、(ii)、(iii) 及び(iv)の夫々についてのその他の好ましいことは第一の局面の組成物に関して先に述べられたとおりである。
本発明における特定のメタロセン誘導ポリアルファオレフィンの必須性をこの物質が存在するトランスミッション液及び存在しないトランスミッション液について行なわれた負荷返還試験により実証する。
4種の自動車トランスミッション液を本発明の方法局面に従って、表1に示される成分を一緒にブレンドすることにより調製した。夫々の場合に、成分(i) 、(ii),(iv)は同じであり、液体がポリアルファオレフィン(iii) の存在又は不在のみの点で化学的に異なる。
表1
mポリアルファオレフィンはエクソンモービル・ケミカル社からの商品である、Spectrosyn Elite TM 150であった。清浄剤添加剤は過塩基化サリチル酸カルシウムを含み、更に少量のベースオイル及び希釈剤と合わされた、分散剤、耐磨耗剤及び清浄剤添加剤パッケージの典型的なその他の微量活性成分であるその他の成分を含んでいた。清浄剤添加剤のこれらのその他の成分は夫々の場合に同じであった。粘度改質剤はエボニク・ローマックス米国社からの商品として入手でき、好適な粘度改質剤に関して先に記載されたクラス(ii)(c) の中に入る、VISCOPLEX(登録商標)12-199であった。流動点降下剤は典型的な市販物質であり、夫々の場合に同じであった。
“FE-8”試験と称されるベンチ・テスト実験は当該トランスミッション液により潤滑された半径方向のスラストころ軸受組立体を回転させるのに必要とされるトルクを測定する。配合物の有効性を、FE-8半径方向のスラストころ軸受テスターを使用して種々の条件で円筒形ころ軸受を回転させるトルクを測定することにより試験した。使用した軸受は15ロールFAG/INA 81212 軸受であった。軸受を試験リグに設置し、次いで60kNまで予備負荷した。軸受を測定する前に20時間にわたって500rpmで100 ℃でならし運転する。
夫々の試験液体について、軸受温度が40℃に達するまで、試験ヘッドを加熱する。この温度を維持しながら、軸受を10 rpmで10分間回転させ、次いで夫々5分間にわたって100rpm及び500rpmで回転させる。夫々の条件における報告トルクを、その条件の最後の1分間中のトルクの読みを平均することにより計算する。次いで温度を80℃に上昇させ、次いで最終的に120 ℃に上昇させ、トルクを三つの速度で同じ操作で測定する。この後、リグを室温に冷却し、全プロセスを繰り返す。最終試験結果は夫々の温度及び速度における2回の繰り返しの平均である。
こうして、FE-8試験は異なる液体で特定軸受回転を得るのに必要とされるエネルギー要求を比較する。一層低い適用トルクで特定の回転を得ることは機械システム内の一層大きいエネルギー効率を示す。
FTP75は車両運転中に観察された燃料経済性の直接の測定を与える。正の%は基準に較べて一層大きい燃料効率を示す。
FE-8試験において、液体組成物1、1C及び2Cをエネルギー効率について比較した。結果を下記の表2に示す。
表2
特に、比較サンプルを同様の動粘度挙動を有するようにブレンドし、こうして測定されたトルクの差を説明する粘度の差の可能性を排除した。組成物1C及び2Cについての結果の比較はこれらのサンプルのKV値の小さい残留差が組成物1及び組成物1Cの間に見られるトルクの差を説明しないことを更に実証し、それ故、それはポリアルファオレフィン(iii) の効果に起因しなければならない。例えば、組成物2Cは組成物1のKV 100(4.77)にほぼ同じの、4.69のKV 100を有していたが、120 ℃では組成物2Cについてのトルク結果が組成物1Cについての結果よりも高く、組成物1について得られた一層良好な結果が粘度挙動それ自体についての言及により説明し得ないことを示す。
FTP75車両試験において、組成物1(2.5 %のポリアルファオレフィン(iii) )を試験基準液体(ポリアルファオレフィン(iii) を含まない)及び組成物2(4%の一層高い処理率のポリアルファオレフィン(iii) )と比較した。全試験にわたっての燃料経済性の改良%は組成物1について0.86%であり、組成物2についてのほんの0.42%と比較した。こうして、組成物中のポリアルファオレフィン(iii) の燃料効率利益は2.5 %の処理率で最適を示し、4%の一層高い処理率では燃料効率利益がかなり低下し、見られる利益がポリアルファオレフィン(iii) の添加剤レベル比率に起因するものであることを確かめた。
本発明における特定された特別な清浄剤(iv)の燃料効率効果を更なる比較試験により実証する。
3種の更なる自動車トランスミッション液を本発明の方法局面に従って、表3に示される成分を一緒にブレンドすることにより調製した。これらの液をFTP75車両試験で表1からの組成物1とともに試験して本発明の配合物における燃料効率について清浄剤効果を比較した。
表3
車両試験実験を再度標準米国連邦試験操作75(“FTP75”)に従って、6速自動トランスミッションを含む同じ市販のSUVを使用して車両ダイナモメータで行なった。夫々の場合に、試験で使用されたトランスミッション液について観察された燃料経済性の改良を基準液体に対して(改良%として)再度報告する。
組成物1(先の実施例1から、100ppmのカルシウムの処理率まで存在するサリチル酸カルシウム)は0.86%の全FTP75試験にわたっての燃料経済性改良を示した。組成物3(一層高いサリチル酸カルシウム処理率、140ppmのカルシウム)は1.47%の有意に大きい改良を示し、一方、200ppmのカルシウムの処理率までのサリチル酸カルシウムの更なる増加(組成物4)は燃料経済性結果を逆に0.49%に低下させた。こうして、最適の効果が140ppm付近のカルシウムで見られ、応答がこの処理率の両側で低下する。
組成物5(サリチル酸カルシウムを100ppmの同じカルシウム処理までスルホン酸カルシウムで置換した以外は、組成物1と同等)についての試験は組成物1についての0.86%と較べて、0.42%の一層低いFTP75燃料経済性利益を示した。こうして、スルホン酸塩実施例及びサリチル酸塩実施例の両方が基準液体に対して有益な燃料経済性利益を得たが、サリチル酸塩実施例は同等の処理率で一層大きい利益を示し、スルホン酸塩に対してサリチル酸塩についての性能上の利点を確かめた。
添加剤レベル量の特定ポリアルファオレフィン(iii) 、清浄剤添加剤(iv)及び粘度改質剤(ii)により燃料効率改良を得る本発明の能力を先に言及されたUS-A-2010/0035778に記載された従来技術のPAO 原料油アプローチと比較した。
US-A-2010/0035778 (GMグローバル・テクノロジー・オペレーションズ社)は組成物の合計22.6質量%まで添加剤パッケージHitec (登録商標)3491プラス粘度指数改良剤及びエステルを含む所有権添加剤と一緒に、9.4 %(液の合計質量当りの、質量基準)の第一ポリアルファオレフィン(PAO 2cSt )及び68.0%の第二ポリアルファオレフィン(PAO 6cSt)を含む組成物を例示している。その文献はこのような組成物についての燃料経済性利益を主張している。
FTP75試験における組成物1の性能を全試験にわたって0.86%の燃料経済性改良として観察した。対照的に、GM ATF 212-Bサンプルは同試験で同じ基準燃料に対して燃料経済性の0.12%の改良の結果を示した。こうして、組成物1はUS-A-2010/0035778 に記載された発明よりも実質的に良好な燃料経済性を示した。
US-A-2010/0035778はトランスミッション液用の原料油として異なる粘度の2種のPAO のブレンドを必要とする燃料経済性の解決策を教示している。先の結果により示されたように、燃料経済性の一層大きい改良が驚くことに本発明の組成物から、その他の必須成分と組み合わせてのほんの少量の(添加剤量の)特定mPAO (iii)の使用により得られる。
Claims (14)
- (i) 潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンド、
(ii) 粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド、
(iii) 一種以上のポリアルファオレフィン化合物、及び
(iv) 一種以上の清浄剤添加剤(その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含む)
からなるトランスミッション液組成物であって、
前記ポリアルファオレフィン化合物又は夫々のポリアルファオレフィン化合物(iii) はアルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられ、トランスミッション液組成物中の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量はその組成物の4質量%を超えず、かつ
少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物は中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物であることを特徴とするトランスミッション液組成物。 - 組成物中の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量がその組成物の2〜3質量%の範囲である、請求項1記載のトランスミッション液組成物。
- トランスミッション液組成物中に存在する夫々のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物である、請求項1又は2記載のトランスミッション液。
- トランスミッション液組成物中に存在する夫々のアルカリ土類金属洗剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物であり、かつ存在する一種以上のサリチル酸カルシウム化合物の合計量がトランスミッション液組成物の質量当り、50〜250質量ppmのカルシウム含量をトランスミッション液組成物に与えるような量である、請求項1から3のいずれかに記載のトランスミッション液組成物。
- トランスミッション液組成物の製造方法であって、前記組成物は
(i) 潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンド、
(ii) 粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド、
(iii) 一種以上のポリアルファオレフィン化合物であって、夫々がアルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられるポリアルファオレフィン化合物、及び
(iv) 一種以上の清浄剤添加剤であって、その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含み、少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物である清浄剤添加剤
からなり、
下記の工程:
a)アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられた一種以上のポリアルファオレフィン化合物を含まない潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンドを(製造又は他の手段により)得、そして
b)下記の成分:
(b)(1)粘度改質剤添加剤、又は複数の粘度改質剤添加剤のブレンド(ii)、
(b)(2)トランスミッション液組成物の4質量%を越えない合計量の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) 、及び
(b)(3)一種以上の清浄剤添加剤(iv)
を前記潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンドと混合して
トランスミッション液組成物を得ることを含むことを特徴とする前記方法。 - 潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンドと混合される一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量がトランスミッション液組成物の2〜3質量%の範囲である、請求項5記載の方法。
- トランスミッション液組成物と混合される夫々のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物である、請求項5又は6記載の方法。
- 一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) を一種以上の清浄剤添加剤(iv)と混合して潤滑油、又は複数の潤滑油のブレンドへの添加の前に単一の添加剤濃厚物を生成する、請求項5から7のいずれかに記載の方法。
- トランスミッションのエネルギー効率の改良方法であって、請求項1から4のいずれかに記載のトランスミッション液組成物、又は請求項5から8のいずれかの方法により得られたトランスミッション液組成物を前記トランスミッション中で使用することを含むことを特徴とする、方法。
- トランスミッションが自動車車両用のトランスミッションであり、エネルギー効率の改良が運転中の車両の燃料経済性の増大である、請求項9記載の方法。
- トランスミッション液のための添加剤濃厚物であって、好適なキャリヤー液体、(ii)粘度改質剤、又は複数の粘度改質剤のブレンド、及び(iii) アルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられたポリアルファオレフィン化合物又はアルファオレフィン供給原料のメタロセン触媒重合によりつくられた複数のポリアルファオレフィン化合物の混合物、並びに(iv)一種以上の清浄剤添加剤であって、その少なくとも一種が一種以上のアルカリ土類金属清浄剤化合物を含み、少なくとも一種のアルカリ土類金属清浄剤化合物が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物である清浄剤添加剤、からなることを特徴とする前記添加剤濃厚物。
- 濃厚物中に存在する一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量が、前記濃厚物を、濃厚物:トランスミッション液の質量比1:nでトランスミッション液に添加した後に、得られるトランスミッション液組成物の4質量%以下を前記化合物(iii)が構成するような量である、n+1倍希釈用である、請求項11記載の添加剤濃厚物。
- 濃厚物中に存在する夫々のアルカリ土類金属清浄剤添加剤が中性又は過塩基化サリチル酸カルシウム化合物である、請求項11又は12記載の添加剤濃厚物。
- 濃厚物中の一種以上のポリアルファオレフィン化合物(iii) の合計量が、前記濃厚物を、濃厚物:トランスミッション液の質量比1:nでトランスミッション液に添加した後に、得られるトランスミッション液組成物の2〜3質量%を前記化合物(iii) が構成するような量である、n+1倍希釈用である、請求項11から13のいずれかに記載の添加剤濃厚物。
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