JP6689193B2 - 熱可塑性ポリマー及び所定のアミノエーテル及び微細に分割したホスフィナートからなる相乗作用性混合物を含む組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリマー及び所定のアミノエーテル及び微細に分割したホスフィナートからなる相乗作用性混合物を含む組成物 Download PDFInfo
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Description
R1、R2は、同一又は異なって、H、線状又は分岐状のC1−C6−アルキル及び/又はアリール;
R3は、線状又は分岐状のC1−C10−アルキレン、C6−C10−アリーレン、−アルキルアリーレン又は−アリールアルキレン;
Mは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及び/又はプロトン化窒素塩基;
mは、1〜4;
nは1〜4;
Xは1〜4を意味する。)、
成分(B)として、次の式(III)のアミノエーテル、
nは、E中のC原子の数よりも小さいか又は同じであることができ、そして、
Eは、C1−〜C1000000−アルキル又はC5−C6−シクロアルキルを意味し、その際、アルキル鎖は、アルキル置換基、芳香族置換基及び極性基を置換基として含むことができ、そして、アルケン単位及び/又はヘテロ原子を介在させることができ;
式中、
G1及びG2は、同じか又は異なることができ、そして、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO2、シアノ、CONR5R6、(R9)COOR4、C(O)−R7、OR8、SR8、NHR8、N(R18)2、カルバモイル、ジ(C1−C18−アルキル)−カルバモイル、C(=NR5)(NHR6)、C1−C18−アルキル;C3−C18−アルケニル;C3−C18−アルキニル、C7−C9−フェニルアルキル、C3−C12−シクロアルキル又はC2−C12−ヘテロシクロアルキル;
少なくとも一つのO原子及び/又は−NR5−が介在したC2−C18−アルキル
C6−C10−アリール;
C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、COOR21、C(O)−R22、C1−C4−アルキルアミノ又はジ(C1−C4−アルキル)アミノによってそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルを意味するか;又は、
G1及びG2は、C原子により一緒に結合してC3−C12−環を形成し;
T’は、水素、一級C1−C18アルキル−、二級C3−C18アルキル−、三級C4−C18−アルキル−又はフェニル基であり、いずれの場合も、置換されていないか又はハロゲン、OH、COOR21又はC(O)−R22で置換されている;又はC5−C12−シクロアルキル又は少なくとも一つのO又は−N(R18)−が介在したC5−C12−シクロアルキル;又は7〜18個のC原子を有する多環式アルキルラジカルか、又は少なくとも一つの−O−又は−N(R18)−が介在した同じラジカル;又はT’はC−(G1)(G2)−T”であり;
T”は、水素、ハロゲン、NO2、シアノ又は1〜50個のC原子を有する一価の有機ラジカル;又はT”及びT’は一緒に二価の有機結合基を形成し、該結合基は、立体障害アミン−窒素原子及びG1及びG2によって置換された四級のC原子と一緒に、任意に置換された5員環又は6員環の構造を形成し、及び
R4は、水素、C1−C18−アルキル、フェニル、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオン;
R5及びR6は、互いに独立して、水素、C1−C18−アルキル、ヒドロキシで置換されたC2−C18−アルキル、又は一緒に、C2−C12−アルキレンブリッジ、又は−O−又は/及び−N(R18)−が介在したC2−C12−アルキレンブリッジを形成し;
R7は、水素、C1−C18−アルキル又はC6−C10−アリール;
R8は、水素、C1−C18−アルキル又はC2−C18−ヒドロキシアルキル;
R9は、C1−C12−アルキレン又は結合;
R18は、非置換の、又はハロゲン、OH、COOR21又はC(O)−R22によって置換されたC1−C12−アルキル又はフェニル;
R21は、水素、アルカリ金属原子又はC1−C18−アルキル;
R22は、C1−C18−アルキルを意味する。);及び、
成分(C)として、熱可塑性ポリマー、を含む組成物に関する。
ポリアミド 2/12、
ポリアミド 4(ポリ−4−アミノ酪酸、ナイロン 4、DuPont社)、
ポリアミド 4/6(ポリ(テトラメチレン−アジパミド)、ポリ−(テトラメチレン−アジピン酸ジアミド)、ナイロン 4/6、DuPont社)、
ポリアミド 6(ポリカプロラクタム、ポリ−6−アミノヘキサン酸、ナイロン 6、DuPont社、Akulon K122、DSM社;Zytel 7301、DuPont社; Durethan B 29、Bayer社),
ポリアミド 6/6 ((ポリ(N,N’−ヘキサメチレンアジピンジアミド)、ナイロン 6/6 、DuPont社、Zytel 101、DuPont社;Durethan A30、Durethan AKV、Durethan AM、Bayer社; Ultramid A3、BASF社)、
ポリアミド 6/9(ポリ(ヘキサメチレンノナンジアミド)、ナイロン 6/9、DuPont社)、
ポリアミド 6/10 (ポリ(ヘキサメチレンセバカミド)、ナイロン 6/10、DuPont社)、
ポリアミド 6/12(ポリ(ヘキサメチレンドデカンジアミド)、ナイロン 6/12、DuPont社)、
ポリアミド 6/66(ポリ(ヘキサメチレンアジパミド−コ−カプロラクタム)、ナイロン 6/66、DuPont社),
ポリアミド 7(ポリ−7−アミノヘプタン酸、ナイロン 7、DuPont社),
ポリアミド 7,7(ポリヘプタメチレンピメラミド、ナイロン 7,7、DuPont社)、ポリアミド 8 (ポリ−8−アミノオクタン酸、ナイロン 8、DuPont社)、
ポリアミド 8,8(ポリオクタメチレンスベラミド、ナイロン 8,8、DuPont社)、
ポリアミド 9(ポリ−9−アミノノナン酸、ナイロン 9、DuPont社)、
ポリアミド 9,9(ポリノナメチレンアゼラミド、ナイロン 9,9、DuPont社)、
ポリアミド 10(ポリ−10−アミノ−デカン酸、ナイロン 10、DuPont社)、
ポリアミド 10,9(ポリ(デカメチレンアゼラミド)、ナイロン 10,9、DuPont社)、
ポリアミド 10,10(ポリデカメチレンセバカミド、ナイロン 10,10、DuPont社)、
ポリアミド 11(ポリ−11−アミノウンデカン酸、ナイロン 11、DuPont社)、
ポリアミド 12(ポリラウリルラクタム、ナイロン 12、DuPont社、Grillamid L20、Ems Chemie社)、m−キシレン、ジアミン及びアジピン酸をベースとする芳香族ポリアミ;ヘキサメチレンジアミン及びイソ−及び/又はテレフタル酸から製造されたポリアミド(ポリヘキサメチレンイソフタルアミドポリヘキサメチレンテレフタルアミド)及び、場合によっては、変性剤としてのエラストマー、例えば、ポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−m−フェニレンイソフタルアミド。上述のポリアミドの、ポリオレフィンとのブロックコポリマー、オレフィン−コポリマー、イオノマー又は化学結合又はグラフト化したエラストマー、あるいはポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。さらに、EPDM又はABSで変性ささたポリアミド又はコポリアミド;並びに、加工中に凝縮させたポリアミド(“RIM−ポリアミド系”)である。
成分A
Exolit(登録商標) OP 935、以下においてDepal d50 2〜3μmと呼ぶ、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、粒度d95<10μm、粒度d50 2〜3μm(ドイツ国フランクフルト、Clariant)
Hostavin(登録商標) NOW: 2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−ヘキサデカノエート及び2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−オクタデカノエート、以下において、Hals−NO−ワックスと呼ぶ酸化ポリエチレンワックス(ドイツ国フランクフルト、Clariant)との反応生成物
Flamestab(登録商標) NOR 116 : 1,3−プロパンジアミン, N,N‘‘−1,2エタンジイルビス−、シクロヘキサン及び過酸化N−ブチル−2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジンアミン−2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン反応生成物との反応生成物、CAS−No. 191680−81−6、製造元BASF(ドイツ国ルードヴィッヒシャーフェン)
Sabic LDPE 2102 Z 500、低密度ポリエチレン、MFR 1,7−2.2g/10分、製造元: オランダ国ゲリーン、Sabic(以下、LDPEと呼ぶ)
Exolit(登録商標) OP 1230、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、以下において、Depal d50 30μmと呼ぶ、粒度d95<100μm、粒度d50約30μm
Aflammit(登録商標) PCO 800: ホスフィン酸のメラミン塩(ドイツ国スペイヤー、Thor)
本発明の特徴は次の通りである。
1. 成分(A)として、20μm未満の粒度d 50 を有する、微細に分割した次の式(I)のホスフィン酸塩及び/又は式(II)のジホスフィン酸塩及び/又はそれのポリマー、
R 1 、R 2 は、同一又は異なって、H、線状又は分岐状のC 1 −C 6 −アルキル及び/又はアリール;
R 3 は、線状又は分岐状のC 1 −C 10 −アルキレン、C 6 −C 10 −アリーレン、−アルキルアリーレン又は−アリールアルキレン;
Mは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及び/又はプロトン化窒素塩基;
mは、1〜4;
nは1〜4;
Xは1〜4を意味する。)、
成分(B)として、式(III)で表されるアミノエーテル、
nは、E中のC原子の数よりも小さいか又は同じであることができ、そして、
Eは、C 1 −〜C 1000000 −アルキル又はC 5 −C 6 −シクロアルキルを意味し、その際、アルキル鎖は、アルキル置換基、芳香族置換基及び極性基を置換基として含むことができ、そして、アルケン単位及び/又はヘテロ原を介在させることができ;
その際、
G1及びG2は、同一又は異なることができ、そして、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO 2 、シアノ、CONR 5 R 6 、(R 9 )COOR 4 、C(O)−R 7 、OR 8 、SR 8 、NHR 8 、N(R 18 ) 2 、カルバモイル、ジ(C 1 −C 18 −アルキル)−カルバモイル、C(=NR 5 )(NHR 6 )、C 1 −C 18 −アルキル;C 3 −C 18 −アルケニル;C 3 −C 18 −アルキニル、C 7 −C 9 −フェニルアルキル、C 3 −C 12 −シクロアルキル又はC 2 −C 12 −ヘテロシクロアルキル;
少なくとも一つのO原子及び/又は−NR 5 −が介在したC 2 −C 18 −アルキル;
C 6 −C 10 −アリール;
C 1 −C 4 −アルキル、C 1 −C 4 −アルコキシ、C 1 −C 4 −アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、COOR 21 、C(O)−R 22 、C 1 −C 4 −アルキルアミノ又はジ(C 1 −C 4 −アルキル)アミノによってそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルを意味するか;又は、
G1及びG2は、C原子により一緒に結合してC 3 −C 12 −環を形成し;
T’は、水素、一級C 1 −C 18 アルキル−、二級C 3 −C 18 アルキル−、三級C 4 −C 18 −アルキル−又はフェニル基であり、いずれの場合も、置換されていないか又はハロゲン、OH、COOR 21 又はC(O)−R 22 で置換されている;又はC 5 −C 12 −シクロアルキル又は少なくとも一つのO又は−N(R 18 )−が介在したC 5 −C 12 −シクロアルキル;又は7〜18個のC原子を有する多環式アルキルラジカルか、又は少なくとも一つの−O−又は−N(R 18 )−が介在した同じラジカル;又はT’はC−(G 1 )(G 2 )−T”であり;
T”は、水素、ハロゲン、NO 2 、シアノ又は1〜50個のC原子を有する一価の有機ラジカル;又はT”及びT’は一緒に二価の有機結合基を形成し、該結合基は、立体障害アミン−窒素原子及びG 1 及びG 2 によって置換された四級のC原子と一緒に、任意に置換された5員環又は6員環の構造を形成し、及び
R 4 は、水素、C 1 −C 18 −アルキル、フェニル、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオン;
R 5 及びR 6 は、互いに独立して、水素、C 1 −C 18 −アルキル、ヒドロキシで置換されたC 2 −C 18 −アルキル、又は一緒に、C 2 −C 12 −アルキレンブリッジ、又は−O−又は/及び−N(R 18 )−が介在したC 2 −C 12 −アルキレンブリッジを形成し;
R 7 は、水素、C 1 −C 18 −アルキル又はC 6 −C 10 −アリール;
R 8 は、水素、C 1 −C 18 −アルキル又はC 2 −C 18 −ヒドロキシアルキル;
R 9 は、C 1 −C 12 −アルキレン又は結合;
R 18 は、非置換の、又はハロゲン、OH、COOR 21 又はC(O)−R 22 によって置換されたC 1 −C 12 −アルキル又はフェニル;
R 21 は、水素、アルカリ金属原子又はC 1 −C 18 −アルキル;
R 22 は、C 1 −C 18 −アルキルを意味する。);及び、
成分(C)として、熱可塑性ポリマー、を含む組成物。
2. R 1 、R 2 が同一又は異なっており、そしてメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、tert.−ブチル、n−ペンチル及び/又はフェニルを意味することを特徴とする、上記の特徴1に記載の混合物。
3. R 3 が、メチレン、エチレン、n−プロピレン、イソ−プロピレン、n−ブチレン、tert.−ブチレン、n−ペンチレン、n−オクチレン又はn−ドデシレン;フェニレン又はナフチレン;メチル−フェニレン、エチル−フェニレン、tert.−ブチルフェニレン、メチル−ナフチレン、エチル−ナフチレン又はtert.−ブチルナフチレン;フェニル−メチレン、フェニル−エチレン、フェニル−プロピレン又はフェニル−ブチレン意味することを特徴とする、上記の特徴1又は2に記載の混合物。
4. 前記成分(A)の平均粒度d 50 が、10μm未満であることを特徴とする、上記の特徴1〜3のいずれか一つ以上に記載の混合物。
5. 前記成分(A)の平均粒度d 50 が、5μm未満であることを特徴とする、上記の特徴1〜4のいずれか一つ以上に記載の混合物。
6. Eが、C 60 −〜C 1000000 −アルキルを意味することを特徴とする、上記の特徴1〜5のいずれか一つ以上に記載の混合物。
7. 成分(A)において、R 1 及びR 2 がいずれもエチレンであることを特徴とする、上記の特徴1〜6のいずれか一つ以上に記載の混合物。
8. 成分(A)において、Mが同じくアルミニウムであることを特徴とする、上記の特徴1〜7のいずれか一つ以上に記載の混合物。
9. 成分Bが、脂肪酸−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−ヘキサデカノエート及び2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−オクタデカノエートの、次の一般的な構造を有する酸化ポリエチレンとの反応生成物であることを特徴とする、上記の特徴1〜8のいずれか一つ以上に記載の混合物。
10. 成分(A)を0.2〜10重量%で、成分(B)を0.1〜5重量%で、そして成分(C)を85〜99.7重量%で含有することを特徴とする、上記の特徴1〜9のいずれか一つ以上に記載の混合物。
11. 成分(A)を0.5〜5重量%で、成分(B)を0.2〜2重量%で、そして成分(C)を93〜99.3重量%で含有することを特徴とする、上記の特徴1〜9のいずれか一つ以上に記載の混合物。
12. 成分(A)を0.2〜2重量%で、成分(B)を0.5〜2重量%で、そして成分(C)を96〜99.7重量%で含有することを特徴とする、上記の特徴1〜9のいずれか一つ以上に記載の混合物。
13. 前記熱可塑性ポリマーがポリオレフィンであることを特徴とする、上記の特徴1〜12のいずれか一つ以上に記載の混合物。
14. 厚さ50〜500μmの透明フィルムに加工されることを特徴とする、上記の特徴1〜13のいずれか一つ以上に記載の混合物。
15. 上記の特徴1〜12のいずれか一つ以上に記載の混合物を用いて製造された成形物品、フィルム及び繊維。
Claims (10)
- 成分(A)として、10μm未満の粒度d50を有する、微細に分割した次の式(I)のホスフィン酸塩及び/又はそれのポリマー、
(式中、
R1、R2は、同一又は異なって、線状又は分岐状のC1−C6−アルキル及びアリールからなる群から選択され;
Mは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及びプロトン化窒素塩基からなる群から選択され;
mは、1〜4を意味する。)、
成分(B)として、式(III)で表されるアミノエーテル、
(式中、
nは、E中のC原子の数よりも小さいか又は同じであることができ、そして、
Eは、C1−〜C1000000−アルキル又はC5−C6−シクロアルキルを意味し、その際、アルキル鎖は、アルキル置換基、芳香族置換基及び極性基を置換基として含むことができ、そして、アルケン単位及び/又はヘテロ原子を介在させることができ;
その際、
G1及びG2は、同一又は異なることができ、そして、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO2、シアノ、CONR5R6、(R9)COOR4、C(O)−R7、OR8、SR8、NHR8、N(R18)2、カルバモイル、ジ(C1−C18−アルキル)−カルバモイル、C(=NR5)(NHR6)、C1−C18−アルキル;C3−C18−アルケニル;C3−C18−アルキニル、C7−C9−フェニルアルキル、C3−C12−シクロアルキル又はC2−C12−ヘテロシクロアルキル;
少なくとも一つのO原子及び/又は−NR5−が介在したC2−C18−アルキル;
C6−C10−アリール;
C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、COOR21、C(O)−R22、C1−C4−アルキルアミノ又はジ(C1−C4−アルキル)アミノによってそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルを意味するか;又は、
G1及びG2は、C原子により一緒に結合してC3−C12−環を形成し;
T’は、水素、一級C1−C18アルキル−、二級C3−C18アルキル−、三級C4−C18−アルキル−又はフェニル基であり、いずれの場合も、置換されていないか又はハロゲン、OH、COOR21又はC(O)−R22で置換されている;又はC5−C12−シクロアルキル又は少なくとも一つのO又は−N(R18)−が介在したC5−C12−シクロアルキル;又は7〜18個のC原子を有する多環式アルキルラジカルか、又は少なくとも一つの−O−又は−N(R18)−が介在した同じラジカル;又はT’はC−(G1)(G2)−T”であり;
T”は、水素、ハロゲン、NO2、シアノ又は1〜50個のC原子を有する一価の有機ラジカル;又はT”及びT’は一緒に二価の有機結合基を形成し、該結合基は、立体障害アミン−窒素原子及びG1及びG2によって置換された四級のC原子と一緒に、任意に置換された5員環又は6員環の構造を形成し、及び
R4は、水素、C1−C18−アルキル、フェニル、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオン;
R5及びR6は、互いに独立して、水素、C1−C18−アルキル、ヒドロキシで置換されたC2−C18−アルキル、又は一緒に、C2−C12−アルキレンブリッジ、又は−O−又は/及び−N(R18)−が介在したC2−C12−アルキレンブリッジを形成し;
R7は、水素、C1−C18−アルキル又はC6−C10−アリール;
R8は、水素、C1−C18−アルキル又はC2−C18−ヒドロキシアルキル;
R9は、C1−C12−アルキレン又は結合;
R18は、非置換の、又はハロゲン、OH、COOR21又はC(O)−R22によって置換されたC1−C12−アルキル又はフェニル;
R21は、水素、アルカリ金属原子又はC1−C18−アルキル;
R22は、C1−C18−アルキルを意味する。);及び、
成分(C)として、熱可塑性ポリマー、を含む組成物であって、
成分(A)を0.5〜5重量%で、成分(B)を1〜2重量%で、そして成分(C)を93〜99.3重量%で含有し、成分(A)、(B)および(C)の合計が100重量%である組成物。 - R1、R2が同一又は異なっており、そしてメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、tert.−ブチル、n−ペンチル及びフェニルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記成分(A)の平均粒度d50が、5μm未満であることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
- Eが、C60−〜C1000000−アルキルを意味することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一つに記載の組成物。
- 成分(A)において、Mがアルミニウムであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一つに記載の組成物。
- 成分(A)を0.5〜5重量%で、成分(B)を1〜2重量%で、そして成分(C)を93〜98.5重量%で含有することを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一つに記載の組成物。
- 前記熱可塑性ポリマーがポリオレフィンであることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一つに記載の組成物。
- 繊維または厚さ50〜500μmの透明フィルムに加工されることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一つに記載の組成物。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の組成物を用いて製造された成形物品、フィルム又は繊維。
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