JP6560136B2 - 水酸化鉱物分散体及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、機能性無機フィラーである水酸化鉱物を非水系分散媒体中に分散させた水酸化鉱物分散体、及びその製造方法に関する。

水酸化鉱物は、ダイアスポア、針鉄鉱、水滑石、及びギブス石などの鉱物を原料として得られる、或いは化学合成によって得られる、その表面に水酸基（ＯＨ基）を有する無機化合物である。水酸化鉱物は地球上に豊富に存在する、安定で環境にやさしく、資源枯渇の懸念もほとんどなく、人体にも安全な化合物として知られている。さらに、天然材料であることから環境対策としての優位性をアピールすることができるとともに、安価な材料であることも特徴の一つである。このような水酸化鉱物の用途としては、例えば、補強材、増量剤、難燃剤のフィラー、吸着剤、触媒、医薬品などがある。さらに、近年、熱導電性材料や電磁波シールド材などに用いられる難燃剤としての利用が検討されているとともに、電子部品、電子機器、半導体、及び液晶ディスプレーなどのエレクトロニクス分野においても、光特性を改良するための材料として利用されつつある。

水酸化鉱物の性能や分散性に関して、これまでに様々な検討及び提案がなされている。 例えば、難燃性及び高充填性といった特性を備え、熱伝導性を改良した高熱導電性ベーマイトが提案されている（特許文献１）。また、樹脂中に高充填した場合でも分散性が高く、得られる成形品の電気的性質や機械的性質等の特性の低下を抑制しうる、無機水酸化物の表面をカルボジイミドで処理した易分散性の難燃剤が提案されている（特許文献２）。さらに、伸びなどの機械的物性が維持されつつ、難燃性が付与された、所定のポリシロキサンからなるシリコーンオイルで表面処理した水酸化マグネシウムが提案されている（特許文献３）。

国際公開第２０１４／０７３２２８号 特開２０１２−２５４９３０号公報 特開２０１０−０３１２７１号公報

高親水性の無機物質である水酸化鉱物を、疎水性材料である有機溶剤や熱可塑性樹脂中に分散させることは困難である。このため、水酸化鉱物を疎水性材料中に容易に分散させるべく、水酸化鉱物の表面改質処理が種々検討されている。例えば、特許文献２及び３で提案されたような、分散媒体などの疎水性材料に対する親水性材料の親和性を、親水性材料の表面を処理することで高め、分散媒体中への分散性を向上させる手法が検討されている。しかしながら、特許文献２及び３で提案された手法は、工程が煩雑であるといった課題があった。また、有機溶媒中で処理する手法であるため、処理対象とする水酸化鉱物が天然材料であるにも関わらず、工業的な観点から環境に負荷がかかるといった課題があった。さらに、水酸化鉱物の表面を十分に処理することが困難であるといった課題もあった。

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、水酸化鉱物が疎水性の分散媒体中に安定して分散された、分散安定性に優れた水酸化鉱物分散体及びその製造方法を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記水酸化鉱物分散体を得るための材料として有用な有機無機複合材料及びその製造方法；並びに上記水酸化鉱物分散体を構成する水酸化鉱物を疎水性の分散媒体中に安定して分散させるフィラー分散剤として有用なＡ−Ｂブロックコポリマー及びその製造方法を提供することにある。

すなわち、本発明によれば、以下に示す水酸化鉱物分散体が提供される。
［１］水酸化鉱物、非水系分散媒体、及び前記非水系分散媒体中に前記水酸化鉱物を分散させるフィラー分散剤を含有する水酸化鉱物分散体であって、前記水酸化鉱物が、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化鉄、及び水酸化鉄からなる群より選択される少なくとも一種であり、前記フィラー分散剤が、メタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を９０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が４，０００以上２０，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．６以下である、Ａポリマーブロック及びＢポリマーブロックを含むＡ−Ｂブロックコポリマーであり、前記Ａポリマーブロックは、アルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレート、アルキルシクロアルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アリールアルキルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルケノキシアルキルメタクリレート、及びアリーロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも一種に由来する構成単位を８０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が３，０００以上１５，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５以下であり、前記Ｂポリマーブロックは、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を含有するとともに、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６５２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、数平均分子量が前記Ａポリマーブロックの数平均分子量以下であり、前記非水系分散媒体が、２５℃の水への溶解度が２０ｇ／Ｌ以下である非プロトン性有機溶媒、又は熱可塑性樹脂である水酸化鉱物分散体。
［２］前記水酸化鉱物の含有量が５〜５０質量％であり、前記水酸化鉱物の数平均粒子径が５００ｎｍ以下であり、前記水酸化鉱物１００質量部に対する、前記フィラー分散剤の含有量が、２０〜２００質量部である前記［１］に記載の水酸化鉱物分散体。

さらに、本発明によれば、以下に示す水酸化鉱物分散体の製造方法が提供される。
［４］前記［１］又は［２］に記載の水酸化鉱物分散体の製造方法であって、有機無機複合材料を、前記非水系分散媒体中に分散させる工程を有し、前記有機無機複合材料が、水酸化鉱物及びポリマーを含有し、前記水酸化鉱物が、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化鉄、及び水酸化鉄からなる群より選択される少なくとも一種であり、前記ポリマーが、メタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を９０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が４，０００以上２０，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．６以下である、Ａポリマーブロック及びＢポリマーブロックを含むＡ−Ｂブロックコポリマーであり、前記Ａポリマーブロックは、アルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレート、アルキルシクロアルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アリールアルキルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルケノキシアルキルメタクリレート、及びアリーロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも一種に由来する構成単位を８０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が３，０００以上１５，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５以下であり、前記Ｂポリマーブロックは、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を含有するとともに、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６５２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、数平均分子量が前記Ａポリマーブロックの数平均分子量以下である水酸化鉱物分散体の製造方法。

本発明によれば、水酸化鉱物が疎水性の分散媒体中に安定して分散された、分散安定性に優れた水酸化鉱物分散体及びその製造方法が提供される。また、本発明によれば、上記水酸化鉱物分散体を得るための材料として有用な有機無機複合材料及びその製造方法；並びに上記水酸化鉱物分散体を構成する水酸化鉱物を疎水性の分散媒体中に安定して分散させるフィラー分散剤として有用なＡ−Ｂブロックコポリマー及びその製造方法が提供される。

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明者らは、鋭意検討の結果、リビングラジカル重合によって形成される特有な構造を有するポリマーが、非水系分散媒体中に水酸化鉱物を良好な分散状態で分散させうるフィラー分散剤として極めて有用であること見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の水酸化鉱物分散体は、メタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を９０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が４，０００以上２０，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．６以下である、Ａポリマーブロック及びＢポリマーブロックを含むＡ−Ｂブロックコポリマーをフィラー分散剤として含有する。

水酸化鉱物は、その表面に水酸基（ＯＨ基）を有する無機化合物である。一方、フィラー分散剤として用いるＡ−Ｂブロックコポリマーは、非水系分散媒体に溶解及び相溶しうるポリマー鎖であるＡポリマーブロックと、カルボキシ基を有するＢポリマーブロックとで構成されている。Ｂポリマーブロック中のカルボキシ基は、水酸化鉱物の表面に存在するＯＨ基とイオン結合、又はＯＨ基や酸素原子と水素結合する。これにより、Ｂポリマーブロックは水酸化鉱物に吸着するとともに、疎水性の非水系分散媒体中においては、Ｂポリマーブロックと水酸化鉱物との吸着は解離しにくいと考えられる。また、Ａポリマーブロックは、疎水性の非水系分散媒体に溶解及び相溶するブロックであることから、立体反発によって水酸化鉱物の凝集を抑制し、水酸化鉱物の分散状態を良好な状態に保つことができる。したがって、このようなＡ−Ｂブロックコポリマーをフィラー分散剤として含有する本発明の水酸化鉱物分散体は、低粘度であるとともに、長期間にわたって安定した分散性を示す。さらに、水酸化鉱物は比重が高いため、液媒体中で沈降した場合であっても、軽く撹拌することで元の分散状態に容易に戻すことができる。

＜水酸化鉱物分散体＞
本発明の水酸化鉱物分散体は、水酸化鉱物、非水系分散媒体、及び非水系分散媒体中に水酸化鉱物を分散させるフィラー分散剤を含有する。以下、本発明の水酸化鉱物分散体を構成する各成分について詳細に説明する。

（水酸化鉱物）
水酸化鉱物は、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化鉄、及び水酸化鉄からなる群より選択される少なくとも一種である。これらの水酸化鉱物は無機酸化物であるため、様々な結晶形を有する。例えば、水酸化アルミニウムに関しては、α−、β−、γ−、δ−が知られている。本発明においては、いずれの結晶形を有するものであってもよい。水酸化鉱物の形状としては、針状、平面状、板状、鱗片状、立方体、円盤状、粒状、粉状、及び球状などがある。本発明においては、いずれの形状の水酸化鉱物であってもよい。さらに、水酸化鉱物は天然鉱物であってもよく、化学合成して得られたものであってもよい。化学合成としては、アルカリによる中和反応、過飽和状態からの析出、金属アルコキシドの加水分解、及び水酸化物の熱合成などがある。

水酸化鉱物の数平均粒子径は、粒子形状や水酸化鉱物分散体の用途によって変動するため一概に言えないが、５００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。水酸化鉱物の数平均粒子径が上記の範囲内であると、水酸化鉱物の性能を良好に発揮させることができる。一方、水酸化鉱物の数平均粒子径が大きすぎると、外観が不透明になりやすく、艶や透明感を出すことが困難になる場合がある。なお、水酸化鉱物の数平均粒子径は、例えば、顕微鏡観察や光散乱測定により測定することができる。

なお、水酸化鉱物として、水酸化マグネシウム水酸化カルシウムなどの複合水酸化鉱物を用いることもできる。このような複合水酸化鉱物は、例えば、塩化マグネシウムと塩化カルシウムの共沈によって得ることができる。また、必要に応じて、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、シリカなどの無機フィラーの表面に水酸化鉱物を付与して表面処理した無機フィラーを用いることもできる。

水酸化鉱物分散体中の水酸化鉱物の含有量は、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがさらに好ましい。水酸化鉱物の含有量が５質量％未満であると、フィラーとしての特性が発揮されにくくなる場合がある。一方、水酸化鉱物の含有量が５０質量％超であると、非水系分散媒体として液媒体を用いた場合、粘度が高くなりすぎることがある。また、非水系分散媒体として熱可塑性樹脂を用いた場合、充填率が高すぎてしまい、混練が困難になることがある。

水酸化鉱物１００質量部に対する、フィラー分散剤の含有量は、２０〜２００質量部であることが好ましく、２５〜１００質量部であることがさらに好ましい。水酸化鉱物１００質量部に対する、フィラー分散剤の含有量が２０質量部未満であると、水酸化鉱物の保存安定性が不足する場合がある。一方、水酸化鉱物１００質量部に対する、フィラー分散剤の含有量が２００質量部超であると、フィラー分散剤が過剰となる。このため、非水系分散媒体として液媒体を用いた場合、粘度が高くなりすぎることがある。さらに、フィラー分散剤として用いるＡ−Ｂブロックコポリマーの物性が顕著に発現しやすくなり、所望とする非水系分散媒体の物性が発揮されにくくなる場合がある。

（フィラー分散剤（Ａ−Ｂブロックコポリマー））
本発明の水酸化鉱物分散体に用いるフィラー分散剤は、Ａポリマーブロック及びＢポリマーブロックを含むＡ−Ｂブロックコポリマーである。Ａ−Ｂブロックコポリマーは、メタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは１００質量％含有する。後述するＡ−Ｂブロックコポリマーの好適な製造方法は、メタクリル酸系モノマーを用いることが好ましい重合方法である。この製造方法において、スチレン等のビニル系モノマー、アクリレート系モノマー、又はビニルエーテル系モノマーなどを用いると、重合末端に結合したヨウ素が安定化しすぎてしまい、解離させるのに加温する必要性が生ずる、或いは加温しても解離しないなどの不都合が生ずる可能性がある。このため、メタクリル酸系モノマー以外のモノマーを多量に用いると、所望とする特定構造を有するＡ−Ｂブロックコポリマーが得られない、或いは分子量分布が過剰に広がってしまうなどの不具合が生ずる可能性がある。但し、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、メタクリル酸系モノマー以外のモノマーを用いてもよい。

Ａ−Ｂブロックコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、４，０００以上２０，０００以下、好ましくは５，０００以上１５，０００以下である。Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎが４，０００未満であると、得られる水酸化鉱物分散体の分散安定性が低下する。一方、Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎが２０，０００超であると、非水系分散媒体として液媒体を用いた場合に、粘度が高くなりすぎる、或いは水酸化鉱物の分散性が低下する場合がある。なお、本明細書における「数平均分子量（Ｍｎ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される、ポリスチレン換算の分子量である。

Ａ−Ｂブロックコポリマーの分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．６以下、好ましくは１．５以下である。Ａ−Ｂブロックコポリマーの分子量分布（以下、「ＰＤＩ」とも記す）が１．６超であると、上記の数平均分子量（Ｍｎ）の範囲から外れるポリマーが含まれやすくなるため、得られる水酸化鉱物分散体の分散安定性が低下する場合がある。

Ａ−Ｂブロックコポリマーを製造（重合）する際には、ＡポリマーブロックとＢポリマーブロックのいずれを先に重合してもよい。但し、Ａポリマーブロックを重合した後、Ｂポリマーブロックを重合することが好ましい。カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーを用いてＢポリマーブロックを先に形成した場合、重合率が低く、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーが残存すると、Ａポリマーブロックにもカルボキシ基が導入されやすくなる。Ａポリマーブロックにもカルボキシ基が導入されてしまうと、得られる水酸化鉱物分散体の分散安定性が不十分となることがある。

［Ａポリマーブロック］
Ａポリマーブロックは、疎水性の非水系分散媒体に親和及び溶解し、立体障害や立体反発によって水酸化鉱物の凝集を抑制する機能を有する。また、Ａポリマーブロックは、顔料分散液などに用いられるその他のポリマーと相溶する性質をも有する。

Ａポリマーブロックは、アルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレート、アルキルシクロアルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アリールアルキルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルケノキシアルキルメタクリレート、及びアリーロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも一種に由来する構成単位を含有する。また、この構成単位のＡポリマーブロック中の含有量は、８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上である。なお、Ａポリマーブロックは、Ｂポリマーブロックに含有される、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を実質的に含有しないことが好ましい。

上記の構成単を構成するモノマーの具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−メチルプロパンメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ベへニルメタクリレート、イソステアリルメタクリレートなどの直鎖状又は分岐状のアルキルメタクリレート；シクロヘキシルメタクリレート、トリシクロデシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、アダマンチルメタクリレート、シクロデシルメタクリレートなどのシクロアルキルメタクリレート；ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、トリメチルシロクヘキシルメタクリレートなどのアルキルシクロアルキルメタクリレート；フェノキシメタクリレート、ナフチルメタクリートなどのアリールメタクリレート；ベンジルメタクリレートなどのアリールアルキルメタクリレート；メトキシエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ラウロキシエチルメタクリレートなどのアルコキシアルキルメタクリレート；シクロヘキシロキシエチルメタクリレートなどのシクロアルコキシアルキルメタクリレート；ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレートなどのシクロアルケノキシアルキルメタクリレート；フェノキシエチルメタクリレートなどのアリーロキシアルキルメタクリレートなどを挙げることができる。

上記のモノマーと共重合しうるその他のメタクリル酸系モノマーを用いてもよい。但し、カルボキシ基と容易に反応するモノマーや、親水性の高いモノマーの使用は避けることが好ましい。カルボキシ基と容易に反応するモノマーとしては、グリシジルメタクリレート、メタクリロイロキシエチルイソシアネート、オキセタニルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートなどを挙げることができる。また、親水性の高いモノマーとしては、ホスホニルエチルメタクリレートなどを挙げることができる。

その他のメタクリル酸系モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸基を有するメタクリレート；テトラフルオロエチルメタクリレートなどのハロゲン含有メタクリレート；２−（４−ベンゾキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルメタクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリロイロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどの紫外線を吸収しうるメタクリレート；トリメトキシシリル基やジメチルシリコーン鎖を持ったケイ素含有メタクリレートの他；テトラヒドロフルフリルメタクリレートなどを挙げることができる。

Ａポリマーブロックの数平均分子量（Ｍｎ）は、３，０００以上１５，０００以下、好ましくは５，０００以上１０，０００以下である。ＡポリマーブロックのＭｎが３，０００未満であると、立体反発が不十分になり、水酸化鉱物が分散したとしても凝集しやすくなることがある。一方、ＡポリマーブロックのＭｎが１５，０００超であると、分子量が大きすぎてしまう。このため、非水系分散媒体として液媒体を用いた場合に、Ａポリマーブロックが溶解して粘度が高くなることがある。

Ａポリマーブロックの分子量分布（ＰＤＩ）は、１．５以下、好ましくは１．３以下である。ＡポリマーブロックのＰＤＩが１．５超であると、上記の数平均分子量（Ｍｎ）の範囲から外れるポリマーブロックが含まれやすくなる。

［Ｂポリマーブロック］
Ｂポリマーブロックは、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を含有する、水酸化鉱物に吸着するポリマーブロックである。カルボキシ基以外の酸性基（例えば、スルホン酸基やリン酸基など）の場合、水酸化鉱物分散体の耐水性が低下する場合がある。カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーとしては、例えば、メタクリル酸；メタクリル酸にアクリル酸を付加したもの；メタクリル酸を開始基としてε−カプロラクトンなどを数モル開環反応させて得られるモノマー；メタクリル酸２−ヒドロキシエチルやメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有メタクリレートに、フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、コハク酸、これらの酸無水物、これらの酸クロライドなどの二塩基酸を反応させて得られる、二塩基酸やトリメリット酸などの多価カルボキシ化合物のハーフエステル型メタクリレート；グリシジルメタクリレートに二塩基酸を反応させたものなどを挙げることができる。

Ｂポリマーブロックの酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６５２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で表される。酸価は、モノマーの配合比から算出される計算値であっても、実測値であってもよい。酸価は、例えば、樹脂をトルエンやエタノールで希釈した希釈物を測定試料とし、フェノールフタレイン溶液を指示薬として、０．１質量％エタノール性水酸化カリウム溶液を用いた酸塩基滴定によって実測することができる。Ｂポリマーブロックの酸価が上記の範囲であると、Ｂポリマーブロックが水酸化鉱物に良好に吸着する。Ｂポリマーブロックの酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、水酸化鉱物に吸着しにくく、脱離する可能性がある。なお、Ｂポリマーブロックを構成しうるカルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーのうち、分子量が最も小さい化合物はメタクリル酸である。Ｂポリマーブロックがメタクリル酸のホモポリマーブロックである場合、このＢポリマーブロックの酸価（計算値）は「６５２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ」となる。

Ｂポリマーブロックは、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーに由来する構成単位以外の構成単位（その他の構成単位）を含有していてもよい。その他の構成単位を構成するモノマーとしては、Ａポリマーブロックを構成するためのモノマーである、アルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレート、アルキルシクロアルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アリールアルキルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルケノキシアルキルメタクリレート、及びアリーロキシアルキルメタクリレートを挙げることができる。

Ｂポリマーブロックの数平均分子量は、Ａポリマーブロックの数平均分子量以下である。また、Ｂポリマーブロックの数平均分子量は、Ａポリマーブロックの数平均分子量の半分以下であることが好ましく、１／４以下であることがさらに好ましい。なお、Ｂポリマーブロックの数平均分子量は、Ａ−Ｂブロックコポリマーの数平均分子量からＡポリマーブロックの数平均分子量を差し引いた値として表すことができる。Ｂポリマーブロックの数平均分子量が大きすぎると、水酸化鉱物に過剰のＢポリマーブロックが吸着してしまい、水酸化鉱物の微分散が困難になる、或いは水酸化鉱物が凝集することがある。

（Ａ−Ｂブロックコポリマーの製造方法）
本発明の水酸化鉱物分散体にフィラー分散剤として用いるＡ−Ｂブロックコポリマー（本発明のＡ−Ｂブロックコポリマー）は、その数平均分子量や分子量分布などが特定の範囲内に規定されている。このため、Ａ−Ｂブロックコポリマーは、リビングラジカル重合によって製造することが、分子量や分子量分布などをより正確に制御できるために好ましい。より具体的には、本発明のＡ−Ｂブロックコポリマーの製造方法は、重合開始化合物及び触媒の存在下、前述のメタクリル酸系モノマーを用いてリビングラジカル重合する工程（重合工程）を有する。重合開始化合物は、ヨウ素及びヨウ素化合物の少なくともいずれかである。また、触媒は、ハロゲン化リン、フォスファイト系化合物、フォスフィネート化合物、イミド系化合物、フェノール系化合物、ジフェニルメタン系化合物、及びシクロペンタジエン系化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物である。

リビングラジカル重合としては、これまでに様々な方法が提案されている。例えば、アミンオキシドラジカルの解離と結合を利用するニトロキサイド法（Nitroxide mediated polymerization：ＮＭＰ法）；銅、ルテニウム、ニッケル、鉄等の重金属と、これらの重金属と錯体を形成するリガンドとを使用し、ハロゲン化合物を開始化合物として用いて重合する原子移動ラジカル重合（Atom transfer radical polymerization：ＡＴＲＰ法）；ジチオカルボン酸エステルやザンテート化合物等を開始化合物として使用するとともに、付加重合性モノマーとラジカル開始剤を使用して重合する可逆的付加開裂型連鎖移動重合（Reversible addition- fragmentation chain transfer：ＲＡＦＴ法）及びＭＡＤＩＸ法（Macromolecular Design via Interchange of Xanthate）；有機テルル、有機ビスマス、有機アンチモン、ハロゲン化アンチモン、有機ゲルマニウム、ハロゲン化ゲルマニウム等の重金属を用いる方法（Degenerative transfer：ＤＴ法）などを挙げることができる。

しかしながら、上記のようなこれまでの方法では、本発明の水酸化鉱物分散体に用いるＡ−Ｂブロックコポリマーを簡便かつ安定して得るには問題がある。例えば、ＮＭＰ法では、テトラメチルピペリジンオキシドラジカルなどのアミンオキシドを使用するが、１００℃以上の高温条件下で重合することが必要とされる。さらに、メタクリル酸系モノマーを用いた場合には、重合が進行しないといった問題もある。

また、ＡＴＲＰ法では、重金属を使用する必要があるとともに、酸化還元を伴う重合方法であるため、酸素の除去が必要となる。さらに、アミン化合物をリガンドとして錯体を形成させて重合する方法では、重合系に酸性物質が存在すると錯体の形成が阻害されてしまうので、酸基を有する付加重合性モノマーをそのまま重合させることは困難である。このため、保護基で酸基を保護したモノマーを重合し、重合後に保護基を脱離させる必要があるが、操作が煩雑であり、酸基をポリマーブロックに導入することは容易なことではない。

ＲＡＦＴ法及びＭＡＤＩＸ法では、ジチオカルボン酸エステルやザンテート化合物などの特殊な化合物が必要とされる。これらは硫黄系の化合物であるので、得られるポリマーには硫黄系の不快な臭気が残りやすく、着色されている場合もある。このため、得られたポリマーから臭気や着色を除去する必要がある。さらに、メタクリル酸系モノマーの重合がうまく進行しない場合もある。また、ジチオカルボン酸エステルやザンテート化合物などの硫黄エステルはアミノ基で分解する可能性があるので、得られるポリマーが低分子量化したり、硫黄臭が発生したりする。

ＤＴ法では、ＡＴＲＰ法と同様に重金属を使用する必要がある。このため、得られたポリマーから重金属を除去する必要があるとともに、発生した重金属を含む廃水を浄化しなければならないといった問題がある。

これに対して、本発明のＡ−Ｂブロックコポリマーの製造方法では、重金属化合物使用する必要がないため、得られるポリマーを精製する必要がない。また、特殊な化合物を用いなくても、比較的安価な材料を用いるだけで容易にＡ−Ｂブロックコポリマーを製造することができる。さらに、重合条件が温和であるとともに、従来のラジカル重合方法と同様の条件で重合することができる。そして、カルボキシ基などを有するモノマーをそのまま重合することができる。

重合工程において、重合開始化合物として用いるヨウ素やヨウ素化合物に熱や光が付与されると、ヨウ素ラジカルが解離する。ヨウ素ラジカルが解離した状態でモノマーが挿入されると、ヨウ素ラジカルがポリマー末端ラジカルと直ちに再度結合して安定化し、停止反応を防止しながら重合反応が進行する。

ヨウ素化合物の具体例としては、２−アイオド−１−フェニルエタン、１−アイオド−１−フェニルエタンなどのアルキルヨウ化物；２−シアノ−２−アイオドプロパン、２−シアノ−２−アイオドブタン、１−シアノ−１−アイオドシクロヘキサン、２−シアノ−２アイオド−２，４−ジメチルペンタン、２−シアノ−２−アイオド−４−メトキシ−２，４−ジメチルペンタンなどのシアノ基含有ヨウ化物などを挙げることができる。

これらのヨウ素化合物は、市販品をそのまま使用してもよいが、従来公知の方法で調製したものを使用することもできる。例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物とヨウ素とを反応させることで、ヨウ素化合物を得ることができる。また、上記のヨウ素化合物のヨウ素が臭素や塩素などのハロゲン原子に置換した有機ハロゲン化物に、第４級アンモニウムアイオダイドやヨウ化ナトリウムなどのヨウ化物塩を反応させ、ハロゲン交換させることでもヨウ素化合物を得ることができる。

重合工程では、重合開始化合物とともに、重合開始化合物のヨウ素を引き抜くことができる触媒を使用する。触媒としては、ハロゲン化リン、フォスファイト系化合物、フォスフィネート化合物などのリン系化合物；イミド系化合物などの窒素系化合物；フェノール系化合物などの酸素系化合物；ジフェニルメタン系化合物、シクロペンタジエン系化合物などの炭化水素系化合物を使用する。

リン系化合物の具体例としては、三ヨウ化リン、ジエチルフォスファイト、ジブチルフォスファイト、エトキシフェニルフォスフィネート、フェニルフェノキシフォスフィネートなどを挙げることができる。窒素系化合物の具体例としては、スクシンイミド、２，２−ジメチルスクシンイミド、マレイミド、フタルイミド、Ｎ−アイオドスクシンイミド、ヒダントインなどを挙げることができる。酸素系化合物の具体例としては、フェノール、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、ｔ−ブチルフェノール、カテコール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンなどを挙げることができる。炭化水素系化合物の具体例としては、シクロヘキサジエン、ジフェニルメタンなどを挙げることができる。触媒の使用量（モル数）は、重合開始化合物の使用量（モル数）未満とすることが好ましい。触媒の使用量（モル数）が多過ぎると、重合が制御されすぎてしまい、重合が進行しにくくなる場合がある。

リビングラジカル重合の際の温度（重合温度）は３０〜１００℃とすることが好ましい。重合温度が高すぎると、重合末端のヨウ素が分解してしまい、末端が安定せずにリビング重合とならない場合がある。また、重合末端にはヨウ素が結合しており、このヨウ素をラジカルとして解離させた末端が安定であることが好ましい。モノマーがアクリレートやビニル系モノマーなどである場合、末端は２級のヨウ化物であり、比較的安定でヨウ素ラジカルが解離せず、重合反応が進行しない、又は分子量分布が広くなる可能性がある。温度を上げてヨウ素ラジカルを解離させることもできるが、上記の温度範囲で温和に重合することが、環境やエネルギーの面で好ましい。このため、ラジカルが発生しやすく、比較的安定な３級のヨウ化物を用いることが好ましい。

重合工程においては、通常、ラジカルを発生しうる重合開始剤を添加する。重合開始剤としては、従来公知のアゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を使用することができる。なかでも、上記の重合温度の範囲で十分にラジカルが発生する重合開始剤を用いることが好ましい。このような重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系開始剤を挙げることができる。重合開始剤の使用量は、モノマーに対して０．００１〜０．１モル倍とすることが好ましく、０．００２〜０．０５モル倍とすることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量が少なすぎると重合反応が十分に進行しない場合がある。一方、重合開始剤の使用量が多すぎると、リビングラジカル重合反応ではない通常のラジカル重合反応が副反応として進行してしまう場合がある。

リビングラジカル重合は、有機溶剤を使用しないバルク重合であってもよいが、有機溶剤を使用する溶液重合とすることが好ましい。使用した有機溶剤は、フィラー分散剤の溶媒としてそのまま使用することができる。有機溶剤は、重合開始化合物、触媒、モノマー成分、及び重合開始剤などの成分を溶解しうるものであることが好ましい。リビングラジカル重合で使用した有機溶剤を除去し、形成されたポリマーを固形分として取り出すこともできる。ポリマーを取り出す方法は特に限定されず、例えば、貧溶剤に析出させてろ過及び乾燥する；乾燥してポリマーだけを取り出すなどの方法を挙げることができる。

溶液重合の場合、重合液の固形分濃度（モノマー濃度）は５〜８０質量％とすることが好ましく、２０〜６０質量％とすることがさらに好ましい。重合液の固形分濃度が５質量％未満であると、重合が完結しない場合がある。一方、重合液の固形分濃度が８０質量％超又はバルク重合であると、重合液の粘度が高すぎるために、撹拌が困難になって重合収率が低下する傾向にある。リビングラジカル重合は、モノマーがなくなるまで行うことが好ましい。重合時間は０．５〜４８時間とすることが好ましく、実質的には１〜２４時間とすることがさらに好ましい。重合雰囲気は特に限定されず、通常の範囲内で酸素が存在する雰囲気であっても、窒素気流雰囲気であってもよい。また、重合に使用する材料（モノマーなど）は、蒸留、活性炭処理、又はアルミナ処理などにより不純物を除去したものを用いてもよいし、市販品をそのまま用いてもよい。さらに、遮光下で重合を行ってもよいし、ガラスなどの透明容器中で重合を行ってもよい。

リビングラジカル重合の際のメタクリル酸系モノマーの使用量と、重合開始化合物の使用量との関係（モル比）を調整することで、得られるＡ−Ｂブロックコポリマーの主鎖の分子量が制御することができる。すなわち、重合開始化合物のモル数に対する、モノマーのモル数を適切に設定することで、その主鎖が任意の分子量に制御されたＡ−Ｂブロックコポリマーを得ることができる。例えば、重合開始化合物１モルに対して、分子量１００のモノマーを５００モル使用して重合した場合、「１×１００×５００＝５００００」の理論分子量を有するポリマーを得ることができる。すなわち、主鎖のポリマーの理論分子量を下記式（１）で算出することができる。なお、上記の「分子量」は、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）のいずれをも含む概念である。
「主鎖のポリマーの理論分子量」＝「重合開始化合物１モル」×「モノマーの分子量」×「モノマーのモル数／重合開始化合物のモル数」 ・・・（１）

重合工程では二分子停止や不均化の副反応を伴うことがあり、上記の理論分子量の主鎖を有するポリマーが得られない場合があるため、これらの副反応が起こることなく重合が進行することが好ましい。また、重合率は１００％でなくてもよい。さらに、重合を一旦終了した後、重合開始化合物や触媒を添加し、残存するモノマーを消費させて重合を完結させてもよい。

（非水系分散媒体）
一般的に、水酸化鉱物は親水性であるため親水性媒体中に分散しやすいが、疎水性媒体では表面を湿潤させにくく、分散させることが困難である。本発明の水酸化鉱物分散体において効果が発揮される分散媒体は、水酸化鉱物を分散させることが一般的には困難な非水系分散媒体である。本発明の水酸化鉱物分散体に用いる非水系分散媒体は、２５℃の水への溶解度が２０ｇ／Ｌ以下である非プロトン性有機溶媒、又は熱可塑性樹脂である。非プロトン性有機溶媒の具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、イソパラフィン、シクロヘキサン、ナフテン系溶剤、エチルベンゼン、スチレンなどの炭化水素系溶媒；アセトン以外の、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのアルキルケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸メチルなどのエステル系溶媒；アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなどの、紫外線又は電子線硬化型インクなどに使用されるビニル系モノマー；ジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒;ジメチルシロキサンなどのシリコーン系溶媒などを挙げることができる。

熱可塑性樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリエチレンプロピレン、ポリスチレン、ポリシクロデセン、ポリシクロペンタジエン、ポリイソプレンなどの炭化水素系モノマーの重合物であるオレフィン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリクロロプレンなどのポリビニル系樹脂；ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１２などのポリアミド系樹脂；ビスフェノールＡポリカーボネートなどのポリカーボネート系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂；ジイソシアネートとジオールからなるポリウレタン系樹脂；ジイソシアネート、ジアミン、ジオールとからなるポリウレタン尿素樹脂；トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂;ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなどのシリコーン樹脂などを挙げることができる。なお、ポリオレフィンとポリビニルの共重合体であってもよい。このような共重合体としては、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエチレンアクリル酸エチル、アクリロニトリルブタジエンスチレンポリマーなどを挙げることができる。

また、必要に応じて、熱硬化性樹脂を熱硬化させる前のオリゴマーを分散媒体として用いることができる。このようなオリゴマーとしては、ビスフェノールＡグリシジルエーテルなどのエポキシ樹脂原料；不飽和ポリエステル；架橋（加硫）前の天然ゴムやブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙げることができる。

（添加剤など）
本発明の水酸化鉱物分散体には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、従来公知の添加剤を含有させてもよい。用いることができる添加剤としては、例えば、相溶化剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、滑剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、抗菌剤、香料、帯電防止剤、導電剤、防曇剤、金属粉末、染料、顔料、界面活性剤、ナノファイバー類、粘度調整剤、伝熱剤、磁性体、ガラス粉末、クレイや木片などの天然材料、可塑剤、難燃剤、赤外線吸収剤、遠赤外線吸収剤、熱線反射剤、難溶性無機塩、ガラス繊維、炭素繊維などを挙げることができる。

（水酸化鉱物分散体の調製）
本発明の水酸化鉱物分散体は、分散機等を使用し、従来公知の方法によって各成分を混合及び分散させることによって調製することができる。非水系分散媒体として液媒体を用いる場合、分散機としては、例えば、ニーダー、二本ロール、三本ロール、ミラクルＫＣＫ（浅田鉄鋼社製、商品名）などの混練機；超音波分散機；マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製、商品名）、ナノマイザー（吉田機械興業社製、商品名）、スターバースト（スギノマシン社製、商品名）、Ｇ−スマッシャー（リックス社製、商品名）などの高圧ホモジナイザーなどを使用することができる。また、ガラスやジルコンなどのビーズメディアを用いる場合には、ボールミル、サンドミル、横型メディアミル分散機、コロイドミルなどを使用することができる。

また、所望とする粒度・粒度分布の水酸化鉱物分散体を得るべく、粉砕メディアのサイズを小さくする；粉砕メディアの充填率を高める；処理時間を長くする；吐出速度を遅くする；粉砕後にフィルターや遠心分離機などで分級する；などの手法を採用することが好ましい。調製した水酸化鉱物分散体は、そのまま用いてもよいが、遠心分離機で処理する、或いはフィルターを通すなどして粗大粒子を除去することが好ましい。以上のようにして、非水系分散媒体が液媒体である水酸化鉱物分散体を得ることができる。

上記のようにして得られる、非水系分散媒体が液媒体である水酸化鉱物分散体の粘度は、好ましくは１〜１００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは３〜２０ｍＰａ・ｓである。但し、使用する水酸化鉱物の量（濃度）や、水酸化鉱物分散体の用途によって好ましい粘度は相違するため、特に限定されない。

一方、非水系分散媒体として熱可塑性樹脂を用いる場合は、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ニーダールーダー、単軸押出機、多軸押出機などで各成分を混練すればよい。混練する温度や時間は熱可塑性樹脂の種類などにより相違するため、特に限定されない。上記のようにして得られる、非水系分散媒体が熱可塑性樹脂である水酸化鉱物分散体は、例えば、シート状に裁断してもよく、ペレタイザーでペレット化してもよい。

＜有機無機複合材料＞
次に、本発明の有機無機複合材料について説明する。本発明の有機無機複合材料は、水酸化鉱物及びポリマーを含有する。水酸化鉱物は、前述の水酸化鉱物分散体に用いるものと同一であり、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化鉄、及び水酸化鉄からなる群より選択される少なくとも一種である。そして、ポリマーが、前述の水酸化鉱物分散体にフィラー分散剤として用いるＡ−Ｂブロックコポリマーである。

本発明の有機無機複合材料は、Ａ−Ｂブロックコポリマーを構成するＢポリマーブロックのカルボキシ基が、無機化合物である水酸化鉱物に吸着することで形成された複合材料（組成物）である。前述のように、水酸化鉱物、フィラー分散剤、及び非水系分散媒体などの各成分を混合及び分散させることによって、本発明の水酸化鉱物分散体を製造することができる。但し、水酸化鉱物をフィラー分散剤（Ａ−Ｂブロックコポリマー）で処理して予め調製した有機無機複合材料を非水系分散媒体中に分散させることで、水酸化鉱物分散体がより高度に微分散された水酸化鉱物分散体を簡便に製造することができる。なお、水酸化鉱物１００質量部に対する、Ａ−Ｂブロックコポリマーの含有量は、２０〜２００質量部であることが好ましく、２５〜１００質量部であることがさらに好ましい。

本発明の有機無機複合材料は、例えば、相転移やｐＨ変換によってＡ−Ｂブロックコポリマーを析出させて水酸化鉱物を処理する方法などによって製造することができる。なかでも、（ｉ）Ａ−Ｂブロックコポリマーのアルカリ中和物の存在下、水酸化鉱物を水系媒体中に分散させてスラリーを得た後；（ｉｉ）得られたスラリーに酸を添加してＡ−Ｂブロックコポリマーを析出させる、いわゆる酸析出法によって有機無機複合材料を製造することが好ましい。

Ａ−Ｂブロックコポリマーは、その分子構造中にカルボキシ基を有する高酸価のＢポリマーブロックを含むため、アルカリで中和することで水系媒体に溶解する。一方、Ａポリマーブロックは水に不溶である。このため、水系媒体中、Ａ−Ｂブロックコポリマーをアルカリで中和すると、ナノサイズの分散体又はエマルジョンを得ることができる。中和に用いるアルカリとしては、例えば、アンモニア；トリエチルアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、アミノメチルプロパノールなどの有機アミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化物などを挙げることができる。これらのアルカリの使用量は、Ｂポリマーブロック中のカルボキシ基と当モルであっても、過剰量又は不足量であってもよい。得られる分散体又はエマルジョン中のＡ−Ｂブロックコポリマーの含有量（濃度）は特に限定されない。また、分散体又はエマルジョンは、水以外の水溶性溶媒を含有していてもよい。

Ａ−Ｂブロックコポリマーのアルカリ中和物の存在下、水酸化鉱物を水系媒体中に分散させれば、水酸化鉱物のスラリーを得ることができる。スラリー中の水酸化鉱物の含有量は、１０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下とすることがさらに好ましい。水酸化鉱物のスラリーを得る際には、従来公知の撹拌装置や分散機を使用することができる。また、スターラー、モーター付き撹拌機、高速ディゾルバー、ホモミキサーを使用して混合撹拌してもよいし、ビーズミルや高圧ホモジナイザーなどの分散機を使用して再度分散させてから混合してもよい。

得られたスラリーを撹拌しながら酸を添加し、Ａ−Ｂブロックコポリマーのイオン化されたカルボキシ基を脱イオン化すれば、Ａ−Ｂブロックコポリマーは水不溶化して析出するとともに、スラリー中に分散している水酸化鉱物を包み込んで被覆する。これにより、目的とする有機無機複合材料が形成される。酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸；酢酸、乳酸などの有機酸を用いることができる。酸は水で希釈して添加することが好ましい。高濃度の酸をスラリーに添加すると、Ａ−Ｂブロックコポリマーが局所的に析出しやすくなる場合がある。このため、濃度１０質量％以下の酸水溶液をスラリーに添加することが好ましい。また、酸は一度に添加してもよく、滴下や噴霧などによってスラリーに添加してもよい。さらに、スラリーが十分酸性になるまで酸を添加することが好ましい。具体的には、スラリーのｐＨが４以下となるまで酸を添加することが好ましく、ｐＨが３以下となるまで酸を添加することがさらに好ましい。

水性媒体中に析出した有機無機複合材料は、必要に応じてろ過及び洗浄する。ろ過速度を速めるために、スラリーを加熱して析出した有機無機複合材料を凝集させることが好ましい。ろ過及び洗浄してイオンや有機物を除去すれば、有機無機複合材料の水ペーストを得ることができる。得られた水ペーストは、そのまま用いることができる。また、必要に応じて水ペーストを乾燥して得た固化体を粉砕することもできる。

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。

＜ポリマー（フィラー分散剤）の合成＞
（合成例１）
撹拌機、逆流コンデンサー、温度計、及び窒素導入管を取り付けた２Ｌセパラブルフラスコに、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（ＢＤＧ）３８５．８部、ヨウ素５．１部、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０）１８．５部、ジフェニルメタン（ＤＰＭ）０．９部、及びメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２５０．３部を入れ、４５℃に加温して２時間撹拌した。ヨウ素の褐色が消えたことから、Ｖ−７０がヨウ素と反応し、重合開始化合物であるヨウ素化合物が形成されたことを確認した。４５℃で３時間重合した後、反応溶液の一部をサンプリングして固形分を測定したところ、４１．５％であった。また、測定した固形分に基づき算出した重合率は、ほぼ１００％であった。以上のようにして、Ａポリマーブロックの溶液を得た。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を展開溶媒とするＧＰＣにて測定したＡポリマーブロックの数平均分子量（Ｍｎ）は５，７００であり、分子量分布（ＰＤＩ）は１．２５であった。なお、ＧＰＣの検出器としては示差屈折率検出器を使用した。

得られたＡポリマーブロックの溶液を４０℃に降温した後、メタクリル酸（ＭＡＡ）４３．１部、ＭＭＡ６４．７部、及びＶ−７０ ３．２部を添加した。４０℃で４時間重合してＢポリマーブロックを形成し、Ａ−Ｂブロックコポリマーの溶液を得た。Ｂポリマーブロックの酸価（計算値）は、２６０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。Ｂポリマーブロックの酸価は、以下のようにして算出した。まず、Ｂポリマーブロック１部当たりのＭＡＡの量を下記式から求める。
４３．１／（４３．１＋６４．７）＝０．３９９８（部）

次いで、ＭＡＡの分子量を８６．１、ＫＯＨの分子量を５６．１として、Ｂポリマーブロックの酸価を下記式から算出することができる。
（０．３９９８／８６．１）×５６．１×１０００＝２６０．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）

得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液の固形分は５０．０％であり、重合率はほぼ１００％であった。Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎは８，３００であり、ＰＤＩは１．２９であり、ピークトップ分子量は１０，７００であった。Ｍｎの増加により、Ａ−Ｂブロックコポリマーが形成されたと考えられる。ＢポリマーブロックのＭｎは、Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎからＡポリマーブロックのＭｎを引いた値であることから、２，６００と算出された。トルエン及びエタノールにより得られたＡ−Ｂブロックコポリマーを希釈した後、フェノールフタレイン溶液を指示薬とし、０．１％エタノール性水酸化カリウム溶液を用いた酸塩基滴定を行った。その結果、Ａ−Ｂブロックコポリマーの酸価（実測値）は、７８．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液に、２８％アンモニア水３３．４部及びイオン交換水１５９．５部を混合して得たアンモニア水溶液を加えた。均一になるまで撹拌して、Ａ−Ｂブロックコポリマーを含有する樹脂溶液（ＭＡＰ−１）を得た。得られた樹脂溶液ＭＡＰ−１の固形分は４０．１％であった。

（合成例２）
前述の合成例１で用いたものと同様のフラスコに、ＢＤＧ４３９．６部、ヨウ素５．１部、Ｖ−７０ １８．５部、ＤＰＭ０．９部、ＭＭＡ１００．１部、及びメタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）２５２．５部を入れ、４５℃に加温して２時間撹拌した。４５℃で５時間重合した後、反応溶液の一部をサンプリングして固形分を測定したところ、４６．０％であった。また、測定した固形分に基づき算出した重合率は、ほぼ１００％であった。以上のようにして、Ａポリマーブロックの溶液を得た。ＡポリマーブロックのＭｎは８，８００であり、ＰＤＩは１．２６であった。

得られたＡポリマーブロックの溶液を４０℃に降温した後、ＭＡＡ４３．１部、メタクリル酸ベンジル（ＢｚＭＡ）１７．６部、及びＶ−７０ １．８部を添加した。４０℃で４時間重合してＢポリマーブロックを形成し、Ａ−Ｂブロックコポリマーの溶液を得た。Ｂポリマーブロックの酸価（計算値）は、４６２．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液の固形分は４９．９％であり、重合率はほぼ１００％であった。Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎは１１，５００であり、ＰＤＩは１．３３であり、ピークトップ分子量は１５，３００であった。ＢポリマーブロックのＭｎは、２，７００と算出された。また、Ａ−Ｂブロックコポリマーの酸価（実測値）は、６７．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液に、２８％アンモニア水３３．４部及びイオン交換水１８６．４部を混合して得たアンモニア水溶液を加えた。均一になるまで撹拌して、Ａ−Ｂブロックコポリマーを含有する樹脂溶液（ＭＡＰ−２）を得た。得られた樹脂溶液ＭＡＰ−２の固形分は４０．０％であった。

（合成例３）
前述の合成例１で用いたものと同様のフラスコに、ＢＤＧ６５５．５部、ヨウ素５．１部、Ｖ−７０ １８．５部、ＤＰＭ０．９部、ＢｚＭＡ３５２．４部、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）７１．１部、及びメタクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＭＡ）７４．４部を入れ、４５℃に加温して撹拌した。４５℃で５時間重合した後、反応溶液の一部をサンプリングして固形分を測定したところ、４４．１％であった。また、測定した固形分に基づき算出した重合率は、ほぼ１００％であった。以上のようにして、Ａポリマーブロックの溶液を得た。ＡポリマーブロックのＭｎは１３，５００であり、ＰＤＩは１．３１であった。

得られたＡポリマーブロックの溶液を４０℃に降温した後、ＭＡＡ１２９．２部、及びＶ−７０ ３．９部を添加した。４０℃で４時間重合してＢポリマーブロックを形成し、Ａ−Ｂブロックコポリマーの溶液を得た。Ｂポリマーブロックの酸価（計算値）は、６５１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液の固形分は４０．０％であり、重合率はほぼ１００％であった。Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎは１６，０００であり、ＰＤＩは１．４３であり、ピークトップ分子量は２１，３００であった。ＢポリマーブロックのＭｎは、２，５００と算出された。また、Ａ−Ｂブロックコポリマーの酸価（実測値）は、１３４．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液に、２８％アンモニア水１００．２部及びイオン交換水２２７．６部を混合して得たアンモニア水溶液を加えた。均一になるまで撹拌して、Ａ−Ｂブロックコポリマーを含有する樹脂溶液（ＭＡＰ−３）を得た。得られた樹脂溶液ＭＡＰ−３の固形分は３９．９％であった。

（合成例４）
前述の合成例１で用いたものと同様のフラスコに、ＢＤＧ４９０．７部、ヨウ素５．１部、Ｖ−７０ １８．５部、ＤＰＭ０．９部、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（製品名「ＦＡ−５１２Ｍ」（ＦＡ−５１２Ｍ）、日立化成社製）３９３．０部を入れ、４５℃に加温して撹拌した。４５℃で５時間重合した後、反応溶液の一部をサンプリングして固形分を測定したところ、４５．９％であった。また、測定した固形分に基づき算出した重合率は、ほぼ１００％であった。以上のようにして、Ａポリマーブロックの溶液を得た。ＡポリマーブロックのＭｎは９，７００であり、ＰＤＩは１．２８であった。

得られたＡポリマーブロックの溶液を４０℃に降温した後、ＭＡＡ７１．１部、及びＶ−７０ ２．１部を添加した。４０℃で４時間重合してＢポリマーブロックを形成し、Ａ−Ｂブロックコポリマーの溶液を得た。Ｂポリマーブロックの酸価（計算値）は、６５１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液の固形分は４９．８％であり、重合率はほぼ１００％であった。Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎは１０，８００であり、ＰＤＩは１．３２であり、ピークトップ分子量は１４，３００であった。ＢポリマーブロックのＭｎは、１，１００と算出された。また、Ａ−Ｂブロックコポリマーの酸価（実測値）は、９９．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液に、２８％アンモニア水５５．２部及びイオン交換水１９０．２部を混合して得たアンモニア水溶液を加えた。均一になるまで撹拌して、Ａ−Ｂブロックコポリマーを含有する樹脂溶液（ＭＡＰ−４）を得た。得られた樹脂溶液ＭＡＰ−４の固形分は４０．２％であった。

（合成例５）
前述の合成例１で用いたものと同様のフラスコに、ＢＤＧ５７８．１部、ヨウ素５．１部、Ｖ−７０ １８．５部、ＤＰＭ０．９部、及びメタクリル酸ステアリル（ＳＭＡ）３３８．６部を入れ、４５℃に加温して撹拌した。４５℃で５時間重合した後、反応溶液の一部をサンプリングして固形分を測定したところ、３７．５％であった。また、測定した固形分に基づき算出した重合率は、ほぼ１００％であった。以上のようにして、Ａポリマーブロックの溶液を得た。ＡポリマーブロックのＭｎは８，４００であり、ＰＤＩは１．２１であった。

得られたＡポリマーブロックの溶液を４０℃に降温した後、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸（ＰＡＭＡ）２０８．７部、及びＶ−７０ ６．３部を添加した。４０℃で４時間重合してＢポリマーブロックを形成し、Ａ−Ｂブロックコポリマーの溶液を得た。Ｂポリマーブロックの酸価（計算値）は、２０１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液の固形分は４９．８％であり、重合率はほぼ１００％であった。Ａ−ＢブロックコポリマーのＭｎは１３，５００であり、ＰＤＩは１．２７であり、ピークトップ分子量は１７，１００であった。ＢポリマーブロックのＭｎは、５，１００と算出された。また、Ａ−Ｂブロックコポリマーの酸価（実測値）は、７６．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

得られたＡ−Ｂブロックコポリマーの溶液に、２８％アンモニア水５０．１部及びイオン交換水２３９．０部を混合して得たアンモニア水溶液を加えた。均一になるまで撹拌して、Ａ−Ｂブロックコポリマーを含有する樹脂溶液（ＭＡＰ−５）を得た。得られた樹脂溶液ＭＡＰ−５の固形分は４０．２％であった。

（比較合成例１）
前述の合成例１で用いたものと同様のフラスコにＢＤＧ４５５．１部を入れ、７０℃に加温した。別容器に予め調製しておいた、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５）１０部を溶解させたＭＭＡ２５０．３部、及びＭＡＡ４３．１部を含有するモノマー溶液を、上記のフラスコ内に１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに７０℃で５時間重合させてポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液の固形分は４０．３％であった。ポリマー溶液中のポリマーのＭｎは９，３００であり、ＰＤＩは２．０３であり、酸価（実測値）は９５．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

得られたポリマー溶液に、２８％アンモニア水３３．４部及びイオン交換水２２９．４部を混合して得たアンモニア水溶液を加えた。均一になるまで撹拌して、ポリマーを含有する樹脂溶液（ＲＭ−１）を得た。得られた樹脂溶液ＲＭ−１の固形分は３０．０％であった。

合成例１〜５で得たフィラー分散剤（ポリマー）の組成及び物性をまとめたものを表１に示す。

＜有機無機複合材料の調製＞
（参考例１）
３Ｌビーカーに水酸化酸化アルミニウム（商品名「ＤＩＳＰＥＲＡＬ」、ＳＡＳＯＬ社製、数平均粒子径１０ｎｍ）１００部、及びイオン交換水１，７５０部を入れ、ディゾルバーを用いて撹拌混合した。次いで、合成例１で調製したＭＡＰ−１ ９９．８部を添加し、２，０００ｒｐｍで３０分間よく混合して水酸化酸化アルミニウムのスラリーを得た。得られたスラリーのｐＨは８．３であった。その後、１０％酢酸水溶液５０．２部（ＭＡＰ−１中のＡ−Ｂブロックコポリマーの酸価の１．５倍モル）を添加した。なお、酢酸水溶液の添加途中でスラリー全体が著しく増粘し、樹脂とともに水酸化酸化アルミニウムが析出したことを確認した。酢酸水溶液添加後の増粘したスラリーのｐＨは４．６であった。増粘したスラリーを水浴にて加温して内温を７０℃とし、３０分間維持して析出物を十分に凝集させた。ヌッチェでろ過した後、イオン交換水１Ｌで３回洗浄し、樹脂処理した水酸化酸化アルミニウムペーストを得た。乾燥機を使用して得られたペーストを８０℃で２４時間乾燥した後、粉砕機で粉砕し、５０メッシュ通しして粗粒を取り除いて、有機無機複合材料（ＶＡ−１）を得た。

（参考例２〜５、比較例１、２）
表３に示す配合としたこと以外は前述の参考例１と同様にして、有機無機複合材料を調製した。表３中、水酸化鉱物のカッコの中の数字は数平均粒子径（ｎｍ）を示す。

＜水酸化鉱物分散体の調製−１＞
（実施例６〜１１、比較例３）
表４に示す種類及び量（部）の各成分を配合し、ディゾルバーを用いて２時間撹拌した。水酸化鉱物の塊がなくなったことを確認した後、横型メディア分散機を使用して分散処理して水酸化鉱物分散体を得た。表４中の略号の意味を以下に示す。
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶解度（２５℃）：１６ｇ／Ｌ）
アイソパーＭ：イソパラフィン炭化水素（エクソンモービル社製、水溶解度（２５℃）：１ｇ／Ｌ以下）
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（水溶解度：１ｇ／Ｌ以下）

＜水酸化鉱物分散体の評価−１＞
調製した水酸化鉱物分散体中の水酸化鉱物の数平均粒子径の測定結果を表５に示す。また、水酸化鉱物分散体の初期の粘度、及び水酸化鉱物分散体を４５℃で１日間放置した後の粘度（保存後の粘度）の測定結果を表５に示す。なお、水酸化鉱物分散体の粘度は、Ｅ型粘度計を使用し、６０ｒｐｍ、２５℃の条件で測定した。

表５に示すように、実施例６〜１１の水酸化鉱物分散体中の水酸化鉱物の数平均粒子径は８４〜１２０ｎｍの範囲にあり、水酸化鉱物が微分散されていることが分かった。また、これらの水酸化鉱物分散体の初期の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以下であった。さらに、初期の粘度と保存後の粘度を比較すると、粘度変化がほとんどなく、初期の粘度が維持されることが分かった。以上より、実施例６〜１１の水酸化鉱物分散体は優れた分散安定性を有することが明らかである。

これに対して、比較例３の水酸化鉱物分散体は初期の粘度が高く、流動性がほとんどないために粘度を測定することができなかった。すなわち、比較例３の水酸化鉱物分散体の分散性が不十分であることが分かった。これは、水酸化鉱物への吸着部が全体に点在しているランダム構造のポリマー（比較合成例１）で水酸化鉱物を処理したため、水酸化鉱物へのポリマーの吸着力が弱かったためであると考えられる。

＜フィラー分散剤（樹脂パウダー）の調製＞
（参考例１２）
３Ｌビーカーに、合成例１で調製したＭＡＰ−１ ２４９．４部、及びイオン交換水１，７５０．６部を入れ、ディゾルバーを用いて混合撹拌して、固形分５％の水溶液を得た。得られた水溶液のｐＨは８．６であった。この水溶液に１０％酢酸水溶液１２５．６部添加して樹脂スラリーを得た。なお、酢酸水溶液の添加途中でスラリー全体が著しく増粘し、樹脂が析出したことを確認した。得られた樹脂スラリーのｐＨは４．７であった。樹脂スラリーを水浴にて加温して内温を７０℃とし、３０分間維持して析出した樹脂を十分に凝集させた。ヌッチェでろ過した後、イオン交換水１Ｌで３回洗浄して樹脂ペーストを得た。得られた樹脂ペーストを８０℃で２４時間乾燥して樹脂パウダー−１を得た。

２００ｍＬビーカーに、スターラーチップ、樹脂パウダー−１ ３０部、及びＰＧＭＡｃ７０部を入れて撹拌し、樹脂パウダー−１のＰＧＭＡｃ溶液（ＰＭ−１）を得た。得られたＰＭ−１の固形分は３０．０％であった。また、２００ｍＬビーカーに、スターラーチップ、樹脂パウダー−１ ３０部、及びＭＭＡ７０部を入れて撹拌し、樹脂パウダー−１のＭＭＡ溶液（ＰＭ−２）を得た。得られたＰＭ−２の固形分は２９．９％であった。

＜水酸化鉱物分散体の調製−２＞
（実施例１３、１４）
表６に示す種類及び量（部）の各成分を配合し、ディゾルバーを用いて２時間撹拌した。水酸化鉱物の塊がなくなったことを確認した後、横型メディア分散機を使用して分散処理して水酸化鉱物分散体を得た。

（水酸化鉱物分散体の評価−２）
調製した水酸化鉱物分散体中の水酸化鉱物の数平均粒子径の測定結果を表７に示す。また、水酸化鉱物分散体の初期の粘度、及び水酸化鉱物分散体を４５℃で１日間放置した後の粘度（保存後の粘度）の測定結果を表７に示す。なお、水酸化鉱物分散体の粘度は、Ｅ型粘度計を使用し、６０ｒｐｍ、２５℃の条件で測定した。

表７に示すように、実施例１３及び１４の水酸化鉱物分散体中の水酸化鉱物の数平均粒子径は８５〜９０ｎｍの範囲にあり、水酸化鉱物が微分散されていることが分かった。また、これらの水酸化鉱物分散体の初期の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以下であった。さらに、初期の粘度と保存後の粘度を比較すると、粘度変化がほとんどなく、初期の粘度が維持されることが分かった。以上より、本発明のフィラー分散剤によれば、水酸化鉱物を処理して有機無機複合材料を調製せず、分散剤として直接使用した場合であっても、分散安定性に優れた水酸化鉱物分散体を調製可能であることが明らかである。

＜樹脂練り込みへの応用＞
（応用例１）
参考例１で得たＶＡ−１ １０部、及びメタクリル酸メチル樹脂（比重１．５、ＭＦＲ２ｇ／ｍｉｎ）のペレット１３２．８部を混合した後、小型ニーダーを使用して２５０℃で十分溶融混合した。次いで、２軸押出機を用いて押し出した後、造粒して、水酸化酸化アルミニウムを５％含有するペレットを得た。ラボ成型機を使用し、得られたペレットを用いてプレートを作製した。作製したプレートの表面及び断面を薄く裁断して電子顕微鏡で観察したところ、水酸化酸化アルミニウムが均一に分散していることが確認された。

（応用例２）
参考例４で得たＶＣ−１ １０部、及び低密度ポリエチレン（比重０．９１８、ＭＦＲ１２ｇ／ｍｉｎ）２３３．３部を、２軸押出機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ３０ｍｍ）を使用して処理温度１８０℃で溶融混練し、造粒してペレットを得た。インフレーション成型機を使用し、得られたペレットを用いて、水酸化カルシウムを２．０％含有するフィルムシートを成型した。このフィルムシートをプレス機にてプレスし、厚さ約２０μｍのシートを作製した。作製したシートを光学顕微鏡にて観察したところ、水酸化カルシウムの凝集物は認められず、均一に分散していることが確認された。

（応用例３）
参考例５で得たＶＡ−２を使用したこと以外は、前述の応用例２と同様にして、水酸化酸化アルミニウムを２．０％含有するフィルムシートを成型するとともに、厚さ約２０μｍのシートを作製した。作製したシートを光学顕微鏡にて観察したところ、水酸化酸化アルミニウムの凝集物は認められず、均一に分散していることが確認された。

応用例１〜３の結果から、本発明のフィラー分散剤は、水酸化鉱物への吸着部と、非水系分散媒体に相溶する部位とが明確に分かれており、それぞれの機能が十分に発揮されることで、樹脂中においても優れた分散性を発揮することが分かった。

（比較応用例１）
比較例２で得たＲＶＣ−１を使用したこと以外は、前述の応用例２と同様にして、水酸化カルシウムを２．０％含有するフィルムシートを成型するとともに、厚さ約２０μｍのシートを作製した。作製したシートを光学顕微鏡にて観察したところ、約５０μｍの凝集物が多数認められた。これは、水酸化鉱物への吸着部が全体に点在しているランダム構造のポリマー（ＲＭ−１）で水酸化カルシウムを処理したため、水酸化カルシウムへのポリマーの吸着力が弱かったためであると考えられる。

＜塊状重合による樹脂成形体への応用＞
（応用例４）
反応容器に窒素ガスを流しながら、実施例１１で得たＤＡ−３ ４９．５部、及びＶ−６５ ０．５部を添加した。７０℃で５時間塊状重合して、約１．５ｃｍ角のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）成形体を得た。得られた成形体には、重合によって引き起こされる体積収縮が生じてもクラックは生成しなかった。また、分散系が壊れることなく重合が進行し、途中で凝集が生ずることもなかった。

本発明の水酸化鉱物分散体及び有機無機複合材料は、分散性、分散安定性、及び充填性に優れているとともに、難燃性、熱伝導性、透明性、絶縁性、機械特性、及び光学特性などの特性を樹脂等に付与することができる。このため、本発明の水酸化鉱物分散体は、例えば、自動車用部材；テレビ、電話、時計等の電化製品の筺体；携帯電話等の移動通信機器等の筺体；印刷機器、複写機、スポーツ用品等の筺体等の構造材料用途や、塗料、インク、コーティング剤、及び紫外線硬化インク用の材料等として有用であり、さらには、建材等にも使用することができる。

Claims (3)

1. 水酸化鉱物、非水系分散媒体、及び前記非水系分散媒体中に前記水酸化鉱物を分散させるフィラー分散剤を含有する水酸化鉱物分散体であって、
   前記水酸化鉱物が、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化鉄、及び水酸化鉄からなる群より選択される少なくとも一種であり、
   前記フィラー分散剤が、メタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を９０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が４，０００以上２０，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．６以下である、Ａポリマーブロック及びＢポリマーブロックを含むＡ−Ｂブロックコポリマーであり、
   前記Ａポリマーブロックは、アルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレート、アルキルシクロアルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アリールアルキルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルケノキシアルキルメタクリレート、及びアリーロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも一種に由来する構成単位を８０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が３，０００以上１５，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５以下であり、
   前記Ｂポリマーブロックは、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を含有するとともに、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６５２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、数平均分子量が前記Ａポリマーブロックの数平均分子量以下であり、
   前記非水系分散媒体が、２５℃の水への溶解度が２０ｇ／Ｌ以下である非プロトン性有機溶媒、又は熱可塑性樹脂である水酸化鉱物分散体。
2. 前記水酸化鉱物の含有量が５〜５０質量％であり、
   前記水酸化鉱物の数平均粒子径が５００ｎｍ以下であり、
   前記水酸化鉱物１００質量部に対する、前記フィラー分散剤の含有量が、２０〜２００質量部である請求項１に記載の水酸化鉱物分散体。
3. 請求項１又は２に記載の水酸化鉱物分散体の製造方法であって、
   有機無機複合材料を、前記非水系分散媒体中に分散させる工程を有し、
   前記有機無機複合材料が、水酸化鉱物及びポリマーを含有し、
   前記水酸化鉱物が、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化鉄、及び水酸化鉄からなる群より選択される少なくとも一種であり、
   前記ポリマーが、メタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を９０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が４，０００以上２０，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．６以下である、Ａポリマーブロック及びＢポリマーブロックを含むＡ−Ｂブロックコポリマーであり、
   前記Ａポリマーブロックは、アルキルメタクリレート、シクロアルキルメタクリレート、アルキルシクロアルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アリールアルキルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルコキシアルキルメタクリレート、シクロアルケノキシアルキルメタクリレート、及びアリーロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも一種に由来する構成単位を８０質量％以上含有するとともに、数平均分子量が３，０００以上１５，０００以下であり、かつ、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５以下であり、
   前記Ｂポリマーブロックは、カルボキシ基を有するメタクリル酸系モノマーに由来する構成単位を含有するとともに、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６５２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、数平均分子量が前記Ａポリマーブロックの数平均分子量以下である水酸化鉱物分散体の製造方法。