JP6672476B2 - 洗浄組成物 - Google Patents

Description

本発明は、界面活性剤系及びハイドロフォビン、特にクラスＩＩハイドロフォビンを含む洗浄組成物に関する。この組成物は、良好で持続的な泡立ちを提供する。

洗浄組成物は、汚れ及びグリースの良好な洗浄を提供するとともに、良好な泡立ちプロファイルを有しなければならない。使用者は通常、泡を洗浄組成物の性能の指標としてみなす。さらに、洗浄組成物の使用者は、泡立ちプロファイル及び泡の外観（密度、白さ）を、洗浄溶液がまだ活性洗浄成分を含有することを示す指標としても用いることができる。これは、本明細書で手洗いとも呼ばれる手動洗浄の場合に特にあてはまり、使用者は通常、残った泡立ちに応じて洗浄組成物を投与し、泡立ち／泡がしぼむとき、又は泡が十分に厚く見えないとき洗浄溶液を新しくする。したがって、泡がほとんど発生しないか、又は低密度の泡が発生する、洗浄組成物、特に手洗い用洗浄組成物は使用者によって必要以上に頻繁に交換される傾向にある。

したがって、洗浄組成物は、良好な泡高さ及び密度を提供するとともに、組成物の水との最初の混合の間、及び洗浄操作全体の間に、良好な泡持続時間を提供することが望ましい。手洗い洗浄プロセスで使用した場合、組成物はまた、好ましくは、快適な洗浄体験、すなわち、洗浄中に使用者の手に良好な感触を提供する。好ましくは、洗浄組成物はまた、濯ぎが容易である。好ましくはさらに、組成物は、洗浄された物品に良好な仕上がりを提供する。

また、泡立ちに影響を与えずに界面活性剤の量を減らすことが望まれる。

したがって、手洗いにおける泡立ちの長寿命を改善する新しい組成物を見出す必要がある。

本発明の第１の態様によれば、好ましくは液体形態の洗浄組成物が提供される。この組成物は界面活性剤系及びクラスＩＩハイドロフォビンを含む。

本発明の組成物の「クラスＩＩハイドロフォビン」は、本明細書において「本発明のハイドロフォビン」と称されることがある。

本発明の組成物の「界面活性剤系」は、本明細書において「本発明の界面活性剤系」と称されることがある。

ハイドロフォビンは、糸状菌によって発現されるシステインに富むタンパク質である。これらは、疎水性・親水性界面で両親媒性膜への自己集合（self-assemble）を形成するこれらの能力について知られている。この研究の過程で、クラスＩＩハイドロフォビンは、本発明の界面活性剤系を含む洗浄組成物の泡立ちの長寿命を改善することが判明した。

組成物は、全てのタイプの表面から良好なグリース除去を提供する。好ましくは、本組成物は、食器手洗い用洗浄組成物である。

本発明の組成物の界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤及びこれらの混合物からなる群から選択される一次補助界面活性剤とを含む。この組成物は、非イオン性界面活性剤をさらに含むことができる。

アニオン性界面活性剤は、任意のアニオン性洗浄界面活性剤であり得、特に好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート及びこれらの混合物から選択され、好ましいアルキルアルコキシサルフェートはアルキルエトキシサルフェートである。本明細書で使用するのに好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの混合物である。

本明細書で使用するための非常に有用な界面活性剤系には、アミンオキシド、特にアルキルジメチルアミンオキシドと組み合わせたアニオン性界面活性剤、及び／又はベタイン界面活性剤を含むものが含まれる。

好ましくは、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含み、より好ましくは２：１〜４：１の重量比で含む。より好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの混合物であり、両性界面活性剤はアミンオキシドであり、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤は、２：１〜４：１の重量比である。

本明細書で使用するための別の好ましい界面活性剤系は、アニオン性及び両性／双性イオン性の系であり、両性対双性イオン性の重量比が好ましくは、約２：１〜約１：２である。特に、両性界面活性剤がアミンオキシド界面活性剤であり、双性イオン性界面活性剤がベタインであり、アミンオキシド対ベタインの重量比が約１：１であるような系である。

非イオン性界面活性剤をさらに含む界面活性剤系も、本発明における使用のために好ましい。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、アルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤、特にアルキルエトキシル化界面活性剤である。

本発明の組成物のための特に好ましい界面活性剤系は、好ましくはアルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、好ましくはアミノオキシド界面活性剤と、非イオン性界面活性剤と、を含む。要約すると、本明細書で使用するのに最も好ましい界面活性剤系は、アルキルサルフェートとアルキルアルコキシサルフェートとの混合物と、アミンオキシドと、非イオン性界面活性剤、特にアルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド及びアルキルエトキシレート非イオン性界面活性剤と、を含む。

好ましくは、本発明の組成物は酵素を含む。酵素は基質からの脂肪質汚れ除去を促進することにより泡立ちに負の影響を及ぼし、この負の影響は組成物中にハイドロフォビンの存在によって克服することができる。リパーゼは、本明細書での使用に好ましい酵素である。本明細書で使用するのに好適な他の酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、及び脂肪酸変換酵素、例えばオレイン酸ヒドラターゼ、リポキシゲナーゼ、及び脂肪酸デカルボキシラーゼ、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。リパーゼと、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、及び脂肪酸変換酵素、例えばオレイン酸ヒドラターゼ、リポキシゲナーゼ、及び脂肪酸デカルボキシラーゼからなる群からの酵素とを含む組成物が特に好ましい。

本発明の組成物は、二価カチオンの塩をさらに含むことができる。特に、マグネシウムの塩。マグネシウムカチオンは、グリース洗浄プロファイル並びに組成物の泡立ちの長寿命を強化し、広げることによって、本発明のハイドロフォビンと界面活性剤系と組み合わせて働くことができる。

本発明の組成物は、環状ジアミンをさらに含むことができる。環状ジアミンは、グリース洗浄プロファイル及び組成物の泡立ち持続時間を強化し、広げることによって、本発明のハイドロフォビン及び界面活性剤系と組み合わせて働くことができる。

本発明の組成物は好ましくはキレート剤をさらに含み得る。キレート剤は、本発明のハイドロフィンと組み合わせて作用して、改善されたグリース洗浄を提供することができる。本明細書での使用に好ましいキレート剤は、アミノホスホネート及びアミノカルボキシル化キレート剤、特にＭＧＤＡ及びＧＬＤＡなどのアミノカルボキシル化キレート剤である。

本発明の第２の態様によれば、本発明の組成物を使用して食器を手洗いで洗浄する方法が提供される。本発明の組成物は、未希釈の形態（直接塗布）で使用することができる。あるいは、本発明の組成物は、希釈形態（フルシンク（full sink））で使用することもできる。アニオン性界面活性剤と、両性、双性イオン性及びこれらの混合物からなる群から選択される一次補助界面活性剤とを含む界面活性剤系を含む洗浄組成物における、泡立ちの長寿命の改善、特に油脂性及び／又は油性の汚れの存在下での泡立ち持続時間の改善のための、食器手洗い洗浄におけるクラスＩＩハイドロフォビンの使用もまた提供される。アニオン性界面活性剤と、両性、双性イオン性及びこれらの混合物からなる群から選択される一次補助界面活性剤とを含む界面活性剤系を含む洗浄組成物における、グリース乳化のための食器手洗い洗浄におけるクラスＩＩハイドロフォビンの使用もまた提供される。

本発明の第１の態様に関して記載される本発明の組成物の各要素は、本発明の他の態様に準用する。

本発明は、特定の界面活性剤系及びクラスＩＩハイドロフォビンを含む洗浄組成物、好ましくは食器手洗用洗浄組成物を想定する。本発明の組成物は、特に脂肪及び／又は油性汚れの存在下で非常に良好な泡立ち持続時間を提供する。本発明はまた、食器手洗い洗浄方法、及び泡立ち持続期間を延長するための組成物の使用を想定する。

ハイドロフォビン
Ｗｏｓｔｅｎ，Ａｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．２００１，５５，６２５６４６に記載されるように、ハイドロフォビンは、一般に糸状菌の増殖及び発達において広範な役割を果たす真菌起源のタンパク質である。例えば、それらは、空中構造の形成及び疎水性表面への菌糸の付着に関与する。ハイドロフォビンがその機能を果たすメカニズムは、疎水性−親水性界面で両親媒性膜へ自己集合する特性に基づいている。典型的には、ハイドロフォビンは、クラスＩ及びＩＩに分類される。本明細書により記載されているように、クラスＩＩハイドロフォビンの集合した両親媒性膜は、室温で様々な溶媒（特に限られないが、水性エタノール）に再溶解することができる。対照的に、クラスＩハイドロフォビンの集合した両親媒性膜は、溶けにくく、トリフルオロ酢酸又はギ酸のような強酸のみに再溶解する。ハイドロフォビンを含む洗剤組成物は、当技術分野では既知である。例えば、米国特許出願公開第２００９／０１０１１６７号（国際公開第２００７／０１４８９７号に対応する）は織物の洗浄のための、ハイドロフォビン、特に融合ハイドロフォビンの使用、及びそれらを含む洗浄組成物を記載している。米国特許出願公開第２０１４／００３１２７２号は、表面から脂質ベースの汚れを除去するためのハイドロフォビン及び脂肪分解酵素を含む洗浄組成物を記載している。

驚くべきことに、本発明のクラスＩＩハイドロフォビンと界面活性剤系とを含む洗浄組成物は、界面活性剤レベルの低下にもかかわらず長期間の泡立ちを示すことが判明した。

ハイドロフォビンは、微生物から得られた、又は微生物から得ることができるポリペプチドである。微生物は、好ましくは細菌又は真菌であり、より好ましくは真菌であり得る。本明細書において、用語「ハイドロフォビン」は、親水性／疎水性界面で自己集合することができるポリペプチドを意味し、以下の一般式：
（Ｙ_１）_ｎ−Ｂ_１−（Ｘ_１）_ａ−Ｂ_２−（Ｘ_２）_ｂ−Ｂ_３−（Ｘ_３）_ｃ−Ｂ_４−（Ｘ_４）_ｄ−Ｂ_５−（Ｘ_５）_ｅ−Ｂ_６−（Ｘ_６）_ｆ−Ｂ_７−（Ｘ_７）_ｇ−Ｂ_８−（Ｙ_２）_ｍ
（式中、ｍ及びｎは独立に０〜２０００であり、Ｂ_１、Ｂ_２、Ｂ_３、Ｂ_４、Ｂ_５、Ｂ_６、Ｂ_７及びＢ_８は、それぞれ独立に、Ｃｙｓ、Ｌｅｕ、Ａｌａ、Ｐｒｏ、Ｓｅｒ、Ｔｈｒ、Ｍｅｔ又はＧｌｙから選択されるアミノ酸であり、残基Ｂ_１〜Ｂ_８のうちの少なくとも６個はＣｙｓであり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、Ｘ_７、Ｙ_１及びＹ_２は独立に任意のアミノ酸を表し、ａは１〜５０であり、ｂは０〜５であり、ｃは１〜１００であり、ｄは１〜１００であり、ｅは１〜５０であり、ｆは０〜５であり、ｇは１〜１００である）を有すると定義される。

クラスＩ及びＩＩハイドロフォビン
当該分野では、ハイドロフォビンはクラスＩ及びＩＩに分類される。クラスＩハイドロフォビンは、本発明の範囲外である。本発明の組成物は、クラスＩＩハイドロフォビンを含む。クラスＩ及びＩＩのハイドロフォビンは、構造的にも溶解度を含む物理的パラメータ基づいても多くの理由で区別され得ることが当該技術分野において知られている。本明細書に記載されるように、ハイドロフォビンは、界面（特に水／空気界面）で自己集合して両親媒性界面膜になる。クラスＩハイドロフォビンの集合した両親媒性膜は、一般に、強酸（典型的には、４未満のｐＫａを有するもの、例えばギ酸又はトリフルオロ酢酸）中でのみ再可溶化されるが、クラスＩＩのものは、より広い範囲の溶媒に可溶性である。

一実施形態では、用語「クラスＩＩハイドロフォビン」は、水／空気界面で上述の自己集合特性を有するハイドロフォビンを意味し、集合した両親媒性膜は、室温でエタノール水溶液（６０％ ｖ／ｖ）中、少なくとも０．１％（ｗ／ｗ）の濃度まで再溶解することができる。対照的に、この実施形態では、用語「クラスＩハイドロフォビン」は、上述の自己集合特性を有するが、この特定の再溶解特性を有しないハイドロフォビンを意味する。

別の実施形態では、用語「クラスＩＩハイドロフォビン」は、水／空気界面で上述の自己集合特性を有するハイドロフォビンを意味し、集合した両親媒性膜は、室温でドデシル硫酸ナトリウム水溶液（２％ ｗ／ｗ）中で少なくとも０．１％（ｗ／ｗ）の濃度まで再溶解することができる。対照的に、この実施形態では、用語「クラスＩハイドロフォビン」は、上述の自己集合特性を有するが、この特定の再溶解特性を有しないハイドロフォビンを意味する。

クラスＩ及びＩＩのハイドロフォビンはまた、イドロフォビンタンパク質の多くの領域の疎水性／親水性によって区別され得る。ハイドロフォビンタンパク質の種々の領域の相対的な疎水性／親水性は、Ｋｙｔｅ ａｎｄ Ｄｏｏｌｉｔｔｌｅ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．，１９８２，１５７，１０５〜１３２に記載の方法を用いてハイドロフォビンのハイドロパシーパターンを比較することによって確立することができる。この参考文献の教示によれば、コンピュータプログラムを使用して、タンパク質の親水性及び疎水性をそのアミノ酸配列に沿って漸進的に評価することができる。この目的のために、この方法は、２０アミノ酸側鎖のそれぞれの親水性及び疎水性を比較するハイドロバシースケール（文献から得られた多数の実験的観察に基づく）を使用する。このプログラムは、配列内を進むにつれて所定の長さのセグメント内の平均ハイドロパシーを連続的に決定する移動セグメントアプローチを使用する。連続的なスコアは、アミノ末端からカルボキシ末端までプロットされる。同時に、ほとんどの配列決定されたタンパク質に見られるアミノ酸組成のハイドロバシーの全体平均に対応する中点の線が印刷される。この方法は、ハイドロフォビンについてＷｅｓｓｅｌｓ，Ａｄｖ．Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｐｈｙｓｉｏｌ．１９９７，３８，１〜４５）においてさらに記載される。

用語「クラスＩＩハイドロフォビン」は、上記の自己集合特性を有し、残基Ｂ_３とＢ_４との間の領域、すなわち部分（Ｘ_３）_ｃが主として疎水性であるハイドロフォビンを意味する。対照的に、用語「クラスＩハイドロフォビン」は、上記の自己集合特性を有するが、残基Ｂ_３とＢ_４との間の領域、すなわち基（Ｘ_３）_ｃが主として親水性であるハイドロフォビンを意味する。あるいは、残基Ｂ_７とＢ_８との間の領域、すなわち部分（Ｘ_７）_ｇは、「クラスＩＩハイドロフォビン」では主に疎水性であるが、「クラスＩハイドロフォビン」では主として親水性である。

構造的にクラスＩＩハイドロフォビンは、それらの配列により特徴付けられ得る。一実施形態では、本発明で使用されるクラスＩＩハイドロフォビンは、一般式（Ｉ）：
（Ｙ_１）_ｎ−Ｂ_１−（Ｘ_１）_ａ−Ｂ_２−Ｂ_３−（Ｘ_３）_ｃ−Ｂ_４−（Ｘ_４）_ｄ−Ｂ_５−（Ｘ_５）_ｅ−Ｂ_６−Ｂ_７−（Ｘ_７）_ｇ−Ｂ_８−（Ｙ_２）_ｍ （Ｉ）
（式中、ｍ及びｎは独立に０〜２００であり、Ｂ_１、Ｂ_２、Ｂ_３、Ｂ_４、Ｂ_５、Ｂ_６、Ｂ_７、及びＢ_８は、それぞれ独立に、Ｃｙｓ、Ｌｅｕ、Ａｌａ、Ｓｅｒ、Ｔｈｒ、Ｍｅｔ又はＧｌｙから選択されるアミノ酸であり、残基Ｂ_１〜Ｂ_８のうちの少なくとも６個はＣｙｓであり、ａは６〜１２であり、ｃは８〜１６であり、ｄは２〜２０であり、ｅは４〜１２であり、ｇは５〜１５である。Ｘ_１、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_７、Ｙ_１、及びＹ_２は独立に任意のアミノ酸を表す）を有する。

式（Ｉ）中、好ましくはｍ及びｎは独立に０〜１０である。

式（Ｉ）中、ａは好ましくは７〜１１である。

式（Ｉ）中、ｃは好ましくは１０〜１２、より好ましくは１１である。

式（Ｉ）中、ｄは好ましくは４〜１８、より好ましくは４〜１６である。

式（Ｉ）中、ｅは６〜１０、より好ましくは９又は１０である。

式（Ｉ）中、ｇは好ましくは６〜１２、より好ましくは７〜１０である。

好ましくは、式（Ｉ）中、Ｂ_１、Ｂ_２、Ｂ_３、Ｂ_４、Ｂ_５、Ｂ_６、Ｂ_７、及びＢ_８は、それぞれ独立に、Ｃｙｓ、Ｌｅｕ又はＳｅｒから選択されるアミノ酸であり、残基Ｂ_１〜Ｂ_８のうちの少なくとも７個、好ましくは、８個の全てがＣｙｓである。残基Ｂ_１〜Ｂ_８のうちの７個がＣｙｓである場合、（ａ）Ｂ_１及びＢ_３〜Ｂ_８はＣｙｓであり、Ｂ_２はＣｙｓ以外であり、（ｂ）Ｂ_１〜Ｂ_７はＣｙｓであり、Ｂ_８はＣｙｓ以外であり、（ｃ）Ｂ_１はＣｙｓ以外であり、Ｂ_２〜Ｂ_８はＣｙｓである。残基Ｂ_１〜Ｂ_８のうちの７個がＣｙｓである場合、他の残基は、Ｓｅｒ、Ｐｒｏ又はＬｅｕであることが好ましい。

式（Ｉ）中、好ましくは基（Ｘ_３）が配列モチーフＺＺＸＺを含み、式中、Ｚは脂肪族アミノ酸であり、Ｘは任意のアミノ酸である。本明細書において、用語「脂肪族アミノ酸」は、グリシン（Ｇ）、アラニン（Ａ）、ロイシン（Ｌ）、イソロイシン（Ｉ）、バリン（Ｖ）及びプロリン（Ｐ）からなる群から選択されるアミノ酸を意味する。より好ましくは、基（Ｘ_３）は、ＬＬＸＶ、ＩＬＸＶ、ＩＬＸＬ、ＶＬＸＬ及びＶＬＸＶからなる群から選択される配列モチーフを含む。最も好ましくは、基（Ｘ_３）は、配列モチーフＶＬＸＶを含む。

あるいは、式（ＩＩ）において、好ましくは、基（Ｘ_３）は、配列モチーフＺＺＸＺＺＸＺを含み、式中、Ｚは脂肪族アミノ酸であり、Ｘは任意のアミノ酸である。より好ましくは、基（Ｘ_３は）、配列モチーフＶＬＺＶＺＸＬを含み、式中、Ｚは脂肪族アミノ酸であり、Ｘは任意のアミノ酸である。

好ましい実施形態において、ハイドロフォビンは、トリコデルマ属（特に、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｈａｒｚｉａｎｕｍ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｌｏｎｇｉｂｒｉｃｈｉａｔｕｍ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ａｓｐｅｒｅｌｌｕｍ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ Ｋｏｎｉｎｇｉｏｐｓｉｓ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ａｇｇｒｅｓｓｉｖｕｍ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｔｒｏｍａｔｉｃｕｍ又はＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ）の真菌から得られる。真菌由来のハイドロフォビンの他の供給源には、Ｃｒｙｐｈｏｎｅｃｔｒｉａ ｐａｒａｓｉｔｉｃａ、Ｏｐｈｉｏｓｔｏｍａ ｕｌｍｉ、Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｍｏｎｉｌｉｆｏｒｍｉｓ及びＭａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｅｓａが含まれる。好ましい実施形態において、このハイドロフォビンはＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ種の真菌から得られる。

特に好ましい実施形態において、ハイドロフォビンは、タンパク質「ＨＦＢＩＩ」（配列番号１、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉから入手可能）、又は配列番号１と少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％若しくは少なくとも９９％の配列同一性を有するタンパク質である。

好ましくは、本発明の組成物は、組成物の約０．００１〜約５重量％、好ましくは約０．００５〜約２重量％、より好ましくは約０．０１〜約１重量％、最も好ましくは約０．０３〜約０．５重量％を含む。

洗浄組成物
洗浄組成物は、好ましくは、食器手洗い用洗浄組成物であり、好ましくは液体形態である。洗剤は、典型的には、３０重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％、より好ましくは５０重量％〜８５重量％の液体担体を含有し、この担体には他の必須成分及び任意選択成分が溶解、分散、又は懸濁している。液体担体の好ましい１つの成分は、水である。

組成物のｐＨは、２５℃で、かつ蒸留水中で１０％の水中濃度で測定した場合、好ましくは約６〜約１２、より好ましくは約７〜約１１、最も好ましくは約８〜約１０である。組成物のｐＨは、当該技術分野において既知のｐＨ調整成分を使用して調整することができる。

界面活性剤系
洗浄組成物は、組成物の約１重量％〜約６０重量％、好ましくは約５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約８重量％〜約４０重量％の、界面活性剤系を含む。界面活性剤系としては、アニオン性界面活性剤、より好ましくは、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、特にアルキルエトキシサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤が好ましい。系はまた、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤と、任意に非イオン性界面活性剤とを含む。

アルキルサルフェート、特にアルキルエトキシサルフェート、より好ましくは、５未満、好ましくは３未満、より好ましくは２未満、かつ０．５超の組み合わせ平均エトキシル化度、及び約５％〜約４０％の平均分枝度を有するアルキルサルフェート及びアルキルエトキシサルフェートの組み合わせが本明細書における使用のために好ましい。

本発明の組成物は、好ましくは、両性界面活性剤及び／又は双性イオン性界面活性剤を含み、好ましくは、両性界面活性剤はアミンオキシド、好ましくはアルキルジメチルアミンオキシドを含み、双性イオン性界面活性剤はベタイン界面活性剤を含む。

本発明の洗剤組成物に最も好ましい界面活性剤系は、全組成物の１重量％〜４０重量％、好ましくは６重量％〜３５重量％、より好ましくは８重量％〜３０重量％のアニオン性界面活性剤、好ましくはアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤、より好ましくはアルキルエトキシサルフェートを、組成物の０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１２重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％の両性界面活性剤及び／又は双性イオン性界面活性剤、より好ましくは両性界面活性剤、さらにより好ましくはアミンオキシド界面活性剤、特にアルキルジメチルアミンオキシドと組み合わせて含む。好ましくは、組成物は、非イオン性界面活性剤、特に、とりわけアルコールアルコキシレート及びアルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤をさらに含む。このような界面活性剤系は、本発明のハイドロフォビンと組み合わせて、優れた泡立ち長寿命、グリース洗浄及び洗浄された物品の良好な仕上げを提供することが判明している。好ましくは、本発明の組成物は、約８：１未満、より好ましくは約５：１未満、より好ましくは約４：１〜約２：１の重量比のアルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの混合物及びアルキルジメチルアミンオキサイドを含む。

アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤としては、その分子構造中に一般に８〜２２個の炭素原子又は一般に８〜１８個の炭素原子を含む有機疎水性基と、スルホネート、サルフェート、及びカルボキシレートから好ましくは選択される、水溶性化合物を形成するための少なくとも１つの水可溶化基と、を含有する表面活性化合物が挙げられるが、これらに限定されない。通常、疎水基は、Ｃ ８〜Ｃ ２２のアルキル基、又はアシル基を含む。かかる界面活性剤は水溶性塩の形態で使用され、塩形成カチオンは、通常、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム、及びモノ、ジ又はトリ−Ｃ ２−Ｃ ３アルカノールアンモニウムから選択され、通常選択されるカチオンはナトリウムである。

アニオン性界面活性剤は単一の界面活性剤であることができるが、通常はアニオン性界面活性剤の混合物である。好ましくはアニオン性界面活性剤は、サルフェート界面活性剤、より好ましくは、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるサルフェート界面活性剤を含む。本明細書に用いるのに好ましいアルキルアルコキシサルフェートは、アルキルエトキシサルフェートである。

硫酸化アニオン性界面活性剤
好ましくは硫酸化アニオン性界面活性剤はアルコキシル化されており、より好ましくは、約０．２〜約４、さらにより好ましくは約０．３〜約３、さらにより好ましくは約０．４〜約１．５、特に約０．４〜約１のアルコキシル化度を有するアルコキシル化分枝状硫酸化アニオン性界面活性剤である。好ましくは、アルコキシ基は、エトキシである。硫酸化アニオン性界面活性剤が硫酸化アニオン性界面活性剤の混合物であるとき、平均アルコキシル化度は、混合物の全ての成分の重量平均アルコキシル化度（重量平均アルコキシル化度）である。重量平均アルコキシル化度の計算には、アルコキシレート基を有しない硫酸化アニオン性界面活性剤成分の重量も含めなければならない。
重量平均アルコキシル化度＝（ｘ１^＊界面活性剤１のアルコキシル化度＋ｘ２^＊界面活性剤２のアルコキシル化度＋．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．）
（式中、ｘ１、ｘ２は、混合物の各硫酸化アニオン性界面活性剤のグラム単位の重量であり、アルコキシル化度は、各硫酸化アニオン性界面活性剤のアルコキシ基の数である）。

好ましくは、分岐基はアルキルである。典型的には、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、環状アルキル基、及びこれらの混合物から選択される。単一又は複数のアルキル分枝が、本発明の洗剤で使用される硫酸化アニオン性界面活性剤を作製するために使用される出発アルコールのヒドロカルビル主鎖に存在し得る。最も好ましくは、分枝状硫酸化アニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、及びこれらの混合物から選択される。

分岐状硫酸化アニオン性界面活性剤は、単一のアニオン性界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤の混合物であり得る。単一の界面活性剤の場合、分岐の割合は、界面活性剤が誘導される元のアルコールにおいて分岐しているヒドロカルビル鎖の重量％を指す。

界面活性剤混合物の場合、分岐の割合は重量平均であり、以下の式に従って定義され、
分岐の重量平均（％）＝［（ｘ１^＊アルコール１中の分岐アルコール１の重量％＋ｘ２^＊アルコール２中の分岐アルコール２の重量％＋．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．）］^＊１００
式中、ｘ１、ｘ２、．．．は、本発明の洗剤のアニオン性界面活性剤のための出発原料として使用したアルコールの全アルコール混合物中の各アルコールのグラム単位の重量である。重量平均分枝化度の計算には、分枝基を有しないアニオン性界面活性剤成分の重量も含めなければならない。

本明細書で使用するのに好適なサルフェート界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル若しくはヒドロキシアルキル、サルフェート及び／又はエーテルサルフェートの水溶性塩が挙げられる。好適な対イオンとしては、アルカリ金属カチオン又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、ナトリウムが好ましい。

サルフェート界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８の第一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ、alkyl sulfate）、Ｃ８〜Ｃ１８の第二級（２，３）アルキルサルフェート、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ、alkyl alkoxy sulfate）（式中、好ましくは、ｘは１〜３０であり、アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ、ブトキシ、又はさらにはより高級なアルコキシ基、及びこれらの混合物から選択することができる）から選択することができる。

アルキルサルフェート及びアルキルアルコキシサルフェートは、様々な鎖長、エトキシ化度及び分枝度で市販されている。市販されているサルフェートとしては、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌアルコール、Ｓａｓｏｌ社製のＬｉａｌ−Ｉｓａｌｃｈｅｍ及びＳａｆｏｌ、Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の天然アルコールをベースにしたものが挙げられる。

好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤の少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも７０重量％のサルフェート界面活性剤を含む。洗浄観点から特に好ましい洗剤は、アニオン性界面活性剤がその５０重量％超、より好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも７０重量％のサルフェート界面活性剤を含み、このサルフェート界面活性剤がアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート及びこれらの混合物からなる群から選択される、洗剤である。アニオン性界面活性剤が約０．２〜約３、より好ましくは約０．３〜約２、さらにより好ましくは約０．４〜約１．５、特に約０．４〜約１のエトキシル化度を有するアルキルエトキシサルフェートであるものがさらに好ましい。それらはまた、約５％〜約４０％、さらにより好ましくは約１０％〜３５％、特に約２０％〜３０％の分枝レベルを有する好ましいアニオン性界面活性剤である。

スルホネート界面活性剤
本明細書における使用に適したスルホネート界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルスルホネートの水溶性塩；国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号、及び同第００／２３５４８号に記載されるＣ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ、alkyl benzene sulphonate）、修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ、modified alkylbenzene sulphonate）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ、methyl ester sulphonate）；及びα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ、alpha-olefin sulphonate）が挙げられる。スルホネート界面活性剤としては、モノスルホネート及び／又はジスルホネートであり得るパラフィンスルホネートも挙げられ、１０〜２０個の炭素原子を有するパラフィンのスルホン化により得られる。スルホネート界面活性剤としては、アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤も挙げられる。

非イオン性界面活性剤
存在する場合、非イオン性界面活性剤は、組成物の０．１重量％〜４０重量％、好ましくは０．２重量％〜２０重量％、最も好ましくは０．５重量％〜１０重量％の典型量で含まれる。好適な非イオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、一級であっても二級であってもよく、一般的に８〜２２個の炭素原子を含有し得る。特に好ましいのは、１０〜１８個の炭素原子、好ましくは１０〜１５個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり２〜１８モル、好ましくは２〜１５モル、より好ましくは５〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。極めて好ましい非イオン性界面活性剤は、ゲルベアルコールと、アルコール１モル当たり２〜１８モル、好ましくは２〜１５モル、より好ましくは５〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。

本明細書での使用に好適なその他の非イオン性界面活性剤には、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグルコシド、及び脂肪酸グルカミドが挙げられる。

両性界面活性剤
好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、特にココジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中鎖分枝状アルキル部分を有し得る。典型的な直鎖アミンオキシドとしては、１つのＲ１ Ｃ８〜１８アルキル部分と、Ｃ１〜３アルキル基及びＣ１〜３ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つのＲ２及びＲ３部分とを含有する水溶性アミンオキシドが挙げられる。好ましくは、アミンオキシドは、式Ｒ１−Ｎ（Ｒ２）（Ｒ３）Ｏ（式中、Ｒ１はＣ８〜１８アルキルであり、Ｒ２及びＲ３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、及び３−ヒドロキシプロピルからなる群から選択される）により特徴付けられる。直鎖アミンオキシド系界面活性剤としては、特に、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド及び直鎖Ｃ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを挙げることができる。好ましいアミンオキシドとしては、直鎖Ｃ１０、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１２、及び直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。本明細書で使用するとき、「中鎖分枝状（mid-branched）」とは、アミンオキシドが、ｎ１個の炭素原子を有する１つのアルキル部分を有し、このアルキル部分における１つのアルキル分枝がｎ２個の炭素原子を有することを意味する。アルキル分枝は、アルキル部分の窒素のα炭素に位置する。アミンオキシドにおけるこの種の分岐は、当該技術分野において、内部アミンオキシドとしても知られている。ｎ１とｎ２との合計は、１０〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個、より好ましくは１０〜１６個である。１つのアルキル部分と１つのアルキル分岐とが対称となるように、１つのアルキル部分の炭素原子数（ｎ１）は、１つのアルキル分岐の炭素原子数（ｎ２）とおよそ同じでなければならない。本明細書で使用するとき、「対称」とは、本明細書で使用される中鎖分枝状アミンオキシドの少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％〜１００重量％において、｜ｎ１−ｎ２｜が５以下、好ましくは４、最も好ましくは０〜４の炭素原子であることを意味する。

アミンオキシドは、Ｃ１〜３アルキル、Ｃ１〜３ヒドロキシアルキル基、又は平均して約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基から独立して選択される２つの部分をさらに含む。好ましくは、２つの部分は、Ｃ１〜３アルキルから選択され、より好ましくはいずれもＣ１アルキルとして選択される。

双性イオン性界面活性剤
他の好適な界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）並びにホスホベタインなどのベタインが挙げられ、好ましくは次の式（Ｉ）に合致する。
Ｒ１−［ＣＯ−Ｘ（ＣＨ２）ｎ］ｘ−Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）−（ＣＨ２）ｍ−［ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２］ｙ−Ｙ−
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１は飽和又は不飽和Ｃ６〜２２アルキル残基であり、好ましくはＣ８〜１８アルキル残基、特に飽和Ｃ１０〜１６アルキル残基、例えば、飽和Ｃ１２〜１４アルキル残基であり、
Ｘは、ＮＨ、ＮＲ４（Ｃ１〜４アルキル残基Ｒ４を有する）、Ｏ、又はＳであり、
ｎは、１〜１０の数、好ましくは２〜５、特に３であり、
ｘは、０又は１、好ましくは１であり、
Ｒ２、Ｒ３は独立して、ヒドロキシエチル、好ましくはメチルなどの、ヒドロキシ置換される可能性のあるＣ１〜４アルキル残基であり、
ｍは、１〜４の数、特に１、２又は３であり、
ｙは、０又は１であり、
Ｙは、ＣＯＯ、ＳＯ３、ＯＰＯ（ＯＲ５）Ｏ又はＰ（Ｏ）（ＯＲ５）Ｏであり、Ｒ５は水素原子Ｈ又はＣ１〜４アルキル残基である）。

好ましいベタインは、式（Ｉａ）のアルキルベタイン、式（Ｉｂ）のアルキルアミドプロピルベタイン、式（Ｉｃ）のスルホベタイン、及び式（Ｉｄ）のアミドスルホベタインであり；
Ｒ１−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＯＯ− （Ｉａ）
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＯＯ− （Ｉｂ）
Ｒ１−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３− （Ｉｃ）
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３−（Ｉｄ）、式中、Ｒ１１は、式Ｉと同じ意味である。特に好ましいベタインは、カルボベタイン［式中、Ｙ−＝ＣＯＯ−］であり、特に式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のカルボベタインであり、式（Ｉｂ）のアルキルアミドベタインが最も好ましい。

好適なベタイン及びスルホベタインの例は、アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、キャノーラミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチル大豆グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、ＰＧ−ベタインのプロピルジメチコーン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、水素添加タローベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、ヤシアミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、ヤシ仁アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タローベタイン、タロージヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタインである［ＩＮＣＩに従って表記］。

好ましいベタインは、例えば、ココアミドプロピルベタインである。

酵素
本発明の組成物は、好ましくは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、ペルヒドロラーゼ、オキシダーゼ、例えばラッカーゼ、リポキシゲナーゼ、オレイン酸ヒドラターゼ、脂肪酸デカルボキシラーゼ及び／又はペルオキシダーゼなどの１つ以上の酵素を含む。リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リポキシゲナーゼ、オレイン酸ヒドラターゼ及び／又は脂肪酸デカルボキシラーゼからなる群から選択される酵素を含む組成物が、本明細書において好ましい。リパーゼを含む組成物が、本明細書において最も好ましい。

酵素の好ましい組み合わせは、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、及びアミラーゼを含む。組成物中に存在する場合、上記の酵素は、組成物の０．００００１重量％〜２重量％、０．０００１重量％〜１重量％、又は０．００１重量％〜０．５重量％の酵素タンパク質のレベルで存在してよい。

環状ジアミン
本発明の組成物は、好ましくは組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約５重量％、特に約０．３重量％〜約２重量％の環状アミンを含む。本明細書での使用に好ましい環状ジアミンは以下のものである。

２価カチオン
本発明の組成物で利用される場合、二価カチオン例えばカルシウム及びマグネシウムイオン、好ましくはマグネシウムイオンは、水酸化物、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、ギ酸塩、酸化物、乳酸塩又は硝酸塩として本発明の組成物に、典型的には組成物の０．０１重量％〜１．５重量％、好ましくは０．０１５重量％〜１重量％、より好ましくは０．０２５重量％〜０．５重量％の活性レベルにて好ましく添加される。

キレート剤
本明細書の組成物は、任意に、組成物の０．１重量％〜２０％重量％、好ましくは０．２重量％〜５重量％、より好ましくは０．２重量％〜３重量％のレベルでキレート剤をさらに含み得る。

洗剤分野において通常理解されるように、キレート化は、本明細書において、二座配位子又は多座配位子の結合又は錯化を意味する。多くの場合有機化合物であるこれらの配位子は、キレート剤（chelant）、キレーター、キレート剤（chelating agent）、及び／又は金属イオン封鎖剤と呼ばれる。キレート剤は、単一金属イオンと多重結合を形成する。キレート剤は、特定の金属イオンと可溶性錯体分子を形成する化学物質であり、これらイオンが他の構成成分又はイオンと正常に反応して沈殿物又はスケールを生成することができないように、これらイオンを不活性化する、又はそれに応じて汚れを不安定化させて除去を容易にする。配位子は、基質とキレート錯体を形成する。この用語は、金属イオンがキレート剤の２つ以上の原子と結合する錯体のためにある。

好適なキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート剤、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。

アミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、及びエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、及びその置換アンモニウム塩、並びにその混合物に加えて、ＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）、並びにその塩及び誘導体、並びにＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、並びにその塩及び誘導体が挙げられる。ＧＬＤＡ（その塩及び誘導体）は、本発明によれば特に好ましく、その四ナトリウム塩が特に好ましい。

他の好適なキレート剤としては、アミノ酸系化合物又はサクシネート系化合物が挙げられる。用語「サクシネート系化合物」及び「コハク酸系化合物」は、本明細書において互換的に使用される。他の好適なキレート剤は、米国特許第６，４２６，２２９号に記載されている。特定の好適なキレート剤としては、例えば、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ、aspartic acid-N-monoacetic acid）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ、aspartic acid-N,N-diacetic acid）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ、aspartic acid-N-monopropionic acid）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ、iminodisuccinic acid）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ、Imino diacetic acid）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ、N-(2-sulfomethyl) aspartic acid）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ、N-(2-sulfoethyl) aspartic acid）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ、N-(2- sulfomethyl) glutamic acid）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ、N-(2-sulfoethyl) glutamic acid）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ、N-methyliminodiacetic acid）、アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＬＤＡ、alanine-N,N-diacetic acid）、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ、serine-N,N-diacetic acid）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ、isoserine-N,N-diacetic acid）、フェニルアラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ、phenylalanine-N,N-diacetic acid）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ、anthranilic acid-N,N-diacetic acid）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ、sulfanilic acid-N,N-diacetic acid）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ、taurine-N,N-diacetic acid）、及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ、sulfomethyl-N,N-diacetic acid）、並びにこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。同様に適しているのは、エチレンジアミンジコハク酸（「ＥＤＤＳ」、ethylenediamine disuccinate）、特に米国特許第４，７０４，２３３号に記載のような［Ｓ，Ｓ］−異性体である。さらに、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、イミノジコハク酸ヒドロキシ、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸もまた好適である。

他のキレート剤としては、ポリカルボン酸、及びその部分又は完全中和塩、モノマーのポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸、並びにそれらの塩のホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。上記の化合物の好ましい塩は、アンモニウム及び／又はアルカリ金属塩、すなわちリチウム、ナトリウム、及びカリウム塩であり、特に好ましい塩はナトリウム塩である。

好適なポリカルボン酸は、非環式、脂環式、複素環式及び芳香族カルボン酸であり、この場合、これらは、いずれの場合も、好ましくは２個以下の炭素原子によって互いに離れている少なくとも２つのカルボキシル基を含有する。２個のカルボキシル基を含むポリカルボキシレートとしては、例えば、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、及びフマル酸の水溶性塩が挙げられる。３個のカルボキシル基を含むポリカルボキシレートとしては、例えば水溶性シトレートが挙げられる。これに応じて、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えばクエン酸である。別の好適なポリカルボン酸は、アクリル酸のホモポリマーである。スルホネート末端封鎖ポリカルボキシレートが好ましい。

アミノホスホネートもまた、キレート剤として使用するのに好適であり、ＤＥＱＵＥＳＴのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。約６個を超える炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を含有しないこれらのアミノホスホネートが好ましい。

米国特許第３，８１２，０４４号に記載されるような、多官能置換された芳香族キレート剤もまた、本明細書の組成物に有用である。このタイプの酸形態の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。

本明細書で使用するのにさらに好適なポリカルボキシレートキレート剤としては、クエン酸、乳酸、酢酸、コハク酸、ギ酸が挙げられ、いずれも好ましくは水溶性塩の形態である。他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、及び米国特許第４，６６３，０７１号に記載されているような酒石酸モノコハク酸と酒石酸ジコハク酸との混合物である。

本発明における使用のための最も好ましいキレート剤はジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ、diethylenetetraamine pentaacetic acid）、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、シトレート及びこれらの混合物からなる群から選択される。

本明細書の組成物は、防腐剤、コンディショニングポリマー、洗浄ポリマー、表面改質用ポリマー、汚れ凝集用ポリマー、構造剤（structurant）、皮膚軟化剤、保湿剤、皮膚再生活性物質（skin rejuvenating active）、カルボン酸、スクラブ粒子、漂白剤及び漂白剤活性化剤、香料、悪臭防除剤、顔料、染料、乳白剤、ビーズ、真珠光沢粒子、マイクロカプセル、抗菌剤、ｐＨ調整剤、緩衝手段、水又は組成物に適合する任意の他の希釈剤又は溶媒などの、多くの任意成分を含むことができる。

洗浄方法
本発明の第２の態様は、本発明の組成物により食器を洗浄する方法に関する。方法は、好ましくは液体の形態で、食器表面上に直接、又は洗浄用具によって、すなわち未希釈の形態のいずれかで組成物を適用するステップを含む。

本明細書では、「その未希釈の形態」とは、組成物が水のフルシンクで希釈されていないことを意味する。組成物は、処理される表面上に、及び／又は適用前に（直ちに）大幅に希釈せずに、布巾、スポンジ又は皿用ブラシのような洗浄装置又は器具上に直接適用される。洗浄装置又は器具は、組成物が供給される前又は後で濡れていることが好ましい。本発明の一実施形態では、本明細書の組成物は、その希釈形態で塗布することもできる。未希釈及び希釈適用の両方は、使用される界面活性剤のレベルが従来の組成物よりも低い場合でさえ、脂肪及び／又は油性汚れの存在下で、良好で持続的な泡立ちを生させる。

試験プロトコル
続いて、１０ｍｌの洗剤試験製品、０．２２ｍｌのオリーブ油及び１ｍｌのハイドロフォビン溶液を４０ｍｌのガラスバイアル（寸法：９５×２７．５ｍｍ、ＶＷＲ社製、コード５４８−０１５６）に加えることによって試験溶液を調製する。無ハイドロフォビン試験溶液については、１ｍｌの脱塩水を添加する。無洗剤試験レグについては、０．２６ｇ／Ｌ（１５ｇｐｇ）の水１０ｍｌを添加する。

試験溶液を、密閉した試験バイアル中で、１ｃｍ×３ｍｍのマグネチックスターラーを用いてマグネチックスターラープレート（Ｖｅｌｐ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ社製のＡＭ４マルチ加熱マグネチックスターラープレート、攪拌位置４）上、室温で２分間攪拌し、次にサンプルを上向きの方向に２０秒間手動で振とうする（毎秒２回のアップ／ダウンサイクル、＋／−３０ｃｍアップと３０ｃｍダウン）ことにより混合する。

その結果、試験溶液を上記のように１時間攪拌し、この時点で、密閉した試験バイアルを、３５℃の一定温度で水を含むガラスビーカーに浸漬する。その結果、試料を上記のようにさらに２０秒間振とうする。振とう終了後５秒後に写真を撮り、泡の高さを定規で測定する。

試験結果
以下の表のデータから、クラスＩＩハイドロフォビンを有する混合アニオン性界面活性剤補助界面活性剤系を含む実施例の配合物は、無洗剤でクラスＩＩハイドロフォビンだけを含む比較例（比較例１及び２）、無ハイドロフォビン配合物（比較例３）、無補助界面活性剤でアニオン性界面活性剤とクラスＩＩハイドロフォビンだけを含むもの（比較例４及び５）又はクラスＩハイドロフォビンを含む比較例６及び７、と比較して優れた泡プロファイルを有することを明らかに見ることができる。

試験材料
洗剤試験製品
●混合ＡＥＳ／ＡＯ洗剤：２０１５年１２月に英国で市販されているＦａｉｒｙ Ｄａｒｋ Ｇｒｅｅｎを脱塩水（demi water）で濃度の半分まで希釈し、ｐＨをｐＨ９までＮａＯＨで再調整する（室温での脱塩水中の１０％製品濃度として測定）。次いで、この製品を０．２６ｇ／Ｌ（１５ｇｐｇ）の水で、全製品濃度０．１２％までさらに希釈して、１７０ｐｐｍのＡＥＳ／ＡＯ濃度が含まれるようにする（ＡＥＳ：ＡＯ重量％比３：１）。
○ＡＥＳ＝Ｃ１２１３ ＡＥ０．６Ｓ
○ＡＯ＝Ｃ１２１４ジメチルアミンオキシド
●ＳＤＳ洗剤：ｐＨ９（脱塩水中の１０％製品濃度）までＮａＯＨで調整した、０．４％のＮａＣｌ、０．６％のＰＰＧ及び１．２％のエタノールをさらに含む１４％ ＳＤＳ水性洗剤組成物を、個々の成分の混合によって調製する。得られた洗剤を、総ＳＤＳ濃度１７０ｐｐｍまで０．２６ｇ／Ｌ（１５ｇｐｇ）の水で希釈する。
○Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ提供のＳＤＳ＝ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｃｍｅｐｏｎ ＳＬＳ ９５％ ＵＳＰ Ｋｏｓｈｅｒ ｇｒａｄｅ）

オリーブオイル：２０１６年３月にベルギーで市販されているＢｅｒｔｏｌｉ（Ｏｌｉｏ Ｅｘｔｒａ Ｖｅｒｇｉｎｅ Ｄｉ Ｏｌｉｖ−Ｏｒｉｇｉｎａｌｅ）。

ハイドロフォビン試験溶液：
ハイドロフォビンクラスＩ：ＢＡＳＦ社（ドイツ）製
●Ｈ Ｓｔａｒ Ｐｒｏｔｅｉｎ Ａ Ｇｒａｎｕｌｅ
ＨＦＢ試験液：１．８ｍｇを脱塩水１ｍｌに溶解した。
●Ｈ Ｓｔａｒ Ｐｒｏｔｅｉｎ Ｂ Ｇｒａｎｕｌｅｓ
ＨＦＢ試験液：２．２ｍｇを脱塩水１ｍｌ溶解した。

ハイドロフォビンポリペプチドクラスＩＩ：Ｌｅｕｖｅｎ ＫＵ社（ベルギー）製
●Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ Ｒｅｅｓｅｉ（ＭＵＣＬ ４４９０８）から３５％〜５０％アセトニトリル水溶液中に抽出したハイドロフォビンＨＦＢ ＩＩ（カッパグレード）
ＨＦＢ試験溶液：１ｍＬのハイドロフォビンＩＩ（カッパグレード）溶液。−＞試験溶液（すなわち、洗剤試験製品＋油＋ハイドロフォビン溶液）中、２．７ｐｐｍの活性タンパク質
●ハイドロフォビンＨＦＢ ＩＩ（アルファグレード）、２５％エタノール水溶液のＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ Ｒｅｅｓｅｉ（ＭＵＣＬ ４４９０８）からの泡状分取抽出物
ＨＦＢ試験溶液：１ｍＬのハイドロフォビンＩＩ（アルファグレード）溶液。−＞試験溶液（すなわち、洗剤試験製品＋油＋ハイドロフォビン溶液）中、５．４ｐｐｍの活性タンパク質

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

Claims (24)

1. 食器手洗い用洗浄組成物であって、
   ａ）アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤及びこれらの混合物からなる群から選択される一次補助界面活性剤とを含む、前記組成物の１重量％〜６０重量％の界面活性剤系と、
   ｂ）前記組成物の０．００１重量％〜５重量％のクラスＩＩハイドロフォビンと、を含む、食器手洗い用洗浄組成物。
2. 前記ハイドロフォビンは、水／空気界面で自己集合して両親媒性界面膜になり、前記集合した両親媒性膜は室温でエタノール水溶液（６０％ｖ／ｖ）中、少なくとも０．１％（ｗ／ｗ）の濃度まで再溶解する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記ハイドロフォビンは、水／空気界面で自己集合して両親媒性界面膜になり、前記集合した両親媒性膜は室温でドデシル硫酸ナトリウム水溶液（２％ｗ／ｗ）中、少なくとも０．１％（ｗ／ｗ）の濃度まで再溶解する、請求項１に記載の組成物。
4. 前記ハイドロフォビンは、式：
   （Ｙ１）ｎ−Ｂ１−（Ｘ１）ａ−Ｂ２−Ｂ３−（Ｘ３）ｃ−Ｂ４−（Ｘ４）ｄ−Ｂ５−（Ｘ５）ｅ−Ｂ６−Ｂ７−（Ｘ７）ｇ−Ｂ８−（Ｙ２）ｍ
   を有し、式中、ｍ及びｎは独立に０〜２００であり、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７及びＢ８はそれぞれ独立に、Ｃｙｓ、Ｌｅｕ、Ａｌａ、Ｓｅｒ、Ｔｈｒ、Ｍｅｔ又はＧｌｙから選択されるアミノ酸であり、残基Ｂ１〜Ｂ８のうちの少なくとも６個はＣｙｓであり、ａは６〜１２であり、ｃは８〜１６であり、ｄは２〜２０であり、ｅは４〜１２であり、ｇは５〜１５であり、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ７、Ｙ１及びＹ２は独立に任意のアミノ酸を表す、請求項１に記載の組成物。
5. ｍ及びｎは独立に０〜１０であり、
   ａは７〜１１であり、
   ｃは１０〜１２であり、
   ｄは４〜１８であり、
   ｅは６〜１０であり、
   ｇは６〜１２である、請求項４に記載の組成物。
6. Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７及びＢ８はそれぞれ独立に、Ｃｙｓ、Ｌｅｕ又はＳｅｒから選択されるアミノ酸であり、残基Ｂ１〜Ｂ８のうちの少なくとも７個はＣｙｓである、請求項４又は５に記載の組成物。
7. Ｂ１及びＢ３〜Ｂ８はＣｙｓであり、Ｂ２はＣｙｓ以外であるか、又は
   Ｂ１〜Ｂ７はＣｙｓであり、Ｂ８はＣｙｓ以外であるか、又は
   Ｂ１はＣｙｓ以外であり、Ｂ２〜Ｂ８はＣｙｓであり、かつ
   Ｃｙｓではない残基Ｂ１〜Ｂ８は、Ｓｅｒ、Ｐｒｏ及びＬｅｕから選択される、請求項６に記載の組成物。
8. 残基Ｂ１〜Ｂ８の８個の全てがＣｙｓである、請求項４又は５に記載の組成物。
9. 前記ハイドロフォビンは、トリコデルマ属の真菌から得られる、請求項１に記載の組成物。
10. 前記ハイドロフォビンは、配列番号１と少なくとも４０％の同一性を有する、請求項１に記載の組成物。
11. 前記アニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 前記アニオン性界面活性剤がアルキルサルフェートとアルキルアルコキシサルフェートとの混合物であり、前記アルキルアルコキシサルフェートがアルキルエトキシサルフェートである、請求項１１に記載の組成物。
13. 前記両性界面活性剤がアミンオキシドを含み、前記双性イオン性界面活性剤がベタイン界面活性剤を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
14. 前記両性界面活性剤がアルキルジメチルアミンオキシドを含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. 前記アニオン性界面活性剤がアルキルサルフェートとアルキルアルコキシサルフェートとの混合物であり、前記両性界面活性剤がアルキルジメチルアミンオキシドであり、前記アニオン性界面活性剤及び前記両性界面活性剤は、４：１〜２：１の重量比である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
16. 前記組成物は、非イオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 前記組成物は、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オレイン酸ヒドラターゼ、脂肪酸リポキシゲナーゼ、脂肪酸デカルボキシラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される酵素をさらに含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
18. 前記組成物は、二価カチオンの塩をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
19. 前記組成物は、マグネシウム塩をさらに含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
20. 前記組成物は、環状ジアミンをさらに含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
21. 前記組成物は、キレート剤をさらに含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
22. 前記組成物は、カルボキシレートキレート剤をさらに含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
23. 前記組成物は、アミノカルボキシレートキレート剤をさらに含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
24. 食器を手洗いで洗浄する方法であって、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の組成物を、未希釈の又は希釈した形態で食器に供給するステップを含む、方法。