JP6799059B2 - 自動食器洗浄システムにおける斑点形成を低減するための添加剤 - Google Patents

Description

本発明は、一般に、非リン酸塩自動食器洗浄システムにおいて有用な洗剤組成物に関する。

自動食器洗浄洗剤は、一般に、布地洗浄または水処理に使用される洗剤組成物とは異なる部類の洗剤組成物として認識される。自動食器洗浄洗剤は、完全な洗浄サイクルの後に洗浄されたアイテムに斑点がなく膜のない外観を生むことが必要とされる。無リン組成物は、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩などの非リン酸塩ビルダーに依存し、硬水からカルシウム及びマグネシウムを隔離させ、乾燥時に不溶性の可視堆積物を残す。アクリル酸及びメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＭＡ）から製造されたポリマーは、泡の体積を増加させるために、洗剤配合物に使用することが知られており、例えば、ＵＳ６，２０７，６３１を参照されたい。しかし、この参照文献は、改善された洗浄性能を提供する本発明の組成物を開示していない。

本発明は、無リン自動食器洗浄洗剤組成物であって、２．５〜８重量％の第１のポリマーであって、（ｉ）５５〜８５重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和カルボン酸、（ｉｉ）２〜３０重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び（ｉｉｉ）２〜１５重量％のＣ_５−Ｃ_１２モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ２，０００〜１００，０００のＭ_ｗを有する、第１のポリマーを含む、無リン自動食器洗浄洗剤組成物を対象とする。

特に記載がない限り、全てのパーセンテージは重量パーセント（重量％）であり、全ての温度は℃である。重量平均分子量Ｍ_ｗは、従来技術で既知であるように、ポリアクリル酸標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。ＧＰＣの技術は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、及びＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１−８４において詳細に述べられている。本明細書に報告される分子量は、ダルトンの単位である。カルボン酸またはスルホン酸として列挙されるモノマー単位は、環境のｐＨに応じて酸及び／または塩の形態であり得る。本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「炭酸塩」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、セスキ炭酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を意味し、「ケイ酸塩」という用語は、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、メタケイ酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を意味し、「クエン酸塩」という用語は、アルカリ金属クエン酸塩を意味する。好ましくは、炭酸塩、ケイ酸塩、またはクエン酸塩は、ナトリウム、カリウム、またはリチウム塩であり、好ましくは、ナトリウムまたはカリウムであり、好ましくは、ナトリウムである。炭酸塩またはクエン酸塩の重量パーセントは、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。「無リン」という用語は、リン（元素状リンとして）を、０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満、好ましくは０．１重量％未満含有し、好ましくは検出可能なリンを含有しない組成物を意味する。洗剤組成物中の重量パーセンテージは、乾燥重量のパーセンテージ、すなわち、洗剤組成物中に存在し得るいずれの水も除く。ポリマー中のモノマー単位のパーセンテージは、固体重量のパーセンテージ、すなわち、ポリマーエマルション中に存在し得るいずれの水も除く。

好ましくは、第１のポリマーは、Ｃ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和カルボン酸の重合単位を少なくとも６５重量％、好ましくは少なくとも６８重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも７２重量％、好ましくは少なくとも７４重量％、好ましくは少なくとも７６重量％、好ましくは８３重量％以下、好ましくは８１重量％以下含む。好ましくは、Ｃ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和カルボン酸は、（メタ）アクリル酸及びクロトン酸、好ましくは（メタ）アクリル酸からなる群から選択される。好ましくは、Ｃ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和ジカルボン酸単位は、第１のポリマーの少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは２７重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２３重量％以下である。好ましくは、Ｃ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和ジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、及びシトラコン酸、好ましくはマレイン酸またはイタコン酸からなる群から選択される。

好ましくは、第１のポリマーは、Ｃ_５−Ｃ_１２モノエチレン性不飽和第三級アミンを少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは１４重量％以下、好ましくは１３重量％以下、好ましくは１２重量％以下含む。好ましくは、Ｃ_５−Ｃ_１２モノエチレン性不飽和第三級アミンは、（メタ）アクリレートエステルまたは（メタ）アクリルアミドであり、２つのアルキル基の炭素数の合計が７未満であり、好ましくは５未満であるジアルキルアミノ基を含むことが好ましい。好ましくは、モノエチレン性不飽和第三級アミンは、７〜１２個の炭素原子、好ましくは７〜１０個の炭素原子を有する。好ましくは、モノエチレン性不飽和第三級アミンは、炭素原子、水素原子、酸素原子、及び窒素原子のみを含み、好ましくはヒドロキシル置換基またはカルボキシル置換基を有しない。好ましくは、モノエチレン性不飽和第三級アミンは、エチル基またはプロピル基と結合されたジメチルアミノ基を含む。特に好ましいモノエチレン性不飽和第三級アミンとしては、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート［（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル］、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、２−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート［（メタ）アクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル］、２−（ジイソプロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、好ましくはメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＭＡ）、（メタ）アクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル（ＤＥＡＥＭＡ）、及びＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、好ましくはＤＭＡＥＭＡ、ＤＭＡＰＭＡ、またはＤＥＡＥＭＡが挙げられる。

好ましくは、第１のポリマーは、少なくとも４，０００、好ましくは少なくとも５，０００、好ましくは７０，０００以下、好ましくは５０，０００以下、好ましくは３０，０００以下、好ましくは２５，０００以下、好ましくは２０，０００以下、好ましくは１６，０００以下のＭ_ｗを有する。

好ましくは、組成物は、第１のポリマーを少なくとも２．８重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも３．２重量％、好ましくは少なくとも３．４重量％、好ましくは少なくとも３．６重量％、好ましくは少なくとも３．８重量％、好ましくは少なくとも３．９重量％、好ましくは７重量％以下、好ましくは６．５重量％以下、好ましくは６重量％以下、好ましくは５．５重量％以下含む。

好ましい実施形態では、組成物は、（ａ）２．２〜８重量％の第１のポリマーであって、（ｉ）５５〜８５重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和カルボン酸、（ｉｉ）２〜３０重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び（ｉｉｉ）２〜１５重量％のＣ_５−Ｃ_１２モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ２，０００〜１００，０００のＭ_ｗを有する、第１のポリマーと、（ｂ）０．５〜７重量％の第２のポリマーであって、（ｉ）６０〜９５重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和カルボン酸、及び（ｉｉ）５〜４０重量％のモノエチレン性不飽和スルホン酸の重合単位を含み、かつ５，０００〜１００，０００のＭ_ｗを有する、第２のポリマーと、を含む。

好ましくは、第１及び第２のポリマーは、各々、９：１〜１：３の重量比（第１：第２）、好ましくは９：１〜１：２、好ましくは６：１〜１：３、好ましくは６：１〜１：２、好ましくは６：１〜１：１．５、好ましくは６：１〜１：１、好ましくは６：１〜１．５：１、好ましくは４：１〜１：１で存在する。好ましくは、組成物内の第１及び第２のポリマーの総量は、３〜１２重量％、好ましくは少なくとも３．３重量％、好ましくは少なくとも３．６重量％、好ましくは１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、好ましくは６重量％以下、好ましくは５重量％以下である。好ましくは、第１及び第２のポリマーを含む組成物は、第１のポリマーを少なくとも２．２重量％、好ましくは少なくとも２．３重量％、好ましくは少なくとも２．４重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、好ましくは少なくとも２．６重量％、好ましくは少なくとも２．７重量％、好ましくは少なくとも２．８重量％、好ましくは７重量％以下、好ましくは６．５重量％以下、好ましくは６重量％以下、好ましくは５．５重量％以下、好ましくは５重量％以下含む。好ましくは、第１及び第２のポリマーを含む組成物は、第２のポリマーを少なくとも０．７重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％、好ましくは少なくとも１．２重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも１．８重量％、好ましくは６重量％以下、好ましくは５．５重量％以下、好ましくは５重量％以下、好ましくは４．５重量％以下、好ましくは４重量％以下含む。

第１及び第２のポリマーの両方について、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸が無水物の形態で入手可能である場合、ポリマーは、重合プロセス中に加水分解されて酸になることでモノエチレン性不飽和ジカルボン酸の重合単位をもたらす無水物を重合することによって製造される。ポリマー中の重合されたジカルボン酸単位への全ての言及は、カルボン酸基のｐＫａに近似であるか、またはそれを超えるｐＨ値で存在するであろう酸の金属塩を含む。好ましくは、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸は、４〜６個、好ましくは４または５個の炭素原子を有する。好ましくは、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、及びシトラコン酸、好ましくはマレイン酸またはイタコン酸、好ましくはマレイン酸からなる群から選択される。

好ましくは、モノエチレン性不飽和スルホン酸は、５〜１２個の炭素原子を有し、好ましくはアクリルアミド基またはメタクリアミド基を含む。特に好ましいモノエチレン性不飽和スルホン酸は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、スルホプロピル（メタ）アクリレート、スルホメチル化アクリルアミド、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、及びビニルスルホン酸、好ましくはＡＭＰＳを含む。これらのモノマーは、それらの酸の形態またはそれらの一価金属イオン塩の形態で使用され得る。

好ましくは、第２のポリマーは、（メタ）アクリル酸の重合単位を少なくとも６３重量％、好ましくは少なくとも６６重量％、好ましくは少なくとも６９重量％、好ましくは８５重量％以下、好ましくは８０重量％以下、好ましくは７７重量％以下含む。好ましくは、第２のポリマーは、（金属塩またはアンモニウム塩を含む）モノエチレン性不飽和スルホン酸の残基の重合単位を少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２３重量％、好ましくは３７重量％以下、好ましくは３４重量％以下、好ましくは３１重量％以下含む。

好ましくは、いずれのポリマーも、８重量％超、好ましくは５重量％超、好ましくは３重量％超、好ましくは１重量％超のアクリル酸またはメタクリル酸のエステルの重合単位を含まない。

好ましくは、第２のポリマーは、少なくとも１０，０００、好ましくは７０，０００以下、好ましくは５０，０００以下、好ましくは３０，０００以下、好ましくは２５，０００以下、好ましくは２０，０００以下のＭ_ｗを有する。

ポリマーは、自動食器洗浄機における不溶性沈着物の制御に有用な他のポリマーと組み合わせて使用してもよく、これらの他のポリマーとしては、例えば、アクリル酸の残基の組み合わせを含むポリマー、メタクリル酸、マレイン酸または他の二酸モノマー、ポリエチレングリコールエステルを含むアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、スチレンモノマー、ＡＭＰＳ及び他のスルホン化モノマー、ならびに置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドが挙げられる。

好ましくは、洗剤組成物は、クエン酸塩を５〜４５重量％、好ましくは少なくとも６重量％、好ましくは少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１２重量％、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下の量で含む。好ましくは、洗剤組成物は、炭酸塩を１５〜５０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２２重量％、好ましくは少なくとも２４重量％、好ましくは４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３６重量％以下、好ましくは３３重量％以下の量で含む。好ましくは、洗剤組成物は、過炭酸塩及び／または過ホウ酸塩（好ましくは過炭酸塩）を５〜４５重量％の量で含む。好ましくは、過炭酸塩及び／または過ホウ酸塩の量は、少なくとも６重量％、好ましくは少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１２重量％、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下である。

好ましくは、洗剤組成物は、アミノカルボン酸塩ビルダーを、好ましくは１〜３５重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下の量で含む。好ましいアミノカルボン酸塩ビルダーは、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）である。

本発明のポリマーは、アクリルモノマーの重合のための任意の既知の技術によって製造することができる。好ましくは、開始剤は、リンを含有しない。好ましくは、ポリマーは、リンを１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満含有し、好ましくはポリマーはリンを含有しない。好ましくは、重合は過硫酸塩で開始され、ポリマー上の末端基は硫酸塩またはスルホン酸塩である。ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、もしくは顆粒の形態であってもよく、または他の固体形態であってもよい。

自動食器洗浄洗剤組成物の他の成分としては、例えば、界面活性剤、酸素及び／または塩素漂白剤、漂白活性化剤、酵素、泡抑制剤、着色剤、香料、抗菌剤、ならびに充填剤が挙げられ得る。典型的な界面活性剤レベルは、使用される特定の界面活性剤（複数可）に依存し、好ましくは、界面活性剤の総量は、０．５重量％〜１５重量％、好ましくは少なくとも０．７重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％、好ましくは１０重量％以下、好ましくは７重量％以下、好ましくは４重量％以下、好ましくは２重量％以下、好ましくは１重量％以下である。好ましくは、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、式：ＲＯ−（Ｍ）_ｘ−（Ｎ）_ｙ−ＯＨ、またはＲ−Ｏ−（Ｍ）_ｘ−（Ｎ）_ｙ−Ｏ−Ｒ’を有し、式中、Ｍ及びＮはアルキレンオキシド（そのうちの１つはエチレンオキシド）から誘導された単位であり、ＲはＣ_６−Ｃ_２２の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、かつＲ’は、アルコール前駆体とＣ_６−Ｃ_２２の直鎖もしくは分枝鎖アルキルハライド、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。錠剤または粉末中の充填剤は、不活性な水溶性物質、典型的にはナトリウム塩またはカリウム塩であり、例えば、ナトリウムまたはカリウムの硫酸化物及び／または塩化物であり、典型的には０重量％〜７０重量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％、好ましくは１５重量％〜３５重量％の量で存在する。ゲル配合物中の充填剤は、前述のもの及び水をも含むことができる。香料、染料、泡抑制剤、酵素、及び抗菌剤は、通常、合計で組成物の５重量％以下である。

好ましくは、組成物は、少なくとも１０、好ましくは少なくとも１１．５のｐＨ（水中１重量％）を有し、いくつかの実施形態では、ｐＨは１３以下である。

組成物は、任意の典型的な形態において、例えば、錠剤、粉末、単回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルとして配合することができる。本組成物は、任意の典型的な自動食器洗浄機に、典型的な操作条件下で使用することができる。洗浄プロセス中の典型的な水温は、好ましくは２０℃〜８５℃、好ましくは３０℃〜７０℃である。食器洗浄機における全液体のパーセンテージとして、典型的な組成物の濃度は、好ましくは０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。適切な製品形態及び添加時間の選択により、組成物は、予備洗浄、主洗浄、最終から２番目のすすぎ、最終すすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせで存在してよい。

これらの実施例中で使用される略称：

［表］

ポリマーＣの合成
窒素バブラ、還流冷却器、マントルヒータ、熱電対、及びオーバーヘッドミキサに備え付けたガラス製丸底フラスコに、無水マレイン酸（３５ｇ）、脱イオン水（２７５ｇ）、及び水中０．１５重量％の硫酸第一鉄の溶液３．３２ｇを加えた。反応混合物の温度を７８℃まで上げた。この温度を下記で記載されるまで維持した。この温度に達してすぐ、ＳＭＢＳ（７ｇの脱イオン水中、２．７ｇ）の溶液を充填した。（Ａ）ＡＡ（３２０ｇ）及びＤＭＡＥＭＡ（３９ｇ）の混合物、（Ｂ）ＳＭＢＳ（１００ｇの脱イオン水中、５７．３ｇ）の溶液、ならびに（Ｃ）ＳＰＳ（３０ｇの脱イオン水中、２．９５ｇ）の溶液の供給を同時に開始した。溶液Ａは、９０分後になくなるように供給した。溶液Ｂは、８０分後になくなるように供給した。溶液Ｃは、８５分後になくなるように供給した。溶液Ａの供給の停止から１０分後、ＳＰＳ（１５ｇの脱イオン水中、０．５３ｇ）の第１の追加溶液の供給を開始し、１０分後に完了した。第１の追加の完了から２０分後、同一の溶液を別途１０分間かけて加えた。第２の追加の完了から２０分後、温度が６０℃まで下がるようにし、第１の中和剤である１００ｇの水酸化ナトリウム（５０％）を加え、その後、１．５ｇの過酸化水素溶液（３５％）及び第２の中和剤である１８０ｇの水酸化ナトリウム（５０％）を加えた。最後に、５０ｇの脱イオン水を加えた。溶液は、４４．４重量％の固形分（強制空気オーブン中１５０℃で乾燥した後に残る残渣）を含み、６．３３のｐＨ、３７０の粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）、及びＧＰＣによりＭｗ＝５，７４３、Ｍｎ＝１，１６６を有した。４８１ｐｐｍの残りのＡＡ及び０ｐｐｍの残りのＭａｌは、液体クロマトグラフィーにより検知した。

他のポリマーは、同一プロセスを使用して製造したが、連鎖移動剤（ＳＭＢＳ）及びモノマーの濃度は適宜調整した。

食物の汚れの調製：

［表］

食器洗浄試験の条件：

［表］

別組の評定により、第１のポリマーを第２のポリマーなしで使用した場合、グラス上にわずかな青色の膜が生じたことが明らかとなった。本作業において、この青色の膜は、第１のポリマー及び第２のポリマーを共に使用した場合には見られなかった。

Claims (4)

1. 無リン自動食器洗浄洗剤組成物であって、
   （ａ）前記洗浄洗剤組成物の総乾燥重量に基づいて、２．６〜３．０重量％の第１のポリマーであって、（ｉ）前記第１のポリマーの総固体重量に基づいて、７０〜８５重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和カルボン酸であって、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択されるＣ _３ −Ｃ _６ モノエチレン性不飽和カルボン酸、（ｉｉ）前記第１のポリマーの総固体重量に基づいて、５〜２０重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和ジカルボン酸であって、マレイン酸及びイタコン酸からなる群から選択されるＣ _３ −Ｃ _６ モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び（ｉｉｉ）前記第１のポリマーの総固体重量に基づいて、８〜１２重量％のＣ_５−Ｃ_１２モノエチレン性不飽和第三級アミンであって、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、及びＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドからなる群から選択されるＣ _５ −Ｃ _１２ モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ５，７００〜１０，５００のＭ_ｗを有する、第１のポリマーと、
   （ｂ）前記洗浄洗剤組成物の総乾燥重量に基づいて、１．０〜１．４重量％の第２のポリマーであって、（ｉ）前記第２のポリマーの総固体重量に基づいて、６９〜７７重量％のＣ_３−Ｃ_６モノエチレン性不飽和カルボン酸であって、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択されるＣ _３ −Ｃ _６ モノエチレン性不飽和カルボン酸、及び（ｉｉ）前記第２のポリマーの総固体重量に基づいて、２３〜３１重量％の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の重合単位を含み、かつ１０，０００〜２０，０００のＭｗを有する、第２のポリマーと、
   （ｃ）前記洗浄洗剤組成物の総乾燥重量に基づいて、５〜４５重量％のクエン酸塩、１５〜５０重量％の炭酸塩、並びに５〜４５重量％の過炭酸塩及び過ホウ酸塩のうちの少なくとも１つと、を含む、無リン自動食器洗浄洗剤組成物。
2. 前記第１のポリマーは、５，７００〜１０，１００のＭ_ｗを有する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記組成物は、前記洗浄洗剤組成物の総乾燥重量に基づいて、１２〜１８重量％のクエン酸塩と、２４〜３３重量％の炭酸塩と、１２〜１８重量％の過炭酸塩及び過ホウ酸塩のうちの少なくとも１つと、０．２重量％未満のリンと、を含む、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記過炭酸塩及び過ホウ酸塩のうちの少なくとも１つが、過炭酸塩である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。