JP6663401B2 - 燃料混合用のブタノール組成物およびそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
修正または設備もなしに、ガソリンブレンドストック、サブグレード、または末端施設でエタノール向けに配合されたそれらの混合物を使用してブタノールガソリンブレンドを生産することを可能にする。さらに、本出願は、既存のエタノール生産プラントが、好ましくは、費用のかかる設備修正または追加を回避するように、所定の場所に既に存在する設備を経済的に用いるやり方で、施設をバイオブタノールの生産用に改造することを可能にする。さらに、本発明は、所定の場所に既に存在し、利用可能である設備を用いてブタノールが既に生産されている場所で燃料混合用のブタノール組成物および燃料ブレンドを製造するための方法を提供する。
分解ナフサ、異性化体、ヘキサンまたはそれらの任意の組み合わせが含まれる。別の態様では、ドライバビリティ成分の濃度は、組成物の総容量を基準として約1容量%〜約30容量%である。別の態様では、ドライバビリティ成分の濃度は、組成物の総容量を基準として約5容量%〜約15容量%である。
OBなどの、燃料と組み合わせる工程を含む、燃料ブレンドの製造方法に関する。本発明の別の態様では、組成物は末端施設に輸送され、末端施設でガソリンもしくはBOBと組み合わせられる。別の態様では、組成物とガソリンもしくはBOBとは、タンクローリー、鉄道車両または船舶などのタンク中で組み合わせられる。別の態様では、組成物とガソリンもしくはBOBとは、組成物をタンクに加え、その後ガソリンもしくはBOBを加えることによって組み合わせられる。別の態様では、組成物とガソリンもしくはBOBとは、ガソリンもしくはBOBをタンクに加え、その後組成物を加えることによって組み合わせられる。別の態様では、組成物とガソリンもしくはBOBとは、同時に組成物とガソリンもしくはBOBとをタンクに加えることによって組み合わせられる。別の態様では、組成物とガソリンもしくはBOBとは、同時に組成物とガソリンもしくはBOBとをタンクローリー、鉄道車両または船舶に加えることによって組み合わせられる。別の態様では、組成物は、組成物が製造された場所とは異なる場所でガソリンもしくはBOBに加えられる。別の態様では、組成物は、組成物が製造された場所と同じ場所でガソリンもしくはBOBに加えられる。
圧調整成分流れと混合される。別の態様では、組み合わせる工程は、プレミックス流れを末端施設に輸送する工程をさらに含み、プレミックス流れと蒸気圧調整成分流れとが末端施設で混合される。
、軽質接触分解ナフサ、軽質水素化分解ナフサ、水素化処理軽質接触分解ナフサ、および天然ガソリン、ならびにそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
DI=1.5(T10)+3.0(T50)+1.0(T90)+1.33℃(2.4°F)×エタノール% (方程式1)
によって表すことができる。
LBDI=a1T10+a2T50+a3T90+a4EtOH+BuOH(a5−a6E200) (方程式2a)
ここで、LBDIは、修正ドライバビリティインデックスであり;T10、T50およびT90は上に定義された通りであり、ブレンドの、それぞれ、10、50および90容量パーセントの蒸留のための温度であり;EtOHおよびBuOHは、ブレンド中の、それぞれ、エタノールおよびブタノールの容量パーセントであり;E200は、200°F以下の温度で蒸留するブレンドの容量パーセントであり;そしてa1、a2、a3、a4、a5およびa6は、20容量%未満、19容量%未満、18容量%未満、17容量%未満、16容量%未満、15容量%未満、14容量%未満、13容量%未満、12容量%未満、11容量%未満、10容量%未満、9容量%未満、8容量%未満、7容量%未満、6容量%未満、または5容量%未満のエタノールの濃度で、30容量%未満、29容量%未
満、28容量%未満、27容量%未満、26容量%未満、25容量%未満、24容量%未満、23容量%未満、22容量%未満、21容量%未満、20容量%未満、19容量%未満、18容量%未満、17容量%未満、16容量%未満、15容量%未満、14容量%未満、13容量%未満、12容量%未満、11容量%未満、10容量%未満、9容量%未満、8容量%未満、7容量%未満、6容量%未満、または5容量%未満のブタノールの濃度で、そして35容量%未満、30容量%未満、25容量%未満、20容量%未満、15容量%未満、10容量%未満のエタノールおよびブタノールの総濃度で、ブタノールおよび任意選択的にエタノールを含有するガソリンブレンドについての前記一次結合の値とかかるブレンドについての平均測定総加重デメリットの対数との間に実質的に一次の関係を与えるために選択される係数である。一実施形態では、ブレンドはエタノールを含まない。
LBDI=1.5T10+3T50+T90+2.4EtOH+BuOH(a5−a6E200) (方程式2b)
になる。
LBDI=1.5T10+3T50+T90+2.4EtOH+BuOH(16−0.3E200) (方程式2c)
または言い換えれば:
LBDI=DI+BuOH(16−0.3E200) (方程式2d)
(ここで、DIは前記のASTM DIである)になる。方程式の形から理解されるように、LBDIは、ブタノールが不在であるときには普通のASTM DIになり、それ故にDIについて確立された同じ規格限界がLBDIについて適用される。
本発明の実施形態では、(i)ブタノールと;(ii)任意選択的に、オクタン価向上成分と;(iii)蒸気圧調整成分とを含む、燃料混合用の組成物が提供される。実施形態では、本組成物は、ガソリンもしくはオキシゲネート混合用のブレンドストック(BOB)と混合するため、ガソリンもしくはBOBと末端施設混合するため、またはガソリンもしくはBOBとスプラッシュ混合するためである。実施形態では、ブタノールは、n−ブタノール、2−ブタノール、イソブタノール、第三ブチルアルコールまたはそれらの組み合わせである。
.5、9、9.5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、99または100容量%(v/v%)のブタノール濃度を含み、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、組成物の総容量を基準として約0.01容量%〜約99容量%、約0.01容量%〜約1容量%、約0.1容量%〜約10容量%、約0.5容量%〜約10容量%、約1容量%〜約5容量%、約5容量%〜約25容量%、約5容量%〜約95容量%、約5容量%〜約80容量%、約10容量%〜約95容量%、約15容量%〜約95容量%、約20容量%〜約95容量%、約25容量%〜約95容量%、約30容量%〜約95容量%、約35容量%〜約95容量%、約40容量%〜約95容量%、約45容量%〜約95容量%、約50容量%〜約95容量%、約1容量%〜約99容量%、約5容量%〜約99容量%、約10容量%〜約99容量%、約15容量%〜約99容量%、約20容量%〜約99容量%、約25容量%〜約99容量%、約30容量%〜約99容量%、約35容量%〜約99容量%、約40容量%〜約99容量%、約45容量%〜約99容量%、約50容量%〜約99容量%、約5容量%〜約70容量%、約10容量%〜約70容量%、約15容量%〜約70容量%、約20容量%〜約70容量%、約25容量%〜約70容量%、約30容量%〜約70容量%、約35容量%〜約70容量%、約40容量%〜約70容量%、約45容量%〜約70容量%、および約50容量%〜約70容量%、約60容量%〜約90容量%)で選択することができる。ブタノールの濃度は、容易に測定することができ、幾つかの実施形態では、所望の燃料混合用の組成物もしくは燃料ブレンドのブタノールまたは酸素含有量に依存する。
容量%のオクタン価向上成分と;(iii)組成物の総容量を基準として約10.9容量%の蒸気圧調整成分とを含む。
本発明の実施形態では、本明細書に記載されるブタノール組成物のいずれかとガソリンもしくはBOBなどの燃料とを含む燃料ブレンドが提供される。実施形態では、BOBは、改質ガソリン用のBOB(rBOB)、従来のBOB(cBOB)またはそれらの組み合わせである。実施形態では、BOBは、夏季用ガソリンBOBである。ある種の実施形態では、ガソリンブレンドストックは、エタノール、特に少なくとも5%のエタノール、少なくとも10%のエタノール、または少なくとも15%のエタノールの添加のために配合することができる。他の実施形態では、ガソリンブレンドストックは、少なくとも75%エタノール、少なくとも80%エタノール、または少なくとも85%エタノール向けに配合することができる。
%、約1容量%〜約5容量%、約5容量%〜約25容量%、約5容量%〜約95容量%、約5容量%〜約80容量%、約10容量%〜約95容量%、約15容量%〜約95容量%、約20容量%〜約95容量%、約25容量%〜約95容量%、約30容量%〜約95容量%、約35容量%〜約95容量%、約40容量%〜約95容量%、約45容量%〜約95容量%、約50容量%〜約95容量%、約1容量%〜約99容量%、約5容量%〜約99容量%、約10容量%〜約99容量%、約15容量%〜約99容量%、約20容量%〜約99容量%、約25容量%〜約99容量%、約30容量%〜約99容量%、約35容量%〜約99容量%、約40容量%〜約99容量%、約45容量%〜約99容量%、約50容量%〜約99容量%、約5容量%〜約70容量%、約10容量%〜約70容量%、約15容量%〜約70容量%、約20容量%〜約70容量%、約25容量%〜約70容量%、約30容量%〜約70容量%、約35容量%〜約70容量%、約40容量%〜約70容量%、約45容量%〜約70容量%、および約50容量%〜約70容量%、約60容量%〜約90容量%)で選択することができる。ブタノールの濃度は、容易に測定することができ、幾つかの実施形態では、所望の燃料ブレンドのブタノールまたは酸素含有量に依存する。
容量%、約60容量%〜約90容量%、または約75容量%〜約90容量%)で選択することができる。
100、110、120、130、140または150°Fの蒸留IBPを有し、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、約85°F〜約100°F)で選択することができる。実施形態では、燃料ブレンドは、少なくとも約100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165または170°FのT10蒸留値を有し、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、約130°F〜約145°F)で選択することができる。実施形態では、燃料ブレンドは、少なくとも約120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175、180、185、190、195または200°FのT30蒸留値を有し、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、約150°F〜約180°F)で選択することができる。実施形態では、燃料ブレンドは、少なくとも約180、185、190、195、200、205、210、215または220°FのT50蒸留値を有し、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、約200°F〜約210°F)で選択することができる。実施形態では、燃料ブレンドは、少なくとも約150、160、170、180、190、200、205、210、215、220、225、230、235、240、245、250、255、260、265、270、275または280°FのT70蒸留値を有し、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、約220°F〜約250°F)で選択することができる。実施形態では、燃料ブレンドは、少なくとも約150、160、170、180、190、200、205、210、215、220、225、230、235、240、245、250、260、270°FのT90蒸留値を有し、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、約200°F〜約240°F)で選択することができる。実施形態では、燃料ブレンドは、少なくとも約150、160、170、180、190、200、205、210、215、220、225、230、235、240、245、250、260、270°FのFBP蒸留値を有し、有用な範囲は、これらの値のいずれかの間(たとえば、約210°F〜約250°F)で選択することができる。蒸留値を測定するための蒸留値燃料標準および方法は、公知であり、ASTM D−4814またはASTM D−86に記載されているものを含むが、それらに限定されない。
実施形態では、本発明の燃料ブレンドは、約10容量%エタノールと約90容量%ガソリンもしくはBOBとを含む燃料ブレンドと比較されるときに同じ性能特性を有する。実施形態では、本発明の燃料ブレンドは、約10容量%エタノールと約90容量%ガソリンもしくはBOBとを含む燃料ブレンドと比較されるときに向上した性能特性を有する。
本発明によるブタノール組成物を製造するためのシステムおよび方法の例示的な実施形態が、図3〜5に関連して今説明される。図3は、本発明の実施形態に従ってブタノールスプラッシュ混合組成物を製造するためのシステム100を例示する。図3について言及すると、ブタノール(たとえば、改造エタノールプラントで製造される)は、生産プラントから末端施設への輸送のためにブタノールがローディングタンク150へ積み込まれるのを要求されるまでタンク110の貯蔵することができる。ローディングタンク150は、オンサイト固定貯蔵タンクおよび、タンクローリー、鉄道車両または船舶などの可動タンクを含むが、それらに限定されない、本明細書に記載される燃料組成物を保持することができる任意のタンクであり得る。燃料等級ブタノールが要求されるとき、燃料等級ブタノールの流れ112は、流れ112を側流112’に迂回させないように制御され、むし
ろ流れ112をタンク150に直接送る分流加減器制御弁160を通してタンク110から搬送することができる。しかし、ブタノールスプラッシュ混合組成物が要求されるときには、システム100は、流れ172としてローディングタンク150に配送されるブタノールスプラッシュ混合組成物を製造するために、ブタノール112と他の成分、特にオクタン価向上成分(OIC)および蒸気圧調整成分(VPAC)との側流混合を提供することができる。かかる場合には、弁160は、流れ172を製造するためにOICおよびVPACと混合されるブタノール側流112’にブタノール流れ112を迂回させるように制御される。
らに他の実施形態では、変性剤タンク140は、OICまたはVPACの貯蔵のためには用いられず、むしろOIC流れ122およびVPAC流れ132のそれぞれは、プレミックス142を形成するためにそれらのそれぞれのタンク120および130から計量供給され、組み合わせられ、そしてプレミックス流れ142は、変性剤タンク140を迂回させるか変性剤タンク140までずっと連続的に運ばれるかのどちらかで、制御弁144に直接搬送される。
(システム300の制御ユニット170および流量計118に似た)制御ユニットおよび流量計が、ガソリンもしくはBOBの流れの流量を監視し、システム100、200および300のいずれかを出ている、そしてまたタンク150に搬送されているブタノールスプラッシュ混合組成物流れ172の流量を制御するために用いられ得る。スプラッシュ混合組成物流れ172の制御流れは、タンク150の上流でガソリンもしくはBOBの無制御流れと組み合わせられ、それによってタンク150へ導入される所望の組成の燃料ブレンドを製造する。
ることができる(すなわち、VPACそして次に燃料をスプラッシュ混合組成物に加えることができるか、または燃料、そして次にVPACを加えることができる)。
以下の実施例に記載されるものなどの、組成物および燃料ブレンドの製造方法ならびにそれらの性能パラメーターの測定方法は、本明細書に記載され、当該技術分野で公知であり、たとえば、ASTM D−4814に見いだすことができる。
/v%」は、液体溶液中の液体溶質の百分率で表される濃度の測定値であり、溶液の総容量で割った、100%を乗じた溶質の容量として計算される。「°F」は度華氏を意味する。「psi」は重量ポンド毎平方インチを意味する。「EtOH」はエタノールを意味する。「BuOH」はブタノールを意味する。「BOB」は、「オキシゲネート混合用のブレンドストック」を意味する。
ドライバビリティへの30容量%イソブタノールの影響
30容量%イソブタノールを従来の夏ガソリンにスプラッシュ混合する効果を試験した。具体的には、未変性ガソリン(「ベースガソリン」)および30容量%イソブタノールスプラッシュ混合ガソリン(「30%ブタノールスプラッシュブレンド」)の蒸留特性を、ASTM D−86試験方法を用いて測定した。これらの測定からの結果を、所与の温度(°F)での容量%単位でのイソブタノールの蒸発留分として図1に提供する。これらのデータは、30容量%でのイソブタノールの添加が、結果として生じるブレンドをモーター燃料として使用するときに、コールド・スタートおよびウォームアップドライバビリティ問題をもたらし得るフロントエンド揮発度の喪失を引き起こしたことを示す。
本発明のブタノール組成物を含有する燃料ブレンドの重要な性能パラメーターは、エタノールを含有するものに非常に似ている
本発明のブタノール組成物とBOBとを含有する燃料ブレンド、およびエタノールとBOBとを含有する燃料ブレンドについての性能パラメーターを測定し、比較した。具体的には、69.5容量%イソブタノールと、19.6容量%トルエンと、10.9容量%n−ブタンとを含有するブタノール組成物を本明細書に記載される方法に従って調製し、最終燃料ブレンドが77容量%BOBと23容量%のブタノール組成物とからなるようにBOBと混合した。以下の性能パラメーターを次に、本明細書に記載される標準方法を用いて最終燃料ブレンドについて測定した:リサーチ法オクタン価、モーター法オクタン価、アンチノック指数、リード蒸気圧、D86蒸留IBP、T10、T30、T50、T70、T90およびFBP、ドライバビリティインデックスならびに低ブタノールドライバビリティインデックス。表1は、これらの測定の結果を、10容量%エタノールと90容量%BOBとを含有する理論的な標準燃料ブレンドの同じパラメーターについての値と一緒に示す。
イソブタノール燃料混合組成物とrBOBとを含有する燃料ブレンドの性能パラメーター
16容量%〜30容量%の範囲のイソブタノール濃度の30のrBOB燃料ブレンドを、工業標準法(たとえば、ASTM D−4814)を用いて揮発度特性および性能について試験することができる。
イソブタノール燃料混合組成物とrBOBとを含有する燃料ブレンドの性能パラメーター
16容量%〜30容量%の範囲のイソブタノール濃度の5つのrBOB燃料ブレンドを、工業標準法(たとえば、ASTM D−4814および本明細書に記載されるようなLBDI)を用いて揮発度特性および性能について試験することができる。
法を用いてまたは本明細書に記載されるように試験することができ、表5に提供される。相当する揮発度クラスおよびそのクラスについての最大Rvpもまた表5に提供される。
イソブタノール燃料混合組成物とCARBOBとを含有する燃料ブレンドの性能パラメーター
16容量%〜30容量%の範囲のイソブタノール濃度の11のCARBOB燃料ブレンドを、工業標準法(たとえば、ASTM D−4814および本明細書に記載されるようなLBDI)を用いて揮発度特性および性能について試験することができる。
イソブタノール燃料混合組成物とrBOBとを含有する燃料ブレンドの性能パラメーター
22容量%〜34容量%の範囲のイソブタノール濃度の10のrBOB燃料ブレンドを、工業標準法(たとえば、ASTM D−4814および本明細書に記載されるようなLBDI)を用いて揮発度特性および性能について試験することができる。
発度クラスおよびそのクラスについての最大Rvpもまた表9に提供される。
Claims (5)
- 燃料混合用のブタノール組成物の製造方法であって、
(a)オクタン価向上成分と蒸気圧調整成分との組み合わせを、燃料用エタノール生産プラントにおいて変性剤タンクとして用いていた容器中へ導入する工程、および
(b)オクタン価向上成分と蒸気圧調整成分との組み合わせを前記容器からブタノールの流れの中に制御弁を用いて計量供給する工程を含む、方法。 - 前記オクタン価向上成分が、ハイオク芳香族化合物、ハイオクイソパラフィン、アルキレート、改質油、エタノール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記オクタン価向上成分が、トルエン、キシレン、改質油、イソ−オクタン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項2に記載の方法。
- 前記蒸気圧調整成分が、n−ブタン、イソ−ブタン、n−ペンタン、イソ−ペンタン、混合ブタン、混合ペンタン、エタノール、異性化体、天然ガス液、軽質接触分解ナフサ、軽質水素化分解ナフサ、水素化処理軽質接触分解ナフサ、天然ガソリン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記容器が、流量計および制御ユニットと連通している、請求項1に記載の方法。
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