JP6645016B2

JP6645016B2 - 農薬粒剤

Info

Publication number: JP6645016B2
Application number: JP2015046862A
Authority: JP
Inventors: 智子住田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2015-03-10
Filing date: 2015-03-10
Publication date: 2020-02-12
Anticipated expiration: 2035-03-10
Also published as: JP2016166149A

Description

本発明は、農薬粒剤に関する。

水稲の栽培においては、育苗箱に農薬製剤を施用することにより、該育苗箱で生育した幼苗を水田に移植するに際し、前記農薬製剤に含有される農薬活性化合物も水田に施用され、該農薬活性化合物の効力が持続している間は、水田へのあらたな農薬活性化合物の施用を必要としない。それ故、このような施用形態に好適な多くの農薬製剤が開発されている。

一方、殺虫活性化合物としてシアントラニリプロールが知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
また、下記式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ¹は、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４ハロアルキル基を表し、
Ｒ²は、水素原子、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ³は、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ⁴は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ⁵は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル基、（Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル）Ｃ１−Ｃ４アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニルアミノ基、｛（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニル｝（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｒ⁶は、ハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物を含有する農薬粒剤が実用に供されている（例えば、特許文献３参照）。

国際公開第２０１３／１９１１１４号特表２０１３−５１２１９８号公報特開２０１１−１５７３５１号公報

本発明は、シアントラニリプロールを含有し、その安定性が向上している農薬粒剤を提供することを課題とする。

本発明者は、このような農薬粒剤を見出すべく検討の結果、シアントラニリプロール含有農薬粒剤１０ｇとイオン交換水９０ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨが８．３〜９．３の範囲を呈する粒剤とすることにより、シアントラニリプロールの安定性が向上することを見出した。
すなわち本発明は、以下の〔１〕〜〔７〕の通りである。
〔１〕増量剤１ｇとイオン交換水９９ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨが９．０以上である増量剤、及びシアントラニリプロールを含有する農薬粒剤であって、該農薬粒剤１０ｇとイオン交換水９０ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨが８．３〜９．３の範囲である農薬粒剤。
〔２〕病害抵抗性誘導活性化合物を含有する〔１〕に記載の農薬粒剤。
〔３〕前記病害抵抗性誘導活性化合物がイソチアニル、チアジニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる少なくとも１種である〔２〕に記載の農薬粒剤。
〔４〕前記病害抵抗性誘導活性化合物がイソチアニルである〔２〕に記載の農薬粒剤。
〔５〕ノニオン性界面活性剤を含有する〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の農薬粒剤。
〔６〕前記増量剤が炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、セピオライト及びアタパルジャイトからなる群より選ばれる少なくとも１種である〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の農薬粒剤。
〔７〕前記増量剤が炭酸カルシウムである〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の農薬粒剤。

本発明により、シアントラニリプロールを含有し、その安定性が向上している農薬粒剤を提供することができる。

本発明の農薬粒剤（以下、本粒剤と記す）はシアントラニリプロール（cyantraniliprole）を含有する。本粒剤におけるシアントラニリプロールの含有量は、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。

本粒剤は、増量剤１ｇとイオン交換水９９ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨ（以下、増量剤のｐＨと記す）が９．０以上である増量剤（以下、本増量剤と記す）を含有する。増量剤のｐＨは、増量剤１ｇを１００ｍＬ容量のスクリュー管等の容器に入れ、２０℃に温度調整したイオン交換水９９ｇを加えて１分間混合した後、ガラス電極式のｐＨメーターのガラス電極を混合液に浸漬して静置し、５分後に測定される値である。本発明においてイオン交換水とは、電気伝導率が０．５ｍＳ／ｍ以下の水を指す。本増量剤としては、炭酸カルシウム（増量剤のｐＨ：９．７）、酸化マグネシウム（増量剤のｐＨ：１０．８）、セピオライト（増量剤のｐＨ：９．５）及びアタパルジャイト（増量剤のｐＨ：９．１）が挙げられる。また、本発明においては、増量剤のｐＨが９．０〜１１．０の範囲である増量剤が好ましく、炭酸カルシウムがさらに好ましい。
本粒剤における本増量剤の合計含有量は、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％の範囲である。

本粒剤は、本粒剤１０ｇとイオン交換水９０ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨ（以下、本粒剤のｐＨと記す）が８．３〜９．３の範囲であることを特徴とする。本粒剤のｐＨは、本粒剤１０ｇを、粉砕機を用いて粉砕し、得られる粉砕物を１００ｍＬ容量のスクリュー管等の容器に入れ、２０℃に温度調整したイオン交換水９０ｇを加えて１分間混合した後、ガラス電極式のｐＨメーターのガラス電極を混合液に浸漬して静置し、５分後に測定される値である。粒剤の粉砕は、コーヒーミル（ミニブレンダーＭＢ−２、メリタ製）等の粉砕機を用い、１分程度粉砕することにより行うことができる。

本粒剤は、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。かかるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルがさらに好ましい。
本粒剤がノニオン性界面活性剤を含有する場合、その合計含有量は、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。

本粒剤のｐＨが８．３〜９．３の範囲を呈するように、本増量剤の含有量を前記の範囲内で調整することにより、本粒剤を得ることができる。また、本粒剤は、本粒剤のｐＨが８．３〜９．３の範囲を呈するように、増量剤のｐＨが９．０未満である増量剤（以下、ｐＨ９．０未満の増量剤と記す）、結合剤、溶剤、安定剤、防腐剤、着色料及び香料等の製剤用補助剤を含有していてもよい。

ｐＨ９．０未満の増量剤としては、例えば、ロウ石が挙げられる。
本粒剤がｐＨ９．０未満の増量剤を含有する場合、その合計含有量は、通常０．５０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。

かかる結合剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アルファー澱粉、デキストリン、アルギン酸及びアルギン酸ナトリウムが挙げられ、アルファー澱粉が好ましい。
本粒剤が結合剤を含有する場合、その合計含有量は、通常１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。
結合剤としてアルファー澱粉を含有する本粒剤は、水中非崩壊農薬粒剤である。本発明において水中非崩壊農薬粒剤とは、水中における崩壊時間が２４時間以上である農薬粒剤を意味する。水中における崩壊時間とは、直径９ｃｍのガラス製シャーレに３度硬水５０ｍＬを入れて静置し、そこへ供試粒剤５粒をほぼ均一になるように投入し、その直後から供試粒剤が原形をとどめなくなるまでに要する時間である。

本粒剤は、シアントラニリプロールに加えて、その他の農薬活性化合物を含有することができる。かかるその他の農薬活性化合物としては、例えば、殺虫活性化合物、殺菌活性化合物、昆虫成長制御活性化合物、除草活性化合物及び植物成長制御活性化合物が挙げられる。本発明においては、病害抵抗性誘導剤の有効成分である病害抵抗性誘導活性化合物の使用が好ましい。病害抵抗性誘導剤は、病原体に直接作用するのではなく、植物の病害抵抗性を発現させることにより病害を防除する薬剤であり、主にいもち病の防除に利用されている。本発明においては、病害抵抗性誘導活性化合物として、チアジニル（tiadinil）、イソチアニル（isotianil）、プロベナゾール（probenazole）及びアシベンゾラル−Ｓ−メチル（acibenzolar-S-methyl）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、これらの中でもイソチアニルが好ましい。本粒剤がイソチアニルを含有する場合、イソチアニルの溶出とシアントラニリプロールの安定化とを両立させることができるため、有用である。
本粒剤が他の農薬活性化合物を含有する場合、その合計含有量は、通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。

本粒剤は、シアントラニリプロール、本増量剤、並びに必要に応じ、製剤用補助剤及び／又は他の農薬活性化合物を含有する混合物に、水を加えて混練して得られた混練物を造粒し、次いで、得られた造粒物を乾燥し、必要により解砕、篩分、整粒等を行うことにより製造することができる。混練の際に加えられる水の量は、前記混合物１００重量部に対して、通常３〜５０重量部である。混練の際に用いられる練合機としては、ニーダー、ナウターミキサー、レディゲミキサー、バーチカルグラニュレーター等が挙げられる。

前記混練物を押出造粒する際は、通常０．５〜２．０ｍｍφ、好ましくは０．７〜１．５ｍｍφのスクリーンを用いて行われる。押出造粒して得られる造粒物は、通常３０〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃で乾燥される。乾燥された後の本粒剤の粒長は、通常０．５〜６．０ｍｍ、好ましくは０．７〜４．０ｍｍである。なお、本発明における粒長とは、粒が取り得る最大長さを意味する。押出造粒機としては、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、ペレットミル型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、ブレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、リングダイス式押出造粒機等が挙げられる。

本粒剤は、水稲育苗箱処理用途に適している。水稲育苗箱とはその大きさが３０ｃｍ×６０ｃｍ（内径：２８ｃｍ×５８ｃｍ）であり、イネ苗を田植えまで（一般的には２０〜４０日間）育苗する苗箱である。水稲育苗箱処理とは、田植え後、本田で発生する病害虫を防除するために、育苗箱に粒剤を散布する簡易防除手段である。

次に本発明を製造例、試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。

参考製造例１粉状農薬組成物１の調製
７０．０重量部のシアントラニリプロール及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が３．３μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００により測定）のシアントラニリプロールを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物１と記す。）を得た。

参考製造例２粉状農薬組成物２の調製
７０．０重量部のイソチアニル及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が４．１μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００により測定）のイソチアニルを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物２と記す。）を得た。

製造例１本発明農薬粒剤１の調製
粉状農薬組成物１１．１重量部、粉状農薬組成物２２．９重量部、アルファー澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部及びロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８９．０重量部の混合物に、ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物約１．０kgを、１．２ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、株式会社畑鐵工所製）に投入し、１０秒間該造粒機を運転させた。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、本発明農薬粒剤１を得た。

製造例２本発明農薬粒剤２の調製
炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部を３．０重量部とし、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８９．０重量部を８７．０重量部とした以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明農薬粒剤２を得た。

製造例３本発明農薬粒剤３の調製
炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部を５．０重量部とし、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８９．０重量部を８５．０重量部とした以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明農薬粒剤３を得た。

製造例４本発明農薬粒剤４の調製
炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部を８．０重量部とし、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８９．０重量部を８２．０重量部とした以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明農薬粒剤４を得た。

製造例５本発明農薬粒剤５の調製
炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部に代えて、酸化マグネシウム（和光純薬製）０．１重量部を用い、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８９．０重量部を８９．９重量部とした以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明農薬粒剤５を得た。

製造例６本発明農薬粒剤６の調製
炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部に代えて、セピオライト（ミラクレーＰ３００、近江鉱業製）１０．０重量部を用い、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８９．０重量部を８０．０重量部とした以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明農薬粒剤６を得た。

製造例７本発明農薬粒剤７の調製
炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部に代えて、アタパルジャイト（ＡＴＴＡ−２００、近江鉱業製）１０．０重量部を用い、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８９．０重量部を８０．０重量部とした以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明農薬粒剤７を得た。

比較製造例１比較農薬粒剤１の調製
炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１．０重量部を９０．０重量部とし、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を用いなかったこと以外は製造例１と同様の操作を行い、比較農薬粒剤１を得た。

本発明農薬粒剤１〜７及び比較農薬粒剤１について、農薬粒剤１０ｇとイオン交換水９０ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨを測定した。結果を表１に示す。

試験例１
スターラー上に設置した水槽に投込式恒温装置を取り付け、水槽内に水道水を入れた。容量１Ｌのガラスビーカーに３度硬水９００ｍＬ及び撹拌子を入れ、該ビーカーを該水槽内に設置した。このとき、該撹拌子が回転する位置に該ビーカーを設置した。該スターラーを作動させて該ビーカー内の水を撹拌すると共に、該装置を作動させて該ビーカー内のの水温を２５℃に調整した。農薬粒剤２７ｍｇを該ビーカー内に投入し、投入２１日後に、水中のシアントラニリプロール濃度を、ＨＰＬＣを用いて測定した。そして、下記式（１）により、水中溶出率を求めた。
式（１）水中溶出率（％）＝２１日後の水中のシアントラニリプロール濃度（ｐｐｍ）／シアントラニリプロールの最大溶出濃度（ｐｐｍ）×１００
ただし、上記式（１）において、シアントラニリプロールの最大溶出濃度とは、農薬粒剤に含有されるシアントラニリプロールが全量水中に溶出したときの濃度である。
結果を表２に示す。

試験例２
農薬粒剤５０ｇをアルミ内装クラフト袋に入れ、５４℃の恒温器中で２週間保存した。保存後の農薬粒剤中のシアントラニリプロール含有量をＨＰＬＣを用いて定量し、下記式（２）により、分解率を求めた。
式（２）分解率（％）＝１００−（保存後の農薬粒剤中のシアントラニリプロール含有量／保存前の農薬粒剤中のシアントラニリプロール含有量×１００）
結果を表３に示す。

Claims

増量剤１ｇとイオン交換水９９ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨが９．０以上である増量剤、増量剤１ｇとイオン交換水９９ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨが９．０未満である増量剤、ノニオン性界面活性剤、結合剤、イソチアニル及びシアントラニリプロールを含有する農薬粒剤であって、該農薬粒剤１０ｇとイオン交換水９０ｇとを混合したときの２０℃におけるｐＨが８．３〜９．３の範囲であり、前記ｐＨが９．０以上である増量剤の含有量が０．０５〜２０重量％、前記ｐＨが９．０未満である増量剤の含有量が５０〜９５重量％、前記ノニオン性界面活性剤の含有量が０．１〜５重量％、前記結合剤の含有量が１〜２０重量％、イソチアニルの含有量が０．５〜１０重量％、シアントラニリプロールの含有量が０．１〜５重量％である農薬粒剤。
前記ｐＨが９．０以上である増量剤が炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、セピオライト及びアタパルジャイトからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の農薬粒剤。
前記ｐＨが９．０以上である増量剤が炭酸カルシウムである請求項１に記載の農薬粒剤。