JP6679092B2 - スピロ型化合物およびこれを含む有機電子素子 - Google Patents

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Description

本明細書は、２０１６年１月２７日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００１０１１２号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本明細書は、スピロ型化合物およびこれを含む有機電子素子に関する。
有機電子素子の代表例には有機発光素子がある。一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
本明細書は、スピロ型化合物およびこれを含む有機電子素子を提供する。
本明細書は、下記化学式１で表されるスピロ型化合物を提供する。
［化学式１］
Figure 0006679092
 前記化学式１において、
Ｘは、ＮＲ９、Ｏ、Ｓ、またはＣＲ１０１Ｒ１０２であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ１０３Ｒ１０４、またはＳｉＲ１０５Ｒ１０６であり、
Ｒ９は、−Ｌ１Ａｒ１であり、
Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ１０１〜Ｒ１０６およびＡｒ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する基と互いに結合して環を形成してもよく、
ｒ４は、１または２の整数であり、
ｒ４が２の場合、Ｒ４は、互いに同一または異なる。
また、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述のスピロ型化合物を含むものである有機電子素子を提供する。
本明細書の一実施態様に係るスピロ型化合物は、有機発光素子を含めた有機電気素子に使用され、有機電気素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子１０を示すものである。 本明細書のもう一つの実施態様に係る有機発光素子１１を示すものである。
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
本明細書は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を提供する。
前記化学式１のスピロ型化合物は、コア構造に多様な置換体を導入することにより、有機発光素子で使用される有機物層への使用に適した特性を有することができる。
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
本明細書において、
Figure 0006679092
 は、連結される部位を意味する。
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アミン基；ホスフィンオキシド基；アリール基；シリル基；およびＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいずれの置換基も有しないことを意味する。
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜５０のものが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
Figure 0006679092
本明細書において、エステル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜５０のものが好ましい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
Figure 0006679092
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜５０のものが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
Figure 0006679092
本明細書において、アミノ基は、アミノ基の窒素が水素、炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
Figure 0006679092
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、シリル基は、Ｓｉを含み、前記Ｓｉ原子がラジカルとして直接連結される置換基であり、−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３で表され、Ｒ２０１〜Ｒ２０３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ホウ素基は、−ＢＲ２０４Ｒ２０５であってもよいし、前記Ｒ２０４およびＲ２０５は、同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロ環基からなる群より選択されてもよい。
本明細書において、アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜５０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜５０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
前記フルオレニル基が置換される場合、
Figure 0006679092
 などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロアリール基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロアリール基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、前記縮合構造は、当該置換基に芳香族炭素水素環が縮合された構造であってもよい。例えば、ベンズイミダゾールの縮合環として、
Figure 0006679092
 などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
本明細書において、隣接した基が互いに結合して環を形成することの意味は、前述のように隣接した基が互いに結合して、５員〜８員の炭化水素環もしくは５員〜８員のヘテロ環を形成することを意味し、単環もしくは多環であってもよいし、脂肪族、芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいし、これを限定しない。
本明細書において、炭化水素環またはヘテロ環は、１価の基のものを除き、前述のシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよいし、単環もしくは多環、脂肪族または芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、アミン基は、アミノ基（−ＮＨ２）の少なくとも１つの水素原子が他の置換体で置換された１価のアミンを意味し、−ＮＲ１０７Ｒ１０８で表され、Ｒ１０７およびＲ１０８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい（ただし、Ｒ１０７およびＲ１０８のうちの少なくとも１つは水素でない）。例えば、−ＮＨ２；モノアルキルアミン基；ジアルキルアミン基；Ｎ−アルキルアリールアミン基；モノアリールアミン基；ジアリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基、モノヘテロアリールアミン基、およびジヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、およびＮ−アリールヘテロアリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、２−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基の例示の中から選択されてもよい。
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述のヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
本明細書において、芳香族環基は、単環もしくは多環であってもよいし、１価でないものを除き、前記アリール基の例示の中から選択されてもよい。
本明細書において、２〜４価の芳香族環基は、単環もしくは多環であってもよいし、前記アリール基に結合位置が２〜４つあるもの、すなわち、２〜４価の基を意味する。これらは、それぞれ２〜４価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、ＮＲ９、Ｏ、Ｓ、またはＣＲ１０１Ｒ１０２である。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、ＮＲ９である。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、Ｏである。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、Ｓである。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、ＣＲ１０１Ｒ１０２である。
本明細書の一実施態様において、Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ１０３Ｒ１０４、またはＳｉＲ１０５Ｒ１０６である。
本明細書の一実施態様において、Ｙは、Ｏである。
本明細書の一実施態様において、Ｙは、Ｓである。
本明細書の一実施態様において、Ｙは、ＣＲ１０３Ｒ１０４である。
本明細書の一実施態様において、Ｙは、ＳｉＲ１０５Ｒ１０６である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ９は、−Ｌ１Ａｒ１である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換のアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基、置換もしくは非置換のフェナントリレン基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、フェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、ビフェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、ナフチレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、ターフェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換の２価のピリジン基、置換もしくは非置換の２価のピリミジン基、置換もしくは非置換の２価のトリアジン基、置換もしくは非置換の２価のカルバゾール基、置換もしくは非置換の２価のジベンゾカルバゾール基、置換もしくは非置換の２価のジベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換の２価のジベンゾフラン基、置換もしくは非置換の２価のキノリン基、置換もしくは非置換の２価のキナゾリン基、または置換もしくは非置換の２価のキノキサリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、２価のピリジン基、２価のピリミジン基、２価のトリアジン基、２価のカルバゾール基、２価のジベンゾカルバゾール基、２価のジベンゾチオフェン基、２価のジベンゾフラン基、２価のキノリン基、２価のキナゾリン基、または２価のキノキサリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換の２価の
Figure 0006679092
 または置換もしくは非置換の２価の
Figure 0006679092
 である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ１０１〜Ｒ１０６およびＡｒ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する基と互いに結合して環を形成してもよい。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のトリフェニル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のビフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のビフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ビフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のターフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のターフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ターフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のナフチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のナフチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ナフチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のトリフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のトリフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、トリフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、置換もしくは非置換のトリアジン基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾール基、置換もしくは非置換のジベンゾフラン基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換のキノリン基、置換もしくは非置換のキナゾリン基、または置換もしくは非置換のキノキサリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のピリジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のピリジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ピリジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のピリミジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のピリミジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ピリミジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、トリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、カルバゾール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ジベンゾカルバゾール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ジベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ジベンゾフラン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のキノリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のキノリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、キノリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のキナゾリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のキナゾリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、キナゾリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のキノキサリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換のキノキサリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、キノキサリン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の
Figure 0006679092
 または置換もしくは非置換の
Figure 0006679092
 である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換の
Figure 0006679092
 または
Figure 0006679092
 である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フェナントリル基、またはフルオレニル基が置換もしくは非置換の
Figure 0006679092
 である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、
Figure 0006679092
 である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、カルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基で置換もしくは非置換のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ホスフィンオキシド基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ハロゲン基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、シアノ基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のメチル基、置換もしくは非置換のエチル基、置換もしくは非置換のｔｅｒｔ−ブチル基、または置換もしくは非置換のイソプロピル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、メチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、エチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、イソプロピル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数６〜３０のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、メチル基で置換されたフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、カルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基で置換もしくは非置換のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、メチル基で置換されたフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、カルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基で置換もしくは非置換のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ３３またはＲ２３は、アリール基またはヘテロアリール基で置換されたアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ３３またはＲ２３は、フェニル基、メチル基で置換されたフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、カルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基で置換もしくは非置換のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ３３またはＲ２３は、フェニル基、メチル基で置換されたフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、カルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基で置換もしくは非置換のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、または置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基が置換もしくは非置換のピリジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基が置換もしくは非置換のピリミジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基が置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ８は、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、または置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ８は、アリール基で置換もしくは非置換のピリジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ８は、フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ８は、アリール基で置換もしくは非置換のピリミジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ８は、フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ８は、アリール基で置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ８は、フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のメチル基、置換もしくは非置換のエチル基、または置換もしくは非置換のイソプロピル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、メチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、エチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、イソプロピル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０５およびＲ１０６は、水素である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、およびＲ１０１〜Ｒ１０６は、水素である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表されてもよい。
［化学式２］
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 ［化学式３］
Figure 0006679092
 ［化学式４］
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 ［化学式５］
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 前記化学式２〜５において、
Ｘ、Ｙ、Ｒ４〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ１０１〜Ｒ１０６およびｒ４の定義は、前記化学式１で定義したものと同じである。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式６〜１７のうちのいずれか１つで表されてもよい。
［化学式６］
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 ［化学式７］
Figure 0006679092
 ［化学式８］
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 ［化学式９］
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 ［化学式１０］
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 ［化学式１１］
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 ［化学式１２］
Figure 0006679092
 ［化学式１３］
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 ［化学式１４］
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 ［化学式１５］
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 ［化学式１６］
Figure 0006679092
 ［化学式１７］
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 前記化学式６〜１７において、
Ｘ、Ｙ、Ｒ４〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ１０１〜Ｒ１０６およびｒ４の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｒ５１〜Ｒ５４は、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する基と互いに結合して環を形成してもよい。
本明細書の一実施態様において、Ｒ５１〜Ｒ５４は、水素である。
本明細書の一実施態様において、前記−Ｌ１Ａｒ１は、下記［Ａ−１］〜［Ａ−４］の置換基のうちのいずれか１つであってもよいが、これに限定されるものではない。
［Ａ−１］
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 ［Ａ−２］
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 ［Ａ−３］
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 ［Ａ−４］
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本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のスピロ型化合物は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
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本明細書の一実施態様に係るスピロ型化合物は、後述する製造方法で製造できる。後述する製造例では代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加したり除外したりしてもよいし、置換基の位置を変更してもよい。また、当技術分野で知られている技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件などを変更してもよい。
例えば、前記化学式１のスピロ型化合物は、下記反応式１または２のようなコア構造が製造され、具体的には、反応式４〜６のような反応により前記化学式１のスピロ型化合物を製造することができる。置換基は、当技術分野で知られている方法によって結合され、置換基の種類、位置、または個数は、当技術分野で知られている技術により変更可能である。具体的な製造方法は後述する。
［反応式１］
Figure 0006679092
 ［反応式２］
Figure 0006679092
 ［反応式３］
Figure 0006679092
 ［反応式４］
Figure 0006679092
 ［反応式５］
Figure 0006679092
 ［反応式６］
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前記反応式１〜６は、前記化学式１のコアを合成する方法の一例を記載したものに過ぎず、これに限定されない。
前記反応式１〜６において、Ｙ、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４、ｒ４およびＲ９についての定義は、前記化学式１で前述したものと同じである。具体的な製造方法は後述する。
また、本明細書は、前記前述の化合物を含む有機電子素子を提供する。
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化合物を含むものである有機電子素子を提供する。
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
本明細書の有機電子素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機電子素子の代表例として、有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、正孔阻止層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電子素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択されてもよい。
以下、有機発光素子について例示する。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を発光層のホストとして含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を発光層の燐光ホストまたは蛍光ホストとして含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を発光層のホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を発光層のホストとして含み、イリジウム錯体をドーパントとして含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子阻止層を含み、前記電子阻止層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層、および電子阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含み、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記スピロ型化合物を含む。本明細書の一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記スピロ型化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記スピロ型化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
また、本明細書の一実施態様において、前記スピロ型化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記スピロ型化合物を除いた他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記スピロ型化合物を含む有機物層のほか、アリールアミノ基、カルバゾリル基、またはベンゾカルバゾリル基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層をさらに含む。
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
前記化学式１のスピロ型化合物を含む有機物層が電子輸送層の場合、前記電子輸送層は、ｎ型ドーパントをさらに含んでもよい。前記ｎ型ドーパントは、当技術分野で知られているものを使用することができ、例えば、金属または金属錯体を使用することができる。一例によれば、前記化学式１の化合物を含む電子輸送層は、ＬｉＱをさらに含んでもよい。
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−１で表される化合物を含む。
［化学式Ａ−１］
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 前記化学式Ａ−１において、
Ｘ１は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ１０１は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｘ２およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアラルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよく、
ｒは、１以上の整数であり、
ｒが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−１で表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１０１は、直接結合である。
本明細書の一実施態様において、前記ｒは、２である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ１は、置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
もう一つの実施態様において、前記Ｘ１は、アルキル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
もう一つの実施態様において、前記Ｘ１は、２価のピレン基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ２およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ２およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ２およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ゲルマニウム基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ２およびＸ３は、トリメチルゲルマニウム基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含む。
［化学式Ａ−２］
Figure 0006679092
 前記化学式Ａ−２において、
Ｘ４は、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
Figure 0006679092
 であり、
Ｘ６は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントラセニル基、４'−メチルビフェニリル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
Ｘ５およびＸ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｐ２は、１〜５の整数であり、
ｐ１およびｐ３はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｐ１〜ｐ３がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−２で表される化合物を発光層のホストとして含む。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ４は、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、４−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、または１−ピレニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ４は、１−ナフチル基、２−ナフチル基、または１−アントラセニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ４は、１−ナフチル基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ６は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、４−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、または１−ピレニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ６は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、または１−アントラセニル基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘ６は、２−ナフチル基であり、ｐ２は、１である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ５およびＸ７は、水素である。
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されているような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
図１には、基板２０上に、第１電極３０、発光層４０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子１０の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
図２には、基板２０上に、第１電極３０、正孔注入層６０、正孔輸送層７０、電子阻止層８０、発光層４０、電子輸送層９０、電子注入層１００、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図２は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち前記化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記電子阻止層は、正孔注入層から注入された正孔が発光層を経て電子注入層に進入するのを防止して素子の寿命と効率を向上させる層であり、必要な場合に、公知の材料を用いて発光層と電子注入層との間における適切な部分に形成される。
前記正孔阻止層は、正孔注入層から注入された正孔が発光層を経て電子注入層に進入するのを防止して素子の寿命と効率を向上させる層であり、必要な場合に、公知の材料を用いて発光層と電子注入層との間における適切な部分に形成される。
本明細書において、前記化学式１で表される化合物が発光層以外の有機物層に含まれたり、追加の発光層が備えられたりする場合、前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、化合物、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質とともに使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれる。
本明細書に係る化合物は、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例および比較例などを挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例および比較例は、種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例および比較例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例および比較例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
＜実施例＞
＜製造例１＞−化合物１の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン（８．０６ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）１５０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１２０ｍｌで再結晶して、前記化合物１（１２．１６ｇ、収率：７７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６５
＜製造例２＞−化合物２の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、４'−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルビフェニル−４−アミン（９．９８ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）１９０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１６０ｍｌで再結晶して、前記化合物２（１５．６８ｇ、収率：８９％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４１
＜製造例３＞−化合物３の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（８．０１ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）１８０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１４０ｍｌで再結晶して、前記化合物３（９．４９ｇ、収率：６０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６３
＜製造例４＞−化合物４の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（６．６６ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）２１０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート２４０ｍｌで再結晶して、前記化合物４（１４．４７ｇ、収率：９３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５３
＜製造例５＞−化合物５の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（６．６６ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、７時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート２１０ｍｌで再結晶して、前記化合物５（１２．１０ｇ、収率：８１％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
＜製造例６＞−化合物６の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（９．６５ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）３３０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン３４０ｍｌで再結晶して、前記化合物６（１５．５４ｇ、収率：９０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２９
＜製造例７＞−化合物７の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（９．６５ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）３３０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン３４０ｍｌで再結晶して、前記化合物７（１５．５４ｇ、収率：９０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２９
＜製造例８＞−化合物８の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（６．６６ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）２１０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１９０ｍｌで再結晶して、前記化合物８（１４．４７ｇ、収率：９３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２
＜製造例９＞−化合物９の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ａ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、（４−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（８．８８ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）２３０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１２０ｍｌで再結晶して、前記化合物９（１３．３４ｇ、収率：８１％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９８
＜製造例１０＞−化合物１０の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ｂ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１０．９７ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）１７０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１６０ｍｌで再結晶して、前記化合物１０（１４．２９ｇ、収率：７７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８１
＜製造例１１＞−化合物１１の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ｃ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（８．０１ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）１８０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１４０ｍｌで再結晶して、前記化合物１１（１２．１１ｇ、収率：７７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６３
＜製造例１２＞−化合物１２の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ｄ（１０．０ｇ、２３．７５ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（６．６６ｇ、２４．９４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）２１０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．９７ｇ、３０．８８ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート２４０ｍｌで再結晶して、前記化合物１２（１０．８６ｇ、収率：７０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５３
＜製造例１３＞−化合物１３の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ｅ（１０．０ｇ、２２．８８ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（５．７７ｇ、２４．０３ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）２１０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．８６ｇ、２９．７５ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、前記化合物１３（９．９２ｇ、収率：６８％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４２
＜製造例１４＞−化合物１４の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ｆ（１０．０ｇ、２２．８８ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（９．３０ｇ、２４．０３ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．８６ｇ、２９．７５ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート２８０ｍｌで再結晶して、前記化合物１４（１２．４５ｇ、収率：７２％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４５
＜製造例１５＞−化合物１５の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、前記化合物Ｇ（１０．０ｇ、２２．８８ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−フェニルビフェニル−４−アミン（９．６１ｇ、２４．０３ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）１５０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．８６ｇ、２９．７５ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１８０ｍｌで再結晶して、前記化合物１５（１３．３９ｇ、収率：７７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５７
＜製造例１６＞−化合物１６の合成
Figure 0006679092
 窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｈ（１０．０ｇ、２２．８８ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−フェニルビフェニル−４−アミン（９．６１ｇ、２４．０３ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）１５０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．８６ｇ、２９．７５ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩を除去した後、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を減圧濃縮させ、エチルアセテート１３０ｍｌで再結晶して、前記化合物１６（１２．２４ｇ、収率：７１％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５７
＜実験例１＞
＜実験例１−１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
こうして容易されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を１５０Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
Figure 0006679092
前記正孔注入層上に、正孔を輸送する物質である下記化合物ＨＴ（８５０Å）を真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
Figure 0006679092
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ１５０Åとして化合物１を真空蒸着して、電子阻止層を形成した。
Figure 0006679092
次に、前記電子阻止層上に、膜厚さ３００Åとして以下のようなＢＨとＢＤとを２５：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。
Figure 0006679092
前記発光層上に、前記化合物ＥＴ１とＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）とを１：１の重量比で真空蒸着して、３６０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
＜実験例１−２＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例１−３＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例１−４＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物１０を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例１−５＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物１１を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例１−６＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物１５を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例１−７＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物１６を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜比較例１−１＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＢ１（ＴＣＴＡ）を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
Figure 0006679092
＜比較例１−２＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＢ２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
Figure 0006679092
＜比較例１−３＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＢ３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
Figure 0006679092
前記実験例１−１〜１−７および比較例１−１〜１−３により作製された有機発光素子に電流を印加した時、下記表１の結果を得た。
Figure 0006679092
前記表１に示されるように、本明細書に係る前記化学式１で表されるスピロ型化合物を電子阻止層として用いる実験例１−１〜１−７は、従来のＥＢ１（ＴＣＴＡ）を用いる比較例１−１および本明細書の化学式１と類似のコア構造を有する比較例１−２および１−３に比べて、低電圧および高効率の特性を示すことが分かる。
本明細書に係る化合物誘導体は、電子抑制能力に優れて低電圧および高効率の特性を示し、有機電子素子に適用可能であることを確認することができた。
＜実験例２＞
＜実験例２−１＞
前記製造例で合成された化合物を通常知られた方法で高純度昇華精製をした後、下記のような方法で緑色有機発光素子を製造した。
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
こうして容易されたＩＴＯ透明電極上に、化合物４をホストとして用いて、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（８０ｎｍ）／化合物４＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（３００ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に発光素子を構成して、有機電子素子を製造した。
ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＣＴＡ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、およびＢＣＰの構造はそれぞれ、下記の通りである。
Figure 0006679092
Figure 0006679092
＜実験例２−２＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物６を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例２−３＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物７を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例２−４＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物８を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例２−５＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物１２を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜実験例２−６＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物１４を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜比較例２−１＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに下記ＧＨ１（ＣＢＰ）を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
Figure 0006679092
＜比較例２−２＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに下記ＧＨ２を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
Figure 0006679092
＜比較例２−３＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに下記ＧＨ３を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
Figure 0006679092
実験例２−１〜２−６および比較例２−１〜２−３により作製された有機発光素子に電流を印加した時、下記表２の結果を得た。
Figure 0006679092
前記表２に示されるように、本明細書に係る前記化学式１で表されるスピロ型化合物を緑色発光層のホスト物質として用いる実験例２−１〜２−６の緑色有機発光素子は、従来のＣＢＰを用いる比較例２−１〜２−３の緑色有機ＥＬ素子より、電流効率および駆動電圧の面で優れた性能を示すことを確認することができた。
＜実験例３＞
＜実験例３−１＞
前記製造例で合成された化合物を通常知られた方法で高純度昇華精製をした後、下記のような方法で赤色有機発光素子を製造した。
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍの大きさとなるようにパターニングした後、洗浄した。基板を真空チャンバに装着した後、ベース圧力が１×１０−６ｔｏｒｒとなるようにした後、有機物を、前記ＩＴＯ上に、ＤＮＴＰＤ（７００Å）、α−ＮＰＢ（３００Å）、化合物５をホストとして（９０ｗｔ％）使用し、ドーパントとして下記（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（１０ｗｔ％）を真空蒸着（３００Å）し、Ａｌｑ３（３５０Å）、ＬｉＦ（５Å）、Ａｌ（１，０００Å）の順に成膜し、０．４ｍＡで測定をした。
前記ＤＮＴＰＤ、α−ＮＰＢ、（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）、およびＡｌｑ３の構造は、次の通りである。
Figure 0006679092
＜実験例３−２＞
前記実験例３−１における化合物５の代わりに前記化合物１３を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
＜比較例３−１＞
前記実験例３−１における化合物５の代わりに下記化合物ＲＨ１（ＣＢＰ）を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
Figure 0006679092
前記実験例３−１および３−２と比較例３−１により製造された有機発光素子に対して、電圧、電流密度、輝度、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表３に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（５０００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
Figure 0006679092
前記表３に示されるように、本明細書に係るスピロ型化合物を発光層のホスト物質として用いる実験例３−１および３−２の赤色有機発光素子は、従来のＣＢＰを用いる比較例３−１の赤色有機ＥＬ素子より、電流効率、駆動電圧および寿命の面で優れた性能を示すことを確認することができた。
以上、本明細書の好ましい実施例（電子阻止層、緑色発光層、赤色発光層）について説明したが、本明細書はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも明細書の範疇に属する。
１０、１１：有機発光素子
２０：基板
３０：第１電極
４０：発光層
５０：第２電極
６０：正孔注入層
７０：正孔輸送層
８０：電子阻止層
９０：電子輸送層
１００：電子注入層

Claims (16)

  1. 下記化学式１で表されるスピロ型化合物：
    ［化学式１］
    Figure 0006679092
     前記化学式１において、
    Ｘは、ＮＲ ９ であり、
    Ｙは、ＯまたはＳであり、
    Ｒ９は、−Ｌ１Ａｒ１であり、
    Ｌ１は、直接結合であり、
    Ｒ ５ 〜Ｒ ８ は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素であるか、互いに隣接する基と互いに結合して環を形成してもよく、
    Ａｒ １ は、アリール基またはヘテロアリール基であって、前記アリール基および前記ヘテロアリール基は、ハロゲン基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アリール基で置換されたアミン基、カルバゾール基、ホスフィンオキシド基、アリール基で置換されたトリアジン基、アリール基で置換されたピリミジン基、およびアリール基で置換されたピリジン基からなる群から選択された置換基で置換または非置換であり、
    Ｒ ４ 、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、およびＲ３１〜Ｒ３４ は、水素であり、
    ｒ４は、１または２の整数である。
  2. 前記化学式１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表される請求項１に記載のスピロ型化合物：
    ［化学式２］
    Figure 0006679092
     ［化学式３］
    Figure 0006679092
     ［化学式４］
    Figure 0006679092
     ［化学式５］
    Figure 0006679092
     前記化学式２〜５において、
    Ｘ、Ｙ、Ｒ４〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、およびｒ４の定義は、前記化学式１で定義したものと同じである。
  3. 前記化学式１は、下記化学式６〜１７のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載のスピロ型化合物：
    ［化学式６］
    Figure 0006679092
     ［化学式７］
    Figure 0006679092
     ［化学式８］
    Figure 0006679092
     ［化学式９］
    Figure 0006679092
     ［化学式１０］
    Figure 0006679092
     ［化学式１１］
    Figure 0006679092
     ［化学式１２］
    Figure 0006679092
     ［化学式１３］
    Figure 0006679092
     ［化学式１４］
    Figure 0006679092
     ［化学式１５］
    Figure 0006679092
     ［化学式１６］
    Figure 0006679092
     ［化学式１７］
    Figure 0006679092
     前記化学式６〜１７において、
    Ｘ、Ｙ、Ｒ４〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、およびｒ４の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
    Ｒ５１〜Ｒ５４は、水素である。
  4. 前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載のスピロ型化合物：
    Figure 0006679092
    Figure 0006679092
    Figure 0006679092
    Figure 0006679092
    Figure 0006679092
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  5. 第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜４のいずれか１項に記載のスピロ型化合物を含むものである有機電子素子。
  6. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記スピロ型化合物を含むものである、請求項５に記載の有機電子素子。
  7. 前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記スピロ型化合物を含むものである、請求項５に記載の有機電子素子。
  8. 前記有機物層は、電子注入層または電子輸送層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記スピロ型化合物を含むものである、請求項５に記載の有機電子素子。
  9. 前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記スピロ型化合物を含むものである、請求項５に記載の有機電子素子。
  10. 前記有機電子素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項５に記載の有機電子素子。
  11. 前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択される、請求項５に記載の有機電子素子。
  12. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−１で表される化合物を含むものである、請求項５に記載の有機電子素子：
    ［化学式Ａ−１］
    Figure 0006679092
     前記化学式Ａ−１において、
    Ｘ１は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
    Ｌ１０１は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
    Ｘ２およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアラルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよく、
    ｒは、１以上の整数であり、
    ｒが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
  13. 前記Ｌ１０１は、直接結合であり、Ｘ１は、置換もしくは非置換の２価のピレン基であり、Ｘ２およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ゲルマニウム基で置換もしくは非置換のアリール基であり、ｒは、２である、請求項１２に記載の有機電子素子。
  14. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含むものである、請求項５に記載の有機電子素子：
    ［化学式Ａ−２］
    Figure 0006679092
     前記化学式Ａ−２において、
    Ｘ４は、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
    Figure 0006679092
     であり、
    Ｘ６は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントラセニル基、４'−メチルビフェニリル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
    Ｘ５およびＸ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
    ｐ２は、１〜５の整数であり、
    ｐ１およびｐ３はそれぞれ、１〜４の整数であり、
    前記ｐ１〜ｐ３がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
  15. 前記Ｘ４は、１−ナフチル基であり、Ｘ６は、２−ナフチル基である、請求項１４に記載の有機電子素子。
  16. 前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物をさらに含むものである、請求項１２に記載の有機電子素子：
    ［化学式Ａ−２］
    Figure 0006679092
     前記化学式Ａ−２において、
    Ｘ４は、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
    Figure 0006679092
     であり、
    Ｘ６は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントラセニル基、４'−メチルビフェニリル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
    Ｘ５およびＸ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
    ｐ２は、１〜５の整数であり、
    ｐ１およびｐ３はそれぞれ、１〜４の整数であり、
    前記ｐ１〜ｐ３がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
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