JP6806401B2 - 非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤、及びそれを配合した非水系塗料組成物 - Google Patents

非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤、及びそれを配合した非水系塗料組成物 Download PDF

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Description

本発明は、非水系塗料に含まれる有機溶剤、アルコール溶剤等の溶剤の種類や有無にかかわらず、優れた増粘性及び／又は液だれ防止性と、揺変性とを、非水系塗料へ付与できるもので、非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤に関するものである。
塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装する際の液だれを防止したりするために、塗装前や塗装中の塗料組成物に高剪断速度領域で流動し易く、塗着後の塗料組成物に低剪断速度領域で流動し難くする揺変性付与剤が、予め塗料組成物に配合されて使用されている。
従来は、揺変性付与剤としてモンモリロナイトの誘導体、重合油、水素添加ひまし油、乳化性ポリエチレンワックス、ポリエステル系重合物、ポリアミド系重合物、ポリウレタン系重合物、ジアミド化合物などが、使用されていた。
従来のこれらの揺変性付与剤は、非アルコール性有機溶剤、アルコール溶剤等の溶剤が含まれた非水系塗料に配合された時に、それらの溶剤の存在で揺変性を発現させ、塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装する際の液だれを防止したりするものである。
例えば特許文献１では、炭素数１８の不飽和脂肪酸を二量体化して得られる二量体酸又はその誘導体であるポリアミド、ポリエステル又はポリウレタンであって、その分子の末端の３０〜１００％にジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基を導入したものから成る非水系塗料用垂れ防止剤について開示されている。
特許文献２では、１２−ヒドロキシステアリン酸及びヒマシ油脂肪酸とポリアミン類との反応生成物とポリイソシアネート類とを反応させてなる揺変性付与剤について開示されている。
特許文献３では、炭素数６〜２２の脂肪酸と脂肪族ポリアミンとからなるポリアミドを反応性または非反応性希釈剤に膨潤せしめてなるダレ止め剤について開示されている。
しかしながら、従来の揺変性付与剤は、非アルコール性有機溶剤やアルコール溶剤を含まない塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装したりした場合には、十分な揺変性が発現しない場合が多く、塗装面、特に垂直面での液だれを完全に防ぐことはできなかった。
特開２００３−１８３５８３号公報 特開２００８−１１５１９９号公報 特開平６−１６６８３８号公報
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、非水系の溶剤系塗料組成物や無溶剤塗料組成物に少量配合することにより、その非水系塗料組成物中の非アルコール性有機溶剤やアルコール溶剤等の溶剤の種類や有無にかかわらず、従来よりも優れた増粘性及び／又は液だれ防止性と、揺変性とを非水系塗料へ付与して塗料組成物の物性を改質して向上させることができる、非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤とそれの製造方法、及びそれを配合した非水系塗料組成物を提供することを目的とするものである。
発明者らは、上記の問題を解決するため鋭意研究した結果、特定のアミド化合物（Ａ）と、アミド成分以外のワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物を用いて、粉末状揺変性付与剤を作製すれば、前記問題点を解決できることを見いだし、本発明を完成させた。
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、炭素数２〜８のプライマリージアミンと、水素添加ひまし油脂肪酸及び／又は炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸とが縮合したアミド化合物（Ａ）と、マイクロクリスタリンワックス、水素添加ひまし油、及びポリオレフィンワックスから選ばれるもので重量平均分子量をポリスチレン換算で１，０００〜１００，０００とし軟化点を低くても７０℃とする非アミドワックス成分（Ｂ）と、酸化ポリオレフィン、ポリオール、ポリエーテル、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリリン酸、及びポリスルホン酸から選ばれるもので極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを、含み、増粘性及び／又は液だれ防止性と、揺変性とを付与するためのものであり、
前記アミド化合物（Ａ）と、前記非アミドワックス成分（Ｂ）と、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との合計質量を基準として、前記アミド化合物（Ａ）を１〜９５質量％、前記非アミドワックス成分（Ｂ）を１〜９５質量％、及び前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）を０．１〜１０質量％とすることを特徴とする。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、前記非水系塗料が、非アルコール性有機溶剤及びアルコール溶剤から選ばれる少なくとも何れかの溶剤含有又は溶剤不含有であるというものである。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、前記アミド化合物（Ａ）と前記非アミドワックス成分（Ｂ）と前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合溶融物からなる粉末を、含んでいることが、好ましい。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、前記プライマリージアミンが、例えばエチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、及び／又はキシレンジアミンであるというものである。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、前記非アミドワックス成分（Ｂ）が、例えばマイクロクリスタリンワックス、水素添加ひまし油、ポリオレフィンワックスから選ばれるというものである。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、前記非アミドワックス成分（Ｂ）が、例えば軟化点を７０℃〜１２０℃とすると、好ましい。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、前記非アミドワックス成分（Ｂ）が、例えば酸価を最大でも１０とすると、好ましい。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）が、例えば酸化ポリオレフィン、ポリオール、ポリエーテル、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリリン酸、及びポリスルホン酸から選ばれるというものである。
この非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、例えば、前記非アミドワックス成分（Ｂ）と、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との合計質量を基準として、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）を最大で５．０質量％とするというものである。
前記の目的を達成するためになされた非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤を製造する方法は、炭素数２〜８のプライマリージアミンと、水素添加ひまし油脂肪酸及び／又は炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸とを縮合させたアミド化合物（Ａ）と、マイクロクリスタリンワックス、水素添加ひまし油、及びポリオレフィンワックスから選ばれるもので重量平均分子量をポリスチレン換算で１，０００〜１００，０００とし軟化点を低くても７０℃とする非アミドワックス成分（Ｂ）と、酸化ポリオレフィン、ポリオール、ポリエーテル、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリリン酸、及びポリスルホン酸から選ばれるもので極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との合計質量を基準として、前記アミド化合物（Ａ）の１〜９５質量％と、前記非アミドワックス成分（Ｂ）の１〜９５質量％と、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の０．１〜１０質量％とを加熱して融解させ、混合した後、冷却し、その冷却物を微粉砕することにより、非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤を製造するというものである。
前記の目的を達成するためになされた非水系塗料組成物は、前記の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤と、非水系塗料成分とを含み、非アルコール性有機溶剤及びアルコール溶剤から選ばれる少なくとも何れかの溶剤含有又は溶剤不含有としているというものである。
本発明の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、非水系の溶剤系塗料組成物や無溶剤塗料組成物に少量配合することにより、その非水系塗料組成物中の非アルコール性有機溶剤やアルコール溶剤等の溶剤の種類や有無にかかわらず、従来よりも優れた増粘性及び／又は液だれ防止性と、揺変性とを非水系塗料へ付与して塗料組成物の物性を改質して向上させることができる。
本発明の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤を製造する方法によれば、簡素な工程で、簡便かつ効率よく製造でき、大量生産しても増粘性及び／又は液だれ防止性と揺変性とを非水系塗料へ付与できる高品質なものを製造できる。
本発明の非水系塗料組成物は、この粉末状揺変性付与剤を配合して含有していることにより、塗装前や塗装中の塗料組成物に高剪断速度領域で流動し易く、塗着後の塗料組成物に低剪断速度領域で流動し難くすることができるので、非水系塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装したりする際の液だれを防止したりすることができるというものである。
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
本発明の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、炭素数２〜８の直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状の炭素鎖を有し遊離アミノ基（−ＮＨ２）を炭素鎖の途中又は末端に有するプライマリージアミンと、ひまし油に由来する水素添加ひまし油脂肪酸及び／又は炭素数２以上の直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状の炭素鎖を有する脂肪族モノカルボン酸とを脱水縮合させて得られるアミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを、含むものである。
炭素数２〜８のプライマリージアミンとしては、エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミンのような飽和脂肪族プライマリージアミン；キシレンジアミンのような芳香族プライマリージアミンなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
水素添加ひまし油脂肪酸とは、ひまし油（トウゴマの種子から圧搾法によって得られる不乾性油）であるグリセリド（脂肪酸成分比として、例えばリシノール酸８７％、オレイン酸７％、リノール酸３％などの不飽和脂肪酸と、少量のパルミチン酸やステアリン酸など３％の飽和脂肪酸）を水素添加して得られるひまし硬化油を、加水分解して得られる飽和脂肪酸である。
脂肪族モノカルボン酸とは、例えば片末端にカルボン酸を有する脂肪酸で、炭素数が２以上、好ましくは４〜１８で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状の炭素鎖を有する飽和又は不飽和で１〜２個の水酸基を有していてもよい脂肪族カルボン酸であり、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸のような飽和脂肪族モノカルボン酸や、１２−ヒドロキシステアリン酸のようなそれらの水酸基含有飽和脂肪族モノカルボン酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸のような不飽和脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。これらの何れかを主成分とし他の脂肪族モノカルボン酸を含む混合物、例えば工業用ステアリン酸であってもよい。
アミド化合物（Ａ）とは、１モルの脂肪酸に対し、０．５モルのジアミンを常圧下又は減圧下、必要に応じて触媒存在下で、１６０〜２３０℃で２〜１０時間反応することにより脱水によって得られる化合物である。また、アミド化合物（Ａ）は、酸価、アミン価が２０以下であり、淡黄色、もしくは淡褐色の固体であり、その融点は１００〜１６０℃の化合物である。
非アミドワックス成分（Ｂ）とは、鉱物系、石油系、あるいは化学的に合成された成分であり、具体的には、マイクロクリスタリンワックス、水素添加ひまし油、ポリオレフィンワックスが挙げられる。非アミドワックス成分（Ｂ）は、軟化点が７０℃以上、好ましくは７０℃〜１２０℃であり、酸価が１０以下、好ましくは０〜５である。
非アミドワックス成分（Ｂ）の軟化点が７０℃未満であると、前記アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物である揺変性付与剤を、塗料・インキに添加したときに、塗料・インキの製造時に発生する熱量に対して非アミドワックス成分（Ｂ）が塗料・インキ中で溶解することにより、塗料・インキの表面にブリードアウトし易くなる為、塗膜外観の悪化や、指触によるべたつきが起こってしまう。
非アミドワックス成分（Ｂ）の酸価が１０を超えると、モンモリロナイトの誘導体、重合油、水素添加ひまし油、乳化性ポリエチレンワックス、ポリエステル系重合物、ポリアミド系重合物、ジアミド化合物などの本発明適用外である従来の揺変性付与剤と同様に、溶剤、アルコール溶剤を含まない塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり垂直面に塗装したりする場合に、十分な揺変性が発現しない為、塗装面、特に垂直面での液だれを完全に防ぐことはできなくなってしまう。
極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とは、酸化ポリオレフィン、ポリオール、ポリエーテル、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリリン酸、ポリスルホン酸、等である。
極性官能基を有するポリマー（Ｃ）は、ホモポリマーであってもよく、コポリマーであってもよい。コポリマーとして、共重合可能なコモノマーは、目的とする揺変性付与剤の物性を著しく損なわない限り、量、種類に限定されない。
極性官能基を有するポリマー（Ｃ）は、例えば、各種（メタ）アクリレート誘導体、アクリルアミド、芳香族炭化水素ビニル系化合物、ビニルエステル等の各種モノマーから付加重合される高分子や、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリルポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−アクリル共重合物、スチレン−アクリル共重合物、無水マレイン酸変性物等の縮合系の高分子を指し、これらの変性物を一部に含むものを包含するものである。変性物は、アルコールやアミンで変性したものが挙げられる。
極性官能基とは、好ましくは、水酸基、カルボキシル基、若しくはアミノ基、又はそれらを有する置換基である。
極性官能基を有するポリマー（Ｃ）としては、重量平均分子量が、ポリスチレン換算で１，０００〜２００，０００、好ましくは１，０００〜１００，０００である。
極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の重量平均分子量が１，０００未満であるとモンモリロナイトの誘導体、重合油、水素添加ひまし油、乳化性ポリエチレンワックス、ポリエステル系重合物、ポリアミド系重合物、ジアミド化合物などの本発明適用外である従来の揺変性付与剤と同様に、非アルコール性溶剤、アルコール溶剤を含まない塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装したりする場合には、十分な揺変性が発現しない為、塗装面、特に垂直面での液だれを完全に防ぐことはできなくなってしまう。また、重量平均分子量が２００，０００を超えると、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物である揺変性付与剤を、塗料・インキに添加したとき、塗装面、特に垂直面でタレ防止性能が発現された際に、揺変性付与剤のもつ凝集力が原因となって、一部のタレ面で凝集模様が出てしまい、これが原因となって塗膜外観を悪化させてしまう。
炭素数２〜８のプライマリージアミンと水素添加ひまし油脂肪酸単独、及び脂肪族モノカルボン酸との併用による縮合反応より得られるアミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物とは、このアミド化合物（Ａ）を１〜９５質量％、非アミドワックス成分（Ｂ）を１〜９５質量％、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）を０．１〜１０質量％、含有する事で得られる。アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られた混合物は、酸価が３０以下、好ましくは５〜２０、アミン価２０以下好ましくは７以下である。
前記アミド化合物（Ａ）が１質量％未満であると、モンモリロナイトの誘導体、重合油、水素添加ひまし油、乳化性ポリエチレンワックス、ポリエステル系重合物、ポリアミド系重合物、ジアミド化合物などの本発明適用外である従来の揺変性付与剤と同様に、溶剤、アルコール溶剤を含まない塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装したりする場合には、十分な揺変性が発現しない為、塗装面、特に垂直面での液だれを完全に防ぐことはできなくなってしまう。また、前記アミド化合物（Ａ）が９５質量％を超えると、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物である揺変性付与剤を、塗料・インキに添加したとき、塗装面、特に垂直面でタレ防止性能が発現された際に、揺変性付与剤のもつ凝集力が原因となって、一部のタレ面で凝集模様が出てしまい、これが原因となって塗膜外観を悪化させてしまう。
前記非アミドワックス成分（Ｂ）が１質量％未満、あるいは９５質量％を超えると、モンモリロナイトの誘導体、重合油、水素添加ひまし油、乳化性ポリエチレンワックス、ポリエステル系重合物、ポリアミド系重合物、ジアミド化合物などの本発明適用外である従来の揺変性付与剤と同様に、溶剤、アルコール溶剤を含まない塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装したりする場合には、十分な揺変性が発現しない為、塗装面、特に垂直面での液だれを完全に防ぐことはできなくなってしまう。
前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）が０．１質量％未満であると、モンモリロナイトの誘導体、重合油、水素添加ひまし油、乳化性ポリエチレンワックス、ポリエステル系重合物、ポリアミド系重合物、ジアミド化合物などの本発明適用外である従来の揺変性付与剤と同様に、溶剤、アルコール溶剤を含まない塗料組成物を被塗面に対して、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装したりする場合には、十分な揺変性が発現しない為、塗装面、特に垂直面での液だれを完全に防ぐことはできなくなってしまう。また、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）が１０質量％を超えると、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物である揺変性付与剤を、塗料・インキに添加したとき、塗装面、特に垂直面でタレ防止性能が発現された際に、揺変性付与剤のもつ凝集力が原因となって、一部のタレ面で凝集模様が出てしまい、これが原因となって塗膜外観を悪化させてしまう。
非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤は、炭素数２〜８のプライマリージアミンと水素添加ひまし油脂肪酸単独、及び脂肪族モノカルボン酸との併用による縮合反応より得られるアミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合して加熱溶融した混合溶融物からなる粉末を、含んでいる。
このような混合溶融物の粉末は、混合して、加熱溶融してから冷却し、粒子径３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは４〜７μｍに粉砕し微粒化した微粉砕粉末であることが望ましい。微粉砕粉末は、ディスパーなどの機械分散や、ガラスビーズ等のメディア方式の湿式分散機等を用いて非水系塗料へ分散することができる。また、非水系塗料へ分散する際、微粉砕粉末は、塗料の全配合量中の１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％となるように配合する。
非水系塗料とは、非水系塗料成分として、非水分散型樹脂を使用した塗料であり、使用する樹脂としては特に限定されない。各種の樹脂、例えばアクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等、あるいはこれらの複合物等を使用することができる。
非水系塗料は、非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤と、非水分散型樹脂や必要に応じて顔料、染料、着色剤のような非水系塗料成分とを含み、さらに、非アルコール性有機溶剤例えばキシレン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）や、アルコール溶剤例えばポリエチレングリコール、ノルマルブタノール、ベンジルアルコールのような溶剤や、反応性希釈剤を含有していてもよく、又は溶剤や反応性希釈剤を不含有としていてもよいものである。
以下に、本発明を適用する例と本発明適用外の比較例と、それらの試験例によって、本発明についてより詳細に説明する。
本発明を適用するアミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物調製例を混合例１〜４に示し、適用外のアミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを混合させることにより得られる混合物調製例を比較混合例１〜６に示す。
（混合例Ｉ）
(I-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸である、１２−ヒドロキシステアリン酸（伊藤製油株式会社の製品）４８９．１質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるメタキシレンジアミン（略号：ＭＸＤＡ、三菱ガス化学株式会社の製品）１１０．９部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価５、アミン価３、融点が約１３０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(I-2)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）１５．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が２以下、融点が８５℃である水素添加ひまし油（製品名：カスターワックス、日油株式会社の製品）７５．０質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が２０、重量平均分子量が３，０００である酸化ポリオレフィン（製品名：ハイワックス４０５２Ｅ、三井化学株式会社の製品）１０．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価５、アミン価２）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径７μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（混合例II）
(II-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸であるラウリン酸（製品名：ルナックＬ−７０、花王株式会社の製品）５２１．７質量部を加え、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるエチレンジアミン（略号：ＥＤＡ、東ソー株式会社の製品）７８．３質量部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価７、アミン価５、融点が約１５０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(II-2)スチレン−アクリル共重合物の合成反応
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた５００ｍＬの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを９０質量部加えて、窒素ガス雰囲気下で１００℃に昇温した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの温度を１００℃に維持しつつ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０質量部、スチレン（三協化学株式会社の製品）５０質量部、アクリルモノマーであるアクリル酸（東亜合成株式会社の製品）５０質量部、及び重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト（製品名：パーブチルＯ、日本油脂株式会社の製品）５質量部を混合溶解した溶液を、滴下ロートにより２時間で等速滴下して、モノマー溶液を合成した。滴下終了後、モノマー溶液を、１１０℃まで昇温させ、２時間反応させることによりスチレン−アクリル共重合物溶液を得た。得られたスチレン−アクリル共重合物溶液について、減圧条件下にて溶剤成分を除去することにより、スチレン−アクリル共重合物のポリマー成分（Ｃ）を得た。その後、異なる分子量の分子を分離できるゲル浸透クロマトグラフィー（カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（東ソー株式会社製）、溶出溶媒：ＴＨＦ）で、このスチレン−アクリル共重合物を分子量ごとに溶出し、分子量分布を求めた。予め分子量既知のポリスチレン標準物質から校正曲線を得ておき、このスチレン−アクリル共重合物の分子量分布と比較して、共重合物の重量平均分子量を求めた。その結果、このスチレン−アクリル共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１５，０００であった。また、酸価は１５であった。
(II-3)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）５０．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が０、融点が１２０℃であるポリエチレンワックス（製品名：ハイワックス１００Ｐ、三井化学株式会社の製品）４５．０質量部を加え、(II-2)で作製した極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が１５、重量平均分子量が１５，０００であるスチレン−アクリル共重合物５．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価６、アミン価２）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径１０μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（混合例III）
(III-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸であるオレイン酸（製品名：Ｄ−１００、新日本理化株式会社の製品）４９７．６質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるヘキサメチレンジアミン（略号：ＨＭＤＡ、東レ株式会社の製品）１０２．４部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価６、アミン価６、融点が約１２０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(III-2)アクリルポリマーの合成反応
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた５００ｍＬの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で１００℃に昇温した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの温度を１００℃に維持しつつ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０質量部、アクリルモノマーであるアクリル酸（東亜合成株式会社の製品）１００質量部、及び重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト（製品名：パーブチルＯ、日本油脂株式会社の製品）２質量部を混合溶解した溶液を、滴下ロートにより２時間で等速滴下して、モノマー溶液を合成した。滴下終了後、モノマー溶液を、１１０℃まで昇温させ、２時間反応させることによりアクリルポリマー溶液を得た。得られたアクリルポリマー溶液について、減圧条件下にて溶剤成分を除去することにより、アクリルポリマーをポリマー成分（Ｃ）として得た。その後、異なる分子量の分子を分離できるゲル浸透クロマトグラフィー（カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（東ソー株式会社製）、溶出溶媒：ＴＨＦ）で、このアクリルポリマー中の共重合物を分子量ごとに溶出し、分子量分布を求めた。予め分子量既知のポリスチレン標準物質から校正曲線を得ておき、このアクリルポリマー中の共重合物の分子量分布と比較して、共重合物の重量平均分子量を求めた。その結果、このアクリルポリマー中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で７５，０００であった。また、酸価は４０であった。
(III-3)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）９０．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が２以下、融点が８５℃である水素添加ひまし油（製品名：カスターワックス、日油株式会社の製品）９．０質量部を加え、(III-2)で作製した極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が４０、重量平均分子量が７５，０００であるアクリルポリマー１．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価１５、アミン価４）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径６μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（混合例IV）
(IV-1)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
（混合例II−１）で得られたアミド化合物（Ａ）３５．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が０、融点が９８℃であるマイクロクリスタリンワックス（製品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５、日本精蝋株式会社の製品）６１．５質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が１５、重量平均分子量が４０，０００であるポリオール（製品名：ＰＣ＃５９８４、東栄化成株式会社の製品）３．５質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価７、アミン価７）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径７μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（比較混合例ｉ）
(i-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸であるモンタン酸（製品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントケミカルズ株式会社の製品）５１７．１質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるメタキシレンジアミン（略号：ＭＸＤＡ、三菱ガス化学株式会社の製品）８２．９部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価７、アミン価４、融点が約１４０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(i-2)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）１５．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が２以下、融点が８５℃である水素添加ひまし油（製品名：カスターワックス、日油株式会社の製品）７５．０質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が２０、重量平均分子量が３，０００である酸化ポリオレフィン（製品名：ハイワックス４０５２Ｅ、三井化学株式会社の製品）１０．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価６、アミン価３）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径１４μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（比較混合例ii）
(ii-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸である１２−ヒドロキシステアリン酸（伊藤製油株式会社の製品）４８９．１質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるメタキシレンジアミン（略号：ＭＸＤＡ、三菱ガス化学株式会社の製品）１１０．９部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価５、アミン価３、融点が約１３０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(ii-2)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）１５．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が１以下、融点が５９℃であるパラフィンワックス（製品名：Ｐａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘ−１３５、日本精鑞株式会社の製品）７５．０質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が２０、重量平均分子量が３，０００である酸化ポリオレフィン（製品名：ハイワックス４０５２Ｅ、三井化学株式会社の製品）１０．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価５、アミン価２）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径１２μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（比較混合例iii）
(iii-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸であるオレイン酸（製品名：Ｄ−１００、新日本理化株式会社の製品）４９７．６質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるヘキサメチレンジアミン（略号：ＨＭＤＡ、東レ株式会社の製品）１０２．４部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価６、アミン価６、融点が約１２０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(iii-2)アクリルポリマーの合成
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた５００ｍＬの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で９０℃に昇温した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの温度を９０℃に維持しつつ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０質量部、アクリルモノマーであるアクリル酸（東亜合成株式会社の製品）１００質量部、及び重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト（製品名：パーブチルＯ、日本油脂株式会社の製品）０．２質量部を混合溶解した溶液を、滴下ロートにより２時間で等速滴下して、モノマー溶液を合成した。滴下終了後、モノマー溶液を、１００℃まで昇温させ、２時間反応させることによりアクリルポリマー溶液を得た。得られたアクリルポリマー溶液について、減圧条件下にて溶剤成分を除去することにより、アクリルポリマーをポリマー成分（Ｃ）として得た。その後、異なる分子量の分子を分離できるゲル浸透クロマトグラフィー（カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（東ソー株式会社製）、溶出溶媒：ＴＨＦ）で、このアクリルポリマー中の共重合物を分子量ごとに溶出し、分子量分布を求めた。予め分子量既知のポリスチレン標準物質から校正曲線を得ておき、このアクリルポリマー中の共重合物の分子量分布と比較して、共重合物の重量平均分子量を求めた。その結果、このアクリルポリマー中の共重合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１５０，０００であった。また、酸価は４０であった。
(iii-3)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）９０．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が２以下、融点が８５℃である水素添加ひまし油（製品名：カスターワックス、日油株式会社の製品）９．０質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が４０、重量平均分子量が１５０，０００であるアクリルポリマー（共栄社化学株式会社にて合成）１．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価１５、アミン価５）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径８μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（比較混合例iv）
(iv-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸であるラウリン酸（製品名：ルナックＬ−７０、花王株式会社の製品）５２１．７質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるエチレンジアミン（略号：ＥＤＡ、東ソー株式会社の製品）７８．３部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価７、アミン価５、融点が約１５０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(iv-2)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）９７．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が０、融点が１２０℃であるポリエチレンワックス（製品名：ハイワックス１００Ｐ、三井化学株式会社の製品）１．０質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が１５、重量平均分子量が１５，０００であるスチレン−アクリル共重合物（前記混合例IIの(II-2)で合成したもの）２．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価５、アミン価２）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径７μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（比較混合例ｖ）
(v-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸であるラウリン酸（製品名：ルナックＬ−７０、花王株式会社の製品）５２１．７質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるエチレンジアミン（略号：ＥＤＡ、東ソー株式会社の製品）７８．３部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価７、アミン価５、融点が約１５０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(v-2)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）４０．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が０、融点が１２０℃であるポリエチレンワックス（製品名：ハイワックス１００Ｐ、三井化学株式会社の製品）４０．０質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が１５、重量平均分子量が１５，０００であるスチレン−アクリル共重合物（混合例IIの(II-2)で合成したもの）２０．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価５、アミン価３）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径５μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（比較混合例vi）
(vi-1)アミド化合物（Ａ）の縮合反応
撹拌器、温度計、分水器及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、脂肪族モノカルボン酸であるラウリン酸（製品名：ルナックＬ−７０、花王株式会社の製品）５２１．７質量部を仕込み、８０〜１００℃に加温し溶解させた。その後プライマリージアミンであるエチレンジアミン（略号：ＥＤＡ、東ソー株式会社の製品）７８．３部を加え、１７０℃、窒素雰囲気下で２〜５時間、脱水しながらアミド化反応を行い、酸価７、アミン価５、融点が約１５０℃の淡黄色固体であるアミド化合物を得た。
(vi-2)アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合
アミド化合物（Ａ）１．０質量部に対して、非アミドワックス成分（Ｂ）である、酸価が０、融点が１２０℃であるポリエチレンワックス（製品名：ハイワックス１００Ｐ、三井化学株式会社の製品）９７．０質量部を加え、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）である、酸価が１５、重量平均分子量が１５，０００であるスチレン−アクリル共重合物（混合例IIの(II-2)で合成したもの）２．０質量部を加え、１６０℃、窒素雰囲気下で１〜２時間混合溶解を行い、アミド化合物（Ａ）と、非アミドワックス成分（Ｂ）と、極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の淡黄色混合物（酸価３、アミン価２）を得た。得られた混合物を粉砕し、平均粒径１５μｍの微粒化粉末混合物を得た。
（非水系塗料用粉末状揺変性付与剤の性能評価試験例）
（実施例１：評価用塗料サンプルＡ及びブランク塗料サンプルａの調製）
エポキシ樹脂のｊＥＲ８２８（三菱ケミカル株式会社の製品名）の１３４．７質量部、炭酸カルシウムのホワイトンＰ３０（白石カルシウム株式会社の製品名）の７２．８質量部と、酸化チタンのタイペークＣＲ−９５（石原産業株式会社の製品名）の１２．５質量部と、タルクのＭＳ−ＫＹ（日本タルク株式会社の製品名）の２５．０質量部を順番に計量した。次いで、混合例１〜３及び比較混合例１〜６で得られた粉末状揺変性付与剤５．０質量部をそれぞれ添加し、ラボディスパー３０００ｒｐｍで１０分間分散した分散液を得た。その後、６３℃の水浴中にてラボディスパー３０００ｒｐｍで３０分間分散した塗料サンプルＡを得た。なお、粉末状揺変性付与剤を添加していない塗料をブランクの塗料サンプルａとした。
（評価用塗料サンプルＡ及びブランク塗料サンプルａの粘度測定）
各塗料サンプルＡ及びａの７９．０質量部にアミン樹脂のＳＴ１２（三菱ケミカル株式会社の製品名）２１．０質量部を加え、スパチュラで２分間手撹拌にて混合した。各塗液サンプルを２５℃に揃えた後、Ｂ型粘度計で６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍの粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。６ｒｐｍにおける粘度を、６０ｒｐｍにおける粘度で除し、ＴＩ値（チクソトロピックインデックス：Ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ Ｉｎｄｅｘ）を算出した。ＴＩ値は高いほど揺変性が優れていることを示す指標である。その結果を表１に示す。
（評価用塗料サンプルＡ及びブランク塗料サンプルａの溶剤希釈後の粘度測定）
各塗料サンプルＡ及びａとアミン樹脂を混合した塗液サンプルに、更に希釈溶剤としてシンナー（キシレン／ＭＩＢＫ／ノルマルブタノール＝４／４／２質量比）を加えて、スパチュラで２分間手撹拌にて混合した。溶剤希釈した各塗液サンプルを２５℃に揃えた後、Ｂ型粘度計で６０ｒｐｍ粘度が約２０００ｍＰａ・ｓになるようにシンナー量を調整した。６０ｒｐｍ粘度調整後の、６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍの粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。その結果を表１に示す。
（溶剤希釈塗液サンプルＡ及びブランク塗料サンプルａの液だれ限界膜厚評価）
溶剤希釈した各塗液サンプルＡ及びａを、サグテスターを使用してガラス板に塗装し、直ちに垂直に塗板を立て、１日間室温で乾燥後、塗膜状態を目視で観察した。塗膜の液だれが発生する直前の膜厚を限界膜厚として評価した。その結果を表１に示す。
（評価用塗料サンプルＢ及びブランク塗料サンプルｂの調製）
エポキシ樹脂のｊＥＲ８２８（三菱ケミカル株式会社の製品名）の１３４．７質量部、酸化チタンのタイペークＣＲ−９５（石原産業株式会社の製品名）の１２．５質量部と、硫酸バリウム９７．８質量部を順番に計量した。次いで、混合例１〜３及び比較混合例１〜６で得られた粉末状揺変性付与剤５．０質量部をそれぞれ添加し、ラボディスパー３０００ｒｐｍで１０分間分散した分散液を得た。その後、６３℃の水浴中にてラボディスパー３０００ｒｐｍで３０分間分散した塗料サンプルＢを得た。なお、粉末状揺変性付与剤を添加していない塗料をブランクの塗料サンプルｂとした。
（評価用塗料サンプルＢ及びブランク塗料サンプルｂの粘度測定）
各塗料サンプルＢ及びｂの７９．０質量部にアミン樹脂のＳＴ１２（三菱ケミカル株式会社の製品名）２１．０質量部を加え、スパチュラで２分間手撹拌にて混合した。各塗液サンプルを２５℃に揃えた後、Ｂ型粘度計で６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍの粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。６ｒｐｍにおける粘度を、６０ｒｐｍにおける粘度で除し、ＴＩ値（チクソトロピックインデックス：Ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ Ｉｎｄｅｘ）を算出した。ＴＩ値は高いほど揺変性が優れていることを示す指標である。その結果を表２に示す。
（評価用塗料サンプルＢ及びブランク塗料サンプルｂの溶剤希釈後の粘度測定）
各塗料サンプルＢ及びｂとアミン樹脂を混合した塗液サンプルに、更に希釈溶剤としてシンナー（キシレン／ノルマルブタノール＝８／２質量比）を６．０質量部加えて、スパチュラで２分間手撹拌にて混合した。溶剤希釈した各塗液サンプルを２５℃に揃えた後、Ｂ型粘度計で６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍの粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。その結果を表２に示す。
（評価用塗料サンプルＢ及びブランク塗料サンプルｂの液だれ限界膜厚評価）
溶剤希釈した各塗液サンプルＢ及びｂを、サグテスターを使用してガラス板に塗装し、直ちに垂直に塗板を立て、１日間室温で乾燥後、塗膜状態を目視で観察した。塗膜の液だれが発生する直前の膜厚を限界膜厚として評価した。その結果を表２に示す。
Figure 0006806401
Figure 0006806401
表１及び表２から明らかな通り、本発明を適用する混合例による非水系塗料は、本発明を適用外の混合例による非水系塗料に比べ、溶剤希釈前でも溶剤希釈後でも粘度が高く、液だれ限界膜厚が高かった。このことから、本発明の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤、及びそれを含有する非水系塗料は、非水系溶剤で希釈しても無溶剤でも、優れた増粘性及び／又は液だれ防止性と、揺変性とを非水系塗料へ付与して塗料組成物の物性を改質して向上させることができることが、示された。
本発明の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤と、それを含有する非水系塗料は、高膜厚に塗装したり、垂直面に塗装したりするのに、用いることができる。

Claims (9)

  1. 炭素数２〜８のプライマリージアミンと、水素添加ひまし油脂肪酸及び／又は炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸とが縮合したアミド化合物（Ａ）と、マイクロクリスタリンワックス、水素添加ひまし油、及びポリオレフィンワックスから選ばれるもので重量平均分子量をポリスチレン換算で１，０００〜１００，０００とし軟化点を低くても７０℃とする非アミドワックス成分（Ｂ）と、酸化ポリオレフィン、ポリオール、ポリエーテル、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリリン酸、及びポリスルホン酸から選ばれるもので極性官能基を有するポリマー（Ｃ）とを、含み、増粘性及び／又は液だれ防止性と、揺変性とを付与するためのものであり、
    前記アミド化合物（Ａ）と、前記非アミドワックス成分（Ｂ）と、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との合計質量を基準として、前記アミド化合物（Ａ）を１〜９５質量％、前記非アミドワックス成分（Ｂ）を１〜９５質量％、及び前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）を０．１〜１０質量％とすることを特徴とする非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤。
  2. 前記非水系塗料が、非アルコール性有機溶剤及びアルコール溶剤から選ばれる少なくとも何れかの溶剤含有又は溶剤不含有であることを特徴とする請求項１に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤。
  3. 前記アミド化合物（Ａ）と前記非アミドワックス成分（Ｂ）と前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との混合溶融物からなる粉末を、含んでいることを特徴とする請求項１に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤。
  4. 前記プライマリージアミンが、エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、及び／又はキシレンジアミンであることを特徴とする請求項１に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤。
  5. 前記非アミドワックス成分（Ｂ）が、軟化点を７０℃〜１２０℃とすることを特徴とする請求項１に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤。
  6. 前記非アミドワックス成分（Ｂ）が、酸価を最大でも１０とすることを特徴とする請求項１に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤。
  7. 前記アミド化合物（Ａ）と、前記非アミドワックス成分（Ｂ）と、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との合計質量を基準として、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）を最大で５．０質量％とすることを特徴とする請求項１に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤。
  8. 炭素数２〜８のプライマリージアミンと、水素添加ひまし油脂肪酸及び／又は炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸とを縮合させたアミド化合物（Ａ）と、マイクロクリスタリンワックス、水素添加ひまし油、及びポリオレフィンワックスから選ばれるもので重量平均分子量をポリスチレン換算で１，０００〜１００，０００とし軟化点を低くても７０℃とする非アミドワックス成分（Ｂ）と、酸化ポリオレフィン、ポリオール、ポリエーテル、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリリン酸、及びポリスルホン酸から選ばれるもので極性官能基を有するポリマー（Ｃ）との合計質量を基準として、前記アミド化合物（Ａ）の１〜９５質量％と、前記非アミドワックス成分（Ｂ）の１〜９５質量％と、前記極性官能基を有するポリマー（Ｃ）の０．１〜１０質量％とを加熱して融解させ、混合した後、冷却し、その冷却物を微粉砕することにより、非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤を製造する方法。
  9. 請求項１に記載の非水系塗料用の粉末状揺変性付与剤と、非水系塗料成分とを含み、非アルコール性有機溶剤及びアルコール溶剤から選ばれる少なくとも何れかの溶剤含有又は溶剤不含有としていることを特徴とする非水系塗料組成物。
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