JP6430632B2 - ポリエーテルアミンを含有する布地ケア組成物 - Google Patents

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Description

本開示は、布地ケア組成物に、より具体的には界面活性剤系、シリコーン、及びポリエーテルアミンを含む布地ケア組成物に関する。本開示は更に、かかる組成物を製造及び使用する方法に関する。
衣服を洗浄するとき、消費者は多くの場合、布地がきれいに見え、かつ柔らかい感触になることを望む。従来の洗剤は、望ましいしみ除去及び白色度効果を提供することができるが、洗浄された布地は典型的に、消費者が望む「柔らかい感触」効果に欠ける。布地柔軟剤は、すすぎサイクルを通して柔らかい感触を与えることが知られているが、布地柔軟剤活性物質は時間と共に布地上に蓄積し、白色度の減少をもたらす場合がある。更に、洗剤及び布地柔軟剤は多くの場合、2つの別々の製品として販売されており、そのため、保存、輸送、及び使用に不便である。それゆえ、洗浄効果及び柔軟性効果の両方を提供する単一の製品を配合することは有益であろう。
しかしながら、かかる組成物の配合は、洗剤メーカーにとって困難である。例えば、従来の洗剤に、通常の柔軟性効果剤であるシリコーンを単に添加しても、多くの場合、シリコーンのほとんどは標的布地上に付着することなく、洗浄水中に流される傾向があるので、無効である。更に、シリコーンは、それが布地上に付着するとき、汚れを引きつける場合があるので、洗剤中のシリコーンのレベルを増大させることは、白色度維持及び/又はしみ除去に悪影響を与える場合がある。
アルコキシル化ポリアルキレンイミン又は他のポリマー分散剤などの、既知の洗浄補助剤を添加することは、シリコーンと関連付けられる白色度及び/又はしみ除去の損失を軽減する助けとなり得るが、それを防止することはできない。更に、シリコーンは典型的に疎水性物質であり、疎水性の汚れを除去する洗浄補助剤は、疎水性シリコーンの付着を阻害する場合がある。加えて、疎水性の汚れに対して有効ないくつかの洗浄補助剤は、他の洗剤補助剤と不適合である場合がある。
それゆえ、特に疎水性(例えば油を含んだ)しみで汚れた布地上の柔軟性、白色度維持、及びしみ除去に関連する利益を提供する布地ケア組成物についての必要性が残っている。
本開示は、布地ケア成物であって、典型的に約1.1:1〜約4:1の比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系と、この洗濯組成物の約0.1重量%〜約30重量%の、非官能基化シロキサンポリマー、官能基化シロキサンポリマー、及びこれらの混合物からなる群から典型的に選択される、シリコーンと、約0.1%〜約10%の式(I)、式(II):
(式中、R〜R12の各々は、独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つ及びR〜R12のうちの少なくとも1つはHとは異なり、A〜Aの各々は、独立して、2〜18個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は、独立して、OH又はNHから選択され、Z〜Zのうちの少なくとも1つ及びZ〜Zのうちの少なくとも1つは、NHであり、x+yの合計は、約2〜約200の範囲内であり、x≧1かつy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200の範囲内であり、x≧1かつy≧1である)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物と、を含む、布地ケア組成物に関する。
また、本開示は、布地ケア成物であって、本組成物の約1重量%〜約70重量%の界面活性剤系であって、典型的に約1:1〜約4:1の比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系と、本組成物の約0.1重量%〜約10重量%の、アミノシリコーン、シリコーンポリエーテル、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、カチオン性シリコーン、シリコーンポリウレタン、シリコーンポリ尿素、及びこれらの混合物からなる群から選択される、シリコーンと、以下の構造:
を有する、約0.1重量%〜約10重量%のポリエーテルアミンと、を含む布地ケア組成物に関する。
本開示の布地ケア組成物は、水溶性フィルム内に封入されてよい。本明細書で説明する布地ケア組成物は更に、外部構造化剤系、カチオン性付着助剤ポリマー、酵素、香料マイクロカプセルなどのマイクロカプセル化物質、汚れ除去ポリマー、色調剤、ポリマー分散剤、追加のアミン、又はこれらの混合物を含んでよい。
また、本開示は布地を前処理又は処理する方法に関し、この方法は布地を本明細書で説明する布地ケア組成物と接触させる工程を含む。接触は洗浄工程中に起こってよく、これにすすぎ工程が続いてよく、すすぎ工程中に布地は布地柔軟化組成物と接触させられてよく、該布地柔軟化組成物は布地柔軟化活性物質を含む。
驚くべきことに、上記に挙げられる要求のうちの1つ以上が、界面活性剤系、シリコーン、及びポリエーテルアミンを含むある特定の布地ケア組成物により対処され得ることが、分かった。界面活性剤系は、優れた洗浄効果、シリコーン付着効果、及び柔軟性効果を促進するように選択される。加えて、本明細書で説明するポリエーテルアミンは、シリコーン付着に影響を与えることなく、疎水性の汚れを除去すること及び白色度維持を改善することに特に有益である。
汚れの再付着は、再付着しなければ清浄である布地において白色度の損失を引き起こす場合があることが知られている。Black Toddクレイ又はUSクレイ(例えばEmpirical Manufacturing Company,Cincinnati,OH)などの汚れ粒子の再付着を防止するために、伝統的な高エトキシル化ポリエチレンイミン(PEI)分散剤が、洗浄組成物中で使用されている。しかしながら、これらの分散剤は、食品油及び身体の汚れの主成分である脂肪酸、ワックスエステル、及びトリグリセリドの再付着を十分に防止しない。
少なくとも1つの、より典型的には少なくとも2つの、末端一級アミンを含む小親油性変性ポリマーは、洗浄液中に食物油及び身体の汚れの疎水性成分を懸濁及び分散させるために有用であることが発見されている。理論に束縛されることを意図せず、非プロトン化末端アミノ基は、油の特定の疎水性成分を貫通し、かつこれらと相互作用することができ、一方、他の帯電/プロトン化アミノ基は、油/水界面でより優れた界面活性パッキングを可能にし、これにより洗浄中に清浄な布地上へのこれらの汚れの望ましくない再付着を防止する。非限定的であることを意図しならが、以下の構造1は、本開示による好適なポリエーテルアミンのプロトン化バージョンを示す。
本開示の布地ケア組成物、並びにこれらの製造及び使用方法を、以下により詳細に説明する。
用語の定義
本明細書で使用されるとき、用語「分子量」は、ポリマー組成物中のポリマー鎖の重量平均分子量を指す。更に、本明細書で使用されるとき、「重量平均分子量」(「Mw」)は、以下の式を用いて計算される:
Mw=(Σi Ni Mi)/(Σi Ni Mi)
式中、Niは、分子量Miを有する分子の数である。重量平均分子量は、試験方法の節に記載される方法により測定されなければならない。
本明細書で使用されるとき、「モル%」は、ポリマー中の特定のモノマー構造単位の相対的モル百分率を指す。本開示の意味において、カチオン性ポリマー中に存在する全てのモノマー構造単位の相対的モル百分率は合計100モル%になることが理解される。
本明細書で使用されるとき、用語「〜に由来する」は、化合物又はかかる化合物の任意の誘導体から作製することができるポリマー中のモノマー構造単位であり、すなわち、1つ以上の置換基を伴うものを指す。好ましくは、かかる構造単位は、問題の化合物から直接的に作製される。例えば、用語「(メタ)アクリルアミドに由来する構造単位」は、1つ以上の置換基を有する、(メタ)アクリルアミド又はその任意の誘導体から作製することができるポリマー中のモノマー構造単位を指す。好ましくは、かかる構造単位は、(メタ)アクリルアミドから直接的に作製される。本明細書で使用されるとき、用語「(メタ)アクリルアミド」は、アクリルアミド(「Aam」)又はメタクリルアミドのいずれかを指す。(メタ)アクリルアミドは、本明細書で「(M)AAm」と略される。別の例として、用語「ジアリルジメチルアンモニウム塩に由来する構造単位」は、1つ以上の置換基を有する、ジアリルジメチルアンモニウム塩(DADMAS)又はその任意の誘導体から直接的に作製することができるポリマー中のモノマー構造単位を指す。好ましくは、かかる構造単位は、ジアリルジメチルアンモニウム塩から直接的に作製される。更に別の例として、用語「アクリル酸に由来する構造単位」は、1つ以上の置換基を有する、アクリル酸(AA)又はその任意の誘導体から作製することができるポリマー中のモノマー構造単位を指す。好ましくは、かかる構造単位は、アクリル酸から直接的に作製される。
本明細書で使用されるとき、用語「アンモニウム塩(単数)」又は「アンモニウム塩(複数)」は、アンモニウムクロリド、アンモニウムフルオリド、アンモニウムブロミド、アンモニウムヨウ素、アンモニウム重硫酸塩、アンモニウムアルキル硫酸塩、アンモニウム二水素リン酸塩、アンモニウム水素アルキルリン酸塩、アンモニウムジアルキルリン酸塩などからなる群から選択される様々な化合物を指す。例えば、本明細書で説明するジアリルジメチルアンモニウム塩として、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド(DADMAC)、ジアリルジメチルアンモニウムフルオリド、ジアリルジメチルアンモニウムブロミド、ジアリルジメチルアンモニウムヨウ素、ジアリルジメチルアンモニウム重硫酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムアルキル硫酸塩、ジアリルジメチルアンモニウム二水素リン酸塩、ジアリルジメチルアンモニウム水素アルキルリン酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムジアルキルリン酸塩、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、但し必ずではないが、アンモニウム塩は、アンモニウムクロリドである。
本明細書で使用するとき、請求項において使用される「a」及び「an」等の冠詞は、特許請求される又は記載される1つ又は複数のものを意味すると理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む(comprising)」、「含む(comprises)」、「含む(include)」、「含む(includes)」、及び「含む(including)」は、非限定的なものであることが意図される。用語「〜からなる」又は「本質的に〜からなる」は、限定的なものであることが意図され、すなわち、それらが不純物として存在しているときを除いては、具体的に列挙されていない任意の構成成分又は成分を排除する。用語「実質的に含まない」は、本明細書で使用されるとき成分又は不純物としてのその最少量又は別な成分の意図されない副生物が完全に無いことを指す。一部の態様では、ある成分を「実質的に含まない」組成物は、その組成物が、組成物の量で0.1重量%未満、又は0.01重量%未満、又は更には0重量%の成分を含むということを意味する。
本明細書で使用するとき、語句「布地ケア組成物」は、布地を処理するよう設計された組成物及び配合物を含む。そのような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地消臭組成物、予洗い用洗剤(laundry prewash)、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地トリートメント、アイロン助剤、単位分量配合剤、遅延送達配合剤、多孔性基材又は不織布シートの上又は中に含有される洗剤、並びに本明細書の教示を考慮すると当業者には明白な他の好適な形態を含むが、これらに限定されない。このような組成物は、洗濯前処理剤、洗濯後処理剤として使用されてもよく、あるいは、洗濯操作のすすぎ又は洗浄サイクル中に添加されてもよい。
本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー、ビーズ、及び錠剤の製品形態を含む。
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト、及び気体の製品形態を含む。
本明細書で使用するとき、用語「液体」は、25℃、20秒−1のせん断速度で約1〜約2000mPasの粘度を有する液体を含む流体を指す。いくつかの実施形態では、液体の粘度は、25℃、20秒−1のせん断速度で約200〜約1000mPasの範囲内であってよい。いくつかの実施形態では、液体の粘度は、25℃、20秒−1のせん断速度で約200〜約500mPasの範囲内であってよい。
本明細書で使用するとき、用語「カチオン性ポリマー」は、正味カチオン電荷を有するポリマーを意味する。更に、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは典型的に、ポリマー形成モノマー(例えば(メタ)アクリルアミドモノマー、DADMASモノマーなど)から既知の方法に従って合成されることが理解される。本明細書で使用するとき、得られたポリマーは、カチオン性ポリマーの「重合部分」と考えられる。しかしながら、合成反応完了後、ポリマー形成モノマーの一部は、未反応のまま残ってもよく、かつ/又はオリゴマーを形成してもよい。本明細書で使用するとき、未反応モノマー及びオリゴマーは、カチオン性ポリマーの「非重合部分」と考えられる。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性ポリマー」は、特に示されない限り、重合部分及び非重合部分の両方を含む。いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性ポリマーの非重合部分を含む。いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、このカチオン性ポリマーの約50重量%未満、又は約35%重量未満、又は約20重量%未満、又は約15重量%未満、又は約10重量%未満、又は約5重量%未満、又は約2重量%未満の非重合部分を含む。非重合部分は、ポリマー形成モノマー、カチオン性ポリマー形成モノマー、若しくはDADMACモノマー、及び/又はこれらのオリゴマーを含んでよい。いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、このカチオン性ポリマーの約50重量%を超える、又は約65重量%を超える、又は約80重量%を超える、又は約85重量%を超える、又は約90重量%を超える、又は約95重量%を超える、又は約98重量%を超える重合部分を含む。更に、ポリマー形成モノマーは、一旦重合されたら、変性されて重合繰り返し/構造単位を形成してもよいことが理解される。例えば、重合酢酸ビニルを加水分解して、ビニルアルコールを形成してよい。
本明細書で使用するとき、「電荷密度」は、ポリマー自体の正味電荷密度を指し、モノマー原料と異なってよい。ホモポリマーについての電荷密度は、繰り返し(構造)単位当たりの正味電荷数を、繰り返し単位の分子量で除することにより計算することができる。正電荷は、ポリマーの主鎖上及び/又はポリマーの側鎖上に位置してもよい。いくつかのポリマー、例えばアミン構造単位を有するポリマーでは、電荷密度は担体のpHに依存する。これらのポリマーについて、電荷密度は、pH7でのモノマーの電荷に基づいて計算される。「CCD」はカチオン性電荷密度を指し、「ACD」はアニオン性電荷密度を指す。典型的に、電荷は、必ずしも親モノマーではなく、重合構造単位について決定される。
本明細書で使用するとき、用語「カチオン性電荷密度」(CCD)は、ポリマーのグラム当たりに存在する正味正電荷の量を意味する。カチオン性電荷密度(ポリマーのグラム当たりの電荷の当量の単位で)は、以下の式に従って計算することができる:
式中、Qc、Qn、及びQaは、それぞれ、カチオン性、非イオン性、及びアニオン性繰り返し単位(存在する場合)の電荷のモル当量である。モル%c、モル%n、及びモル%aは、それぞれ、カチオン性、非イオン性、及びアニオン性繰り返し単位(存在する場合)のモル比である。MWc、MWn、及びMWaは、それぞれ、カチオン性、非イオン性、及びアニオン性繰り返し単位(存在する場合)の分子量である。グラム当たりの電荷の当量を、グラム当たりの電荷のミリ当量(meq/g)に変換するためには、当量を1000倍する。ポリマーが多種のカチオン性繰り返し単位、多種の非イオン性繰り返し単位、及び/又は多種のアニオン性繰り返し単位を含む場合、当業者は適宜、この式を調節することができる。
例として、161.67g/モルのモノマー分子量を有するカチオン性ホモポリマー(モル比=100%又は1.00)で、CCDは以下のように計算される:ポリマー電荷密度は(1)×(1.00)/(161.67)×1000=6.19meq/g。1:1のモル比で、161.67の分子量を有するカチオン性モノマーと71.079の分子量を有する中性コモノマーとを有するコポリマーは、(1×0.50)/[(0.50×161.67)+(0.50×71.079)]1000=4.3meq/gとして計算される。80.8:15.4:3.8のモル比で、161.67の分子量を有するカチオン性モノマーと、71.079の分子量を有する中性コモノマーと、94.04g/モルの中和分子量を有するアニオン性コモノマーとを有するターポリマーは、5.3ミリ当量/gのカチオン性電荷密度を有する。
本明細書におけるすべての温度は、別段の指定がない限り、摂氏(℃)を単位とする。別途記載のない限り、本明細書における全ての測定は、20℃で、かつ大気圧下にて行われる。
本開示の全ての実施形態では、特に具体的に記述しない限り、全ての百分率は、全組成物の重量によるものである。特に明記しない限り、全ての比は重量比である。
本出願の試験方法の節に開示される試験方法は、本明細書において記載されかつ請求される組成物及び方法のパラメータの各値を決定するために使用されるものと理解される。
布地ケア組成物
本開示は、布地ケア組成物に関する。本明細書で説明する組成物は、洗濯前処理剤として、又は洗浄サイクル中に使用してよい。この布地ケア組成物は、任意の所望の形態、例えば液体、粉末、単相若しくは多相の単位用量、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、バー、又はフレークから選択される形態を有してよい。
洗剤組成物は、液体洗濯洗剤であってよい。液体洗濯洗剤組成物は、好ましくは約1〜約2000センチポアズ(1〜2000mPa・s)、又は約200〜約800センチポアズ(200〜800mPa・s)の粘度を有する。粘度は、Brookfield粘度計、2番軸を用いて60RPM/秒で、25℃で測定して、決定される。
布地ケア洗剤組成物は、固体洗濯洗剤組成物、又は更には、自由流動粒子状洗濯洗剤組成物(すなわち、顆粒状洗剤製品)であってよい。
布地ケア組成物は、単位用量形態であってもよい。単位用量物品は、特定の用途のための、物品内に含有される組成物の単一の、使用が容易な用量を提供することを意図するものである。単位用量形態は、パウチ又は水溶性シートであってよい。パウチは、少なくとも1つ、又は少なくとも2つ、又は少なくとも3つの区画を含んでよい。典型的に、組成物は、これらの区画の少なくとも1つ中に含有される。これらの区画は、重なり合った配向で、すなわち、1つが他のものの上部上に位置付けられて、配置されてもよく、それらは共通の壁を共有してもよい。一態様において、少なくとも1つの区画が、別の区画の上に重なっている。あるいは、これらの区画は、隣接した配向で、すなわち、1つが他のものの隣に配向して、位置付けられてもよい。これらの区画は更に、「タイヤとリム」配置で、すなわち、第1の区画が第2の区画の隣に位置付けられ、第1の区画が第2の区画を少なくとも部分的に囲むが、第2の区画を完全には取り囲まないで、配向されてもよい。あるいは、1つの区画は、別の区画内に完全に取り囲まれてもよい。
単位用量形態は、区画を形成し、洗剤組成物を封入する水溶性フィルムを含んでもよい。好ましいフィルム材料は、ポリマー材料を含んでよく、例えば、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールを含んでよい。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。好適なフィルムは、Monosol(Merrillville,Indiana,USA)により商品参照番号M8630、M8900、M8779、及びM8310で供給されるもの、米国特許第6 166 117号、同第6 787 512号、及び米国特許公開第2011/0188784号で説明されているフィルム、並びに対応する溶解性及び変形能特性を有するPVAフィルムである。
布地ケア組成物が液体である場合、布地ケア組成物は典型的に水を含む。本組成物は、本組成物の約1重量%〜約80重量%の水を含んでよい。本組成物が、例えば重質液体洗剤組成物である場合、本組成物は典型的に約40%〜約80%の水を含む。本組成物が、例えばコンパクト液体洗剤である場合、本組成物は典型的に約20%〜約60%、又は約30%〜約50%の水を含む。本組成物が、例えば単位用量形態で、例えば水溶性フィルムに封入されている場合、本組成物は典型的に20%未満、又は15%未満、又は12%未満、又は10%未満、又は8%未満、又は5%未満の水を含む。本組成物は、本組成物の約1重量%〜20重量%、又は約3重量%〜約15重量%、又は約5重量%〜約12重量%の水を含んでよい。
ポリエーテルアミン
本明細書で説明される洗浄組成物は、本組成物の約0.1重量%〜約10重量%、一部の例では、約0.2重量%〜約5重量%、及びその他の例では、約0.5重量%〜約3重量%のポリエーテルアミンを含んでもよい。
一部の態様では、ポリエーテルアミンは式(I)の構造により表される:
(式中、R〜Rは、各々独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つはHとは異なり、典型的にはR〜Rのうちの少なくとも1つは、2〜8個の炭素原子を有するアルキル基であり、A〜Aの各々は、独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は、独立して、OH又はNHから選択され、Z〜Zのうちの少なくとも1つは、NHであり、典型的にはZ及びZの各々は、NHであり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約4〜約6の範囲内であり、x≧1及びy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約2〜約4の範囲内であり、x≧1及びy≧1である)。
いくつかの態様では、式(I)のポリエーテルアミンでは、A〜Aの各々は、独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択され、典型的にはA〜Aの各々はプロピレンである。ある特定の態様では、式(I)のポリエーテルアミンでは、R、R、R、及びRの各々は、Hであり、R及びRの各々は、独立して、C1〜C16アルキル又はアリールから選択され、典型的にはR、R、R、及びRの各々は、Hであり、R及びRの各々は、独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される。いくつかの態様では、式(I)のポリエーテルアミンでは、Rはエチル基であり、R、R、R、及びRの各々は、Hであり、Rはブチル基である。いくつかの態様では、式(I)のポリエーテルアミンでは、R及びRの各々は、Hであり、R、R、R、及びRの各々は、独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はHから選択される。
一部の態様では、ポリエーテルアミンは式(II)の構造により表される:
(式中、R〜R12の各々は、独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜R12のうちの少なくとも1つはHとは異なり、典型的にはR〜R12のうちの少なくとも1つは、2〜8個の炭素原子を有するアルキル基であり、A〜Aの各々は、独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は、独立して、OH又はNHから選択され、Z〜Zのうちの少なくとも1つは、NHであり、典型的にはZ及びZの各々は、NHであり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約2〜約4の範囲内であり、x≧1及びy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約3〜約8又は約2〜約4の範囲内であり、x≧1及びy≧1である)。
いくつかの態様では、式(II)のポリエーテルアミンでは、A〜Aの各々は、独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択され、典型的にはA〜Aの各々はプロピレンである。ある特定の態様では、式(II)のポリエーテルアミンでは、R、R、R11、及びR12の各々は、Hであり、R及びR10の各々は、独立して、C1〜C16アルキル又はアリールから選択され、典型的にはR、R、R11、及びR12の各々は、Hであり、R及びR10の各々は、独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される。いくつかの態様では、式(II)のポリエーテルアミンでは、Rはエチル基であり、R、R、R11、及びR12の各々は、Hであり、R10はブチル基である。いくつかの態様では、式(II)のポリエーテルアミンでは、R及びRの各々は、Hであり、R、R10、R11、及びR12の各々は、独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はHから選択される。
一部の態様では、x、x、y、及び/又はyは独立して、3以上であり、つまり、式(I)のポリエーテルアミンは、2つ以上の[A−O]基、2つ以上の[A−O]基、2つ以上の[A−O]基、及び/又は2つ以上の[A−O]基を有してもよい。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はそれらの混合物から選択される。1つの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。1つの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。1つの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。
同様に、式(II)のポリエーテルアミンは、2つ以上の[A−O]基及び/又は2つ以上の[A−O]基を有してよい。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はそれらの混合物から選択される。1つの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその混合物から選択される。
一部の態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。一部の態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。一部の態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。一部の態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。一部の態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。一部の態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。
、A、A、及び/又はAがエチレン、プロピレン、及び/又はブチレンの混合物である場合には、結果として生じるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有してもよい。A及び/又はAがエチレン、プロピレン、及び/又はブチレンの混合物である場合には、結果として生じるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有してもよい。
非限定的な例示のために、式(I)のポリエーテルアミン中でx=7の場合には、ポリエーテルアミンは6つの[A−O]基を含む。Aがエチレン基及びプロピレン基の混合物を含むならば、生成ポリエーテルアミンは、エトキシ(EO)基及びプロポキシ(PO)基の混合物を含むであろう。これらの基は、ランダム構造(例えば、EO−EO−PO−EO−PO−PO)又はブロック様構造(EO−EO−EO−PO−PO−PO)で配列されていてもよい。この例示的な例では、等しい数の異なるアルコキシ基(ここでは、3つのEO及び3つのPO)があるが、異なる数の各アルコキシ基(例えば、5つのEO及び1つのPO)があってもよい。更に、ポリエーテルアミンがアルコキシ基をブロック様構造で含む場合には、ポリエーテルアミンは例示的な例(そこでは、3つのEO基が一方のブロックを形成し、及び3つのPO基がもう一方のブロックを形成する)に示されるように2つのブロックを含んでもよく、又はポリエーテルアミンは2つ以上のブロックを含んでもよい。また、上記の説明は、式(II)に記載のポリエーテルミン(polyethermines)にも適用する。
ある特定の態様では、このポリエーテルアミンは、式B、式C、及びこれらの混合物からなる群から選択される:
いくつかの態様では、このポリエーテルアミンは、式(I)の化合物及び式(II)の化合物の混合物を含む。
典型的には、式(I)のポリエーテルアミン又は式(II)のポリエーテルアミンは、約290〜約1000グラム/モル、典型的には約300〜約700グラム/モル、更により典型的には約300〜約450グラム/モルの重量平均分子量を有する。ポリマーの分子量は、重合反応は重量平均分子量により要約される分子量の分布を生じる点で、典型的な分子と異なる。本発明のポリエーテルアミンポリマーはしたがって、ある範囲の分子量にわたって分布する。分子量の差は主として、合成時に一緒に配列するモノマー単位の数の差に起因する。本発明のポリエーテルアミンポリマーに関しては、モノマー単位はアルキレンオキシドであり、これは式(III)の1,3−ジオールと反応して、アルコキシル化1,3−ジオールを形成し、次いでアミノ化されて、結果として生じるポリエーテルアミンポリマーを形成する。生成ポリエーテルアミンポリマーは、アルキレンオキシド単位の配列により特徴付けられる。アルコキシル化反応は、アルキレンオキシドの配列の分布、したがって分子量の分布を生じる。アルコキシル化反応は、また、反応時に反応せず、及び組成物中に残らない未反応アルキレンオキシドモノマー(「未反応モノマー」)を生じる。
いくつかの態様では、このポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも90重量%の式(I)のポリエーテルアミン、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含む、ポリエーテルアミン混合物を含む。いくつかの態様では、このポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも95重量%の式(I)のポリエーテルアミン、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含む、ポリエーテルアミン混合物を含む。
式(I)のポリエーテルアミン及び/又は式(II)のポリエーテルアミンは、
a)式(III)の1,3−ジオールをC〜C18アルキレンオキシドと反応させて、アルコキシル化1,3−ジオールを形成することであって、1,3−ジオール対C〜C18アルキレンオキシドのモル比は約1:2〜約1:10の範囲内である、形成すること、
(式中、R〜Rは独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つはHとは異なる)
b)アルコキシル化1,3−ジオールをアンモニアによりアミノ化すること、により得ることができる。
いくつかの態様では、1,3−ジオール対C〜C18アルキレンオキシドのモル比は約1:3〜約1:8、より典型的には約1:4〜約1:6の範囲内である。ある特定の態様では、C〜C18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。更なる態様では、C〜C18アルキレンオキシドはプロピレンオキシドである。
いくつかの態様では、式(III)の1,3−ジオールでは、R、R、R、及びRはHであり、R及びRはC1〜16アルキル又はアリールである。更なる態様では、式(III)の1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、又はこれらの混合物から選択される。
工程a):アルコキシル化
式(III)の1,3−ジオールは、国際公開第10026030号、同第10026066号、同第09138387号、同第09153193号、及び同第10010075号で説明されているように合成される。好適な1,3−ジオールは、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−ペンチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−(2−メチル)ブチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−フェニル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3プロパンジオール、2,2−ジブチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジ(2−メチルプロピル)−1,3−プロパンジオール、2−イソプロピル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、又はこれらの混合物を含む。いくつかの態様では、1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオール、又はこれらの混合物から選択される。典型的に使用される1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオールである。
アルコキシル化1,3−ジオールは、本分野で既知の任意の数の一般的なアルコキシル化法に従って、式IIIの1,3−ジオールをアルキレンオキシドと反応させることにより得ることができる。好適なアルキレンオキシドはC〜C20アルキレンオキシドであり、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、又はこれらの混合物である。一部の態様では、C〜C18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。1,3−ジオールは、アルキレンオキシド単独又は2種以上の異なるアルキレンオキシドの組み合わせと反応させてよい。2つ以上の異なるアルキレンオキシドを用いた場合、結果として生じるポリマーは、ブロック様構造又はランダム構造として得ることができる。
典型的には、アルコキシル化反応が行われる、1,3−ジオール対C〜C18アルキレンオキシドのモル比は約1:2〜約1:10、より典型的には約1:3〜約1:8、更により典型的には約1:4〜約1:6の範囲内である。
アルコキシル化反応は、一般に触媒の存在下で水溶液中約70℃〜約200℃、及び典型的には約80℃〜約160℃の反応温度で進行する。反応は、最大約1000kPa又は最大約800kPa(約10バール又は最大約8バール)の圧力で進行することができる。好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムtert−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムC〜C−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩である。いくつかの態様では、触媒は、アルカリ金属水酸化物、典型的には水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである。触媒の典型的な使用量は、1,3−ジオール及びアルキレンオキシドの合計量に基づいて約0.05〜10重量%、具体的には約0.1〜約2重量%である。アルコキシル化反応時、触媒残渣などの特定の不純物、すなわち、ポリマーの意図されない成分が形成されることもある。
x+yC〜C18アルキレンオキシド及び/又はx+y〜C18アルキレンオキシドでのアルコキシル化は、式IV及び/又は式Vにより表される構造を生成する:
(式中、R〜R12は独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、
〜Rのうちの少なくとも1つ及びR〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、A〜Aの各々は、独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、x+yの合計は約2〜約200、典型的には約2〜約20、又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10、又は約2〜約5の範囲内であり、x≧1かつy≧1であり、x+yの合計は約2〜約200、典型的には約2〜約20、又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10、又は約2〜約5の範囲内であり、x≧1かつy≧1である)。
工程(b):アミノ化
アルコキシル化1,3−ジオールのアミノ化は、式I又は式IIにより表される構造を生成する:
(式中、R〜R12の各々は、独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つ及びR〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、
〜Aの各々は、独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々は、独立して、OH又はNHから選択され、Z〜Zのうちの少なくとも1つ及びZ〜Zのうちの少なくとも1つは、NHであり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20、又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10、又は約2〜約5の範囲内であり、x≧1かつy≧1であり、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20、又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10、又は約2〜約5の範囲内であり、x≧1かつy≧1である)。
式I及び/又は式IIに記載のポリエーテルアミンは、水素及びニッケル含有触媒の存在下でのアンモニアでのアルコキシル化1,3−ジオール混合物(式IV及び式V)の還元的アミノ化により得られる。好適な触媒は、国際公開第2011/067199A1号、同第2011/067200A1号、及び欧州特許第0696572 B1号に記載されている。好ましい触媒は、担持された銅、ニッケル、及びコバルト含有触媒であり、そこでは触媒の触媒活性材料が、水素によるその還元前には、アルミニウム、銅、ニッケル、及びコバルトの酸素化合物、及びSnOとして計算して約0.2〜約5.0重量%の範囲内のスズの酸素化合物を含む。他の好適な触媒は、担持された銅、ニッケル、及びコバルト含有触媒であり、そこでは触媒の触媒活性材料が、水素によるその還元前には、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、及びスズの酸素化合物、並びにイットリウム、ランタン、セリウム、及び/又はハフニウムの酸素化合物を、各々をそれぞれ、Y、La、Ce、及びHfとして計算して約0.2〜約5.0重量%の範囲内で含む。別の好適な触媒は、ジルコニウム、銅、ニッケル触媒であり、そこでは触媒活性組成物が、ZrOとして計算して約20〜約85重量%の酸素含有ジルコニウム化合物、CuOとして計算して約1〜約30重量%の銅の酸素含有化合物、NiOとして計算して約30〜約70重量%のニッケルの酸素含有化合物、アルミニウム及び/又はマンガンの酸素含有化合物を、それぞれ、Al及びMnOとして計算して約0.1〜約5重量%含む。
還元的アミノ化工程に対しては、担持並びに非担持触媒を使用することができる。担持触媒は、例えば、触媒組成物の金属成分を、限定ではないが既知の形態のアルミナ、シリカ、木炭、カーボン、グラファイト、粘土、モルデナイトを含む、当業者に既知の担持材料上に、分子ふるいを含む当該技術分野で周知の手法を用いて、堆積して、担持触媒をもたらすことによって得られる。触媒を担持するとき、触媒の担体粒子は、任意の幾何学的形状、例えば、規則的又は不規則的バージョンの球、錠剤、又は円筒を有してもよい。プロセスは、連続又は不連続方式で、例えばオートクレーブ、管式反応器、又は固定床反応器中で行うことができる。反応器への供給は上方流又は下方流であってもよく、反応器中でプラグフローを最適化する反応器中の設計形体を使用してもよい。アミノ化度は、約50%〜約100%、典型的には約60%〜約100%、より典型的には約70%〜約100%である。
アミノ化度は、全アミン価(AZ)を全アセチル化可能価(AC)及び三価アミン価(tert.AZ)の和で割り、100を掛けたもの:(全AZ:(AC+tert.AZ))×100)から計算される。全アミン価(AZ)はDIN 16945に従って決定される。全アセチル化可能価(AC)はDIN 53240に従って決定される。二価アミン及び三価アミンはASTM D2074−07に従って決定される。
ヒドロキシル価は(全アセチル化可能価+三価アミン価)−全アミン価から計算される。
本発明のポリエーテルアミンは、汚れた材料からしみ、特に油を除去するのに有効である。また、本発明のアミン末端ポリアルキレングリコールを含有する洗浄組成物は、コーヒー、茶、ワインなどの親水性の漂白可能なしみ、又は微粒子について従来のアミン含有洗浄組成物で見られる洗浄面のマイナスを呈さない。加えて、従来のアミン含有洗浄組成物と異なり、本発明のアミン末端ポリアルキレングリコールは、白色布地における白色度の面のマイナスに寄与しない。
本発明のポリエーテルアミンは、例えばクエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素、例えば塩化水素水溶液、リン酸、又はこれらの混合物などの酸と一緒にポリエーテルアミンの水系、含水、又は無水の溶液、エマルション、ゲル又はペーストの形で使用され得る。あるいは、酸は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸,硫酸のモノアルキルエステル、硫酸のモノアルキルエトキシエステル、脂肪酸、アルキルエトキシカルボン酸など、又はこれらの混合物などの界面活性剤により代表されてもよい。適用可能又は測定可能な場合は、溶液又はエマルションの好ましいpHは、pH3〜pH11、又はpH6〜pH9.5、更により好ましくはpH7〜pH8.5の範囲である。
本発明のポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物の更なる利点は、例えば油しみの前処理と続く冷水洗浄により、冷水中で油しみを除去する能力である。理論により制約されるものでないが、冷水洗浄溶液は、油を硬化又は固化する効果を有し、特に布地上での油の除去の抵抗性を大きくすると考えられる。本発明のポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物は、それを前処理方法の一部として使用し続いて冷水洗浄を行うときに驚くほど有効である。
界面活性剤系
本開示の組成物は、界面活性剤系を含んでよい。界面活性剤系は、洗浄効果をもたらすことが知られている。しかしながら、特定の界面活性剤系の慎重な選択により、特定の付着ポリマー及びシリコーンと組み合わせて使用する場合、感触及び/又は付着利益を提供できることも発見されている。
典型的に、本開示の洗剤組成物は、所望の洗浄特性をもたらすのに十分な量で界面活性剤系を含む。洗剤組成物は、この組成物の約1重量%〜約70重量%の界面活性剤系を含んでよい。洗浄組成物は、この組成物の約2重量%〜約60重量%の界面活性剤系を含んでよい。洗浄組成物は、この組成物の約5重量%〜約30重量%の界面活性剤系を含んでよい。洗浄組成物は、この組成物の約20重量%〜約60重量%、又は約35重量%〜約50重量%の界面活性剤系を含んでよい。
界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質面活性剤、及びその混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含んでもよい。当業者であれば、洗浄性界面活性剤は、汚れた布地に洗浄、しみ除去、又は洗濯効果をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤混合物を包含することを理解するであろう。本明細書で使用されるとき、脂肪酸及びそれらの塩は界面活性剤系の部分であると理解される。
アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との組み合わせ
界面活性剤系は典型的に、ある重量比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比の慎重な選択は、所望のレベルの感触及び洗浄効果を提供する助けとなり得る。
アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は約1.1:1〜約4:1、又は約1.1:1〜約2.5:1、又は約1.5:1〜約2.5:1、又は約2:1であってよい。アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤については、以下により詳細に記載する。
アニオン性界面活性剤
界面活性剤系はアニオン性界面活性剤を含んでよい。洗浄組成物の界面活性剤系は、この界面活性剤系の約1重量%〜約70重量%の1種類以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。洗浄組成物の界面活性剤系は、この界面活性剤系の約2重量%〜約60重量%の1種類以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。洗浄組成物の界面活性剤系は、この界面活性剤系の約5重量%〜約30重量%の1種類以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。
好適なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定的な例としては、任意の従来のアニオン性界面活性剤が挙げられる。これは、硫酸塩洗浄性界面活性剤、例えばアルコキシル化及び/若しくは非アルコキシル化アルキル硫酸塩材料、並びに/又はスルホン酸系洗浄性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩を含んでもよい。いくつかの態様では、界面活性剤系のアニオン性界面活性剤は、ある重量比で、スルホン酸系洗浄性界面活性剤及び硫酸塩洗浄性界面活性剤、好ましくは線状アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)及びアルキルエトキシル化硫酸塩(AES)を含む。スルホン酸系洗浄性界面活性剤、例えばLAS対硫酸塩洗浄性界面活性剤、例えばAESの重量比は、約1:9〜約9:1、又は約1:6〜約6:1、又は約1:4〜約4:1、又は約1:2〜約2:1、又は約1:1であってよい。スルホン酸系洗浄性界面活性剤、例えばLAS対硫酸塩洗浄性界面活性剤、例えばAESの重量比は、約1:9から、又は約1:6から、又は約1:4から、又は約1:2から約1:1までである。LASのレベルと比較してAESレベルを増大させることにより、シリコーン付着の改善を促進することができる。
アルコキシル化アルキル硫酸塩材料は、アルキルエーテル硫酸塩又はアルキルポリエトキシレート硫酸塩としても既知のエトキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤を含んでよい。エトキシル化アルキル硫酸塩の例としては、約8〜約30個の炭素原子を含有するアルキル基及びスルホン酸とその塩をそれらの分子構造中に有する有機硫黄反応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。アルキル基は、約15個の炭素原子〜約30個の炭素原子を含有してよい。アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、アルキルエーテル硫酸塩の混合物であってよく、該混合物は、約12〜30個の炭素原子の範囲内の平均(算術平均)炭素鎖長、及び又は約25個の炭素原子の平均炭素鎖長、並びに約1モル〜4モルのエチレンオキシドの平均(算術平均)エトキシル化度、及び又は1.8モルのエチレンオキシドの平均(算術平均)エトキシル化度を有する。アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、約10個の炭素原子〜約18個の炭素原子の炭素鎖長、及び約1〜約6モルのエチレンオキシドのエトキシル化度を有してもよい。
非エトキシル化アルキル硫酸塩はまた、開示された洗浄組成物に添加され、アニオン性界面活性剤成分として使用されてもよい。非アルコキシル化、例えば非エトキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤の例としては、高級C〜C20脂肪アルコールの硫酸化により生成されるものが挙げられる。一級アルキル硫酸塩界面活性剤は、ROSO という一般式を有しする場合があり、式中、Rは典型的には、線状のC〜C20ヒドロカルビル基であり(この基は、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい)、Mは水溶化カチオンである。いくつかの例では、RはC10〜C15アルキルであり、Mはアルカリ金属である。他の例では、RはC12〜C14アルキルであり、Mはナトリウムである。
他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキル基が約9〜約15個の炭素原子を直鎖(線状)又は分岐鎖の構成で含有するアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、例えば米国特許第2,220,099号及び同第2,477,383号に記述されている形のものを含むことができる。アルキル基は、線状であってよい。そのような線状アルキルベンゼンスルホン酸塩は「LAS」として既知である。線状アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基中、約11〜14個の平均炭素原子数を有することもある。線状アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基中、約11.8個の炭素原子の平均炭素原子数を有し、C11.8LASと略称されることもある。このような界面活性剤及びそれらの調製は、例えば、米国特許第2,220,099号及び同第2,477,383号に記載される。
本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤は、約8〜約24個(いくつかの例では、約12〜18個)の炭素原子を含有するパラフィンスルホン酸塩及び二級アルカンスルホン酸塩の水溶性塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、特にC8〜18アルコールのエーテル(例えば、獣脂及びココナッツオイル由来のもの)である。アルキルベンゼンスルホン酸塩と上述のパラフィンスルホン酸塩、二級アルカンスルホン酸塩、及びアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩との混合物も有用である。本明細書で有用な、更に好適なアニオン性界面活性剤は、米国特許第4,285,841号(Barratら、1981年8月25日発行)、及び米国特許第3,919,678号(Laughlinら、1975年12月30日発行)に見出すことができ、これらの両方は参照により本明細書に組み込まれる。
脂肪酸
本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤は、脂肪酸及び/又はそれらの塩を含んでよい。それゆえ、洗剤組成物は、脂肪酸及び/又はその塩を含んでよい。理論に束縛されるものではないが、本組成物において、脂肪酸及び/又はそれらの塩はビルダーとして働き、かつ/又は布地柔軟性に寄与すると考えられる。しかしながら、脂肪酸は本組成物における必要条件ではなく、脂肪酸レベルを最小限にすること、又は更に脂肪酸を完全に削除することに処理、費用、及び安定性上の利点がある場合がある。
組成物は、約0.1重量%から、又は約0.5重量%から、又は約1重量%から、約40重量%まで、又は約30重量%まで、又は約20重量%まで、又は約10重量%まで、約8重量%まで、又は約5重量%まで、又は約4重量%まで、又は約3.5重量%までの脂肪酸若しくはその塩を含んでよい。洗剤組成物は、脂肪酸及びそれらの塩を実質的に含まない(又はそれらが0%である)場合がある。
好適な脂肪酸及び塩は、式R1COOMを有するものを含み、式中、R1は4〜30個の炭素原子の一級又は二級アルキル基であり、Mは水素カチオン又は別の可溶化カチオンである。酸形態では、Mは水素カチオンであり;塩形態では、Mは、水素ではない可溶化カチオンである。酸(すなわち、Mが水素カチオンであること)が好適である一方で、塩は、カチオン性ポリマーにより大きな親和性を有するので、典型的に好ましい。それゆえ、脂肪酸又は塩は、脂肪酸又はその塩のpKaが非水性液体組成物のpH未満になるように選択してよい。組成物は、6〜10.5、又は6.5〜9、又は7〜8のpHを有してもよい。
R1により表されるアルキル基は、鎖長の混合物を表してもよく、飽和でも不飽和でもよいが、R1基の少なくとも2/3は8〜18個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。好適なアルキル基の源の例として、ココナッツ油、獣脂、トール油、菜種由来、オレイン酸、脂肪性アルキルコハク酸、パーム核油、及びこれらの混合物に由来する脂肪酸が挙げられるが、これらに限定されない。しかしながら、悪臭を最小限にする目的のために、多くの場合、一級飽和カルボン酸を使用することが望ましい。
可溶化カチオン、M(Mが水素カチオンでない場合)は、製品に水溶性を付与する任意のカチオンであってよいが、一価の部分が一般的に好ましい。本開示での使用に好適な可溶化カチオンの例として、特に好ましいアルカリ金属、例えばナトリウム及びカリウム、並びにアミン、例えばモノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニウム、及びモルホリニウムが挙げられる。使用される場合、大部分の脂肪酸は中和塩形態で組成物に組み込まれるべきであるが、多くの場合、組成物中にある量の遊離脂肪酸を残すことが好ましく、このことは、特に組成物の含水量が低い、例えば20%未満であるとき、組成物の粘度の維持を助けることができる。
分岐界面活性剤
アニオン性界面活性剤は、アニオン性分岐界面活性剤を含んでもよい。好適なアニオン性分岐界面活性剤は、分岐硫酸塩又は分岐スルホン酸塩界面活性剤、例えば、分岐アルキル硫酸塩、分岐アルキルアルコキシル化硫酸塩、及び分岐アルキルベンゼンスルホン酸塩から選択してよく、1つ以上のランダムアルキル分岐、例えばC1〜4アルキル基、典型的にはメチル及び/又はエチル基を含む。
分岐洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐洗浄性界面活性剤、典型的には中鎖分岐アニオン性洗浄性界面活性剤、例えば中鎖分岐アルキル硫酸塩及び/又は中鎖分岐アルキルベンゼンスルホン酸塩であってよい。洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐アルキル硫酸塩である。中鎖分岐は、C1〜4アルキル基、典型的にはメチル及び/又はエチル基である。
分岐界面活性剤は、下記式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含む:
−X−B
[式中、
(a)Aは疎水性C9〜C22(部分における総炭素数)、典型的には約C12〜約C18の中鎖分岐アルキル部分であって、(1)最長直鎖炭素鎖が8〜21個の炭素原子の範囲内の−X−B部分に結合している、(2)1つ以上のC1〜C3アルキル部分がこの最長直鎖炭素鎖から分岐している、(3)分岐しているアルキル部分の少なくとも1つが、第2位の炭素(−X−B部分に結合している炭素第1位から数えて)から、第ω−2位の炭素(末端炭素から2を引いた位置の炭素、すなわち、最長の直鎖炭素鎖の端から3番目の炭素)までの範囲内の位置で、最長の直鎖炭素鎖の1つの炭素に直接結合している、並びに(4)界面活性剤組成物において、上記式のA−X部分の炭素原子の平均合計数が14.5超〜約17.5(典型的には約15〜約17)の範囲内である、中鎖分岐アルキル部分であり、
b)Bは、硫酸塩、スルホン酸塩、アミンオキシド、ポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンなど)、アルコキシル化硫酸塩、ポリヒドロキシ部分、リン酸エステル、グリセロールスルホン酸塩、ポリグルコネート、ポリリン酸エステル、ホスホネート、スルホスクシネート、スルホサッカミネート、ポリアルコキシル化カルボキシレート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミド硫酸塩、ジグリコールアミド、ジグリコールアミド硫酸塩、グリセロールエステル、グリセロールエステル硫酸塩、グリセロールエーテル、グリセロールエーテル硫酸塩、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロールエーテル硫酸塩、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビタンエステル、アンモニオアルカンスルホン酸塩、アミドプロピルベタイン、アルキル化四級アンモニウム化合物、アルキル化/ポリヒドロキシアルキル化四級アンモニウム化合物、アルキル化/ポリヒドロキシル化オキシプロピル四級アンモニウム化合物、イミダゾリン、2−イル−スクシネート、スルホン化アルキルエステル、及びスルホン化脂肪酸から選択される親水性部分であり(複数の疎水部分がBに結合して(例えば、(A−X)−Bの場合のように)ジメチル四級アンモニウム化合物をもたらす場合があることに注意されたい)、かつ
(c)Xは、−CH2−及び−C(O)−から選択される]。
一般に、上記の式において、A部分は、いずれの第四級置換炭素原子(すなわち、1つの炭素原子に直接結合している4つの炭素原子)も有しない。結果として生じる界面活性剤は、どの親水性部分(B)を選択するかに応じて、アニオン性、非イオン性、陽イオン性、双極イオン性、両性、又は両性電解質であってよい。いくつかの態様では、Bは硫酸塩であり、結果として生じる界面活性剤はアニオン性である。
分岐界面活性剤は、上記式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含んでよく、式中、A部分は、下記式を有する分岐一級アルキル部分であり、
この式の分岐一級アルキル部分(R、R、及びR分岐を含む)の炭素原子総数は、13〜19であり、R、R1、及びR2は、各々独立して、水素及びC1〜C3アルキル(典型的にメチル)から選択されるが、但し、R、R1、及びR2が全て水素であることはなく、かつ、zが0であるとき、少なくともR又はR1は水素ではなく、wは、0〜13の整数であり、xは、0〜13の整数であり、yは、0〜13の整数であり、zは、0〜13の整数でありw+x+y+zは、7〜13である。
分岐界面活性剤は、上記式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含んでよく、式中、A部分は、
から選択される式を有する分岐一級アルキル部分、又はこれらの混合物である:(式中、a、b、d、及びeは整数であり、a+bは10〜16であり、d+eは8〜14であり、更に
a+b=10の場合、aは2〜9の整数であり、bは1〜8の整数であり、
a+b=11の場合、aは2〜10の整数であり、bは1〜9の整数であり、
a+b=12の場合、aは2〜11の整数であり、bは1〜10の整数であり、
a+b=13の場合、aは2〜12の整数であり、bは1〜11の整数であり、
a+b=14の場合、aは2〜13の整数であり、bは1〜12の整数であり、
a+b=15の場合、aは2〜14の整数であり、bは1〜13の整数であり、
a+b=16の場合、aは2〜15の整数であり、bは1〜14の整数であり、
d+e=8の場合、dは2〜7の整数であり、eは1〜6の整数であり、
d+e=9の場合、dは2〜8の整数であり、eは1〜7の整数であり、
d+e=10の場合、dは2〜9の整数であり、eは1〜8の整数であり、
d+e=11の場合、dは2〜10の整数であり、eは1〜9の整数であり、
d+e=12の場合、dは2〜11の整数であり、eは1〜10の整数であり、
d+e=13の場合、dは2〜12の整数であり、eは1〜11の整数であり、
d+e=14の場合、dは2〜13の整数であり、eは1〜12の整数である)。
上述の中鎖分岐界面活性剤化合物において、特定の分岐点(例えば、上記式中のR、R及び/又はR部分の鎖に沿った場所)が、界面活性剤の主鎖に沿った他の分岐点より好ましい。以下の式は、モノ−メチル分岐アルキルA部分に関して、中鎖分岐範囲(すなわち、分岐点が生じるところ)、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
モノ−メチル置換界面活性剤では、これらの範囲は、鎖の2つの末端炭素原子及び−X−B基に直接隣接した炭素原子を除外する。
以下の式は、ジメチル置換アルキルA部分の中鎖分岐範囲、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
追加の好適な分岐界面活性剤は、米国特許第6008181号、同第6060443号、同第6020303号、同第6153577号、同第6093856号、同第6015781号、同第6133222号、同第6326348号、同第6482789号、同第6677289号、同第6903059号、同第6660711号、同第6335312号、及び国際公開第9918929号に開示されている。更に他の好適な分岐界面活性剤は、国際公開第9738956号、同第9738957号、及び同第0102451号に記載されているものを含む。
分岐アニオン性界面活性剤は、国際公開第99/05243号、同第99/05242号、同第99/05244号、同第99/05082号、同第99/05084号、同第99/05241号、同第99/07656号、同第00/23549号、及び同第00/23548号で考察される、分岐変性アルキルベンゼンスルホン酸塩(MLAS)を含んでよい。
分岐アニオン性界面活性剤は、疎水性鎖に沿ってランダムに分布したメチル分岐を含むC12/13アルコール系界面活性剤、例えば、Sasolから入手可能な、Safol(登録商標)、Marlipal(登録商標)を含む。
更に好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤は、2−アルキル位置で分岐したアルコールに由来する界面活性剤を含み、それらは商品名Isalchem(登録商標)123、Isalchem(登録商標)125、Isalchem(登録商標)145、Isalchem(登録商標)167などで販売されており、オキソ法から誘導される。オキソ法に起因して、分岐は、2−アルキル位置に位置している。これらの2−アルキル分岐アルコールは典型的に、C11〜C14/C15長の範囲であり、2−アルキル位置で全てが分岐した構造異性体を含む。これらの分岐アルコール及び界面活性剤は、米国特許第20110033413号に記載されている。
他の好適な分岐界面活性剤としては、米国特許第6037313号(P&G)、国際公開第9521233号(P&G)、米国特許第3480556号(Atlantic Richfield)、米国特許第6683224号(Cognis)、米国特許出願公開第20030225304A1号(Kao)、米国特許出願公開第2004236158A1号(R&H)、米国特許第6818700号(Atofina)、米国特許出願公開第2004154640号(Smithら)、欧州特許第1280746号(Shell)、欧州特許第1025839号(L’Oreal)、米国特許第6765119号(BASF)、欧州特許第1080084号(Dow)、米国特許第6723867号(Cognis)、欧州特許第1401792A1号(Shell)、欧州特許第1401797A2号(DegussaAG)、米国特許出願公開第2004048766号(Rathsら)、米国特許第6596675号(L’Oreal)、欧州特許第1136471号(Kao)、欧州特許第961765号(Albemarle)、米国特許第6580009号(BASF)、米国特許出願公開第2003105352号(Dadoら)、米国特許第6573345号(Cryovac)、ドイツ特許第10155520号(BASF)、米国特許第6534691号(duPont)、米国特許第6407279号(ExxonMobil)、米国特許第5831134号(Peroxid−Chemie)、米国特許第5811617号(Amoco)、米国特許第5463143号(Shell)、米国特許第5304675号(Mobil)、米国特許第5227544号(BASF)、米国特許第5446213A号(MITSUBISHI KASEI CORPORATION)、欧州特許第1230200A2号(BASF)、欧州特許第1159237B1号(BASF)、米国特許出願公開第20040006250A1号(NONE)、欧州特許第1230200B1号(BASF)、国際公開第2004014826A1号(SHELL)、米国特許第6703535B2号(CHEVRON)、欧州特許第1140741B1号(BASF)、国際公開第2003095402A1号(OXENO)、米国特許第6765106B2号(SHELL)、米国特許出願公開第20040167355A1号(NONE)、米国特許第6700027B1号(CHEVRON)、米国特許出願公開第20040242946A1号(NONE)、国際公開第2005037751A2号(SHELL)、国際公開第2005037752A1号(SHELL)、米国特許第6906230B1号(BASF)、国際公開第2005037747A2号(SHELL)OIL COMPANYに記載されているものが挙げられ得る。
更なる好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許出願公開第2010/0137649号に記載されているようなイソプレノイド系多分岐洗剤アルコールの界面活性剤誘導体が挙げられ得る。イソプレノイド系界面活性剤及びイソプレノイド誘導体も、「Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids(Vol.two)」という表題の文献(Barton及びNakanishi、(著作権)1999、Elsevier Science Ltd)に記載されており、構造Eに含まれており、この文献は参照により本明細書に組み込まれる。
更に好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤としては、アンテイソ及びイソ−アルコールに由来するものが挙げられ得る。そのような界面活性剤は、国際公開第2012009525号に開示されている。
更なる好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許出願公開第2011/0171155A1号及び同第2011/0166370A1号に記載されているものが挙げられ得る。
好適な分岐アニオン性界面活性剤としては、ゲルベアルコール系界面活性剤も挙げることができる。ゲルベアルコールは、分岐点が常に第2の炭素位置にある、2つの線状炭素鎖を有する、分岐一級単官能性アルコールである。ゲルベアルコールは、化学的には、2−アルキル−1−アルカノールと記載される。ゲルベアルコールは、概して、12個の炭素原子〜36個の炭素原子を有する。ゲルベアルコールは、式:(R1)(R2)CHCHOHにより表わすことができ、式中、R1は線状アルキル基であり、R2は線状アルキル基であり、R1とR2の炭素原子の合計数は10〜34であり、R1とR2の両方とも存在する。ゲルベアルコールは、Sasolから商品名Isofol(登録商標)アルコールとして、またCognisから商品名Guerbetolとして市販されている。
本明細書に開示される界面活性剤系は、上述の分岐鎖界面活性剤の任意のものを個々に含んでよく、あるいは、界面活性剤系は、上述の分岐鎖界面活性剤の混合物を含んでもよい。更に、上述の分岐鎖界面活性剤のそれぞれが、バイオベース含有成分を含んでもよい。いくつかの態様において、分岐鎖界面活性剤は、少なくとも約50%、少なくとも約60%、少なくとも約70%、少なくとも約80%、少なくとも約90%、少なくとも約95%、少なくとも約97%、又は約100%のバイオベース含有成分を有する。
非イオン性界面活性剤
洗浄組成物の界面活性剤系は、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤系は、この界面活性剤系の最大約50重量%の、1種以上の非イオン性界面活性剤を、例えば共界面活性剤として含んでもよい。界面活性剤系は、この界面活性剤系の約5重量%〜約50重量%、又は約10重量%〜約50重量%、又は約20重量%〜約50重量%の、非イオン性界面活性剤を含んでよい。
本明細書で有用な、好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含んでもよい。これらには、例えば、アルコキシル化脂肪族アルコール、及びアミンオキシド界面活性剤が含まれ得る。いくつかの例では、洗浄組成物は、エトキシル化非イオン性界面活性剤を含有してもよい。これらの材料は、米国特許第4,285,841号(Barratら、1981年8月25日発行)に記載されている。非イオン性界面活性剤は、式R(OCOHのエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールから選択することができ、式中、Rは、約8個〜約15個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル及びアルキル基が約8個〜約12個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、nの平均値は、約5〜約15である。これらの界面活性剤は、米国特許第4,284,532号(Leikhimら、1981年8月18日発行)でより充分に説明される。例えば、非イオン性界面活性剤は、アルコール中に平均約24個の炭素原子及びアルコール1モル当たりエチレンオキシド約9モルの平均エトキシル化度を有するエトキシル化アルコールから選択してよい。
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の非限定的な例としては、C12〜C18アルキルエトキシレート(NEODOL(登録商標)非イオン性界面活性剤類(Shell)など)、C〜C12アルキルフェノールアルコキシレート(ここで、アルコキシレート単位はエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位の混合物である)、C12〜C18アルコール及びエチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとのC〜C12アルキルフェノール縮合物(例えばBASFから販売されるPluronic(登録商標))、米国特許第6,150,322号において考察されるようなC14〜C22中鎖分岐アルコール(BA)、米国特許第6,153,577号、米国特許第6,020,303号、及び米国特許第6,093,856号において考察されるようなC14〜C22中鎖分岐アルキルアルコキシラート類、BAE(ここで、xは1〜30である)、1986年1月26日に発行された米国特許第4,565,647号(Llenado)において考察されるようなアルキル多糖類、特に、米国特許第4,483,780号及び米国特許第4,483,779号において考察されるようなアルキルポリグリコシド、米国特許第5,332,528号、国際公開第92/06162号、同第93/19146号、同第93/19038号、及び同第94/09099号に記述されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド、並びに米国特許第6,482,994号及び国際公開第01/42408号で考察されるようなエーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤、が挙げられる。
カチオン性界面活性剤
界面活性剤系は、カチオン性界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤系は、この界面活性剤系の約0重量%〜約7重量%、又は約0.1重量%〜約5重量%、又は約1重量%〜約4重量%の、カチオン性界面活性剤を、例えば共界面活性剤として含む。カチオン性の非限定的な例として、最大26個の炭素原子を有することができる四級アンモニウム界面活性剤(米国特許第6,136,769号で説明されているようなアルコキシレート四級アンモニウム(AQA)界面活性剤)、第6,004,922号で論じられているような、ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド、国際公開第98/35002号、同第98/35003号、同第98/35004号、同第98/35005号、及び同第98/35006号で考察されるようなポリアミンカチオン性界面活性剤、米国特許第4,228,042号、同第4,239,660号、同第4,260,529号、及び米国特許第6,022,844号で考察されるようなカチオン性エステル界面活性剤、及び、米国特許第6,221,825号及び国際公開第00/47708号で考察されるようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン(APA)、が挙げられる。
本開示の洗浄組成物は、カチオン性界面活性剤、及び/又はpH7未満又はpH6未満でカチオン性となる界面活性剤を実質的に含まない場合がある。
双極イオン性界面活性剤
界面活性剤系は、双極イオン性界面活性剤を含んでもよい。双極イオン性界面活性剤の例としては、二級及び三級アミン誘導体、複素環式二級及び三級アミン誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極イオン性界面活性剤類の例に関しては、米国特許第3,929,678号の第19欄38行目〜第22欄48行目を参照のこと;双極イオン性界面活性剤の例である、ベタインとして、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、C〜C18(例えば、C12〜C18)アミンオキシド、並びに、例えば、アルキル基がC〜C18、及び特定の実施形態ではC10〜C14であることができるN−アルキル−N,N−ジメチルアミノ(dimethylammino)−1−プロパンスルホン酸塩などのスルホ及びヒドロキシベタインが挙げられる。
両性電解質界面活性剤
界面活性剤系は、両性電解質界面活性剤を含んでもよい。両性電解質界面活性剤の具体的な非限定例としては、二級若しくは三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖若しくは分岐鎖であることができる複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基のうち1つは、少なくとも約8個の炭素原子、例えば約8個〜約18個の炭素原子を含有してもよく、少なくとも1つは、水溶化アニオン基、例えば、カルボキシ基、スルホン酸塩基、硫酸塩基を含有する。両性電解質界面活性剤の好適な例については、米国特許第3,929,678号、19段18〜35行を参照のこと。
両性界面活性剤
界面活性剤系は、両性界面活性剤を含んでもよい。両性界面活性剤の例としては、二級若しくは三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖若しくは分岐鎖であり得る複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基の1つは、少なくとも約8個の炭素原子、典型的には約8個〜約18個の炭素原子を含有し、そして少なくとも1つが、アニオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩を含有する。この定義の範疇に入る化合物の例は、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロピオネート、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロパン−1−スルホン酸塩、ナトリウム2−(ドデシルアミノ)エチル硫酸塩、ナトリウム2−(ジメチルアミノ)オクタデカノエート、二ナトリウム3−(N−カルボキシメチルドデシルアミノ)プロパン1−スルホン酸塩、二ナトリウムオクタデシル−イミノジアセテート、ナトリウム1−カルボキシメチル−2−ウンデシルイミダゾール、及び、ナトリウムN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−スルファト−3−ドデコキシプロピルアミンである。両性界面活性剤の例には、米国特許第3,929,678号(Laughlinら、1975年12月30日発行)第19欄18〜35行目を参照されたい。いくつかの態様では、界面活性剤系は、両性界面活性剤を実質的に含まない。
界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、及び共界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、例えばC12〜C18アルキルエトキシレートを含んでよい。界面活性剤系は、C10〜C15アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、及び共界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、例えばC10〜C18アルキルアルコキシ硫酸塩(AES)であって、式中xは1〜30であるものを含んでもよい。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、及び共界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、例えばジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを含んでもよい。
シリコーン
本布地ケア組成物は、感触及び/又は色彩効果を布地に与えることが知られている有益な剤であるシリコーンを含んでよい。驚くべきことに、本開示に記載のシリコーン、カチオン性ポリマー、及び界面活性剤系を含む組成物が柔軟性の改善及び/又は白色度効果を与えることが出願人らにより発見された。
本布地ケア組成物は、本組成物の約0.1重量%〜約30重量%、又は約0.1重量%〜約15重量%、又は約0.2重量%〜約12重量%、又は約0.5重量%〜約10重量%、又は約0.7重量%〜約9重量%、又は約1重量%〜約5重量%の、シリコーンを含んでよい。
シリコーンは、Si−O部分を含むポリマーであるポリシロキサンであってよい。シリコーンは、官能基化シロキサン部分を含むシリコーンであってよい。好適なシリコーンは、Si−O部分を含んでよく、(a)非官能基化シロキサンポリマー、(b)官能基化シロキサンポリマー、及びこれらの組み合わせから選択することができる。官能基化シロキサンポリマーは、アミノシリコーン、シリコーンポリエーテル、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、カチオン性シリコーン、シリコーンポリウレタン、シリコーンポリ尿素、又はこれらの混合物を含んでよい。シリコーンは、環状シリコーンを含んでもよい。環状シリコーンは、式[(CHSiO](式中、nは、約3〜約7、又は約5〜約6の範囲であり得る整数である)のシクロメチコンを含んでもよい。
シリコーンの分子量は、通常、材料の粘度を参照することにより示される。シリコーンは、25℃にて約10〜約2,000,000mm/s(約10〜約2,000,000センチストークス)の粘度を含んでもよい。好適なシリコーンは、25℃にて約10〜約800,000mm/s、又は約100〜約200,000mm/s、又は約1000〜約100,000mm/s、又は約2000〜約50,000mm/s、又は約2500〜約10,000mm/s(約10〜約800,000センチストークス、又は約100〜約200,000センチストークス、又は約1000〜約100,000センチストークス、又は約2000〜約50,000センチストークス、又は約2500〜約10,000センチストークス)の粘度を有し得る。
好適なシリコーンは、線状、分岐状、又は架橋であってもよい。シリコーンはシリコーン樹脂を含んでよい。シリコーン樹脂は、高度に架橋したポリマーシロキサン系である。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に三官能性及び四官能性シランを一官能性又は二官能性又はこれら両方のシランと共に組み込むことによって導入される。本明細書で使用するとき、専門用語SiO「n」/2は、酸素原子とケイ素原子との比を表す。例えば、SiO1/2は、1つの酸素が2つのSi原子間で共有されていることを意味する。同様に、SiO2/2は、2つの酸素原子が2つのSi原子間で共有されていることを意味し、SiO3/2は、3つの酸素原子が2つのSi原子間で共有されていることを意味する。
シリコーンは、非官能基化シロキサンポリマーを含んでもよい。非官能基化シロキサンポリマーは、ポリアルキル及び/又はフェニルシリコーン流体、樹脂、及び/又はゴムを含んでよい。非官能基化シロキサンポリマーは、以下の式(I)を有してよい:
[RSiO1/2[RSiO2/2[RSiO3/2
式(I)
(式中、
i)各R、R、R、及びRは、独立して、H、−OH、C〜C20アルキル、C〜C20置換アルキル、C〜C20アリール、C〜C20置換アリール、アルキルアリール、及び/又はC〜C20アルコキシ、部分からなる群から選択してもよく、
ii)nは、約2〜約10、又は約2〜約6、又は2の整数であってもよく、その結果、n=j+2となり、
iii)mは、約5〜約8,000、約7〜約8,000、又は約15〜約4,000の整数であってもよく、
iv)jは、0〜約10、又は0〜約4の整数、又は0であってもよい)。
、R、及びRは、メチル、エチル、プロピル、C〜C20アルキル、及び/又はC〜C20アリール部分を含んでよい。R、R、及びRの各々は、メチルであってよい。シリコーン鎖の末端をブロックする各R部分は、水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、プロポキシ、及び/又はアリールオキシからなる群から選択される部分を含んでもよい。
シリコーンは、非官能基化シロキサンポリマーを含んでもよい。官能基化シロキサンポリマーは、アミノ、アミド、アルコキシ、ヒドロキシ、ポリエーテル、カルボキシ、ヒドリド、メルカプト、硫酸塩、リン酸塩、及び/又は四級アンモニウム部分からなる群から選択される1つ以上の官能化部分を含んでもよい。これらの部分は、二価アルキレンラジカル(すなわち、「ペンダント」)を介してシロキサン主鎖に直接結合してもよく、あるいは主鎖の部分であってもよい。好適な官能基化シロキサンポリマーとしては、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、四級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料が挙げられる。
官能基化シロキサンポリマーは、「ジメチコンコポリオール」とも称される、シリコーンポリエーテルを含み得る。一般に、シリコーンポリエーテルは、1つ以上のポリオキシアルキレン鎖を有するポリジメチルシロキサン主鎖を含む。ポリオキシアルキレン部分は、ペンダント鎖として、又は末端ブロックとしてポリマーに組み込まれ得る。かかるシリコーンは、米国特許出願公開第2005/0098759号、並びに米国特許第4,818,421号、及び同第3,299,112号に記載されている。例示的な商業的に入手可能なシリコーンポリエーテルとしては、DC 190、DC 193、FF400(いずれも、Dow Corning(登録商標)Corporationから入手可能である)、及び様々なSilwet(登録商標)界面活性剤(Momentive Siliconesから入手可能である)が挙げられる。
シリコーンは、以下の式(II)を有するランダムである又はブロック状の(blocky)シリコーンポリマーから選択されてよい:
[RSiO1/2(j+2)[(RSi(X−Z)O2/2[RSiO2/2[RSiO3/2
式(II)
[式中、
jは、0〜約98の整数であり、一態様では、jは、0〜約48の整数であり、一態様では、jは、0であり、
kは0〜約200の整数であり、一態様では、kは0〜約50、又は約2〜約20の整数であり、k=0であるとき、R、R、又はRのうちの少なくとも1つは、−X−Zであり、
mは、4〜約5,000の整数であり、一態様では、mは、約10〜約4,000の整数であり、別の態様では、mは、約50〜約2,000の整数であり、
、R、及びRは、各々独立して、H、OH、C〜C32アルキル、C〜C32置換アルキル、C〜C32又はC〜C32アリール、C〜C32又はC〜C32置換アリール、C〜C32アルキルアリール、C〜C32置換アルキルアリール、C〜C32アルコキシ、C〜C32置換アルコキシ、及びX−Zからなる群から選択され、
各Rは、独立して、H、OH、C〜C32アルキル、C〜C32置換アルキル、C〜C32又はC〜C32アリール、C〜C32又はC〜C32置換アリール、C〜C32アルキルアリール、C〜C32置換アルキルアリール、C〜C32アルコキシ、及びC〜C32置換アルコキシからなる群から選択され、
該アルキルシロキサンポリマーにおいける各Xは、2〜12個の炭素原子を含む置換又は非置換二価アルキレンラジカルを含み、一態様では、各二価アルキレンラジカルは、独立して、−(CH−からなる群から選択され、sは約2〜約8、約2〜約4の整数であり、一態様では、該アルキルシロキサンポリマーにおける各Xは、
からなる群から選択される置換二価アルキレンラジカルを含み、
各Zは、独立して、
からなる群から選択されるが、
但し、Zが第四級アンモニウム化合物である場合、Qはアミド、イミン、又は尿素部分ではあり得ず、
Zに関し、An−は好適な電荷均衡アニオンであり、例えば、An−は、Cl、Br、I、メチル硫酸塩、トルエンスルホン酸塩、カルボキシラート、及びリン酸塩からなる群から選択してよく、該シリコーンにおける少なくとも1つのQは、独立して、H、
から選択され、
該シリコーンにおける各追加のQは、独立して、H、C〜C32アルキル、C〜C32置換アルキル、C〜C32又はC〜C32アリール、C〜C32又はC〜C32置換アリール、C〜C32アルキルアリール、C〜C32置換アルキルアリール、
を含む群から選択され、
各Rは、独立して、H、C〜C32アルキル、C〜C32置換アルキル、C〜C32又はC〜C32アリール、C〜C32又はC〜C32置換アリール、C〜C32アルキルアリール、C〜C32置換アルキルアリール、−(CHR−CHR−O−)−L、及びシロキシル残基からなる群から選択され、
各Rは、独立して、H、C〜C18アルキルから選択され、
各Lは、独立して、−C(O)−R又はRから選択され、
wは0〜約500の整数であり、一態様では、wは約1〜約200の整数であり、一態様では、wは約1〜約50の整数であり、
各Rが、独立して、H、C〜C32アルキル、C〜C32置換アルキル、C〜C32又はC〜C32アリール、C〜C32又はC〜C32置換アリール、C〜C32アルキルアリール、C〜C32置換アルキルアリール、及びシロキシル残基からなる群から選択され、
各Tは、独立して、H、及び
から選択され、
該シリコーンにおける各vは、1〜約10の整数であり、一態様では、vは1〜約5の整数であり、シリコーン中の各Qの全てのv指数の合計は、1〜約30、又は1〜約20、又は更には1〜約10の整数である]。
は−OHを含んでよい。
官能基化シロキサンポリマーは、アミノシリコーンを含み得る。アミノシリコーンは、官能基を含んでよい。官能基は、モノアミン、ジアミン、又はこれらの混合物を含んでよい。官能基は、一級アミン、二級アミン、三級アミン、四級アミン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。官能基は、一級アミン、二級アミン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。
例えば、官能基化シロキサンポリマーは、式(II)(上記)に記載の式を有するアミノシリコーンを含んでよく、式中、jは0であり、kは、1〜約10の整数であり、mは、150〜約1,000、又は約325〜約750、又は約400〜約600の整数であり、各R、R、及びRは、独立して、C〜C32アルコキシ及びC〜C32アルキルから選択され、各Rは、C〜C32アルキルであり、各Xは、−(CH−からなる群から選択され、sは約2〜約8、又は約2〜約4の整数であり、各Zは、独立して、
からなる群から選択され、シリコーン中の各Qは、Hからなる群から選択される。
官能基化シロキサンポリマーは、式(II)(上記)に記載の式を有するアミノシリコーンを含んでよい(式中、jは0であり、kは、1〜約10の整数であり、mは、150〜約1,000、又は約325〜約750、又は約400〜約600の整数であり、各R、R、及びRは、独立して、C〜C32アルコキシ及びC〜C32アルキルから選択され、各Rは、C〜C32アルキルであり、各Xは、−(CH−からなる群から選択され、sは約2〜約8、又は約2〜約4の整数であり、各Zは、独立して、
からなる群から選択され、シリコーン中の各Qは、独立して、H、C1〜C32アルキル、C1〜C32置換アルキル、C6〜C32アリール、C5〜C32置換アリール、C6〜C32アルキルアリール、及びC5〜C32置換アルキルアリールからなる群から選択されるが、但し、Qは両方ともにはH原子であり得ない)。
他の好適なアミノシリコーンは、米国特許第7,335,630 B2号、同第4,911,852号、及び米国特許出願第2005/0170994A1号において説明されている。アミノシリコーンは、米国特許出願第61/221,632号に記載されているものであってもよい。
例示的な市販されているアミノシリコーンとして、Dow Corning(登録商標)Corporationから市販されているDC 8822、2−8177、及びDC−949;Shin−Etsu Silicones(Akron,OH)から入手可能なKF−873、並びにMomentive(Columbus,Ohio,USA)から入手可能なMagnasoft Plusが挙げられる。
官能基化シロキサンポリマーは、米国特許出願第61/170,150号に説明されているものなどのシリコーン−ウレタンを含み得る。これらは、商品名SLM−21200(登録商標)としてWacker Siliconesから市販されている。
他の変性シリコーン又はシリコーンコポリマーもまた、本明細書において有用であり得る。これらの例として、米国特許第6,607,717号及び同第6,482,969号で開示されているシリコーン系四級アンモニウム化合物(Kennan四級アンモニウム化合物)、末端終末四級シロキサン、米国特許第5,807,956号及び同第5,981,681号に開示されている、シリコーンアミノポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、米国特許第6,207,782号に開示されている、親水性シリコーンエマルション、及び米国特許第7,465,439号で開示されている、1つ以上の架橋レーキ形又は櫛形シリコーンコポリマーセグメントから作られているポリマーが挙げられる。本明細書において有用な追加の変性シリコーン又はシリコーンコポリマーは、米国特許出願第2007/0286837A1号及び同第2005/0048549A1号において説明されている。
上述のシリコーン系四級アンモニウム化合物は、米国特許第7,041,767号及び同第7,217,777号並びに米国特許出願第2007/0041929A1号に記載されているシリコーンポリマーと組み合わされてもよい。
シリコーンは、アミンABnシリコーン、及び四級アンモニウムABnシリコーンを含んでもよい。かかるシリコーンは、一般的に、ジアミンをエポキシドと反応させることによって生成される。これらは、例えば、米国特許第6,903,061B2号、同第5,981,681号、同第5,807,956号、同第6,903,061号、及び同第7,273,837号に記載されている。これらは、Magnasoft(登録商標)Prime、Magnasoft(登録商標)JSS、Silsoft(登録商標)A−858(すべてMomentive Siliconesより)の商品名で市販されている。
アミンABnシリコーン及び/又は四級アンモニウムABnシリコーンを含む、シリコーンは、以下の式(III)の構造を有してよい:
−(E−B)−A−(B−E)−D 式(III)
(式中、
各添え字xは独立して、1〜20、1〜12、1〜8、又は2〜6の整数であり、
各zは独立して、0又は1であり、
Aは以下の構造を有し、
式中、
各Rは独立して、H、−OH、又はC〜C22アルキル基、一態様では、H、−OH、又はC〜C12アルキル基、H、−OH、又はC〜Cアルキル基、又は−CHであり、
各Rは独立して、二価のC〜C22アルキレンラジカル、二価のC〜C12アルキレンラジカル、二価の線状C〜Cアルキレンラジカル、又は二価の線状C〜Cアルキレンラジカルから選択され、
添え字nは、1〜約5,000、約10〜約1,000、約25〜約700、約100〜約500、又は約450〜約500の整数であり、
各Bは独立して、以下の部分、
から選択され、式中、各構造について、Yは、O、P、S、N、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されている二価のC〜C22アルキレンラジカル、又は、二価のC〜C22アリールアルキレンラジカル、一態様では、O、P、S、N、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されている二価のC〜Cアルキレンラジカル、又は、二価のC〜C16アリールアルキレンラジカル、一態様では、O、N、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されている二価のC〜Cアルキレンラジカル、又は、二価のC〜C12アリールアルキレンラジカルであり、
各Eは独立して、以下の部分、
から選択され、式中、
各R及び各Qは、独立して、O、P、S、N、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されている二価のC〜C12線状又は分岐状脂肪族炭化水素ラジカル、一態様では、O、P、S、N、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されている二価のC〜C線状又は分岐状脂肪族炭化水素ラジカル、一態様では、O、N、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子によって任意に中断されている二価のC〜C線状又は分岐状脂肪族炭化水素ラジカルから選択され、
各R及びRは、独立して、H、C〜C20アルキル、C〜C20置換アルキル、C〜C20アリール、及びC〜C20置換アリール、一態様では、H、C〜C12アルキル、C〜C12置換アルキル、C〜C12アリール、及びC〜C12置換アリール、H、一態様では、C〜Cアルキル、C〜C置換アルキル、Cアリール、及びC置換アリール、又はHから選択されるが、但し、窒素原子の各々上の少なくとも1つのRが、Hであり、かつ
Eが、
から選択される場合、
かつ、zが1である場合、それぞれのDは、H、−CH、又はRから選択され、Eが、
であるとき、zは0であり、Bは
である)。
シリコーンの試料を分析するとき、かかる試料は、平均して、上記の式(I)〜(III)で非整数の指数を有し得るが、かかる平均指数値は、上記の式(I)〜(III)の指数の範囲内であると当業者には理解されている。
シリコーンエマルション
シリコーンは、エマルションとして、又は更にはナノエマルションとして、組成物に添加され、又は組成物中で存在する場合がある。シリコーンエマルションの調製は、当業者に周知である。例えば、米国特許第7,683,119号及び米国特許出願第2007/0203263A1号を参照されたい。
シリコーンエマルションは、約10nm〜約1000nm、又は約20nm〜約800nm、又は約40nm〜約500nm、又は約75nm〜約250nm、又は約100nm〜約150nmの平均粒径により特徴付けることができる。エマルションの粒径は、HoribaのモデルLA−930レーザー散乱粒径分布分析器(Horiba Instruments,Inc.)を使用して、メーカーの教示に従って、レーザー光線散乱技術の手段により測定される。
本開示のシリコーンエマルションは、上記に挙げるタイプのシリコーンポリマーのいずれでも含んでよい。エマルションを含み得るシリコーンの好適な例として、本明細書中で説明するものなどの、アミノシリコーンが挙げられる。
本開示のシリコーン含有エマルションは、このエマルションの約1重量%〜約60重量%、又は約5重量%〜約40重量%、又は約10重量%〜約30重量%のシリコーン化合物を含んでよい。
シリコーンエマルションは、1種類以上の溶媒を含んでよい。本開示のシリコーンエマルションは、このシリコーンの約0.1重量%〜約20重量%、又は約12重量%まで、又は約5重量%までの1種類以上の溶媒を含んでよいが、但し、このシリコーンエマルションは、このシリコーンの約50重量%未満、又は約45重量%未満、又は約40重量%未満、又は約35重量%未満、又は約32重量%未満の、溶媒と界面活性剤との組み合わせを含む。シリコーンエマルションは、このシリコーンの約1重量%〜約5重量%、又は約2重量%〜約5重量%の、1種類以上の溶媒を含んでよい。
溶媒は、モノアルコール、多価アルコール、モノアルコールのエーテル、多価アルコールのエーテル、又はこれらの混合物から選択してよい。典型的には、溶媒は、約6〜約14の範囲の親水性−親油性バランス(HLB)を有する。より典型的には、溶媒のHLBは、約8〜約12の範囲であり、最も典型的には約11である。1種類の溶媒を単独で使用してもよく、あるいは2種類以上の溶媒を組み合わせて使用してもよい。溶媒は、グリコールエーテル、アルキルエーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、又はこれらの混合物を含んでよい。溶媒は、4〜12個の炭素原子を有するアルキル基を含むモノエチレングリコールモノアルキルエーテル、4〜12個の炭素原子を有するアルキル基を含むジエチレングリコールモノアルキルエーテル、又はこれらの混合物から選択してよい。
本開示のシリコーンエマルションは、このシリコーンの約1重量%〜約40重量%、又は約30重量%まで、又は約25重量%まで、又は約20重量%までの1種類以上の界面活性剤を含んでよいが、但し、界面活性剤と溶媒とを併せた重量は、このシリコーンの約50重量%未満、又は約45重量%未満、又は約40重量%未満、又は約35重量%未満、又は約32重量%未満である。シリコーンエマルションは、このシリコーンの約5重量%〜約20重量%、又は約10重量%〜約20重量%の1種類以上の界面活性剤を含んでよい。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質界面活性剤、又はこれらの混合物、好ましくは非イオン性界面活性剤から選択してよい。界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤は、シリコーン流体化合物及び溶媒の水中への均一な分散を促進すると考えられる。
本明細書において有用な好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含むことができる。典型的には、使用することができる非イオン性界面活性剤の総HLB(親水性親油性バランス)は、約8〜16の範囲、より典型的には10〜15の範囲である。好適な非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、アルキルポリグルコシド、ポリビニルアルコール、及びグルコースアミド界面活性剤から選択してよい。特に好ましいものは、二級アルキルポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。好適な非イオン性界面活性剤の例として、商標名Tergitol 15−S−5、
Tergitol 15−S−12(Dow Chemical Company(Midland Michigan))又はLutensol XL−100及びLutensol XL−50(BASF,AG(Ludwigschaefen,Germany))で市販のものなどの、C11〜15の二級アルキルエトキシラートが挙げられる。他の好ましい非イオン性界面活性剤として、C12〜C18アルキルエトキシラート、例えばNEODOL(登録商標)非イオン性界面活性剤(Shell)、例えばNEODOL(登録商標)23−5及びNEODOL(登録商標)26−9が挙げられる。分岐鎖ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの例としては、Dow Chemicals(Midland,MI)から商標名Tergitol TMN−6及びTergiotol TMN−3として入手可能な、アルキル鎖上に1つ以上の分岐を有するものが挙げられる。他の好ましい界面活性剤は、米国特許第7,683,119号に列挙されている。
本開示のシリコーンエマルションは、約0.01重量%〜約2重量%、又は約0.1重量%〜約1.5重量%、又は約0.2重量%〜約1重量%、又は約0.5重量%〜約0.75重量%のプロトン化剤を含んでもよい。プロトン化剤は、概して、一塩基酸又は多塩基酸の、水溶性又は水不溶性、有機酸又は無機酸である。好適なプロトン化剤としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、又はこれらの混合物、好ましくは酢酸が挙げられる。一般に、酸は酸性水溶液の形態で添加される。プロトン化剤は、典型的に、エマルションのpHが約3.5〜約7.0となるのに必要な量で添加される。
洗濯補助剤
本明細書で説明する洗濯洗剤組成物は、外部構造化剤系、カチオン性付着助剤ポリマー、酵素、香料マイクロカプセルなどのマイクロカプセル化物質、汚れ除去ポリマー、色調剤、ポリマー分散剤、追加のアミン、及びこれらの混合物を含んでよい。
外部構造化系
洗剤組成物が液体組成物である場合、洗剤組成物は外部構造化剤系を含んでよい。構造化剤系は、例えば、好適な注ぎ粘度、相安定性、及び/又は懸濁能を与えるために、組成物に十分な粘度を提供するように使用することができる。
本開示の組成物は、0.01重量%〜5重量%、又は更には0.1重量%〜1重量%の外部構造化剤系を含んでよい。外部構造化剤系は、以下の(i)及び(ii)からなる群から選択されてもよい:
(i)非高分子系結晶質のヒドロキシ官能性構造剤及び/又は
(ii)高分子系構造剤。
このような外部構造化剤系は、組成物の洗浄性界面活性剤の任意の構造化効果とは独立して、すなわちこのような効果以外により、液体洗濯洗剤組成物を安定化させるのに十分な降伏応力又は低せん断粘度を付与することができるようなものであってよい。これらは、液体洗濯洗剤組成物に21℃、20s−1にて1〜1500cpsの高せん断粘度及び5000cpsを超える低せん断粘度(21℃、0.05s−1にて)を付与することができる。粘度は、直径40mm及び間隙サイズ500μmで、平板の鋼製スピンドルを用いるTA instruments製のAR 550レオメーターを使用して測定される。20s−1での高せん断粘度、及び0.5s−1での低せん断粘度は、21℃で3分間の0.1s−1〜25s−1の対数せん断速度掃引から得ることができる。
一実施形態では、組成物は、約0.01〜1重量%〜約1重量%の非高分子系結晶質のヒドロキシル官能性構造剤を含んでもよい。このような非高分子系結晶質のヒドロキシル官能性構造剤は、結晶化可能なグリセリドを含んでもよく、洗濯洗剤組成物の最終的な1回用量への分散を補助するためにこのグリセリドを前乳化することもできる。好適な結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物内で結晶化させることができるという条件で、硬化ヒマシ油又は「HCO」又はこれらの誘導体が挙げられる。
洗剤組成物は、約0.01重量%〜約5重量%の天然由来及び/又は合成のポリマー構造剤を含んでよい。好適な天然に誘導された高分子系構造剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン(アラビアゴム)、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な合成高分子系構造剤としては、ポリカルボキシラート、ポリアクリレート、疎水変性エトキシル化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物であってよい。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−炭酸と、(メタ)アクリル酸のC〜C30アルキルエステルとのコポリマーであってよい。このようなコポリマーは、商品名Carbopol(登録商標)Aqua 30でNoveon incから入手可能である。
好適な構造剤及びこれらの製造方法は、米国特許第6,855,680号及び国際公開第2010/034736号で開示されている。
カチオン性付着助剤ポリマー
いくつかの態様では、本開示の洗剤組成物は、カチオン性付着助剤ポリマーを含む。カチオン性ポリマーは、標的布地上へのシリコーンの付着を促進することができる。洗剤組成物は典型的に、この洗剤組成物の約0.01重量%〜約2重量%、又は約1.5重量%まで、又は約1重量%まで、又は約0.75重量%まで、又は約0.5重量%まで、又は約0.3重量%まで、又は約0.05重量%〜約0.25重量%の、カチオン性ポリマーを含む。
いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、1種類のみの構造ユニットからなる、すなわち、このポリマーはホモポリマーである。いくつかの態様では、本開示で使用されるカチオン性ポリマーは、少なくとも2種類の構造ユニットからなるポリマーである。構造ユニット又はモノマーは、ランダム形式で又はブロック状の形式で、カチオン性ポリマーに組み込むことができる。いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、(i)第1の構造ユニット、(ii)第2の構造ユニット、及び、任意に(iii)第3の構造ユニットを含む。いくつかの態様では、(i)、(ii)、及び(iii)の合計は100モル%である。いくつかの態様では、(i)及び(ii)の合計は100モル%である。
本開示の特に好ましい実施形態では、カチオン性ポリマーは、本明細書で説明する第1及び第2の構造ユニットのみを含有するコポリマーである、すなわち、それはポリマー主鎖中又は側鎖中のいずれにも、任意の他の構造的構成要素を実質的に含まない。本開示の別の好ましい実施形態では、かかるカチオン性ポリマーは、本明細書で説明する第1、第2、及び第3の構造ユニットのみを含有し、任意の他の構造的構成要素を実質的に含まないターポリマーである。あるいは、それは、本明細書の上記に説明する第1、第2、及び第3の構造ユニットの他に、1つ以上の追加の構造ユニットを含むことができる。
いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、非イオン性構造ユニットを含む。いくつかの態様において、カチオン性ポリマーは、5モル%〜約60モル%、又は約5%〜約45%、又は約15モル%〜約30モル%の、非イオン性構造ユニットを含む。いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、(メタ)アクリルアミド、ビニルホルムアミド、N,N−ジアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリルアミド、C〜C12アルキルアクリレート、C〜C12ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリオールアクリレート、C〜C12アルキルメタクリレート、C〜C12ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーに由来する非イオン性構造単位を含む。好ましくは、カチオン性ポリマー中の非イオン性構造ユニットは、メタクリルアミド、アクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、非イオン性構造ユニットはアクリルアミドである。
いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性構造ユニットを含む。いくつかの態様において、カチオン性ポリマーは、約30モル%〜約100モル%、又は約50モル%〜約100モル%、又は約55モル%〜約95モル%、又は約70モル%〜約85モル%の、カチオン性構造ユニットを含む。
いくつかの態様では、カチオン性モノマーは、N,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、N,N−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、N,N−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、メタシル(methacyl)アミドアルキルトリアルキルアンモニウム塩、アクリルアミドアルキルトリアルキルアンミニウム(amminium)塩、ビニルアミン、ビニルイミン、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール、ジアリルジアルキルアンモニウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、カチオン性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウム塩(DADMAS)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAM)、[2−(メタクリロイルアミノ)エチル]トリ−メチルアンモニウム塩、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド(DMAPA)、N,Nージメチルアミノプロピルメタクリルアミド(DMAPMA)、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(APTAS)、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(MAPTAS)、四級化ビニルイミダゾール(QVi)、及びこれらの混合物からなる群から選択される。更により好ましくは、カチオン性ポリマーは、ジアリルジメチルアンモニウム塩(DADMAS)、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(APTAS)、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(MAPTAS)、四級化ビニルイミダゾール(QVi)、及びこれらの混合物から由来のカチオン性モノマーを含む。典型的に、DADMAS、APTAS、及びMAPTASは塩化物を含む塩(すなわち、DADMAC、APTAC、及び/又はMAPTAC)である。
いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、アニオン性構造ユニットを含む。カチオン性ポリマーは、約0.01モル%〜約10モル%、又は0.1モル%〜約5モル%、又は約1%〜約4%の、アニオン性構造ユニットを含んでよい。いくつかの態様では、ポリマーは0%しかアニオン性構造ユニットを含まない、すなわち、アニオン性構造ユニットを実質的に含まない。いくつかの態様では、アニオン性構造ユニットは、アクリル酸(AA)、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸(AMPS)、及びそれらの塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来する。
本開示の特に好ましい実施形態では、カチオン性ポリマーは、第3の構造ユニットのいずれも含有しないコポリマーである(すなわち、第3の構造ユニットは0モル%でしか存在しない)。本開示の別の特定の実施形態では、カチオン性ポリマーは、本明細書上記で説明する第1、第2、及び第3の構造ユニットを含有し、任意の他の構造ユニットを実質的に含まない。
いくつかの態様では、洗剤組成物は、カチオン性ポリマーを含み、カチオン性ポリマーは、(i)約5モル%〜約50モル%、好ましくは約15モル%〜約30モル%の、(メタ)アクリルアミドに由来する第1の構造ユニットと、(ii)約50モル%〜約95モル%、好ましくは約70モル%〜約85モル%の、カチオン性モノマーに由来する第2の構造ユニットと、を含み、洗剤組成物は、約1.1:1〜約2.5:1、又は約1.5:1〜約2.5:1、又は約2:1の比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系を含む。
いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、アクリルアミド/DADMAS、アクリルアミド/DADMAS/アクリル酸、アクリルアミド/APTAS、アクリルアミド/MAPTAS、アクリルアミド/QVi、ポリビニルホルムアミド/DADMAS、ポリ(DADMAS)、アクリルアミド/MAPTAC/アクリル酸、アクリルアミド/APTAS/アクリル酸、及びこれらの混合物から選択される。
特に好ましい実施形態では、カチオン性ポリマーは、アクリルアミドに由来する第1の構造ユニットを含み、該カチオン性付着ポリマーは更に、DADMACに由来する第2の構造ユニットを含み、該第1の構造ユニット及び該第2の構造ユニットは約5:95〜約45:55、好ましくは約15:85〜約30:70の構造ユニット比であり、好ましくはカチオン性ポリマーは、約5kDa〜約200kDa、又は更には約10kDa〜約80kDaの重量平均分子量により特徴付けられる。
別の特に好ましい実施形態では、カチオン性ポリマーは、アクリルアミド/MAPTACポリマーであり、算出カチオン電荷密度は約1ミリ当量/g〜約2ミリ当量/gであり、重量平均分子量は約800kDa〜約1500kDaである。
本明細書中上記に特定されるカチオン性ポリマーの第1、第2、及び任意に第3の構造ユニットの特定のモル百分率範囲は、洗浄及びすすぎサイクル中に、かかるカチオン性ポリマーを含有する洗濯洗剤組成物によって生じる感触及び白色度プロファイルを最適化するために重要である場合がある。
本明細書で説明するカチオン性ポリマーは、重量平均分子量を有する。いくつかの態様では、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは、約5kDa〜約5000kDaの重量平均分子量により特徴付けられる。いくつかの態様では、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは、約200kDa〜約5000kDa、好ましくは約500kDa〜約5000kDa、より好ましくは約1000kDa〜約3000kDaの重量平均分子量を有する。
いくつかの態様では、カチオン性ポリマーは、約5kDa〜約200kDa、好ましくは約10kDa〜約100kDa、より好ましくは約20kDa〜約50kDaの重量平均分子量を有する。カチオン性ポリマーの分子量の慎重な選択は、特に布地を多数回洗浄した後に通常布地で見られる白色度損失を低減させることにおいて、特に有効であることが分っている。カチオン性ポリマーは、布地白色度損失に寄与することが知られており、これは、かかるポリマーのより広い利用性を限定する要因である。しかしながら、出願人は、特定の範囲内のカチオン性ポリマーの分子量を制御することにより、特に本明細書で開示される界面活性剤系の存在下で、従来のカチオン性ポリマーと比較して、布地白色度損失を有効に改善し、感触効果を維持又は改善することができることを発見した。
更に、製品の粘度は、カチオン性ポリマーの分子量及びカチオン含有量により影響され得る。また、本開示のポリマーの分子量は、高い分子量及び/又は広い分子量分布と関連付けられる製品の不安定性及び糸引性を避けるために、製品の粘度に対する影響を最小限にするように選択される。
本開示のカチオン性ポリマーは、算出カチオン電荷密度により特徴付けることができる。いくつかの態様では、算出電荷密度は、1ミリ当量/g〜約12ミリ当量/gである。
洗剤組成物の洗浄効果及び/又は白色度効果を維持するために、比較的低い、例えば4ミリ当量/g未満の、カチオン電荷密度を有するカチオン性ポリマーを使用することが本分野で知られている。しかしながら、驚くべきことに、本組成物において、比較的高い、例えば4ミリ当量/gの、電荷密度を有するカチオン性ポリマーが、優れた洗浄効果及び/又は白色度効果を維持しながら、使用され得ることが分かった。それゆえ、いくつかの態様では、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは、約約4ミリ当量/gから、又は約5ミリ当量/gから、又は約5.2ミリ当量/g〜約12ミリ当量/g、又は約10ミリ当量/gまで、又は約8ミリ当量/gまで、又は約7ミリ当量/gまで、又は約6.5ミリ当量/gまでのカチオン電荷密度により特徴付けられる。いくつかの態様では、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは、約4ミリ当量/g〜約12ミリ当量/g、又は約4.5ミリ当量/g〜約7ミリ当量/gのカチオン電荷密度により特徴付けられる。高過ぎるカチオン電荷密度を有するカチオン性ポリマーの粘度は、配合問題を引き起こす場合があるので、カチオン電荷密度の上限が所望される場合がある。
いくつかの態様では、特にカチオン性ポリマーが比較的高い重量平均分子量(例えば約200kDaを超える)を有する場合、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは約1ミリ当量/gから、又は約1.2ミリ当量/gから、又は約1.5ミリ当量/gから、又は約1.9ミリ当量/gから、約12ミリ当量/gまで、又は約8ミリ当量/gまで、又は約5ミリ当量/gまで、又は約4ミリ当量/gまで、又は約3ミリ当量/gまで、又は約2.5ミリ当量/gまで、又は約2.0ミリ当量/gまでの算出カチオン電荷密度により特徴付けられる。いくつかの態様では、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは、約1ミリ当量/g〜約3ミリ当量/g、又は約2.5ミリ当量/gまで、又は約2.0ミリ当量/gまで、又は更には約1.5ミリ当量/gまでのカチオン電荷密度により特徴付けられる。
いくつかの態様では、本明細書で説明するカチオン性ポリマーは、任意のシリコーン由来構造ユニットを実質的に含まないか、又は含まない。かかる限定は洗剤組成物そのものがシリコーンを含有することを除外せず、本明細書で説明するカチオン性ポリマーがかかる洗剤組成物中又は洗浄液中に含まれるシリコーンと複合体形成することを除外しないことが理解される。
典型的に、本開示の組成物は、特に本組成物がセルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、及び/又はプロテアーゼなどの酵素を含む場合、多糖類系カチオン性ポリマー、例えばカチオン性ヒドロキシエチレンセルロースを含まない。かかる多糖類系ポリマーは典型的に、多くの場合市販されている酵素中に微量レベルで存在するセルラーゼ酵素により分解されやすい。したがって、多糖類系カチオン性ポリマーを含む組成物は典型的に、セルラーゼが意図的に添加されない場合でさえも、一般的に酵素と不適合である。
酵素
本開示の洗浄組成物は、酵素を含んでよい。タンパク質系、炭水化物系、又はトリグリセリド系のしみの基材からの除去、布地の洗濯の際に遊離する染料移行を防止するため、及び布地を修復するためなどの多様な目的のために、酵素を本洗浄組成物に含めることができる。好適な酵素には、植物、動物、細菌、真菌、及び酵母起源物質などの任意の好適な起源物質からのプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、及びこれらの混合物が含まれる。本明細書で説明する洗浄組成物で使用され得る他の酵素として、ヘミセルラーゼ、グルコ−アミラーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。酵素の選択は、pH活性及び/又は安定性の最適条件、熱安定性、並びに活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような要因に影響される。
いくつかの態様では、リパーゼを含んでもよい。ある特定の態様で使用され得る追加の酵素として、マンナーゼ、プロテアーゼ、及びセルラーゼが挙げられる。マンナーゼ、プロテアーゼ、及びセルラーゼは、それぞれ、商標名Mannaway、Savinase、及びCelluclean(Novozymes(Denmark))で、それぞれ、1g当たり4mg、15.8mg、及び15.6mg活性酵素にて提供されており、購入することができる。
いくつかの態様では、本組成物は、少なくとも2種類、又は少なくとも3種類、又は少なくとも4種類の酵素を含む。いくつかの態様では、本組成物は、少なくともアミラーゼ及びプロテアーゼを含む。
酵素は、通常、「洗浄に有効な量」を提供するのに十分なレベルで洗浄組成物中に組み込まれる。「洗浄に有効な量」という語句は、汚れた材料、例えば布地及び硬質面などに対して、洗浄、しみ除去、汚れ除去、増白、脱臭、又は洗いたて感の改善効果を生じることが可能な任意の量を指す。いくつかの態様において、本洗剤組成物は、この洗浄組成物の約0.0001重量%〜約5重量%、又は約0005重量%〜約3重量%、又は約0.001重量%〜約2重量%の、活性酵素を含んでよい。酵素は、別個の単一原料として、又は2つ以上の酵素の混合物として、加えることができる。
酵素材料の範囲、及び合成洗浄組成物へのそれらの組み込みのための手段は、国際公開第9307263 A号、同第9307260 A号、同第8908694 A号、米国特許第3,553,139号、同第4,101,457号、及び同第4,507,219号で開示されている。液体洗浄組成物に有用な酵素材料、及びこのような組成物への酵素材料の組み込みは、米国特許第4,261,868号に開示されている。
マイクロカプセル化物質及び送達システム
いくつかの態様では、本明細書で開示した組成物はマイクロカプセル化物質を含んでよい。マイクロカプセル化物質は、好適な効果剤、例えば香料原材料、シリコーンオイル、ワックス、炭化水素類、高級脂肪酸、エッセンシャルオイル、脂質、皮膚冷却剤、ビタミン、日焼け止め剤、酸化防止剤、グリセリン、触媒、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭軽減剤、臭気制御材料、キレート剤、帯電防止剤、柔軟剤、昆虫及びガ駆除剤、着色剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、ドレープ及びフォーム調整剤、平滑剤、しわ抑制剤、衛生化剤、消毒剤、細菌抑制剤、カビ抑制剤、白カビ抑制剤、抗ウィルス剤、乾燥剤、耐汚染剤、汚れ放出剤、布地リフレッシュ剤及び洗い立て感維持剤、塩素漂白臭気抑制剤、染料固定剤、染料移染防止剤、色保持剤、蛍光増白剤類、色復元/再生剤、抗退色剤、白色増強剤、抗磨耗剤、耐磨耗剤、布地一体化剤、摩耗防止剤、けば立ち防止剤、抑泡剤、消泡剤、紫外線保護剤、日褪せ阻害剤、抗アレルギー剤、酵素、防水剤、布地快適剤、耐収縮剤、耐伸剤、伸縮回復剤、スキンケア剤、グリセリン、及び天然活性物質、抗菌活性物質、制汗剤活性物質、カチオン性ポリマー、染料、並びにこれらの混合物を含んでよい。いくつかの態様では、マイクロカプセル化物質は、以下に説明する香料マイクロカプセルである。
いくつかの態様では、本明細書で開示した組成物には香料送達システムが含まれていてもよい。好適な香料送達システム、特定の香料送達システムの製造方法及びかかる香料送達システムの使用は、米国特許出願第2007/0275866A1号に開示されている。このような香料送達システムは香料マイクロカプセルであってもよい。香料マイクロカプセルは、香料を含む中心部と外殻とを含んでいてもよい。外殻に中心部が封入されている。外殻には、アミノプラストコポリマー、アクリル、アクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料が含まれていてもよい。アミノプラストコポリマーは、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素ホルムアルデヒド、架橋メラミンホルムアルデヒド、又はこれらの混合物であってもよい。いくつかの態様では、外殻は、ポリアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリウレタンメタクリレート、エポキシメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。香料マイクロカプセルの外殻は、本明細書で開示した組成物で処理された部位の香料マイクロカプセルの付着及び/又は保持に役立つ、1つ以上の材料、例えばポリマーでコーティングされ得る。ポリマーは、多糖類、カチオン変性デンプン、カチオン変性グアー、ポリシロキサン、ポリジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドとビニルピロリドンとのコポリマー、アクリルアミド、イミダゾール、イミダゾリニウムハロゲン化物、イミダゾリウムハロゲン化物、ポリビニルアミン、ポリビニルアミンとN−ビニルホルムアミドとのコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性ポリマーであってもよい。典型的に、コアは、香油原料を含む。香料マイクロカプセルは、砕けやすくてもよく、かつ/又は平均粒径が約10マイクロメートル〜約500マイクロメートル又は約20マイクロメートル〜約200マイクロメートルであってもよい。いくつかの態様では、組成物には、全組成物重量に基づいて、約0.01%〜約80%、又は約0.1%〜約50%、又は約1.0%〜約25%、又は約1.0%〜約10%の香料マイクロカプセルが含まれている。好適なカプセルは、Appleton Papers Inc.(Appleton、Wisconsin USA)から入手してもよい。
ホルムアルデヒド捕捉剤は、こうした香料マイクロカプセルの中で用いることも、こうした香料マイクロカプセルと併せて用いることもできる。好適なホルムアルデヒドスカベンジャーは、重亜硫酸ナトリウム、尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、3,4−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル4−アミノベンゾエート、エチルアセトアセタート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、1,3−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、メチルガラート、エチルガラート、プロピルガラート、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルアミン)、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−N,N’−ビスアセトアセトアミド、N−(2−エチルヘキシル)アセトアセトアミド、N−(3−フェニルプロピル)アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、5,5−ジメチル−1,3−シクロヘキサンジオン、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、2,2−ジメチル−1,3−ジオキサン−4,6−ジオン、2−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、2−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、キトサン、又はこれらの混合物を含んでよい。
好適なカプセル化物質及び効果剤は、米国特許出願第2008/0118568A1号、同第2011/026880号、同第2011/011999号、同第2011/0268802A1号、及び同第2013/0296211号(各々、The Procter & Gamble Companyに帰属し、参照により本明細書に組み込まれる)で更に考察されている。
汚れ放出ポリマー(SRP)
本開示の洗剤組成物は、汚れ放出ポリマーを含んでよい。いくつかの態様では、洗剤組成物は、以下の構造(I)、(II)、又は(III)のうちの1つにより定義される構造を有する、1つ以上の汚れ放出ポリマーを含んでよい:
(I) −[(OCHR−CHR−O−OC−Ar−CO−]
(II) −[(OCHR−CHR−O−OC−sAr−CO−]
(III) −[(OCHR−CHR−OR
(式中、
a、b、及びcは、1〜200であり、
d、e、及びfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位がSOMeにより置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−アルキルアンモニウム(アルキル基は、C〜C18アルキル又はC〜C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり、
、R、R、R、R、及びRは、独立して、H又はC〜C18 n−若しくはイソ−アルキルから選択され、かつ
は、線状若しくは分岐状C〜C18アルキル、又は線状若しくは分岐状C〜C30アルケニル、又は炭素原子を5〜9個有するシクロアルキル基、又はC〜C30アリール基、又はC〜C30アリールアルキル基である)。
好適な汚れ放出ポリマーは、Repel−o−texポリマー(例えば、Rhodiaにより供給されているRepel−o−tex SF、SF−2及びSRP6)などのポリエステル汚れ放出ポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーとしては、Texcareポリマー(例えば、Clariantにより供給されているTexcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300及びSRN325など)が挙げられる。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Marloquestポリマー(例えば、Sasolにより供給されているMarloquest SLなど)である。
色調剤
組成物は、布地色調剤(時には、色合い剤、青味剤、又は白化剤と称される場合もある)を含んでもよい。典型的には、色調剤は布地に青又は紫の色合いをもたらす。色調剤は、単独又は組み合わせで使用して、特定の色合いを作り出すことができ、及び/又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色調剤は、任意の既知の化学分類の染料から選択されてよく、これらは、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、予備金属化(premetallized)されたアゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、限定はされない。
好適な布地色調剤としては、染料、染料−粘土複合体、並びに有機及び無機顔料が挙げられる。好適な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、例えば、青、バイオレット、赤、緑、又は黒に分類され、単独で又は組み合わせで所望の色合いをもたらす、直接染料、塩基性染料、反応染料若しくは加水分解した反応性染料、溶剤染料又は分散染料の色指数(C.I.)分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、カラーインデックス(染色業者及びカラーリスト協会(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK))番号が、ダイレクトバイオレット染料9、35、48、51、66、及び99等、ダイレクトブルー染料1、71、80、及び279等、アシッドレッド染料17、73、52、88、及び150等、アシッドバイオレット染料15、17、24、43、49、及び50等、アシッドブルー染料15、17、25、29、40、45、75、80、83、90、及び113等、アシッドブラック染料1等、ベーシックバイオレット染料1、3、4、10、及び35等、ベーシックブルー染料3、16、22、47、66、75、及び159等、欧州特許第1794275号又は同第1794276号に記載されるもの等の分散又は溶剤染料、あるいは米国特許第7,208,459 B2号に開示されている染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、C.I.番号が、アシッドバイオレット17、ダイレクトブルー71、ダイレクトバイオレット51、ダイレクトブルー1、アシッドレッド88、アシッドレッド150、アシッドブルー29、アシッドブルー113又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
好適なポリマー染料としては、例えばポリマーと色原体とを共重合してポリマーの主鎖にしたものなどの、共有結合した(共役したと呼ばれることもある)色原体を含有するポリマー(染料−ポリマー共役体)、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料としては、国際公開第2011/98355号、国際公開第2011/47987号、米国特許出願公開第2012/090102号、国際公開第2010/145887号、国際公開第2006/055787号、及び国際公開第2010/142503号に記載されているものが挙げられる。
別の態様では、好適なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)(Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA))の名称で販売されている布地直接着色剤、及び少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含む高分子からなる群から選択される高分子と、から形成される染料−高分子共役体からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。更に別の態様では、好適な高分子染料としては、Liquitint(登録商標)バイオレットCT、Megazyme(Wicklow,Ireland)から商品名AZO−CM−セルロース、商品コードS−ACMCで販売されているC.I.リアクティブブルー19と共役しているCMC等のリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース(CMC)、アルコキシル化トリフェニール−メタン高分子着色料、アルコキシル化チオフェン高分子着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。
好ましい色調染料としては、国際公開第08/87497 A1号、国際公開第2011/011799号、及び国際公開第2012/054835号に見られる増白剤が挙げられる。本開示で用いるのに好ましい色調剤は、国際公開第2011/011799号の表5の実施例1〜42から選択されるものを含め、上記の参考文献に開示されている好ましい染料であってよい。他の好ましい染料は、米国特許第8,138,222号に開示されている。他の好ましい染料は国際公開第2009/069077号に開示されている。
好適な染料粘土複合体としては、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土複合体として、C.I.ベーシックイエロー1〜108、C.I.ベーシックオレンジ1〜69、C.I.ベーシックレッド1〜118、C.I.ベーシックバイオレット1〜51、C.I.ベーシックブルー1〜164、C.I.ベーシックグリーン1〜14、C.I.ベーシックブラウン1〜23、CIベーシックブラック1〜11からなる群から選択された1つのカチオン性/塩基性染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土と、からなる群から選択される、染料粘土複合体が挙げられる。更に別の態様では、好適な染料粘土複合体としては、モンモリロナイトベーシックブルーB7 C.I.42595複合体、モンモリロナイトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、モンモリロナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、モンモリロナイトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、モンモリロナイトC.I.ベーシックブラック2複合体、ヘクトライトベーシックブルーB7 C.I.42595共役体、ヘクトライトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、ヘクトライトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、ヘクトライトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、ヘクトライトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、ヘクトライトC.I.ベーシックブラック2複合体、サポナイトベーシックブルーB7 C.I.42595複合体、サポナイトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、サポナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、サポナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、サポナイトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、サポナイトC.I.ベーシックブラック2複合体、及びこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、1〜4個の塩素原子を含有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(そのイミド基は、非置換であっても、C1〜C3−アルキル基又はフェニル基又は複素環式基によって置換されていてもよく、そのフェニル基及び複素環式基は、水溶性を付与しない置換基を更に有してもよい)、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、1分子当たり最大2個の塩素原子を含有してよい銅フタロシアニン、1分子当たり最大14個の臭素原子を含有するポリクロロ−銅フタロシアニン又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー(C.I.ピグメントブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.ピグメントバイオレット15)、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
上記の布地色調剤は、組み合わせて用いることができる(布地色調剤のいずれの混合物も用いることができる)。
ポリマー分散剤
本洗剤組成物は、1つ以上のポリマー分散剤を含んでよい。例は、カルボキシメチルセルロース、ポリ(ビニル−ピロリドン)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピリジン−N−オキシド)、ポリ(ビニルイミダゾール)、ポリアクリル酸塩等のポリカルボン酸塩、マレイン酸/アクリル酸コポリマー、及びメタクリル酸ラウリル/アクリル酸コポリマーである。
洗剤組成物は、以下の一般構造、ビス((CO)(CO)n)(CH)−N−C×2×−N−(CH)−ビス((CO)(CO)n)(式中、n=20〜30、及びx=3〜8である)を有する化合物、又はその硫酸化若しくはスルホン化変形物などの1つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含んでもよい。
本洗剤組成物は、布地及び表面から油粒子を除去するように、親水性と疎水性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化油洗浄ポリマーを含んでよい。両親媒性アルコキシル化油洗浄ポリマーは、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基とを含んでよい。これらは、例えば内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでもよい。このような材料としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらのスルフェート化バージョンが挙げられるがこれに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体がまた含まれてもよい。広範かつ様々なアミン及びポリアルクリエンイミン(polyalklyenimines)を様々な程度にアルコキシル化することができる。有用な例としては、NH当たり20EO基までエトキシル化されている600g/モルのポリエチレンイミンコアがあり、BASFより入手可能である。本明細書で説明される洗剤組成物は、この洗剤組成物の約0.1重量%〜約10重量%、一部の例では、約0.1重量%〜約8重量%、及びその他の例では、約0.1重量%〜約6重量%の、アルコキシ化ポリアミンを含んでもよい。
カルボキシレートポリマー−本発明の洗剤組成物は、また、任意にスルホン化され得る、1つ以上のカルボキシレートポリマーを含んでもよい。好適なカルボキシレートポリマーとしては、マレエート/アクリレートランダムコポリマー、又はポリ(メタ)アクリレートホモポリマーが挙げられる。一態様において、カルボキシレートポリマーは、4,000Da〜9,000Da、又は6,000Da〜9,000Daの分子量を有するポリ(メタ)アクリレートホモポリマーである。
アルコキシル化ポリカルボキシレートも本明細書での洗剤組成物中で使用して、油除去を提供してもよい。そのような材料は、国際公開第91/08281号及び同第90/01815号に記載されている。化学的に、これらの材料は、7〜8個の(メタ)アクリレート単位ごとに1つのエトキシ側鎖を有するポリ(メタ)アクリレートを含む。側鎖は、式−(CHCHO)(CHCHを有し、式中、mは、2〜3であり、nは、6〜12である。ポリアクリレート「主鎖」に側鎖がエステル結合すると、「櫛形」ポリマー型構造がもたらされる。分子量は変動し得るが、約2000〜約50,000の範囲内であってよい。本明細書中で記述される洗剤組成物は、この洗剤組成物の約0.1重量%〜約10%、一部の例では、約0.25重量%〜約5重量%、及びその他の例では、約0.3重量%〜約2重量%の、アルコキシル化ポリカルボキシレートを含んでもよい。
本洗浄組成物は、両親媒性グラフトコポリマーを含んでよい。好適な両親媒性グラフトコポリマーは、(i)ポリエチレングリコール主鎖、並びに(ii)及びポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのペンダント部分、を含む。好適な両親媒性グラフトコポリマーは、BASFから供給されるSokalan(登録商標)HP22である。好適なポリマーとしては、ランダムグラフトコポリマー、好ましくは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有するポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーが挙げられる。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、典型的には約6000であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は、約40〜60であり、エチレンオキシド単位50当たり1グラフト点を超えない。
追加のアミン
汚れた材料から油及び微粒子を更に除去するために、追加のアミンが本明細書で記載される洗剤組成物において使用されてもよい。本明細書で記載される洗剤組成物には、この洗剤組成物の約0.1重量%〜約10重量%、いくつかの実施例では、約0.1重量%〜約4重量%、及び他の実施例では、約0.1重量%〜約2重量%の、追加アミンが含まれ得る。追加のアミンの非限定例としては、ポリアミン、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、ペンタミン、テトラアミン、又はこれらの組み合わせを挙げられてよいが、これらに限らない。好適な追加のアミンの具体例としては、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、又はこれらの混合物が挙げられる。
他の洗濯補助剤
本明細書で説明する洗剤組成物は、他の従来の洗濯補助剤を含んでよい。好適な洗濯補助剤として、ビルダー、キレート剤、染料移行阻害剤、分散剤、酵素安定剤、触媒材料、漂白剤、漂白触媒、漂白活性剤、ポリマー分散剤、汚れ除去/再付着防止剤、例えばPEI600 EO20(例えばBASF)、ポリマー状汚れ放出剤、ポリマー分散剤、ポリマー状油洗浄剤、光沢剤、石鹸泡抑制剤、染料、香料、構造伸縮性付与剤、布地柔軟剤、担体、充填剤、ヒドロトロープ、溶媒、抗菌剤及び/若しくは防腐剤、中和剤及び/若しくはpH調節剤、加工助剤、乳白剤、パール様光沢剤、顔料、又はこれらの混合物が挙げられる。典型的な使用レベルは、蛍光増白剤及び日焼け止めなどの補助剤について組成物の0.001重量%ほどの低さから、ビルダーについて組成物の50重量%までに及ぶ。好適な補助剤は、米国特許出願第14/226,878号、及び米国特許第5,705,464号、同第5,710,115号、同第5,698,504号、同第5,695,679号、同第5,686,014号、及び同第5,646,101号で説明されており、これらの各々は参照により本明細書に組み込まれる。
洗浄又は洗濯洗剤組成物の製造方法
本開示は、洗剤組成物の製造方法、及びかかる方法から得られる洗剤組成物に関する。例えば、本開示は、洗剤組成物の製造方法に関し、この方法は、界面活性剤系、典型的には約1.1:1〜約4:1の比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系を含む、基剤洗剤を提供する工程と、上記基剤洗剤にシリコーンを添加する工程と、上記基剤洗剤に本明細書で説明するポリエーテルアミンを添加する工程と、を含む。本明細書で説明するものを含む他の補助剤も添加してよい。
本明細書中上記に説明する、ポリエーテルアミン及び様々な他の成分を、本開示の洗浄又は洗濯洗剤組成物へ組み込むことは、任意の好適な様式で行ってよく、一般的には任意の順序の混合又は添加を含んでよい。例えば、メーカーから受け取った状態のポリエーテルアミンを、最終組成物に含まれる他の成分のうちの2つ以上を事前に混合して形成したものに直接的に導入してもよい。これは最終組成物の調製プロセスにおけるどの時点でも行ってもよく、配合プロセスの最後でもよい。つまり、ポリエーテルアミンを、事前に製造した液体洗濯洗剤に添加して、本開示の最終組成物を形成してもよい。
シリコーンは、約20nm〜約10000nm、又は約1000nmまで、又は約500nmまで、又は約200nmまで、又は約100nmまでの平均粒径により特徴付けられ得る、エマルションとして添加してよい。最終洗剤組成物が、カチオン性付着助剤ポリマーを含むことになる場合、カチオン性ポリマーを添加する前に、シリコーンを基剤洗剤に添加してよい。
本開示に記載の液体組成物は、従来の方法に従って、例えばバッチプロセスで又は連続ループプロセスで製造してよい。乾燥(例えば粉末状又は顆粒状)組成物は、従来の方法に従って、例えば本明細書で説明する構成成分を含むスラリーをスプレー乾燥又はブロー乾燥することにより製造することができる。
本明細書で説明する洗剤組成物は、パウチ、好ましくは水溶性フィルムから作られたパウチ中に封入されて、布地を処理するために使用され得る単位用量物品を形成してもよい。
洗濯洗剤組成物の使用方法
本開示は布地を前処理又は処理する方法に関し、この方法は布地を本明細書で説明する洗剤組成物と接触させる工程を含む。接触工程は、水の存在下で起こってよく、ここで、水及び洗剤組成物は、洗浄液を形成する。洗浄液中のシリコーン濃度は、約20ppm〜約400ppmであってよい。接触は洗浄工程中に起こってよく、水は接触工程前、接触工程中、又は接触工程後に添加されて、洗浄液を形成してよい。
洗浄工程に、すすぎ工程が続いてよい。すすぎ工程中、布地は布地柔軟化組成物と接触させられてよく、該布地柔軟化組成物は布地柔軟化活性物質を含む。本明細書で説明する方法の布地柔軟化活性物質は、四級アンモニウム化合物、シリコーン、脂肪酸又はエステル、糖、脂肪族アルコール、アルコキシル化脂肪族アルコール、ポリグリセロールエステル、油性糖誘導体、ワックスエマルション、脂肪酸グリセリド、又はこれらの混合物を含んでよい。また、商標名DOWNY(登録商標)、LENOR(登録商標)(両方ともThe Procter & Gamble Companyから市販されている)、及びSNUGGLE(登録商標)(The Sun Products Corporationから市販されている)で販売されているものなどの、好適な市販の布地柔軟剤も使用してよい。布地を布地柔軟化組成物と接触させる工程は、例えば自動洗濯機のすすぎサイクル中に、水の存在下で起こってよい。
任意の好適な洗濯機、例えば上部投入型又は前部投入型自動洗濯機を使用してよい。当業者であれば、関連する洗浄操作に好適な機械を認識するであろう。本開示の物品は、他の組成物、例えば布地添加剤、布地柔軟剤、すすぎ助剤などと組み合わせて使用してよい。加えて、本開示の洗剤組成物は、既知の手洗い方法で使用してもよい。
試験方法
以下の節は、本開示で使用した試験方法を説明する。
重量平均分子量の測定
本発明のポリマー材料の重量平均分子量(Mw)をサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)及び示差屈折率検出器(RI)により測定する。1つの好適な器具は、Agilent(登録商標)GPC−MDSシステムであり、Agilent(登録商標)GPC/SECソフトウェア、バージョン1.2(Agilent,Santa Clara,USA)を用いる。3つの親水性ヒドロキシル化ポリメチルメタクリレートゲルカラム(Waters(Milford,USA)により製造されるUltrahydrogel 2000−250−120)を互いに直列系に直接接合したものと、DI水中の0.1M塩化ナトリウム及び0.3%トリフルオロ酢酸の溶液を0.22μmの孔径のGVWP膜フィルタ(MILLIPORE(Massachusetts,USA))を通してろ過したものとを用いて、SEC分離を行う。RI検出器を、基準ドリフトを避けるために、環境温度より約5〜10℃高い一定温度で維持する必要がある。それを35℃に設定する。SECの注入体積は100μLである。流量は、0.8mL/分に設定する。Polymer Standard Service(PSS,Mainz Germany)の1組の10個の狭い分布のポリ(2−ビニルピリジン)標準で、ピーク分子量がMp=1110g/モル、Mp=3140g/モル、Mp=4810g/モル、Mp=11.5kg/モル、Mp=22kg/モル、Mp=42.8kg/モル、Mp=118kg/モル、Mp=256kg/モル、Mp=446kg/モル、及びMp=1060kg/モルであるものに対して、試験ポリマー測定の計算及び較正を行う。
各試験試料を、濃縮ポリマー溶液を上記に説明するDI水中の0.1M塩化ナトリウム及び0.3%トリフルオロ酢酸の溶液に溶解することにより調製し、1〜2mg/mLのポリマー濃度を有する試験試料を得る。試料溶液を、完全に溶解させるために12時間静置し、その後十分に撹拌し、0.45μm孔径のナイロン膜(WHATMAN(UK)により製造される)を通してろ過して、5mLのシリンジを用いてオートサンプラーバイアルに入れる。ポリマー標準試料を同様の様式で調製する。各試験ポリマーについて2つの試料溶液を調製する。各溶液を一度に測定する。2つの測定結果を平均して、試験ポリマーのMwを計算する。
各測定について、DI水中の0.1M塩化ナトリウム及び0.3%トリフルオロ酢酸の溶液を、バックグラウンドとして最初にカラム上に注入する。補正試料(Mp=111.3kg/モルの1mg/mLポリエチレンオキシドの溶液)を他の試料測定の前に6回分析し、系の繰り返し性及び正確さを確認する。
試験試料ポリマーの重量平均分子量(Mw)を、器具に付属のソフトウェアを用いて、かつ狭い標準較正モデリングに適切なメニューオプションを選択して計算する。三次多項式曲線を用いて、較正曲線を、ポリ(2−ビニルピリジン)標準から測定されたデータ点に適合させる。重量平均分子量を計算するために使用されるデータ領域は、RI検出器により検出されるシグナルの強度に基づいて選択される。RIシグナルが対応する基準ノイズレベルの3倍より大きいデータ領域を選択し、Mw計算に含める。全ての他のデータ領域を捨て、Mw計算から除外する。較正範囲外の領域については、較正曲線から外挿してMwを計算する。
様々な分子量のポリマーの混合物を含有する試験試料の平均分子量を測定するために、選択したデータ領域をいくつかの均等間隔の切片に切り分ける。選択した領域からの各切片の高さ又はY値は、特定のポリマー(i)の存在量(Ni)を表し、選択した領域からの各切片のX値は、特定のポリマー(i)の分子量(Mi)を表す。次いで、本明細書上記に説明する式、すなわち、Mw=(Σi Ni Mi2)/(Σi Ni Mi)に基づいて、試験試料の重量平均分子量(Mw)を計算する。
布地のストリッピング
例えばシリコーン付着、摩擦、及び/又は白色度のための、処理前及び試験前に、典型的に布地から、存在し得る任意のメーカーの仕上げ剤を取り除き(「ストリッピング」)、乾燥させ、その後洗剤組成物で処理する。
新しい布地を、Milnorモデル番号30022X8Jなどの前部投入型洗濯機で数回洗浄することによりストリッピングを達成することができる。ストリッピングのために、各投入は20〜23kg(45〜50ポンド)の布地を含み、各洗浄サイクルは約95リットル(25ガロン)の水(0mg/Lの炭酸カルシウム当量の硬度及び60℃の水温)を使用する。機械を、注水及び排水15回、全部で水1420リットル(375ガロン)にプログラムする。第1及び第2洗浄サイクルは175gのAATCC増白剤非含有液体洗濯洗剤(Testfabrics Inc.(West Pittston,Pennsylvania,USA)からなどの2003 Standard Reference Liquid Detergent WOB(蛍光増白剤を含まない))を含有する。各洗浄サイクルに2回のすすぎが続き、第2の洗浄サイクルに洗剤を含まない3回の追加の洗浄サイクルが続くか、又は石鹸泡が観察されなくなるまで続く。その後、布地を、完全に乾くまでタンブル乾燥機内で乾燥させ、布地処理/試験法で使用する。
布地処理方法
Miele 1724などの西欧式前部投入型洗濯機の洗浄サイクルに洗剤を分散させることにより、ストリッピングした布地を本開示の組成物で処理する。各洗濯機は3kgの布地投入量を含有し、これは、綿CW120の技術的しみ見本(50cm×50cm)(1組のしみは焦がしバター(Accurate Product Development,Inc,(Fairfield,OH)から市販されている)を含む)、100%綿テリーウォッシュ布(32cm×32cmの約5枚の布地、例えばCalderon Textiles(Indianapolis,Indiana,USA)からのRN37002LL)、50/50ポリエステル/綿ジャージニット布地7422番(布地見本4枚まで、30.5cm×30.5cm、Test Fabrics(415 Deraware Ave,West Pittston PA 18643)から入手可能)、トレーサとしての100%ポリエステル布地(約4枚の白色布地見本、25.4cm×25.4cm、EMC Manufacturing(Cincinnati,Ohio,USA)から入手可能)、及び追加の底積みとしておよそ、100%綿CW120(13枚、50cm×50cm)、50/50ポリエステル/綿(10枚、25.4cm×25.4cm)からなる。テリーウォッシュ布を含む布地投入全量の乾燥重量が3kgになるように、底積み布地の量を調節する。74gの試験製品(又は対照洗剤)を機械の投入引き出しに添加する。綿用短サイクルで、水13L(0.26g/L(15gpg)水)、洗浄温度30℃、及びすすぎ温度15℃を選択する。洗浄/すすぎサイクルの終わりに、任意の標準USタンブル乾燥機を用いて、布地投入物を完全に乾くまで乾燥させる。洗浄サイクルで使用したのと同じ水条件を用いて水ですすぐことにより、洗濯機を清浄化する。4台の洗濯機で1処理当たりしみ見本の再現(n=2)を1サイクル処理し、全部で1処理当たり8回の再現(1処理当たり4回の外部再現及び2回の内部再現)となる。洗浄、すすぎ、乾燥、及び洗濯機清浄化手順を繰り返し、100%綿テリータオル及び100%ポリエステルトレーサを全部で4サイクル処理する。
しみ除去分析試験方法
洗浄前及び後の各しみについてのL、a、及びb値を得るために、標準比色分析測定を使用した。次に、しみ除去指数を以下に示されるSRI式に従って計算した。各しみタイプの8回の再現を調製した。以下に示されるSRI値は、各しみタイプの平均化SRI値である。
見本からのしみ除去を次のように測定した:
ΔE当初=洗浄前のしみレベル
ΔE洗浄後=洗浄後のしみレベル
洗浄前の布地のしみレベル(ΔE当初)は高く、洗浄プロセス中に、しみは除去され、洗浄後、しみレベルは低減する(ΔE洗浄後)しみがよく除去されればされるほど、ΔE洗浄後の値は小さく、ΔE当初とΔEとの間の差(ΔE当初−ΔE洗浄後)は大きくなる。それゆえ、しみ除去指数の値は、優れた洗浄性能に伴って増大する。
白色度変化性能試験方法
白色布地が多数回の洗浄サイクルを経て白色度の損失を示すことを防ぐ、洗浄組成物の能力を、以下の方法に従って、ポリエステルトレーサ布地見本の白色度変化を測定することにより査定する。このアプローチは、ポリエステル布地見本のCIE白色度指数を、洗浄前及び汚れをロードした布地の存在下における試験製品でのそれらの洗浄後に、測定することを含む。
ストリッピングしたポリエステルトレーサ見本上で初期CIE白色度指数測定を行う。CIE白色度指数(WI)の測定を、トレーサ布地見本上で、二重光線分光光度計(例えばKonica Minolta分光光度計、モデル3601D、Axiphos GmbH(Loerrach,Germany)から入手可能なPolaris WhiteStarソフトウェアを備えて入手可能)を用いて、D65光源、10°観測角、0°/45°ジオメトリー、反射成分除外の設定で構成して行う。測定前に、各布地見本を半分に折って厚さを二倍にし、次に1つのトレーサ見本当たり2回のCIE WI測定を行い、平均化する。
4回目の乾燥サイクル後、各ポリエステルトレーサ見本のCIE白色度指数を測定する。
各試験製品について、及びそのポリマー非含有対照製品について、それらの当初のストリッピング後、及び汚れを伴う4サイクルの洗浄後に再び、これらの見本の平均WIを計算する。次に、以下のように各製品又は対照製品について、白色度変化、WIのデルタを計算する:
WI(当初平均)−WI(5サイクル洗浄後平均)=白色度変化
シリコーン付着分析
布地上のシリコーン付着を、以下の試験方法に従って測定する。典型的に、より多いシリコーン付着は、より柔軟な感触の布地と相関する。本開示の洗剤組成物で調製及び処理した100%綿テリータオル(例えばCalderon,Indianapolis,IN,USA)について、以下に説明する手順に従ってシリコーン付着を特徴付ける。
処理した布地(1回の試験処理当たり最低n=3)を4cm直径の円にダイカットし、各円を20mLのシンチレーションバイアル(例えばVWR 66021−533番)に添加し、布地重量を記録する。このバイアルに9mLの15%エタノール/85%メチルイソブチルケトン溶媒混合物を添加し、極性シリコーン(例えばアミノ官能基化シリコーン)を抽出するために使用する。布地及び溶媒を含有するバイアルを再計量し、次に振動ボルテックス(DVX−2500、VWR 14005−826番)上で30分間撹拌する。
抽出物中のシリコーンを、誘導結合プラズマ発光分光法(ICP−OES、Perkin Elmer Optima 5300DV)を用いて、較正曲線に対して定量し、布地1グラム当たりのシリコーンマイクログラムで報告する。試験される製品と同一又は構造的に類似する種類のシリコーン原材料を用いて作製された既知のシリコーン濃度のICP較正標準を用いて、較正曲線を作製する。本方法の作動範囲は、布地1グラム当たり8〜2300μgのシリコーンである。典型的に、消費者が気付くと考えられるには、少なくとも80マイクログラム/グラムのシリコーン付着が必要とされる。
摩擦変化
多数回の洗浄サイクルを経て布地表面の摩擦を低下させる、布地ケア組成物の能力を、以下の方法に従って綿テリーウォッシュ布の布地対布地摩擦変化を測定することにより査定する。より低い摩擦は、より柔軟な感触の布地と相関する。このアプローチは、テリーウォッシュ布を試験製品で3回洗浄することと、次いでテリーウォッシュ布の摩擦をシリコーン非含有対照製品を用いて得られた摩擦と比較することとを含む。
使用されるべき布地投入物は、32cm×32cmの100%綿テリーウォッシュ布5枚(例えばCalderon Textiles(Indianapolis,Indiana,USA)からのRN37002LL)、並びに追加の底積みとしておよそ、成人男性用大サイズ100%綿超重量ジャージティーシャツ9枚(Hanesブランドなど)、50%ポリエステル/50%綿枕カバー9枚(例えばStandard Textile Co.(Cincinnati,Ohio,USA)からの品目番号03716100)、及び14%ポリエステル/86%綿テリーハンドタオル9枚(例えばStandard Textile Co.(Cincinnati,Ohio,USA)からの品目番号40822301)からなる。テリーウォッシュ布を含む布地投入全量の乾燥重量が3.6〜3.9kgになるように、底積み布地の量を調節する。全布地投入物を、製造布地仕上げ剤を除去するために、例えば上記に説明する方法により、ストリッピングする。
ストリッピングした布地投入物を清浄な前部投入型洗濯機(例えばWhirlpool Duetモデル9200(Whirlpool,Benton Harbor,Michigan,USA))に添加する。66gの試験製品(又は対照洗剤)を、機械の投入引き出しに添加する。通常サイクル、水18.9L(炭酸カルシウム当量120mg/L)、並びに洗浄温度32℃及びすすぎ温度16℃を選択する。洗浄/すすぎサイクルの終わりに、任意の標準USタンブル乾燥機を用いて、布地投入物を完全に乾くまで乾燥させる。洗浄サイクルで使用したのと同じ水条件を用いて水ですすぐことにより、洗濯機を清浄化する。上記布地投入量で全部で3サイクルの、洗浄、すすぎ、乾燥、及び洗濯機清浄化手順を繰り返す。
3回目の乾燥サイクルが完了した際には、処理した布地を、23℃でかつ相対湿度50%にて、最低でも8時間にわたって平衡化させる。処理した布地を平らに置き、平衡化しながら10枚以下の高さで重ねる。平衡化工程中に使用したのと同じ環境条件下で同日に、試験製品及びポリマー非含有対照製品についての摩擦測定を行う。
20ニュートン(2kg荷重)のロードセルを備えた摩擦/剥離試験機(例えばモデルFP2250、Thwing−Albert Instrument Company(West Berlin,New Jersey,USA))を使用して、布地対布地の摩擦を測定する。6.4cm×6.4cmの設置面積及び200gの重量の締付け式スレッド(例えば品目番号00225−218、Thwing−Albert Instrument Company(West Berlin,New Jersey,USA))を使用する。ロードセルとスレッドとの間の距離を10.2cmに設定する。クロスヘッドアームと試料台との間の距離を、クロスアームの底部から台の上部まで測定して25mmに調節する。この器具を以下の設定で構成する:T2運動測定時間10.0秒間、全測定時間20.0秒間、試験速度20cm/分。
テリーウォッシュ布をタグ側を下向きにして配置し、次いで布地の表面を、上側として定義する。タグが存在せず、かつ布地が前側と後側とで異なる場合、テリー布地の一面を「表面」として表記し、全てのテリーウォッシュ布にわたって表記を一致させることが重要である。次に、テリーウォッシュ布を、パイルループが左を向くように配向する。布地せん断器を用いてテリーウォッシュ布から、布の底縁部及び側縁部から2.54cm内側で、11.4cm×6.4cm布地見本を切り出す。布地見本は、11.4cmの長さが布の底部に平行であり、6.4cmの縁部が布の左側及び右側と並行であるように、整列されるべきである。次に、見本が切り出されたウォッシュ布を、この同じ配向を維持して、器具の試料テーブルに固定する。
試料プレート上のウォッシュ布の表面全体にスレッド上の布地見本の表面が引っ張り広げられるように、11.4cm×6.4cm布地見本を表側を外側に向けて締付けスレッドに取り付ける。次に、スレッドを、スレッド上の見本のループがウォッシュ布のループのけばと反対に向くように、ウォッシュ布上に置く。スレッドをロードセルに取り付ける。ロードセルが0.01〜0.02N(1.0〜2.0gf(グラム荷重))を記録するまでクロスヘッドを移動させ、次いでロードが0.0N(0.0gf)を記録するまで戻す。次に、測定を開始し、スレッド引きずり中に毎秒、動摩擦係数(kCOF)を器具により記録する。
各ウォッシュ布について、10秒間〜20秒間の測定時間枠にわたる平均kCOFを計算する:
f=(kCOF10s+kCOF11s+kCOF12s+...+kCOF20s)/12
次いで、1製品当たり5枚のウォッシュ布の平均kCOFを計算する:
F=(f+f+f+f+f)/5
試験製品対対照洗剤についての摩擦変化を以下のように計算する:
(対照)−F(試験製品)=摩擦変化
実施例1:液体又はゲル洗剤。液体又はゲル洗剤布地ケア組成物を、表1に示される割合で、列挙される成分を混合することにより調製する。
実施例2A−F:液体又はゲル洗剤。液体又はゲル洗剤布地ケア組成物を、表2に示される割合で、列挙される成分を混合することにより調製する。
実施例3A−E:単位用量洗剤。可溶性1区画又は多区画単位用量の形態であり得る液体又はゲル洗剤(例えばポリビニルアルコールフィルム、例えばMonoSol、LLC(Merrillville,Indiana,USA)から入手可能なM8630、又は米国特許出願第2011/0188784A1号で開示されるものに従うフィルムにより囲まれる液体洗剤)を、表3に示される割合で、列挙される成分を混合することにより調製する。
表1、2、及び3の成分検索表:
Shell Chemicals(Houston,TX)から入手可能。
Huntsman Chemicals(Salt Lake City,UT)から入手可能。
Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)から入手可能
The Procter & Gamble Company(Cincinnati、OH)から入手可能。
Sigma Aldrich chemicals(Milwaukee,WI)から入手可能
DuPont−Genencor(Palo Alto,CA)から入手可能。
Novozymes(Copenhagen,Denmark)から入手可能
Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC)から入手可能
Milliken Chemical(Spartanburg,SC)から入手可能
10 −NH当たり20個のエトキシレート基を有する分子量600g/モルのポリエチレンイミンコア、BASF(Ludwigshafen,Germany)より入手可能
11 −NH当たり24個のエトキシレート基と−NH当たり16個のプロポキシレート基とを有する、分子量600g/モルのポリエチレンイミンコア。BASF(Ludwigshafen,Germany)より入手可能
12 国際公開第01/05874号に記載され、BASF(Ludwigshafen,Germany)より入手可能
13 商標名ThixinRとしてElementis Specialties(Highstown,NJ)から入手可能
14 モル比で16%アクリルアミド及び84%ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのカチオン性コポリマーで、47kDaの重量平均分子量を有し、BASF(Ludwigshafen,Germany)より入手可能
15 モル比で15.7%アクリルアミド、80.0%ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、及び4.3%アクリル酸のカチオン性ターポリマーで、48kDaの重量平均分子量を有し、BASF(Ludwigshafen,Germany)より入手可能。
16 Appleton Paper(Appleton、WI)から入手可能
17 Momentive Performance Materials(Waterford,NY)から入手可能なMagnasoft Plus。
18 以下の構造を有するポリエーテルアミン:
実施例4.柔軟性効果、シリコーン付着効果、及び白色度効果
実施例4A〜4Cは、上記に説明する方法に従う、前部投入型自動洗濯機での多サイクル試験におけるシリコーン及びポリエーテルアミンの、摩擦低減、シリコーン付着、及び白色度変化に対する効果を示す。布地を、一般的に式1A〜1Cに記載の洗剤(アニオン性界面活性剤:非イオン性界面活性剤の比=2.2:1)で、表4に示されるように操作されるシリコーン及びポリエーテルアミンレベルにて4サイクル処理する。白色度変化を無処理の布地と比較してポリエステルトレーサについて決定する。白色度変化の負の数が大きくなればなるほど、白色度損失は大きくなり(例えば−40の白色度変化は、−20の白色度変化より大きな白色度損失を示す)、0から−5の白色度指数の変化は消費者が気付かないと考えられる。
対照洗剤1Aで処理した布地と比較して、シリコーンを含有する比較例洗剤1Bで処理した布地は、摩擦低減効果及びシリコーン付着効果を示し、これらの効果の両方は典型的により柔軟な感触の布地と相関するが、しかしながら、実施例4Bの布地は顕著な白色度損失も示す。他方で、シリコーン及び本開示に記載のポリエーテルアミンを含有する洗剤1Cで処理した布地では、摩擦低減効果及びシリコーン付着効果は、比較例洗剤1Bで処理した布地と比較して、維持されており、白色度損失はより少ない。
実施例5.柔軟性効果、白色度効果、及びしみ除去効果
実施例5A〜5Dは、上記に記載する試験方法に従う、前部投入型自動洗濯機での多サイクル試験におけるシリコーン及びポリエーテルアミンの、柔軟性、白色度変化、及びしみ除去に対する効果を示す。布地を、一般的に式1D〜1Gに記載の洗剤(アニオン性界面活性剤:非イオン性界面活性剤の比=2.2:1)で、表5に示されるように操作されるシリコーン及びポリエーテルアミンレベルにて4サイクル処理する。加えて、実施例5A〜5Dで使用される洗剤配合物は、アルコキシル化分散剤を含有しなかった。試験されるしみは焦がしバター、油しみであった。
実施例5C及び5Dは、比較例5A及び5Bと比較すると、摩擦低減、白色度変化、及びしみ除去に対する効果のより望ましい組み合わせを示す。また、実施例5C及び5Dは、ポリエーテルアミンレベルの増大が白色度効果及びしみ除去効果の改善を付与し得ることを示す。
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、それぞれのかかる寸法は、記載される値とその値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味することを意図する。
相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許などの、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全容が本願に援用される。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのような発明すべてを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれる文献における同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合は、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義を優先するものとする。
以上、本発明の特定の実施形態を図示、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を実施することが可能である点は当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

Claims (21)

  1. 布地ケア組成物であって、
    .1:1〜4:1の比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系と、
    前記布地ケア組成物の0.1重量%〜30重量%の、非官能基化シロキサンポリマー、アミノシリコーン、シリコーンポリエーテル、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、カチオン性シリコーン、シリコーンポリウレタン、シリコーンポリ尿素、及びこれらの混合物からなる群から選択される、シリコーンと、
    .1%〜10%の、式(I)、式(II):
    (式中、R〜R12の各々が独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、R〜Rのうちの少なくとも1つ及びR〜R12のうちの少なくとも1つが、Hとは異なり、
    〜Aの各々が独立して、2〜18個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z〜Zの各々が独立して、OH又はNHから選択され、Z〜Zのうちの少なくとも1つ及びZ〜Zのうちの少なくとも1つが、NHであり、x+yの合計が、2〜200の範囲内であり、x≧1かつy≧1であり、x+yの合計が、2〜200の範囲内であり、x≧1かつy≧1である)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物と、
    を含む、布地ケア組成物。
  2. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、Z〜Zの各々が、NHである、請求項1に記載の布地ケア組成物。
  3. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、x+yが2〜20の範囲内であり、x+y が2〜20の範囲内である、請求項1又は2に記載の布地ケア組成物。
  4. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、x+yが3〜20の範囲内であり、x+y が3〜20の範囲内である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  5. 前記ポリエーテルアミンが、ポリエーテルアミン混合物を含み、前記ポリエーテルアミン混合物が、前記ポリエーテルアミン混合物の少なくとも90重量%の、前記式(I)のポリエーテルアミン、前記式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  6. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、A〜Aの各々が独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  7. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R、R、R、R、R、R、R11、及びR12の各々が、Hであり、R、R、R、及びR10の各々が独立して、C1〜C16アルキル又はアリールから選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  8. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R、R、R、及びRの各々が、Hであり、R、R、R、R、R、R10、R11、及びR12の各々が独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はHから選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  9. 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R及びRの各々が、エチル基であり、R及びR10の各々が、ブチル基であり、R、R、R、R、R、R、R11、及びR12の各々が、Hである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  10. 前記ポリエーテルアミンが、290〜1000グラム/モルの重量平均分子量を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  11. 前記シリコーンが、アミノシリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、及びこれらの混合物から選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  12. 前記シリコーンが、ナノエマルションの形態で前記組成物に添加され、前記ナノエマルションの平均粒径が、20nm〜1000nmである、請求項1〜11のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  13. 前記組成物が、香料マイクロカプセル、カチオン性付着助剤ポリマー、ポリマー分散剤を更に含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  14. アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の前記比が、1.5:1〜2.5:1である、請求項1〜13のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  15. 前記布地ケア組成物が、脂肪酸を実質的に含まない、請求項1〜14のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  16. 前記アニオン性界面活性剤が、線状アルキルベンゼン硫酸塩(LAS)及びアルキルエーテル硫酸塩(AES)を含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  17. 前記組成物が、前記組成物の1重量%〜70重量%の、前記界面活性剤系を含む、請求項1〜16のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  18. 前記組成物が、水溶性フィルム中に封入される、請求項1〜17のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
  19. 布地を前処理又は処理する方法であって、前記布地を請求項1〜18のいずれか一項に記載の布地ケア組成物と接触させることを含む、方法。
  20. 前記接触が洗浄工程中に起こり、前記洗浄工程にすすぎ工程が続き、前記すすぎ工程中に前記布地が布地柔軟化組成物と接触させられ、前記布地柔軟化組成物が布地柔軟化活性物質を含む、請求項19に記載の方法。
  21. 布地ケア組成物であって、
    前記組成物の1重量%〜70重量%の界面活性剤系であって、1:1〜4:1の比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系と、
    前記布地ケア組成物の0.1重量%〜10重量%の、アミノシリコーン、シリコーンポリエーテル、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、カチオン性シリコーン、シリコーンポリウレタン、シリコーンポリ尿素、及びこれらの混合物からなる群から選択される、シリコーンと、
    .1重量%〜10重量%の、以下の構造:
    を有するポリエーテルアミンと、
    を含む、布地ケア組成物。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9631163B2 (en) * 2014-09-25 2017-04-25 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
JP6396583B2 (ja) * 2014-09-25 2018-09-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
EP3162878A1 (en) 2015-10-29 2017-05-03 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
EP3165593B1 (en) 2015-10-29 2019-01-23 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
EP3162879B1 (en) * 2015-10-29 2018-07-18 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
EP3162880A1 (en) * 2015-10-29 2017-05-03 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
JP6591033B2 (ja) * 2016-02-16 2019-10-16 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
US20170275565A1 (en) * 2016-03-24 2017-09-28 The Procter & Gamble Company Compositions containing an etheramine
US20170275566A1 (en) * 2016-03-24 2017-09-28 The Procter & Gamble Company Compositions containing an etheramine
CN109642188A (zh) * 2016-05-20 2019-04-16 斯特潘公司 用于衣物洗涤剂的聚醚胺组合物
US10494592B2 (en) 2016-05-20 2019-12-03 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising anionic/nonionic/cationic surfactant system and encapsulates
US10457900B2 (en) 2016-05-20 2019-10-29 The Proctor & Gamble Company Detergent composition comprising an alkyl ether sulfate-rich surfactant system and coated encapsulates
EP3458563B1 (en) * 2016-05-20 2020-10-14 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising encapsulates and deposition aid
EP3279301A1 (en) * 2016-08-04 2018-02-07 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a cleaning amine
US10087403B2 (en) * 2017-01-11 2018-10-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having surfactant systems
US10421926B2 (en) * 2017-01-20 2019-09-24 Ecolab Usa Inc. Cleaning and rinse aid compositions and emulsions or microemulsions employing optimized extended chain nonionic surfactants
WO2019033332A1 (en) * 2017-08-17 2019-02-21 The Procter & Gamble Company METHOD FOR REDUCING GELIFICATION BETWEEN A LIQUID LAUNDRY DETERGENT AND AN AGENT IMPROVING THE STATUS OF LIQUID TEXTILES
WO2019166277A1 (en) * 2018-03-02 2019-09-06 Unilever Plc Laundry composition
EP3806739A1 (en) * 2018-06-13 2021-04-21 Abbott Diabetes Care Inc. Temperature-insensitive membrane materials and analyte sensors containing the same
EP3663385A1 (en) * 2018-12-04 2020-06-10 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
US11873465B2 (en) 2019-08-14 2024-01-16 Ecolab Usa Inc. Methods of cleaning and soil release of highly oil absorbing substrates employing optimized extended chain nonionic surfactants
CN114364777B (zh) * 2019-09-25 2023-10-13 陶氏环球技术有限责任公司 织物护理组合物
US12252671B2 (en) * 2019-09-25 2025-03-18 Dow Global Technologies Llc Deposition aid polymer for laundry
CA3154794C (en) * 2019-12-20 2025-06-17 The Procter & Gamble Company SPECIAL FABRIC CARE COMPOSITION
US11186805B2 (en) 2019-12-20 2021-11-30 The Procter & Gamble Company Particulate fabric care composition
DE102020212090A1 (de) * 2020-09-25 2022-03-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Konzentrierte fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften
US12084633B2 (en) * 2020-12-15 2024-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Unit dose laundry detergent compositions containing soil release polymers
US20220298453A1 (en) * 2021-03-18 2022-09-22 Henkel IP & Holding GmbH Liquid Laundry Detergent Compositions Containing Soil Release Polymers
CA3260784A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 The Procter & Gamble Company LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION CONTAINING A GRAFTED COPOLYMER AND A BENEFICIAL AGENT

Family Cites Families (256)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220099A (en) 1934-01-10 1940-11-05 Gen Aniline & Flim Corp Sulphonic acids
US2477383A (en) 1946-12-26 1949-07-26 California Research Corp Sulfonated detergent and its method of preparation
US3553139A (en) 1966-04-25 1971-01-05 Procter & Gamble Enzyme containing detergent composition and a process for conglutination of enzymes and detergent composition
US3480556A (en) 1966-09-29 1969-11-25 Atlantic Richfield Co Primary alcohol sulfate detergent compositions
GB1185239A (en) 1966-12-16 1970-03-25 Jefferson Chem Co Inc Polyoxyalkylene Polyamines
US3654370A (en) 1970-08-28 1972-04-04 Jefferson Chem Co Inc Process for preparing polyoxyalkylene polyamines
US3919678A (en) 1974-04-01 1975-11-11 Telic Corp Magnetic field generation apparatus
DE2437090A1 (de) 1974-08-01 1976-02-19 Hoechst Ag Reinigungsmittel
US4101457A (en) 1975-11-28 1978-07-18 The Procter & Gamble Company Enzyme-containing automatic dishwashing composition
US4260529A (en) 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4239660A (en) 1978-12-13 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source
EP0019315B1 (en) 1979-05-16 1983-05-25 Procter & Gamble European Technical Center Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions
US4261868A (en) 1979-08-08 1981-04-14 Lever Brothers Company Stabilized enzymatic liquid detergent composition containing a polyalkanolamine and a boron compound
US4284532A (en) 1979-10-11 1981-08-18 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4483779A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyglycoside and polyethoxylate surfactants and anionic fluorescer
US4483780A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants
US4450091A (en) 1983-03-31 1984-05-22 Basf Wyandotte Corporation High foaming liquid shampoo composition
US4507219A (en) 1983-08-12 1985-03-26 The Proctor & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
US4556509A (en) 1984-10-09 1985-12-03 Colgate-Palmolive Company Light duty detergents containing an organic diamine diacid salt
US4764291A (en) 1985-05-16 1988-08-16 Colgate-Palmolive Company Process for treating laundry with multiamide antistatic agents
US4609683A (en) 1985-06-21 1986-09-02 Texaco Inc. Quasi-prepolymers from isatoic anhydride derivatives of polyoxyalkylene polyamines and rim products made therefrom
WO1986007603A1 (fr) 1985-06-22 1986-12-31 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agent de lavage pour basses temperatures de lavage
EP0404806B1 (en) 1988-03-14 1992-03-11 Novo Nordisk A/S Stabilized particulate composition
DE3826670C2 (de) 1988-08-05 1994-11-17 Framatome Connectors Int Flachkontaktsteckhülse
DE3832589A1 (de) 1988-09-24 1990-03-29 Henkel Kgaa Waschmittel fuer niedrige temperaturen
US4911852A (en) 1988-10-07 1990-03-27 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent with curable amine functional silicone for fabric wrinkle reduction
GB8916906D0 (en) 1989-07-24 1989-09-06 Precision Proc Textiles Ltd New prepolymers and their use in a method for the treatment of wool
GB8927361D0 (en) 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents
US5304675A (en) 1990-01-19 1994-04-19 Mobil Oil Corporation Ester derivatives of lower alkene oligomers
WO1992006152A1 (en) 1990-09-28 1992-04-16 The Procter & Gamble Company Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions
AU664159B2 (en) 1990-09-28 1995-11-09 Procter & Gamble Company, The Detergent containing alkyl sulfate and polyhydroxy fatty acid amide surfactants
US5227544A (en) 1991-02-15 1993-07-13 Basf Corporation Process for the production of 2-ethylhexanol
KR100278498B1 (ko) 1991-10-07 2001-01-15 웨인 에이치. 피쳐 피복된 효소함유 과립
WO1993007260A1 (en) 1991-10-10 1993-04-15 Genencor International, Inc. Process for dust-free enzyme manufacture
WO1993019146A1 (en) 1992-03-16 1993-09-30 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5188769A (en) 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
US5446213A (en) 1992-06-10 1995-08-29 Mitsubishi Kasei Corporation Dimerization method of lower olefins and alcohol production with dimerized products
EP0592754A1 (en) 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5646101A (en) 1993-01-18 1997-07-08 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing detergents containing an oxygen bleach and an anti-tarnishing mixture of a paraffin oil and sequestrant
DE4312815A1 (de) 1993-04-20 1994-10-27 Peroxid Chemie Gmbh Herstellung von tertiären Alkoholen durch radikalische Additionsreaktion von sekundären Alkoholen an Alkene
US5698504A (en) 1993-07-01 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and benzotriazole compound silver tarnishing inhibitors
EP0666308B1 (en) 1994-02-03 2000-08-09 The Procter & Gamble Company Multi-purpose liquid cleaning compositions
US5686014A (en) 1994-04-07 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising manganese-containing bleach catalysts
GB2294268A (en) 1994-07-07 1996-04-24 Procter & Gamble Bleaching composition for dishwasher use
DE4428004A1 (de) 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
US6037313A (en) 1994-09-16 2000-03-14 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Method and apparatus for depositing superconducting layer onto the substrate surface via off-axis laser ablation
US5463143A (en) 1994-11-07 1995-10-31 Shell Oil Company Process for the direct hydrogenation of wax esters
US5948744A (en) 1994-12-01 1999-09-07 Baillely; Gerard Marcel Detergent composition containing combination of nonionic polysaccharide ether with synthetic oxyalkylene-containing soil release agent
DK0796317T3 (da) 1994-12-09 2000-06-05 Procter & Gamble Diacylperoxidpartikelholdig sammensætning til automatisk opvask
US6683224B1 (en) 1995-05-03 2004-01-27 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Process for the production of fatty alcohols
TR199701633T1 (xx) 1995-06-16 1998-04-21 The Procter & Gamble Company Kobalt kataliz�r i�eren otomatik bula��k makinas� deterjan bile�ikleri.
US5811617A (en) 1995-12-13 1998-09-22 Amoco Corporation Olefin oligomerization process
WO1997030103A2 (en) 1996-02-15 1997-08-21 The Dow Chemical Company Preparation of polyetheramines and polyetheramine derivatives
EP0824563B1 (en) 1996-03-04 2005-06-15 General Electric Company Silicone aminopolyalkyleneoxide block copolymers
US6022844A (en) 1996-03-05 2000-02-08 The Procter & Gamble Company Cationic detergent compounds
MA24137A1 (fr) 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface ramifies .
EG21174A (en) 1996-04-16 2000-12-31 Procter & Gamble Surfactant manufacture
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
CN1162529C (zh) 1996-05-03 2004-08-18 普罗格特-甘布尔公司 含阳离子表面活性剂和聚胺类污垢分散剂的洗衣组合物
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
US6093856A (en) 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
US6150322A (en) 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
US6069122A (en) 1997-06-16 2000-05-30 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution
EP0946702A1 (en) 1996-12-20 1999-10-06 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing alkanolamine
WO1998029527A1 (en) 1996-12-31 1998-07-09 The Procter & Gamble Company Thickened, highly aqueous liquid detergent compositions
DE69825639T2 (de) 1997-01-08 2005-08-11 Albemarle Corp. Reinigungsverfahren für Arylcarbonsäuren
WO1998035004A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Solid detergent compositions
WO1998035006A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
WO1998035005A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company A cleaning composition
WO1998035002A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
GB2321900A (en) 1997-02-11 1998-08-12 Procter & Gamble Cationic surfactants
US6573345B1 (en) 1997-03-24 2003-06-03 Cryovac, Inc. Catalyst compositions and processes for olefin oligomerization and polymerization
DE69801547T2 (de) 1997-06-11 2002-04-18 Kuraray Co., Ltd Wasserlöslicher Folie
WO1999005241A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
EP1002029B1 (en) 1997-07-21 2003-05-14 The Procter & Gamble Company Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
AU8124398A (en) 1997-07-21 1999-02-16 Procter & Gamble Company, The Process for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
CN1183067C (zh) 1997-07-21 2005-01-05 普罗格特-甘布尔公司 制备烷基苯磺酸盐表面活性剂的改进方法和其产品
DE69814870T2 (de) 1997-07-21 2004-05-06 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Reinigungsmittelzusammensetzungen mit kristallinitätsstörenden tensiden
CN1161451C (zh) 1997-07-29 2004-08-11 普罗格特-甘布尔公司 水基凝胶洗衣用洗涤剂组合物
US6482994B2 (en) 1997-08-02 2002-11-19 The Procter & Gamble Company Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
CA2298618C (en) 1997-08-08 2007-04-03 The Procter & Gamble Company Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
US5863886A (en) 1997-09-03 1999-01-26 Rhodia Inc. Nonionic gemini surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic sugar groups
CN1210390C (zh) 1997-09-15 2005-07-13 普罗格特-甘布尔公司 含有基于直链胺的聚合物以改善被洗涤织物的外观和完整效果的洗衣洗涤剂组合物
US6482789B1 (en) 1997-10-10 2002-11-19 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising mid-chain branched surfactants
CN1187036C (zh) 1997-10-14 2005-02-02 普罗克特和甘保尔公司 含有中链支化表面活性剂的个人清洁组合物
WO1999018929A1 (en) 1997-10-14 1999-04-22 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions comprising mid-chain branched surfactants
US6191099B1 (en) 1997-12-04 2001-02-20 Tomah Products, Inc. Method for cleaning hydrocarbon-containing soils from surfaces
US6146427A (en) 1997-12-04 2000-11-14 Crutcher; Terry Method for cleaning hydrocarbon-containing greases and oils from fabric in laundry washing applications
US6207782B1 (en) 1998-05-28 2001-03-27 Cromption Corporation Hydrophilic siloxane latex emulsions
KR20010043904A (ko) 1998-05-29 2001-05-25 그래햄 이. 테일러 아릴 알릴 에테르의 에폭시화 방법
CZ20004477A3 (cs) 1998-06-02 2002-01-16 The Procter & Gamble Company Čisticí prostředky pro mytí nádobí, obsahující organické diaminy
DE69930141T2 (de) 1998-10-20 2006-11-23 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Waschmittel enthaltend modifizierte alkylbenzolsulfonate
BR9914714A (pt) 1998-10-20 2001-08-07 Procter & Gamble Detergentes de lavanderia compreendendo alquilbenzeno sulfonatos modificados
DE19859911A1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
FR2788973B1 (fr) 1999-02-03 2002-04-05 Oreal Composition cosmetique comprenant un tensioactif anionique, un tensioactif amphotere, une huile de type polyolefine, un polymere cationique et un sel ou un alcool hydrosoluble, utilisation et procede
JP2002536537A (ja) 1999-02-10 2002-10-29 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗濯洗剤で有用な低密度粒状固体
DE19910370A1 (de) 1999-03-09 2000-09-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
DE19912418A1 (de) 1999-03-19 2000-09-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
JP2002542381A (ja) 1999-04-19 2002-12-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 有機ポリアミンを含む皿洗い用洗剤組成物
US6710023B1 (en) 1999-04-19 2004-03-23 Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic polyamines
JP2001014840A (ja) 1999-06-24 2001-01-19 Nec Corp 複数ラインバッファ型メモリlsi
WO2001002451A1 (en) 1999-07-06 2001-01-11 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition
US6677289B1 (en) 1999-07-16 2004-01-13 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising polyamines and mid-chain branched surfactants
JP2003521567A (ja) 1999-07-16 2003-07-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 双極性ポリアミンおよび中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤組成物
ES2208388T3 (es) 1999-07-16 2004-06-16 Basf Aktiengesellschaft Poliaminas zwitterionicas y un procedimiento para su produccion.
FR2797448B1 (fr) 1999-08-12 2001-09-14 Atofina Polyacrylates biodegradables pour la detergence
DE19939565A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Cognis Deutschland Gmbh Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholsulfate
GB9923921D0 (en) 1999-10-08 1999-12-08 Unilever Plc Fabric care composition
DE19955593A1 (de) 1999-11-18 2001-05-23 Basf Ag C13-Alkoholgemisch und funktionalisiertes C13-Alkoholgemisch
US6407279B1 (en) 1999-11-19 2002-06-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Integrated process for preparing dialkyl carbonates and diols
WO2001042408A2 (en) 1999-12-08 2001-06-14 The Procter & Gamble Company Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
US6857485B2 (en) 2000-02-11 2005-02-22 M-I Llc Shale hydration inhibition agent and method of use
DE10013253A1 (de) 2000-03-17 2001-09-20 Basf Ag Verfahren zur flexiblen Herstellung von Propen und Hexen
ES2180372B1 (es) 2000-03-22 2003-10-16 Kao Corp Sa Esteres derivados de alcanolaminas, acidos dicarboxilicos y alcoholes grasos, y los tensioactivos cationicos obtenibles a partir de los mismos.
WO2001076729A2 (en) * 2000-04-06 2001-10-18 Huntsman Petrochemical Corporation Defoamer compositions and uses therefor
US6437055B1 (en) 2000-04-07 2002-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating from gelled epoxy-polyester and amine
US6172024B1 (en) 2000-04-17 2001-01-09 Colgate-Palmolive Co. High foaming grease cutting light duty liquid detergent comprising a poly (oxyethylene) diamine
US7112711B2 (en) 2000-04-28 2006-09-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkene oligomerization process
US7102038B2 (en) 2000-05-08 2006-09-05 Shell Oil Company Phosphorous removal and diene removal, when using diene sensitive catalyst, during conversion of olefins to branched primary alcohols
US6566565B1 (en) 2000-05-08 2003-05-20 Shell Oil Company Process for preparation of selectively branched detergent products
DE10024542A1 (de) 2000-05-18 2001-11-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gesättigten C3-C20-Alkoholen
US6534691B2 (en) 2000-07-18 2003-03-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacturing process for α-olefins
CA2423285C (en) 2000-07-27 2009-12-22 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polyammonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof
US7041767B2 (en) 2000-07-27 2006-05-09 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof
US6903061B2 (en) 2000-08-28 2005-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same
AU2001288880A1 (en) 2000-09-11 2002-03-26 The Procter And Gamble Company Laundry articles and methods for combined cleaning and care of fabrics
FR2814363B1 (fr) 2000-09-28 2004-05-07 Oreal Composition de lavage contenant des alkylamidoethersulfates, des tensiocatifs anioniques et des polymeres cationiques
US8034903B2 (en) 2000-10-20 2011-10-11 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Degraded TPO agonist antibody
CA2424447C (en) 2000-10-27 2009-12-22 The Procter & Gamble Company Stabilized liquid compositions
AU2002246574A1 (en) 2000-10-31 2002-08-06 The Procter And Gamble Company Detergent compositions
TWI240729B (en) 2000-11-24 2005-10-01 Dow Corning Process for making silicone emulsions
US20020147368A1 (en) 2000-12-18 2002-10-10 Wei Li Branched reaction products of alcohols and aldehydes
DE10102006A1 (de) 2001-01-18 2002-10-02 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgemisch
US6765106B2 (en) 2001-02-15 2004-07-20 Shell Oil Company Process for preparing a branched olefin, a method of using the branched olefin for making a surfactant, and a surfactant
JP2004527630A (ja) 2001-05-25 2004-09-09 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 直鎖オレフィンを調製する方法および直鎖アルコールを調製するためのこれらの使用
DE10131522A1 (de) 2001-07-02 2003-01-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Verfahren zur Herstellung gesättigter Alkohole, Ketone, Aldehyde und Carbonsäuren
US20030105352A1 (en) 2001-08-03 2003-06-05 Dado Gregory P. Arylalkylsulfonic acids and methods for producing same
DE10145619A1 (de) 2001-09-15 2003-04-10 Basf Ag Verfahren zur Trimerisierung von alpha-Olefinen
US20030134772A1 (en) 2001-10-19 2003-07-17 Dykstra Robert Richard Benefit agent delivery systems
US6482969B1 (en) 2001-10-24 2002-11-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and methods for making them
US6607717B1 (en) 2001-10-24 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and their applications
DE10155520A1 (de) 2001-11-12 2003-05-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von n-Butyraldehyd, n-Butanol und 2-Ethylhexanol aus 1,3-butadienhaltigen Kohlenwasserstoffströmen
US6652667B2 (en) 2002-01-23 2003-11-25 Chevron Oronite Company Llc Method for removing engine deposits in a gasoline internal combustion engine
JP4278910B2 (ja) 2002-03-13 2009-06-17 花王株式会社 エステルの製造法
US6703535B2 (en) 2002-04-18 2004-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for upgrading fischer-tropsch syncrude using thermal cracking and oligomerization
DE10220799A1 (de) 2002-05-10 2003-12-11 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von C13-Alkoholgemischen
GB2388610A (en) 2002-05-17 2003-11-19 Procter & Gamble Detergent composition containing silicone and fatty acid
US6700027B1 (en) 2002-08-07 2004-03-02 Chevron U.S.A. Inc. Process for the oligomerization of olefins in Fischer-Tropsch condensate using chromium catalyst and high temperature
JP4147067B2 (ja) 2002-08-09 2008-09-10 花王株式会社 洗浄剤組成物
EP1546227B1 (en) 2002-08-30 2009-12-23 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether polyamine agents and mixtures therefor
DE60316340T2 (de) * 2002-11-04 2008-06-12 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Flüssige waschmittelzusammensetzung
US7592301B2 (en) 2002-11-27 2009-09-22 Ecolab Inc. Cleaning composition for handling water hardness and methods for manufacturing and using
GB0300808D0 (en) 2003-01-14 2003-02-12 Unilever Plc Home and personal care compositions with lubricants
US9068234B2 (en) 2003-01-21 2015-06-30 Ptc Therapeutics, Inc. Methods and agents for screening for compounds capable of modulating gene expression
US20040167355A1 (en) 2003-02-20 2004-08-26 Abazajian Armen N. Hydrocarbon products and methods of preparing hydrocarbon products
US7022656B2 (en) 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
US20040236158A1 (en) 2003-05-20 2004-11-25 Collin Jennifer Reichi Methods, systems and catalysts for the hydration of olefins
US6951710B2 (en) 2003-05-23 2005-10-04 Air Products And Chemicals, Inc. Compositions suitable for removing photoresist, photoresist byproducts and etching residue, and use thereof
US7326676B2 (en) 2003-07-11 2008-02-05 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions with silicone fabric care agents
JP2005048086A (ja) 2003-07-30 2005-02-24 Kao Corp ポリオキシアルキレントリアミンの製造方法
DE602004004289T2 (de) 2003-09-17 2007-04-19 Unilever N.V. Flüssigwaschmittel mit tensid des typs polyanionisches ammonium
US7037883B2 (en) 2003-09-17 2006-05-02 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Process of making a liquid laundry detergent with polyanionic ammonium surfactant
MY140652A (en) 2003-10-15 2010-01-15 Shell Int Research Preparation of branched aliphatic alcohols using a process stream from an isomerization unit with recycle to a dehydrogenation unit
MY139122A (en) 2003-10-15 2009-08-28 Shell Int Research Preparation of branched aliphatic alcohols using a process stream from a dehydrogenation-isomerization unit
WO2005037747A2 (en) 2003-10-15 2005-04-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Preparation of branched aliphatic alcohols using combined process streams from a hydrogenation unit, a dehydrogenation unit and an isomerization unit
EP1678371A1 (en) 2003-10-31 2006-07-12 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising aminosilicone
GB0405414D0 (en) 2004-03-11 2004-04-21 Reckitt Benckiser Nv Improvements in or relating to liquid detergent compositions
US7589051B2 (en) 2004-04-08 2009-09-15 Hercules Incorporated Cationic, oxidized polysaccharides in conditioning applications
DE102004018283A1 (de) 2004-04-15 2005-11-03 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Silicon Emulsionen
CN1942573B (zh) 2004-04-16 2011-04-06 宝洁公司 包含作为织物护理剂的硅氧烷掺合物的液体衣物洗涤剂组合物
US7208459B2 (en) 2004-06-29 2007-04-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with efficient hueing dye
JP2006063273A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 Lion Corp ポリオキシアルキレンアミン界面活性剤及び該界面活性剤を含有する洗浄剤組成物
US20080034511A1 (en) 2004-09-23 2008-02-14 Batchelor Stephen N Laundry Treatment Compositions
ES2322864T3 (es) 2004-09-23 2009-06-30 Unilever N.V. Composiciones de tratamiento de ropa sucia.
US20060074004A1 (en) 2004-10-04 2006-04-06 Johnson Andress K Light duty liquid detergent composition
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
US7754671B2 (en) 2004-12-27 2010-07-13 The Dial Corporation Liquid laundry detergent containing an ethoxylated anionic/nonionic surfactant mixture and fabric conditioner
EP1851298B1 (en) 2005-02-17 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Fabric care composition
US7387992B2 (en) 2005-03-15 2008-06-17 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Laundry detergent with polyamine mono-anionic surfactant
US20070041929A1 (en) 2005-06-16 2007-02-22 Torgerson Peter M Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups
US7569529B2 (en) 2005-09-07 2009-08-04 The Procter & Gamble Company Method of using fabric care compositions to achieve a synergistic odor benefit
ES2377571T3 (es) * 2005-10-24 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Composiciones y sistemas para el cuidado de tejidos que comprenden microemulsiones de organosilicona y métodos que emplean los mismos
US20070286837A1 (en) 2006-05-17 2007-12-13 Torgerson Peter M Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion
US7772175B2 (en) 2006-06-20 2010-08-10 The Procter & Gamble Company Detergent compositions for cleaning and fabric care comprising a benefit agent, deposition polymer, surfactant and laundry adjuncts
ES2396257T3 (es) 2006-11-22 2013-02-20 The Procter & Gamble Company Partícula liberadora que contiene un agente beneficioso
US7642282B2 (en) 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
ATE486927T1 (de) 2007-01-19 2010-11-15 Procter & Gamble Wäschepflegemittel mit weisstöner für cellulosehaltige substrate
US8178726B2 (en) 2007-03-15 2012-05-15 Huntsman Petrochemical Llc High functionality amine compounds and uses therefor
US20080234165A1 (en) 2007-03-20 2008-09-25 Rajan Keshav Panandiker Liquid laundry detergent compositions comprising performance boosters
CN101657530A (zh) 2007-04-02 2010-02-24 宝洁公司 织物护理组合物
BRPI0812337A2 (pt) 2007-06-11 2015-01-27 Appleton Paper Inc Agente de benefício contendo partícula de liberação
WO2009045408A1 (en) 2007-10-01 2009-04-09 Ethox Chemicals, Llc Alkoxylated polyamines and polyetherpolyamine polyol compositions for foam control
WO2009060409A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkanolamines
PL2225355T3 (pl) 2007-11-09 2017-01-31 Procter & Gamble Kompozycje czyszczące zawierające wielopolimerowy system zawierający co najmniej jeden alkoksylowany polimer odtłuszczający
DE102007056525A1 (de) 2007-11-22 2009-10-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyoxyalkylenamine zur verbesserten Duftausbeute
ATE512201T1 (de) 2007-11-26 2011-06-15 Procter & Gamble Verbessertes schattierungsverfahren
DE102007063134A1 (de) 2007-12-24 2009-06-25 Sasol Germany Gmbh Verfahren zur Herstellung von Öl in Wasser Emulsionen aus selbstemulgierenden Gelkonzentraten
US7994112B2 (en) 2009-01-26 2011-08-09 Procter & Gamble Comany Fabric softening laundry detergent
CA2713528A1 (en) 2008-02-01 2009-08-06 The Procter & Gamble Company Fabric softening laundry detergent
WO2009106139A1 (en) 2008-02-29 2009-09-03 Pirelli & C. S.P.A. Optical mode transformer, in particular for coupling an optical fiber and a high-index contrast waveguide
CN101959848B (zh) 2008-03-10 2016-03-09 亨斯迈石油化学有限责任公司 通过环己烷二甲醇的直接胺化生产环己烷二甲胺
US20110040030A1 (en) 2008-05-14 2011-02-17 Basf Se Use of a cyclohexane diol mixture for manufacturing polymers
KR20110040838A (ko) 2008-06-16 2011-04-20 바스프 에스이 중합체 제조를 위한 c11 디올 또는 c11 디올 혼합물의 용도
GB0810881D0 (en) 2008-06-16 2008-07-23 Unilever Plc Improvements relating to fabric cleaning
JP2011528745A (ja) 2008-07-23 2011-11-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリマーを製造するための2−イソプロピル−2−アルキル−1,3−プロパンジオールの使用
EP2321242A1 (de) 2008-08-26 2011-05-18 Basf Se Verwendung von 1,1-dimethylolcycloalkanen oder 1,1-dimethylolcycloalkenen zur herstellung von polymeren
WO2010026066A1 (de) 2008-09-04 2010-03-11 Basf Se Verwendung von substituierten 2-aryl-2-alkyl-1,3-propandiolen oder substituierten 2-cyclohexyl-2-alkyl-1,3-propandiolen zur herstellung von polymeren
RU2532165C2 (ru) 2008-09-22 2014-10-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Определенные разветвленные альдегиды, спирты, поверхностно -активные вещества и потребительские продукты на их основе
WO2010034736A1 (en) 2008-09-25 2010-04-01 Unilever Plc Liquid detergents
EP2440645B1 (en) 2009-06-12 2015-11-11 Unilever PLC Cationic dye polymers
DK2443220T3 (da) 2009-06-15 2013-11-25 Unilever Nv Vaskemiddelsammensætning omfattende en anionisk farvestofpolymer
EP2264138B2 (en) 2009-06-19 2023-03-08 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
JP5340821B2 (ja) 2009-06-22 2013-11-13 三洋化成工業株式会社 台所用洗浄剤組成物
MX2011013919A (es) 2009-06-30 2012-02-23 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado de telas que comprenden polimeros cationicos y surfactantes anionicos.
US20110011999A1 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Rafael Wischkin Hanging hook
KR20120100937A (ko) 2009-10-23 2012-09-12 유니레버 엔.브이. 염료 중합체
CA2778703C (en) 2009-12-02 2018-04-24 Huntsman Petrochemical Llc Preparation and use of polymeric dispersant compositions
EP2506965B1 (de) 2009-12-03 2016-11-09 Basf Se Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins
EP2506966B1 (de) 2009-12-03 2017-08-16 Basf Se Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins
WO2011087793A1 (en) 2009-12-22 2011-07-21 Huntsman Petrochemical Llc Etheramines and their use as intermediates in polymer synthesis
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
MX364609B (es) 2010-01-29 2019-05-02 Monosol Llc Pelicula soluble en agua mejorada que tiene una mezcla de polimeros de pvoh, y envases realizados a partir de la misma.
EP2529001B1 (en) * 2010-01-29 2018-09-19 The Procter and Gamble Company Novel linear polydimethylsiloxane-polyether copolymers with amino and/or quaternary ammonium groups and use thereof
BR112012018985B1 (pt) 2010-02-09 2019-11-12 Unilever Nv método para obtenção de um polímero corante, polímero corante, composição de lavagem, e, método de lavagem de um produto têxtil
WO2011123730A1 (en) 2010-04-01 2011-10-06 The Procter & Gamble Company Process for coating cationic polymers on microcapsules
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
WO2012009523A2 (en) 2010-07-15 2012-01-19 The Procter & Gamble Company A personal care composition comprising a near-terminal branched compound
WO2012040171A1 (en) 2010-09-20 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Non-fluoropolymer surface protection composition
MX363547B (es) 2010-09-20 2019-03-26 The Procter & Gamble Company Star Formulaciones y métodos para el cuidado de telas.
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2011011799A2 (en) 2010-11-12 2011-01-27 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
US8603961B2 (en) 2010-12-01 2013-12-10 The Procter & Gamble Company Method of making a fabric care composition
WO2012075611A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 The Procter & Gamble Company Laundry detergents
WO2012126665A1 (en) 2011-03-21 2012-09-27 Unilever Plc Dye polymer
CA2853487C (en) 2011-11-11 2016-08-02 Sherri Lynn Randall Surface treatment compositions including shielding salts
US20130118531A1 (en) 2011-11-11 2013-05-16 The Procter & Gamble Company Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process
EP2636727A1 (en) 2012-03-08 2013-09-11 The Procter and Gamble Company Washing method
US20140020188A1 (en) 2012-07-19 2014-01-23 The Procter & Gamble Company Compositions comprising hydrophobically modified cationic polymers
JP6122114B2 (ja) 2012-07-27 2017-04-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリシロキサンコポリマー
CA2902279C (en) 2013-03-05 2019-05-28 The Procter & Gamble Company Mixed sugar amine or sugar amide surfactant compositions
RU2678325C2 (ru) * 2013-03-28 2019-01-28 Басф Се Простые полиэфирамины на основе 1,3-диспиртов
EP2978831B1 (en) * 2013-03-28 2020-12-02 The Procter and Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine, a soil release polymer, and a carboxymethylcellulose
US9717676B2 (en) 2013-07-26 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Amino silicone nanoemulsion
US20150030644A1 (en) 2013-07-26 2015-01-29 The Procter & Gamble Company Amino Silicone Nanoemulsion
US9550965B2 (en) 2013-08-26 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
JP6367976B2 (ja) * 2014-02-26 2018-08-01 信越化学工業株式会社 消泡剤組成物
EP3122848A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
CA2941253A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Frank Hulskotter Cleaning compositions containing a polyetheramine
US9631163B2 (en) * 2014-09-25 2017-04-25 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
JP6396583B2 (ja) * 2014-09-25 2018-09-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物

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