JP6708580B2 - 位相差フィルムの製造方法 - Google Patents
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搬送される連続フィルム支持体上に、液晶材料に対する配向規制力を備える配向層を形成するための配向層形成用材料を塗布および乾燥して第1の塗膜を形成する工程、
第1の塗膜に配向層形成用材料の吸収波長領域に合致する偏光を照射することにより配向規制力を付与して配向層を形成する工程、および
配向層上に液晶化合物を含む液晶層形成用材料を塗布および乾燥して第2の塗膜を形成する工程と、
第2の塗膜中の液晶化合物を配向させ、配向を固定して液晶層を形成する工程と、
を備える位相差フィルムの製造方法であって、
偏光を照射する前に、連続フィルム支持体の搬送面に対して垂直な方向±10度の方向から、偏光のピーク波長±30nmにピーク波長を有する非偏光を照射する工程を有するものである。
ここで「ピーク波長」とは、照射される光のスペクトルにおいて第3位までの極大値をとる波長と定義する。
また、「配向層形成用材料の吸収波長領域に合致する偏光」とは、配向層形成用材料の吸収スペクトルの半値幅範囲にピーク波長が含まれた偏光を指す。
本発明の位相差フィルムの製造方法は、図1に示すように、
搬送される連続フィルム支持体上に、液晶材料に対する配向規制力を備える配向層を形成するための配向層形成用材料を塗布および乾燥して第1の塗膜を形成する工程(ST1)、
第1の塗膜に偏光を照射することにより配向規制力を付与して配向層を形成する工程(ST3)、および
配向層上に液晶化合物を含む液晶層形成用材料を塗布および乾燥して第2の塗膜を形成する工程(ST4)と、
第2の塗膜中の液晶化合物を配向させ、配向を固定して液晶層を形成する工程(ST5)と、
を備える位相差フィルムの製造方法であって、
配向層を形成する工程(ST3)の偏光を照射する前に、連続フィルム支持体の搬送面に対して垂直な方向±10度の方向から、偏光のピーク波長±30nmにピーク波長を有する非偏光を照射する工程(ST2)を有するものである。
まず、本発明の位相差フィルムの特徴的な工程である非偏光を照射する工程(ST2)について図2を参照しながら説明する。
本発明における非偏光を照射する工程(ST2)は、配向層を形成する工程(ST3)の偏光照射の前に、その偏光のピーク波長±30nmにピーク波長を有する非偏光を照射するものである。
非偏光を照射する工程(ST2)としては、例えば、図2に示すように、連続フィルム支持体51上に第1の塗膜52が形成されたフィルム50に、棒状光源10と、棒状光源からの光をフィルム50方向へ反射する凹面反射鏡11と、棒状光源の長手方向(図中X方向)に配列された複数の平行板21からなるルーバー20とから構成される照射装置から発せられた非偏光を照射する態様が挙げられる。
なお、ルーバー20を有しない照射装置を用いてもよい。
ここで、「無配向状態」とは、液晶が無秩序に並んだ状態を指し、光学顕微鏡などで観察するができる。本発明においては、下記実施例で行う定性的な評価によって判断する。
このように、一旦無配向状態を形成することで、その後の偏光照射において、少ない照射量で、均一に配向した配向層を形成することができる。すなわち、照射効率を上げることができる。
非偏光を照射する工程(ST2)に続いて行われる、偏光を照射して配向層を形成する工程(ST3)について説明する。
配向層を形成する工程(ST3)は、第1の塗膜に偏光を照射することにより配向規制力を付与して配向層を形成する工程である。配向規制力を付与する工程とは、配向層形成用材料に光反応を生じせしめるための操作である。
偏光を照射して配向層を形成する工程として、例えば、図4に示すように、連続フィルム支持体51上に第1の塗膜52が形成されたフィルム50に、棒状光源10と棒状光源からの光をフィルム50方向へ反射する凹面反射鏡11と、棒状光源の長手方向(図中X方向)に配列された複数の平行板21からなるルーバー20と、ルーバー20によって平行光化された光を直線偏光するワイヤーグリッド偏光子30とから構成される光配向装置によって行う。ワイヤーグリッド偏光子30から発せられる偏光は、第1の塗膜52に照射される。偏光紫外光のピーク波長は、200nm〜400nmが好ましい。
また、バックアップロールの表面粗さは、皺の発生を防止して配向を均一に行う観点から、0.7s以下が好ましい。
また、バックアップロールの温度調節は、温度制御手段によって行われるものであってもよい。例えば、バックアップロールの表面温度を検知し、その温度に基づいて温度制御手段によってバックアップロールの表面温度が維持されるようにしてもよい。加熱方法は、誘導加熱、水加熱、および油加熱等が挙げられる。
搬送方向Yに搬送される連続フィルム支持体上に、液晶化合物に対する配向規制力を備える配向層を形成するための配向層形成用材料を塗布および乾燥する。
以下、各構成要素の詳細を説明する。
連続フィルム支持体としては、バックアップロールに巻きかけることが可能なポリマーフィルムを用いることが好ましい。支持体として用いられるポリマーフィルムの材料の例には、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム(屈折率1.48)、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂フィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム、ポリオレフィン、脂環式構造を有するポリマー(ノルボルネン系樹脂(商品名「アートン(登録商標)」、JSR社製、非晶質ポリオレフィン(商品名「ゼオネックス(登録商標)」、日本ゼオン社製))、などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート(PET)、脂環式構造を有するポリマーが好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
光配向に用いられる配向層形成用材料としては、例えば、特開2006−285197号公報、特開2007−76839号公報、特開2007−138138号公報、特開2007−94071号公報、特開2007−121721号公報、特開2007−140465号公報、特開2007−156439号公報、特開2007−133184号公報、特開2009−109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002−229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002−265541号公報、特開2002−317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003−520878号公報、特表2004−529220号公報、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、またはエステル、特開平9−118717号公報、特表平10−506420号公報、特表2003−505561号公報、WO2010/150748号、特開2013−177561号公報、特開2014−12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物、クマリン化合物が挙げられる。特に好ましい例としては、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、エステル、シンナメート化合物、カルコン化合物が挙げられる。
配向層形成用材料を塗布する際の方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の方法が挙げられる。
乾燥は、オーブン、温風、赤外線等によって、100℃〜130℃で、2分〜5分間程度行うことが好ましい。
配向層上に液晶化合物を含む液晶層形成用材料を塗布および乾燥して第2の塗膜を形成する。液晶層形成用材料の塗布および乾燥は、上記配向層形成用材料の塗布および乾燥と同様の方法を用いることができ、その詳細な説明は省略する。
液晶層形成用材料は、棒状液晶化合物もしくは円盤状液晶化合物および少なくともキラル剤を含有し、さらに、配向制御剤、重合開始剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報や特開2010−244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
第2の塗膜中の液晶化合物を配向させ、配向を固定して液晶層を形成する。
液晶層形成用材料の配向固定(硬化)の前には、第2の塗膜の液晶化合物の配向処理を行う。配向処理は、室温等により乾燥させる、または加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶層は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性をもつ液晶化合物の場合には、溶媒量等の組成比によっても転移させることができる。
棒状液晶化合物がスメクチック相を発現する温度領域では、棒状液晶化合物がスメクチック相を発現するまで一定時間加熱する必要がある。加熱時間は、10秒間〜5分間が好ましく、10秒間〜3分間がさらに好ましく、10秒間〜2分間が最も好ましい。
第2の塗膜中の液晶化合物の配向を固定して液晶層を形成する。
配向の固定は、熱重合や活性エネルギー線による重合で行うことができ、その重合に適した重合性基や重合開始剤を適宜選択することで行うことができる。製造適性等を考慮すると紫外線照射による重合反応を好ましく用いることができる。紫外線の照射量が少ないと、未重合の重合性棒状液晶が残存し、光学特性の温度変化や、経時劣化の起きる原因となる。
そのため、残存する重合性棒状液晶の割合が5%以下になる様に照射条件を決めることが好ましく、その照射条件は重合性組成物の処方や第2の塗膜の厚さにもよるが目安として紫外線照射量は、50〜1000mJ/cm2が好ましく、100〜500mJ/cm2がより好ましい。
以下に、実施例1の位相差フィルムの各製造工程について説明する。
セルローストリアセテートフィルムTD80UL(富士フイルム製)の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、55℃の1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を2分間浸漬した後、室温の水洗浴槽中で洗浄し、30℃の0.1規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、室温の水洗浴槽中で洗浄し、更に100℃の温風で乾燥した。
次に、支持体表面に、下記の組成の配向層形成材料をワイヤーバーで塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥し、第1の塗膜を形成した。
光配向用素材P−1 1.0質量部
ブトキシエタノール 33質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 33質量部
水 33質量部
図2に示す照射装置を用いて、第1の塗膜上に配向層形成用材料の吸収波長領域に合致する非偏光を、照射角度を垂直方向Sとして照射して、無配向状態を形成した。
配向層形成材料の吸収波長は、0.1質量分率のクロロホルム溶液を調製し、日本分光社製分光光度計V-750を用いて測定した。
配向層形成用材料の吸収波長は、UV−Bに範囲を持つ。
ピーク波長313nmの光源(商品名「H096-L41X」,アイグラフィックス社製、UV−Bを選択的に透過する光学フィルタを使用)を用い、照射角度は垂直方向Sとし、照射量をUV(ultra-violet)−B領域において10mJ/cm2とした。
このとき、ワイヤーグリッド偏光子(Moxtek社製, ProFlux UVT-300A)を第1の塗膜の面と平行にして露光し、光配向処理を行った。この際用いる光源は、ピーク波長313nmの光源(商品名「H096-L41X」,アイグラフィックス社製、UV−Bを選択的に透過する光学フィルタを使用)を用い、紫外線の照射量はUV−B領域において10mJ/cm2とした。
続いて、下記の液晶層形成用材料を調製した。
逆波長分散液晶性化合物 R−3 100質量部
光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア819、BASF(株)製)
含フッ素化合物A 0.8質量部
架橋性ポリマー O−2 0.3質量部
クロロホルム 588質量部
非偏光の照射量を5mJ/cm2にした以外は、実施例1と同様に位相差フィルムを作製した。
非偏光の照射角度を10度にした以外は、実施例1と同様に位相差フィルムを作製した。
非偏光を照射する工程において、ピーク波長が365nmの光源(商品名「H096-L41X」,アイグラフィックス社製、UV−Aを選択的に透過する光学フィルタを使用)を用いた以外は、実施例1と同様に位相差フィルムを作製した。
非偏光の照射角度を20度とした以外は、実施例1と同様に位相差フィルムを作製した。
非偏光の照射角度を45度とした以外は、実施例1と同様に位相差フィルムを作製した。
非偏光を照射しなかった以外は実施例1と同様に位相差フィルムを作製した。
上記実施例および比較例で作製した位相差フィルムについて、下記方法および評価基準に基づいて配向軸の面内均一性を評価した。液晶層形成後の位相差フィルムを150mm角に切り出し、図6に示す5点について消光度および配向軸を測定した。
消光度とは、光学補償フィルムによる光漏れを意味し、一般的には、クロスニコルに配置した2枚の偏光板間に、透過率が最小になるように光学補償フィルムを配置したときに測定される透過率である。具体的には、一方の偏光板は固定し、もう一方の偏光板と位相差膜をそれぞれ回転させて、最小透過率を測定することによって得られる。
例えば、光学補償フィルムを設置せずに偏光板をパラニコルに配置し、その明るさを計測しておいてこれを分母とする。その後その間に光学補償フィルムを設置し、一方の偏光板は固定、光学補償フィルムともう一方の偏光板をそれぞれ回転させながら一番暗い光を測定、分子としてその割合を計算することによって得られる。このとき、2枚それぞれが独立して回転するので、1回転毎に光学補償フィルムと一方の偏光板を0.25°ずつ、ずらしながら測定する。
このように消光度はその角度と配向状態に大きく依存するから、光学補償フィルムの配向状態に部分的な乱れが生じると消光度は低下する。この現象を利用して、配向乱れの状態を消光度によって評価した。
実施例において、消光度の計測には、Win6OD(大塚電子(株)製)を用いた。また、透過率の測定波長には550nmを用い、パラニコル配置の偏光板の透過率を100%とした。
液晶化合物層の遅相軸角度の測定は、KOBRA−21DH(王子計測機器(株)製)により行った。
消光度の測定値については、5点の値を{(最大値)−(最小値)}÷(平均値)にあてはめてバラつきを算出し、配向軸については最大値と最小値との差分を算出した。これを表1にあてはめ、配向軸の面内均一性を評価した。
11 凹面反射鏡
20 ルーバー
21 平行板
30 ワイヤーグリッド偏光子
40 バックアップロール
50 第1の塗膜が形成された支持体
51 支持体
52 第1の塗膜
50a 搬送面
S 搬送面に垂直な方向
Y 搬送方向
X 棒状光源の長手方向
Claims (8)
- 搬送される連続フィルム支持体上に、液晶材料に対する配向規制力を備える配向層を形成するための配向層形成用材料を塗布および乾燥して第1の塗膜を形成する工程、
前記第1の塗膜に配向層形成用材料の吸収波長領域に合致する偏光を照射することにより前記配向規制力を付与して前記配向層を形成する工程、および
前記配向層上に液晶化合物を含む液晶層形成用材料を塗布および乾燥して第2の塗膜を形成する工程と、
前記第2の塗膜中の前記液晶化合物を配向させ、該配向を固定して液晶層を形成する工程と、
を備える位相差フィルムの製造方法であって、
前記第1の塗膜を形成する工程の後であって前記偏光を照射する前に、前記連続フィルム支持体の搬送面に対して垂直な方向±10度の方向から、前記偏光のピーク波長±30nmにピーク波長を有する非偏光を照射する工程を有する位相差フィルムの製造方法。 - 前記偏光のピーク波長が、200nm以上400nm以下である請求項1記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記連続フィルム支持体の搬送面に対して垂直な方向±5度の方向から、前記非偏光を照射する請求項1または2記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記第1の塗膜が、熱硬化されてなる請求項1から3いずれか1項記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記偏光が、前記搬送方向と直交する方向に延びる棒状光源から発せられた光がワイヤーグリッド偏光子によって偏光されてなる請求項1から4いずれか1項記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記棒状光源と前記ワイヤーグリッド偏光子との間に、前記棒状光源の長手方向に配列された複数の平行板からなるルーバーを備える請求項5記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記偏光をバックアップロール上で照射する請求項1から6いずれか1項記載の位相差フィルムの製造方法。
- 前記非偏光の照射量が、2mJ/cm2以上である請求項1から7いずれか1項記載の位相差フィルムの製造方法。
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