JP6834679B2 - フィルム積層体の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、インサート成形により、ポリカーボネート樹脂フィルムとポリカーボネート樹脂との積層体を製造する方法に関するものであり、特に、通常の射出成形条件では十分な層間接着性を得ることができない特定のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してフィルム積層体を製造するに当たり、射出成形温度を抑えた上で、層間接着性に優れたフィルム積層体を製造する方法に関する。
本発明はまた、このフィルム積層体の製造方法を用いたタッチパネル用カバーなどのディスプレー前面カバーの製造方法に関する。
本発明はまた、このフィルム積層体の製造方法を用いたタッチパネル用カバーなどのディスプレー前面カバーの製造方法に関する。
自動車用のカーナビやカーオーディオ等のタッチパネルにおいて、ポリカーボネートをカバーパネルに使用すると、特に偏光サングラスをかけて見ると、射出成形時の樹脂流動による分子配向や内部応力による複屈折で発生する虹模様やブラックアウト（黒く見えてディスプレイの画像が見えない状態）によって視認が困難となる問題がある。
また、オン／オフ等の操作ボタンをタッチパネル内に組み込むために、これらの操作ボタン部分を凸部としたり又は反対に凹部としたりすることが行われている。
このような凸部又は凹部を形成したタッチパネル用カバーを射出成形により製造しようとすると、凸部又は凹部の段差部分において、溶融樹脂の流動状態に変化が生じ、せん断によりさらに複屈折を生じやすくなり、表示像のカラーバランスやコントラストの低減といった問題を引き起こす。
また、オン／オフ等の操作ボタンをタッチパネル内に組み込むために、これらの操作ボタン部分を凸部としたり又は反対に凹部としたりすることが行われている。
このような凸部又は凹部を形成したタッチパネル用カバーを射出成形により製造しようとすると、凸部又は凹部の段差部分において、溶融樹脂の流動状態に変化が生じ、せん断によりさらに複屈折を生じやすくなり、表示像のカラーバランスやコントラストの低減といった問題を引き起こす。
従来、この問題を解決するものとして、特定のポリカーボネート樹脂に、α，β−不飽和ジカルボン酸成分を共重合成分としたスチレン系樹脂を配合したポリカーボネート樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。
しかし、本願発明者が、特許文献１に記載のポリカーボネート樹脂組成物を、通常のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂よりなるフィルムを装填した金型内に射出成形するインサート成形によりフィルム積層体を製造しようとしたところ、金型内に装填したフィルムを射出樹脂も共にポリカーボネート樹脂組成物よりなるものであるにもかかわらず、層間密着性が乏しく、層間接着強度の高いフィルム積層体を得ることができないことが判明した。
なお、従来、インサート成形の温度条件については、射出する溶融樹脂の温度を相手樹脂（金型内にインサートされた樹脂）の融点の関係で規定したり（特許文献２）、射出樹脂温度Ｔｒと相手樹脂のガラス転移温度Ｔｇとの関係をＴｒ≧Ｔｇ＋１３０（℃）とすること（特許文献３）が提案されているが、金型内に装填された樹脂フィルムの表面温度を制御する提案はなされていない。
射出する溶融樹脂の温度を高くすることにより、樹脂フィルムとの密着性を高め、接着強度の高いフィルム積層体を製造することも考えられるが、射出樹脂温度を高くすることは樹脂の劣化を引き起こすため、樹脂温度を抑えた上で、接着強度を高める技術が望まれる。
本発明は、特許文献１に記載されるポリカーボネート樹脂組成物をポリカーボネート樹脂フィルムが装填された金型内に射出成形するインサート成形によりフィルム積層体を製造するに当たり、射出成形温度を抑えた上で、層間接着性に優れたフィルム積層体を製造する方法と、この方法を用いたタッチパネル用カバーの製造方法を提供することを課題とする。
本発明者は、上記課題を解決すべく種々検討した結果、インサート成形の際のフィルムの表面温度を特定の条件とすることで、高強度に接着できることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
［１］ 溶融した下記ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）を、下記ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）からなるフィルム（以下、「フィルム（Ｂ）」と称す。）が装填された金型内の該フィルム（Ｂ）表面に射出成形することにより、該ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）よりなる層とポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）よりなる層とが積層されたフィルム積層体を製造する方法において、該ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度を（２８０±ａ）℃（但し、ａは０〜２０の数）とし、かつ、該フィルム（Ｂ）の表面温度を（１２０−ａ／２）℃以上で、該ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の所定温度として射出成形することを特徴とするフィルム積層体の製造方法。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）：下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対して、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）３０〜２３０質量部を含有するポリカーボネート系樹脂組成物
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）：下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対して、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）３０〜２３０質量部を含有するポリカーボネート系樹脂組成物
（一般式（１）中、Ｒ１はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｘは、
のいずれかを示し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｚは、炭素原子（Ｃ）と結合し、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の脂環式炭化水素を形成する基を示す。）
ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）：下記一般式（２）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（iii）を樹脂成分中に９０質量％以上含有するポリカーボネート樹脂組成物
ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）：下記一般式（２）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（iii）を樹脂成分中に９０質量％以上含有するポリカーボネート樹脂組成物
（一般式（２）中のＸは、前記一般式（１）におけると同義である。）
［２］ 前記フィルム（Ｂ）を、前記金型面に接するように装填することを特徴とする［１］に記載のフィルム積層体の製造方法。
［３］ 射出成形中の射出保圧時に前記金型を加熱することにより、該金型からの加熱で前記フィルム（Ｂ）の表面温度を前記所定範囲に調節することを特徴とする［１］又は［２］に記載のフィルム積層体の製造方法。
［４］ 加熱手段で前記金型を介さずに直接前記フィルム（Ｂ）を加熱することにより、前記フィルム（Ｂ）の表面温度を前記所定範囲に調節することを特徴とする［１］又は［２］に記載のフィルム積層体の製造方法。
［５］ 射出成形中の射出保圧時に前記金型を加熱することにより、該金型からの加熱で前記フィルム（Ｂ）を加熱すると共に、加熱手段により前記金型を介さずに直接前記フィルム（Ｂ）を加熱することにより、前記フィルム（Ｂ）の表面温度を前記所定範囲に調節することを特徴とする［１］又は［２］に記載のフィルム積層体の製造方法。
［６］ ［１］ないし［５］のいずれかに記載のフィルム積層体の製造方法によりフィルム積層体を製造する工程を有するディスプレイ用カバーの製造方法。
本発明によれば、特定のポリカーボネート樹脂に、α，β−不飽和ジカルボン酸成分を共重合成分とするスチレン系樹脂を配合したポリカーボネート樹脂組成物の溶融樹脂を射出するインサート成形によりフィルム積層体を製造するに当たり、射出成形温度を抑えた上で、層間接着性に優れたフィルム積層体を製造することができる。
本発明のフィルム積層体の製造方法は、特にタッチパネル等のディスプレイ用カバーの製造に好適である。
本発明のフィルム積層体の製造方法は、特にタッチパネル等のディスプレイ用カバーの製造に好適である。
以下に本発明の実施の形態について詳細に説明する。
なお、本明細書において、「シート」と「フィルム」とは同義であり、シートの中でも比較的厚さの薄いものをフィルムと称し、シートはフィルムを包含するものとする。
よって、以下の説明において、「フィルム」は「シート」であってもよい。
また、本明細書において、「ポリカーボネート樹脂」を「ＰＣ」と略記する場合がある。
よって、以下の説明において、「フィルム」は「シート」であってもよい。
また、本明細書において、「ポリカーボネート樹脂」を「ＰＣ」と略記する場合がある。
本発明のフィルム積層体の製造方法は、溶融した特定のポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）を、特定のポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）からなるフィルム（以下、「フィルム（Ｂ）」と称す。）を装填した金型内のフィルム（Ｂ）表面に射出成形することにより、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）よりなる層（以下、「ポリカーボネート樹脂層（Ａ）」と称す場合がある。）とポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）よりなる層（以下、「ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）」と称す場合がある。）とが積層されたフィルム積層体を製造する方法において、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度を（２８０±ａ）℃（但し、ａは０〜２０の数）とし、かつ、フィルム（Ｂ）の表面温度を（１２０−ａ／２）℃以上で、該ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の所定温度として射出成形することを特徴とする。
具体的には、図１（ａ），（ｂ）に示す通り、金型１Ａ，１Ｂの一方（図１（ａ）では金型１Ａ）の金型面にフィルム（Ｂ）２を装填し、その後型締めして、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の溶融樹脂３を金型１Ａ，１Ｂのキャビティ内に射出して成形する。これにより、図１（ｂ）のように、ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）２Ａとポリカーボネート樹脂層（Ａ）３Ａとが積層一体化されたフィルム積層体１０を得る。
本発明で用いるポリカーボネート樹脂組成物（Ａ），（Ｂ）の組成等については後述する。
本発明で用いるポリカーボネート樹脂組成物（Ａ），（Ｂ）の組成等については後述する。
本発明では、このようなインサート成形において、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度を（２８０±ａ）℃（但し、ａは０〜２０の数）とし、かつ、フィルム（Ｂ）の表面温度を（１２０−ａ／２）℃以上であって、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇ以下の所定温度として射出成形する。
［射出成形条件］
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度（ここで、射出成形温度とは、射出成形時に射出成形機のシリンダーから射出される溶融樹脂の温度である。）が３００℃を超えると（即ち、ａが２０以上で、２８０＋ａ）、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中の特にα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂やポリカーボネート樹脂が劣化することで、形成されるポリカーボネート樹脂層（Ａ）に黄変等の問題が生じ、高品質のフィルム積層体を得ることができない。
射出成形温度が２６０℃より低いと（即ち、ａが２０より大きく、２８０−ａ）、層間接着性に優れたフィルム積層体を得ることができない。従って、射出成形温度は（２８０±ａ）℃（但し、ａは０〜２０の数）とする。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度（ここで、射出成形温度とは、射出成形時に射出成形機のシリンダーから射出される溶融樹脂の温度である。）が３００℃を超えると（即ち、ａが２０以上で、２８０＋ａ）、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中の特にα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂やポリカーボネート樹脂が劣化することで、形成されるポリカーボネート樹脂層（Ａ）に黄変等の問題が生じ、高品質のフィルム積層体を得ることができない。
射出成形温度が２６０℃より低いと（即ち、ａが２０より大きく、２８０−ａ）、層間接着性に優れたフィルム積層体を得ることができない。従って、射出成形温度は（２８０±ａ）℃（但し、ａは０〜２０の数）とする。
また、射出成形時の金型内のフィルム（Ｂ）の表面温度が低すぎると層間接着性に優れたフィルム積層体を得ることができず、高過ぎると、射出成形時の温度条件を下げる本発明の目的を達成し得ない。
このため、射出成形時のフィルム（Ｂ）の表面温度は、（１２０−ａ／２）℃以上で、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇ以下の所定温度とする。
このため、射出成形時のフィルム（Ｂ）の表面温度は、（１２０−ａ／２）℃以上で、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇ以下の所定温度とする。
フィルム（Ｂ）の表面温度を上記所定温度に調節する方法として、
１．射出成形中の射出保圧時に金型を加熱し、金型からの加熱により、フィルム（Ｂ）の表面温度を調節する方法、
２．フィルム（Ｂ）を金型を介さずに直接加熱する方法
等が挙げられ、上記１及び２のいずれか一方または双方の方法を採用することができる。
１．射出成形中の射出保圧時に金型を加熱し、金型からの加熱により、フィルム（Ｂ）の表面温度を調節する方法、
２．フィルム（Ｂ）を金型を介さずに直接加熱する方法
等が挙げられ、上記１及び２のいずれか一方または双方の方法を採用することができる。
上記１の方法として具体的には、射出保圧工程時に瞬間的に金型温度を上昇させ冷却工程は瞬時に冷却温度に戻す方法がある。加熱や冷却手段としては、熱媒と冷媒を切り替える方法やフィルム（Ｂ）のインサート部分の金型を直接温める方法などがある。
熱媒と冷媒を瞬時に切り替える方法としては、加圧した熱水と冷水、蒸気と冷水、加熱オイルと冷却オイルを切り替える方式などがあり、フィルム（Ｂ）のインサート部分の金型を直接温める方法としては、金型のフィルム（Ｂ）が接する部分を高周波誘導加熱する方法や、金型に埋め込んだヒータで加熱する方法、金型表面に導電層を設け、この導電層に通電することにより加熱する方法などがある。
熱媒と冷媒を瞬時に切り替える方法としては、加圧した熱水と冷水、蒸気と冷水、加熱オイルと冷却オイルを切り替える方式などがあり、フィルム（Ｂ）のインサート部分の金型を直接温める方法としては、金型のフィルム（Ｂ）が接する部分を高周波誘導加熱する方法や、金型に埋め込んだヒータで加熱する方法、金型表面に導電層を設け、この導電層に通電することにより加熱する方法などがある。
上記２の方法としては、金型が開いている間に赤外線などの輻射熱や熱風でフィルム（Ｂ）を加熱する方法、加熱されたローラーなどでフィルム（Ｂ）を温める方法等がある。
なお、射出成形時のフィルム（Ｂ）の表面温度は、金型内に挿入した温度センサ等により確認することができる。
本発明では、以下のメカニズムに基づいて、フィルム（Ｂ）の表面温度を上記の所定温度範囲とする。
“Ｈｅａｔ Ｔｒａｎｓｆｅｒ”（Ｊ．ＨＴＳＪ，Ｖｏｌ．４７，Ｎｏ．２０１）の第４７頁〜第４９頁に記載されるように、２つの物体が接した場合の接触面温度は、各々の物体の温度、熱伝導率等のパラメーターから算出することができ、この文献に記載の式に基づいて、溶融樹脂と金型の接触面温度（溶融樹脂接触温度）ＴＢを、
ＴＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度（溶融樹脂温度）（℃）
ρＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の密度（ｋｇ／ｍ３）
ＣＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の比熱（Ｊ／ｋｇ・Ｋ）
λＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）
ＴＭ：金型の表面温度（℃）
ΡＭ：金型の密度（ｋｇ／ｍ３）
ＣＭ：金型の比熱（Ｊ／ｋｇ・Ｋ）
λＭ：金型の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）
として求める計算式は、下記式（Ｉ）の通りとなる。なお、ここで、フィルム（Ｂ）の厚さはごく薄いため、金型の表面温度＝フィルム（Ｂ）の表面温度とする。また、金型（通常ＳＵＳ等の金属製）のρＭＣＭλＭは１．０×１０７〜１．０×１０９程度であり、ポリカーボネート樹脂のρＡＣＡλＡは４．２４×１０６程度である。
ＴＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度（溶融樹脂温度）（℃）
ρＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の密度（ｋｇ／ｍ３）
ＣＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の比熱（Ｊ／ｋｇ・Ｋ）
λＡ：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）
ＴＭ：金型の表面温度（℃）
ΡＭ：金型の密度（ｋｇ／ｍ３）
ＣＭ：金型の比熱（Ｊ／ｋｇ・Ｋ）
λＭ：金型の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）
として求める計算式は、下記式（Ｉ）の通りとなる。なお、ここで、フィルム（Ｂ）の厚さはごく薄いため、金型の表面温度＝フィルム（Ｂ）の表面温度とする。また、金型（通常ＳＵＳ等の金属製）のρＭＣＭλＭは１．０×１０７〜１．０×１０９程度であり、ポリカーボネート樹脂のρＡＣＡλＡは４．２４×１０６程度である。
層間接着性の高いフィルム積層体を得るためのフィルム（Ｂ）の溶融樹脂接触温度ＴＢは１７０℃以上（例えば１７０〜２００℃）ということが実験的に求められている。上記式（Ｉ）に鋼材のρＭＣＭλＭ＝１．３６×１０８と、ポリカーボネート樹脂のρＡＣＡλＡ＝４．２４×１０６、ＴＡ＝２８０〜３００℃を代入して、式（Ｉ）で算出されるフィルム（Ｂ）に接触するときのポリカーボネート樹脂組成物の溶融樹脂の接触温度ＴＢを１７０℃以上とするための関係式を、フィルムが薄いため金型の物性値を用いて計算すると、ＴＡ＝３００℃、ＴＭ＝１３０℃でもＴＢ＝１３９℃となり、計算上到底１７０℃以上にはならない。またビスフェノールＡ型のポリカーボネートを射出成形した場合は、ＴＢ＝１５０℃以上で密着することが実験的に求められ、ＴＡ＝２８０℃、ＴＭ＝８０℃で密着するが、計算するとＴＢ＝９１℃となり、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートフィルムをインサートしたことにより、金型のみの場合に比べてＴＢは大幅に高い温度となり、フィルムの断熱性も考慮しなければならない。しかし、計算は複雑になるため、実験的に求めると（１２０−ａ／２）℃以上と求められる。
一方、フィルム（Ｂ）の表面温度は、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇ以下である必要があることから、フィルム（Ｂ）の表面温度は（１２０−ａ／２）℃以上、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇ以下となる。なお、後述のポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇはＤＳＣにより測定することができ、通常、このＴｇは１３０〜１５０℃程度である。
一方、フィルム（Ｂ）の表面温度は、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇ以下である必要があることから、フィルム（Ｂ）の表面温度は（１２０−ａ／２）℃以上、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇ以下となる。なお、後述のポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のＴｇはＤＳＣにより測定することができ、通常、このＴｇは１３０〜１５０℃程度である。
本発明において、その他の射出成形条件には特に制限はなく、ポリカーボネート樹脂組成物を用いる通常の射出成形条件を採用することができる。例えば、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出速度は通常１０〜１００ｍｍ／ｓｅｃ、型締め時の保圧力は通常１０〜１００ＭＰａ、保圧時間は通常５〜３０ｓｅｃ程度である。
フィルムの表面温度は金型温度により目標の温度に設定できるが、射出樹脂のＴｇに近い温度、あるいは溶融樹脂温度が低い場合にはＴｇを超えることもありうるため、射出保圧時のみ金型温度を加熱し、冷却時にＴｇより小さくする成形の工程に合わせて金型の加熱冷却を用いたり、射出の直前にフィルムのみ加熱する方法などを実施する方法が望ましい。
フィルムの表面温度は金型温度により目標の温度に設定できるが、射出樹脂のＴｇに近い温度、あるいは溶融樹脂温度が低い場合にはＴｇを超えることもありうるため、射出保圧時のみ金型温度を加熱し、冷却時にＴｇより小さくする成形の工程に合わせて金型の加熱冷却を用いたり、射出の直前にフィルムのみ加熱する方法などを実施する方法が望ましい。
［ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）］
本発明で用いるポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、以下に示すポリカーボネート樹脂（ｉ）（以下「ビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂」と称す場合がある。）１００質量部に対し、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）を３０〜２３０質量部含有するものである。
本発明で用いるポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、以下に示すポリカーボネート樹脂（ｉ）（以下「ビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂」と称す場合がある。）１００質量部に対し、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）を３０〜２３０質量部含有するものである。
＜ポリカーボネート樹脂（ｉ）＞
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）に含まれるポリカーボネート樹脂（ｉ）は、下記一般式（１）で表される構造単位（以下「構造単位（１）」と称す場合がある。）を有するポリカーボネート樹脂である。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）に含まれるポリカーボネート樹脂（ｉ）は、下記一般式（１）で表される構造単位（以下「構造単位（１）」と称す場合がある。）を有するポリカーボネート樹脂である。
（一般式（１）中、Ｒ１はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｘは、
のいずれかを示し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｚは、炭素原子（Ｃ）と結合して置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の脂環式炭化水素を形成する基を示す。）
上記一般式（１）において、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であるが、Ｒ２及びＲ３は特には水素原子であることが好ましい。
また、Ｘは、
である場合、Ｒ４及びＲ５の両方がメチル基であるイソプロピリデン基であることが好ましく、また、Ｘが、
の場合、Ｚは、上記一般式（１）中の２個のフェニル基と結合する炭素原子Ｃと結合して、炭素数６〜１２の二価の脂環式炭化水素基を形成するが、二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シキロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロドデシリデン基、アダマンチリデン基、シクロドデシリデン基等のシクロアルキリデン基が挙げられる。Ｚが置換基を有する場合、その置換基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシリデン基、シキロヘキシリデン基のメチル置換体（好ましくは３，３，５−トリメチル置換体）、シクロドデシリデン基が好ましい。
構造単位（１）としての好ましい具体例としては、以下のイ）〜ニ）が挙げられる。
イ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位。
ロ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがシクロドデシリデン基である構造単位。
ハ）２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３がメチル基、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位。
ニ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがシクロヘキシリデン基である構造単位。
これらの中で、構造単位（１）としてはより好ましくは上記イ）、ロ）またはハ）、さらに好ましくは上記イ）またはロ）、特には上記イ）が好ましい。
イ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位。
ロ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがシクロドデシリデン基である構造単位。
ハ）２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３がメチル基、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位。
ニ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンに由来する構造単位。即ち一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがシクロヘキシリデン基である構造単位。
これらの中で、構造単位（１）としてはより好ましくは上記イ）、ロ）またはハ）、さらに好ましくは上記イ）またはロ）、特には上記イ）が好ましい。
上記の構造単位（１）を有するポリカーボネート樹脂（ｉ）は、それぞれ、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを、原料ジヒドロキシ化合物として使用して製造することができる。
ポリカーボネート樹脂（ｉ）は、構造単位（１）以外の構造単位を有していてもよく、例えば、下記一般式（２）で表される構造単位（以下「構造単位（２）」と称す場合がある。）、あるいは後記するような他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有していてもよい。この場合、ポリカーボネート樹脂（ｉ）中の構造単位（１）以外の構造単位の共重合量は、通常６０モル％以下であり、５０モル％以下が好ましく、より好ましくは４０モル％以下、さらには３０モル％以下であることが好ましい。
（一般式（２）中のＸは、前記一般式（１）におけると同義である。）
上記構造単位（２）の好ましい具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、即ち、ビスフェノールＡ由来のカーボネート構造単位が挙げられる。
他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル等の芳香族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂（ｉ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１６，０００〜２８，０００であることが好ましい。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、機械的強度が大きいフィルム積層体が得られやすい。粘度平均分子量（Ｍｖ）が１６，０００を下回ると、耐面衝撃性が著しく低下しやすいためタッチパネル用カバーとしての用途に好ましくなく、２８，０００を超えると溶融粘度が増大し射出成形が困難となる傾向がある。ポリカーボネート樹脂（ｉ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）の下限は、より好ましくは１７，０００、さらに好ましくは１８，０００、特に好ましくは２０，０００であり、その上限はより好ましくは２７，０００である。
なお本明細書において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶媒としてジクロロメタンを使用し、ウベローデ粘度計を使用し、温度２０℃での極限粘度（［η］）（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式：η＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３の式から算出される値を意味する。
ポリカーボネート樹脂（ｉ）を製造する方法は、特に限定されるものではなく、公知の任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。これらの中でも、界面重合法、溶融エステル交換法が好ましい。
ポリカーボネート樹脂（ｉ）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
＜スチレン系樹脂（ii）＞
α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体（以下、これらを「α，β−不飽和ジカルボン酸成分」と称す場合がある。）を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）は、スチレン系単量体とα，β−不飽和ジカルボン酸成分を共重合したスチレン系樹脂である。共重合の形態は制限はなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、いかなるものであってもよい。
α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体（以下、これらを「α，β−不飽和ジカルボン酸成分」と称す場合がある。）を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）は、スチレン系単量体とα，β−不飽和ジカルボン酸成分を共重合したスチレン系樹脂である。共重合の形態は制限はなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、いかなるものであってもよい。
スチレン系単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ブチルスチレン、ｐ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等で例示されるアルキル置換スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレンが挙げられる。これらの中ではスチレンが最も好ましい。スチレン系単量体は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
スチレン系樹脂の共重合成分であるα，β−不飽和ジカルボン酸成分としては、（無水）マレイン酸及びこの炭素数１〜２０のアルキル又はグリコールのエステル、Ｎ−マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド等のマレイミド、クロロ（無水）マレイン酸等のマレイン酸ハライド並びに（無水）イタコン酸、（無水）シトラコン酸及びこれらの酸ハライド、アミド、イミド、炭素数１〜２０のアルキル又はグリコールのエステル等が例示される。ここで「（無水）」とは、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα，β−不飽和ジカルボン酸であることを示す。これらの中でも、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα，β−不飽和ジカルボン酸が好ましく、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物がより好ましい。これらのα，β−不飽和ジカルボン酸成分は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
スチレン系単量体とα，β−不飽和ジカルボン酸成分との組み合わせは、種々の組み合わせが可能であるが、スチレンと無水マレイン酸との組み合わせが好ましい。即ち、スチレン系樹脂（ii）としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体が最も好ましい。
スチレン系樹脂（ii）において使用されるα，β−不飽和ジカルボン酸成分の量、即ち、スチレン系樹脂（ii）中のα，β−不飽和ジカルボン酸成分に由来する構造単位の含有量は、スチレン系樹脂（ii）１００質量％中、１〜３５質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜３０質量％である。
スチレン系樹脂（ii）は、公知の塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法で製造されたものを用いることができる。これらの重合方法においては、必要な所定の成分を予め重合時に仕込む方法を用いてもよいし、後から所定成分を逐次添加をする方法を用いてもよい。また、重合反応後に、共重合体成分について、アミド化やイミド化等を行ったものを使用しても差し支えない。
スチレン系樹脂（ii）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００〜３５０，０００であることが好ましく、より好ましくは３５，０００〜３００，０００であり、４０，０００〜２７０，０００であることがさらに好ましい。
なお、ここで、スチレン系樹脂（ii）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の値である。
なお、ここで、スチレン系樹脂（ii）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の値である。
スチレン系樹脂（ii）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中のスチレン系樹脂（ii）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対し、３０〜２３０質量部である。このような範囲でスチレン系樹脂（ii）を含有するポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は複屈折が改善され、これを射出成形して得られるフィルム積層体は凸部（又は凹部）の段差部分においても複屈折が生じにくく、凸部又は凹部を有しながらも優れたタッチパネル等のディスプレイ用カバーとなる。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中のスチレン系樹脂（ii）の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対し、４０質量部以上であり、より好ましくは６０質量部以上、また、好ましくは２００質量部以下であって、より好ましくは１７０質量部以下、さらに好ましくは１５０質量部以下、特に好ましくは１１０質量部以下、最も好ましくは９０質量部以下である。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中のスチレン系樹脂（ii）の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対し、４０質量部以上であり、より好ましくは６０質量部以上、また、好ましくは２００質量部以下であって、より好ましくは１７０質量部以下、さらに好ましくは１５０質量部以下、特に好ましくは１１０質量部以下、最も好ましくは９０質量部以下である。
また、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中のα，β−不飽和ジカルボン酸成分の量が、１〜１５質量％であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中のα，β−不飽和ジカルボン酸成分の量をこのような範囲とすることで、ポリカーボネート樹脂（ｉ）及び必要に応じて配合される後述のポリカーボネート樹脂（iii）とスチレン系樹脂（ii）との相溶性がより良好となり、樹脂間の剥離や白濁、スジ状の外観不良を抑制することが出来る。この量は、上記した、α，β−不飽和ジカルボン酸成分を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）以外の他の樹脂を含有する場合においても同じである。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中のα，β−不飽和ジカルボン酸成分の量は、より好ましくは３質量％以上であり、４質量％以上であることがさらに好ましく、また、より好ましくは１２質量％以下であり、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）中のα，β−不飽和ジカルボン酸成分の量は、より好ましくは３質量％以上であり、４質量％以上であることがさらに好ましく、また、より好ましくは１２質量％以下であり、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
＜その他のポリカーボネート樹脂＞
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、落球衝撃等の耐衝撃性やヘイズ等の透明性の点から、上記ポリカーボネート樹脂（ｉ）以外のその他のポリカーボネート樹脂を含有することが好ましく、ポリカーボネート樹脂（ｉ）以外のその他のポリカーボネート樹脂としては、後述のフィルム（Ｂ）を構成するポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）に含まれるポリカーボネート樹脂（iii）の１種又は２種以上が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、落球衝撃等の耐衝撃性やヘイズ等の透明性の点から、上記ポリカーボネート樹脂（ｉ）以外のその他のポリカーボネート樹脂を含有することが好ましく、ポリカーボネート樹脂（ｉ）以外のその他のポリカーボネート樹脂としては、後述のフィルム（Ｂ）を構成するポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）に含まれるポリカーボネート樹脂（iii）の１種又は２種以上が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ)がポリカーボネート樹脂（iii）を含む場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対し、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましく、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは２５質量部以上である。このような含有割合とすることにより、高い表面硬度、耐擦傷性及び耐薬品性を維持しながら、落球衝撃等の優れた耐衝撃性、低いヘイズ等の優れた透明性と優れた耐熱性を達成することがより容易となる。
＜その他の樹脂＞
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂及びスチレン系樹脂（ii）以外のその他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、例えば、α，β−不飽和ジカルボン酸成分が共重合していないスチレン系樹脂が好ましく挙げられる。このようなスチレン系樹脂としては、ポリスチレン樹脂が好ましい。また、表面硬度の点から、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル系樹脂を含有してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）がこれらその他の樹脂を含有する場合の含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対し、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂及びスチレン系樹脂（ii）以外のその他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、例えば、α，β−不飽和ジカルボン酸成分が共重合していないスチレン系樹脂が好ましく挙げられる。このようなスチレン系樹脂としては、ポリスチレン樹脂が好ましい。また、表面硬度の点から、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル系樹脂を含有してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）がこれらその他の樹脂を含有する場合の含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対し、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。
＜その他の成分＞
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記以外のその他成分、例えば各種樹脂添加剤を含有していてもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記以外のその他成分、例えば各種樹脂添加剤を含有していてもよい。
樹脂添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、染顔料、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
・熱安定剤
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。
有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ−１０」、城北化学工業社製「ＪＰ−３５１」、「ＪＰ−３６０」、「ＪＰ−３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。
これらの熱安定剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）が熱安定剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）、スチレン系樹脂（ii）及び必要に応じて配合されるポリカーボネート樹脂（iii）等のその他の樹脂成分の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。熱安定剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、熱安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。
・酸化防止剤
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、ＢＡＳＦ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−５０」、「アデカスタブＡＯ−６０」等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）、スチレン系樹脂（ii）及び必要に応じて配合されるポリカーボネート樹脂（iii）等のその他の樹脂成分の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。酸化防止剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。
・離型剤
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸が挙げられる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数６〜３６の一価または二価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
なお、上記のエステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／またはアルコールを含有していてもよい。また、上記のエステルは、純物質であってもよいが、複数の化合物の混合物であってもよい。さらに、結合して一つのエステルを構成する脂肪族カルボン酸及びアルコールは、それぞれ、１種のみで用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素は部分酸化されていてもよい。
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。
また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは５，０００以下である。
なお、脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。
また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは５，０００以下である。
なお、脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。
これらの離型剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）が離型剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）、スチレン系樹脂（ii）及び必要に応じて配合されるポリカーボネート樹脂（iii）等のその他の樹脂成分の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常２質量部以下、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下である。離型剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、離型性の効果が十分でない場合があり、離型剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などが生じる可能性がある。
・紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の透明性や機械物性が良好なものになる。
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の透明性や機械物性が良好なものになる。
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられ、なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には、シプロ化成社製（商品名、以下同じ）「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−３２」、「ＬＡ−３８」、「ＬＡ−３６」、「ＬＡ−３４」、「ＬＡ−３１」、ＢＡＳＦ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（ｉ）、スチレン系樹脂（ii）及び必要に応じて配合されるポリカーボネート樹脂（iii）等のその他の樹脂成分１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、耐候性の改良効果が乏しく、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こしやすい。
＜ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の製造方法＞
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂（ｉ）及びスチレン系樹脂（ii）、並びに、必要に応じて配合されるポリカーボネート樹脂（iii）等のその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０〜３２０℃の範囲である。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂（ｉ）及びスチレン系樹脂（ii）、並びに、必要に応じて配合されるポリカーボネート樹脂（iii）等のその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０〜３２０℃の範囲である。
［ポリカーボネート樹脂層（Ａ）］
上記のポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形で形成されるポリカーボネート樹脂層（Ａ）の厚さは、１〜１０ｍｍ、特に２〜５ｍｍであることが好ましい。
ポリカーボネート樹脂層（Ａ）の厚さが上記下限以上であると、十分な機械的強度を得ることができ、また、低複屈折化の観点から好ましい。ポリカーボネート樹脂層（Ａ）の厚さが上記上限以下であると、軽量化、コストの観点から好ましい。
上記のポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形で形成されるポリカーボネート樹脂層（Ａ）の厚さは、１〜１０ｍｍ、特に２〜５ｍｍであることが好ましい。
ポリカーボネート樹脂層（Ａ）の厚さが上記下限以上であると、十分な機械的強度を得ることができ、また、低複屈折化の観点から好ましい。ポリカーボネート樹脂層（Ａ）の厚さが上記上限以下であると、軽量化、コストの観点から好ましい。
［ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）］
本発明で用いるフィルム（Ｂ）を構成するポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）は、下記一般式（２）で表される構造単位（構造単位（２））を有するポリカーボネート樹脂（iii）を樹脂成分中に９０質量％以上含有するものである。
本発明で用いるフィルム（Ｂ）を構成するポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）は、下記一般式（２）で表される構造単位（構造単位（２））を有するポリカーボネート樹脂（iii）を樹脂成分中に９０質量％以上含有するものである。
構造単位（２）を有するポリカーボネート樹脂（iii）の好ましい具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡ由来の構造単位を有するビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂（iii）は、構造単位（２）以外の構造単位を有することもでき、例えば、他のジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位を有していてもよい。この場合、ポリカーボネート樹脂（iii）中の構造単位（２）以外の構造単位の共重合量は、５０モル％未満が好ましく、より好ましくは４０モル％以下、さらには３０モル％以下、特には２０モル％以下であり、１０モル％以下、なかでも５モル％以下が最も好ましい。
他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位としては、前記構造単位（１）以外の、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−５−トリメチルシクロヘキサン等の芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を挙げられる。
ポリカーボネート樹脂（iii）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１２，０００〜３０,０００であることが好ましく、１４，０００〜２９,０００がより好ましく、１５，０００〜２８,０００がさらに好ましい。粘度平均分子量（Ｍｖ）がこの範囲であると、成形性が良く、且つ落球衝撃等の耐衝撃性に優れたフィルムが得られやすく、１２，０００を下回ると、耐衝撃性が低下し使用が困難となりやすく、３０,０００を超えると溶融粘度が増大し、フィルム成形が困難となりやすい。
なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）の定義は、前述の通りである。
なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）の定義は、前述の通りである。
ポリカーボネート樹脂（iii）を製造する方法は、特に限定されるものではなく、公知の任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。これらの中でも、界面重合法、溶融エステル交換法が好ましい。
ポリカーボネート樹脂（iii）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）は、その樹脂成分中にポリカーボネート樹脂（iii）を９０質量％以上含有するものであり、この割合は好ましくは９５質量％以上であり、特に樹脂成分全てがポリカーボネート樹脂（iii）であることが、得られるフィルム（Ｂ）の透明性、耐衝撃性の観点から好ましい。
なお、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）は、前述のポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）が含有していてもよい各種の樹脂添加剤として例示したものを、前述の好適含有量の範囲で含有していてもよい。
また、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）は、前述のポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）と同様の方法で製造することができる。
また、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）は、前述のポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）と同様の方法で製造することができる。
［フィルム（Ｂ）］
フィルム（Ｂ）は、上記のポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）を用いて、常法、例えばＴダイ成形等により製造される。
フィルム（Ｂ）は、上記のポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）を用いて、常法、例えばＴダイ成形等により製造される。
フィルム（Ｂ）の厚みには特に制限はないが、薄膜性と取り扱い性及び強度等の兼ね合いから、５０〜１０００μｍであることが好ましく、７５〜５００μｍであることがより好ましい。
なお、フィルム（Ｂ）の射出成形面（ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）が射出される面）の反対側の面には、必要に応じてハードコート層や加飾層が形成されていてもよく、加飾印刷等が施されていてもよい。
ハードコート層を形成するためのハードコート剤としては、公知の材料を適宜使用することができ、例えば、シリコーン系、アクリル系、シラザン系、ウレタン系などの種々のハードコート剤を使用することができる。接着性や耐候性を向上させるために、ハードコート剤を塗布する前にプライマー層を設ける２コートタイプのハードコート剤であってもよい。ハードコート剤のコーティング方法としては、特に制限はないが、スプレーコート、ディップコート、フローコート、スピンコート、バーコート、カーテンコート、ダイコート、グラビアコート、ロールコート、ブレードコート及びエアーナイフコート等のいずれの塗工方法によって塗布することもできる。
ハードコート層の厚みは、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。
［用途］
本発明により製造されるフィルム積層体は、特にタッチパネル用カバーとして有用であり、例えば、スマートホン等のタブレット型の各種携帯端末、タブレット型パーソナルコンピュータ、カーナビゲーションやカーオーディオ等のタッチパネル用カバーなど、ディスプレイの樹脂カバーとして有用である。
本発明により製造されるフィルム積層体は、特にタッチパネル用カバーとして有用であり、例えば、スマートホン等のタブレット型の各種携帯端末、タブレット型パーソナルコンピュータ、カーナビゲーションやカーオーディオ等のタッチパネル用カバーなど、ディスプレイの樹脂カバーとして有用である。
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
以下の実施例及び比較例に使用した各原料成分は、以下のとおりである。
以下の実施例及び比較例に使用した各原料成分は、以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）：下記製造例１で製造した２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを原料とするビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２６，０００
スチレン系樹脂（ii−１）：スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社製、商品名：ＸＩＲＡＮ １５１７０）
質量平均分子量（Ｍｗ）：１７０，０００
無水マレイン酸単位含有量：１５質量％
ポリカーボネート樹脂（iii−１）：ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ユーピロン（登録商標）Ｓ−３０００）
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２１，０００
Ｔｇ＝１４５℃
熱安定剤：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ２１１２）
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２６，０００
スチレン系樹脂（ii−１）：スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社製、商品名：ＸＩＲＡＮ １５１７０）
質量平均分子量（Ｍｗ）：１７０，０００
無水マレイン酸単位含有量：１５質量％
ポリカーボネート樹脂（iii−１）：ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ユーピロン（登録商標）Ｓ−３０００）
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２１，０００
Ｔｇ＝１４５℃
熱安定剤：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ２１１２）
＜製造例１：ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）の製造＞
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ＢＰＣ」と記す。）２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機及び溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０−６モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ＢＰＣ」と記す。）２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機及び溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０−６モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の攪拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、攪拌動力は１．００ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断して、粘度平均分子量（Ｍｖ）２６，０００のビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）のペレットを得た。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断して、粘度平均分子量（Ｍｖ）２６，０００のビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）のペレットを得た。
＜製造例２：ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の製造＞
ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）、スチレン系樹脂（ii−１）、ポリカーボネート樹脂（iii−１）、及び熱安定剤を、以下の割合で配合し、タンブラーミキサーにて均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒにて押出機上流部のバレルより押出機にフィードし、溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）のペレットを得た。
ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）：１００質量部
スチレン系樹脂（ii−１）：１００質量部
ポリカーボネート樹脂（iii−１）：８６質量部
熱安定剤：０．０３質量部
ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）、スチレン系樹脂（ii−１）、ポリカーボネート樹脂（iii−１）、及び熱安定剤を、以下の割合で配合し、タンブラーミキサーにて均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒにて押出機上流部のバレルより押出機にフィードし、溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）のペレットを得た。
ポリカーボネート樹脂（ｉ−１）：１００質量部
スチレン系樹脂（ii−１）：１００質量部
ポリカーボネート樹脂（iii−１）：８６質量部
熱安定剤：０．０３質量部
＜製造例３：ポリカーボネート樹脂（iii−１）の成形＞
ポリカーボネート樹脂（iii−１）を用いて、Ｔダイ成形法により、厚さ２００μｍのフィルム（Ｂ）を成形した。
ポリカーボネート樹脂（iii−１）を用いて、Ｔダイ成形法により、厚さ２００μｍのフィルム（Ｂ）を成形した。
［実施例１］
図１に示すように、金型にフィルム（Ｂ）をセットし、この状態でポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）を射出成形することで、厚み３ｍｍのポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）よりなるポリカーボネート樹脂層（Ａ）をフィルム（Ｂ）に積層一体成形して、ポリカーボネート樹脂層（Ａ）とポリカーボネート樹脂層（Ｂ）のフィルム積層体を製造した。
このとき、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の溶融樹脂温度（シリンダー温度）は２８０℃とし、金型温度を１３０℃としたところ、金型内のフィルム（Ｂ）の表面温度は１２０℃であった。なお、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出速度は１５ｍｍ／ｓｅｃ、保圧力は２５ＭＰａ、保圧時間は２０ｓｅｃとした。
図１に示すように、金型にフィルム（Ｂ）をセットし、この状態でポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）を射出成形することで、厚み３ｍｍのポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）よりなるポリカーボネート樹脂層（Ａ）をフィルム（Ｂ）に積層一体成形して、ポリカーボネート樹脂層（Ａ）とポリカーボネート樹脂層（Ｂ）のフィルム積層体を製造した。
このとき、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の溶融樹脂温度（シリンダー温度）は２８０℃とし、金型温度を１３０℃としたところ、金型内のフィルム（Ｂ）の表面温度は１２０℃であった。なお、ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出速度は１５ｍｍ／ｓｅｃ、保圧力は２５ＭＰａ、保圧時間は２０ｓｅｃとした。
得られたフィルム積層体を幅１５ｍｍに積層したフィルムが貫通するように、カッターナイフで切り込みを入れ、あらかじめフィルム端部が離型されるようにしたフィルム端部を引っ張試験用のつかみ治具でつかみ、プッシュプルゲージを用いてつかみ治具を引っ張ることによりポリカーボネート樹脂層（Ｂ）とポリカーボネート樹脂層（Ａ）との間で９０°剥離試験を行い、剥離強度を調べた。この剥離強度は５Ｎ／１５ｍｍ以上、特に１０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
［実施例２、比較例１〜４］
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の溶融樹脂温度（シリンダー温度）と、金型温度を表１に示す温度としたこと以外は、実施例１と同様にインサート成形を行い、得られたフィルム積層体について同様に剥離試験を行って結果を表１に示した。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の溶融樹脂温度（シリンダー温度）と、金型温度を表１に示す温度としたこと以外は、実施例１と同様にインサート成形を行い、得られたフィルム積層体について同様に剥離試験を行って結果を表１に示した。
表１より、本発明による射出成形温度条件でインサート成形を行った実施例１，２では、層間接着性に優れたフィルム積層体を製造することができることが分かる。
１Ａ，１Ｂ 金型
２ フィルム（Ｂ）
２Ａ ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）
３ 溶融樹脂
３Ａ ポリカーボネート樹脂層（Ａ）
１０ フィルム積層体
２ フィルム（Ｂ）
２Ａ ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）
３ 溶融樹脂
３Ａ ポリカーボネート樹脂層（Ａ）
１０ フィルム積層体
Claims (6)
- 溶融した下記ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）を、下記ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）からなるフィルム（以下、「フィルム（Ｂ）」と称す。）が装填された金型内の該フィルム（Ｂ）表面に射出成形することにより、該ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）よりなる層とポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）よりなる層とが積層されたフィルム積層体を製造する方法において、
該ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）の射出成形温度を（２８０＋ａ）℃（但し、ａは０〜２０の数）とし、かつ、該フィルム（Ｂ）の表面温度を（１２０−ａ／２）℃以上で、該ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の所定温度として射出成形することを特徴とするフィルム積層体の製造方法。
ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）：下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｉ）１００質量部に対して、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂（ii）３０〜２３０質量部を含有するポリカーボネート系樹脂組成物
ポリカーボネート樹脂組成物（Ｂ）：下記一般式（２）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（iii）を樹脂成分中に９０質量％以上含有するポリカーボネート樹脂組成物
- 前記フィルム（Ｂ）を、前記金型面に接するように装填することを特徴とする請求項１に記載のフィルム積層体の製造方法。
- 射出成形中の射出保圧時に前記金型を加熱することにより、該金型からの加熱で前記フィルム（Ｂ）の表面温度を前記所定範囲に調節することを特徴とする請求項１又は２に記載のフィルム積層体の製造方法。
- 加熱手段で前記金型を介さずに直接前記フィルム（Ｂ）を加熱することにより、前記フィルム（Ｂ）の表面温度を前記所定範囲に調節することを特徴とする請求項１又は２に記載のフィルム積層体の製造方法。
- 射出成形中の射出保圧時に前記金型を加熱することにより、該金型からの加熱で前記フィルム（Ｂ）を加熱すると共に、加熱手段により前記金型を介さずに直接前記フィルム（Ｂ）を加熱することにより、前記フィルム（Ｂ）の表面温度を前記所定範囲に調節することを特徴とする請求項１又は２に記載のフィルム積層体の製造方法。
- 請求項１ないし５のいずれかに記載のフィルム積層体の製造方法によりフィルム積層体を製造する工程を有するディスプレイ用カバーの製造方法。
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