JP6862183B2 - ハードコート積層フィルム - Google Patents

Description

本発明は、ハードコート積層フィルムに関する。更に詳しくは、耐擦傷性に優れたハードコート積層フィルムに関する。

近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイ等の画像表示装置上に設置され、表示を見ながら指やペン等でタッチすることにより入力を行うことのできるタッチパネルが普及している。

従来、タッチパネルのディスプレイ面板には、耐熱性、寸法安定性、高透明性、高表面硬度、及び高剛性などの要求特性に合致することから、ガラスを基材とする物品が使用されてきた。一方、ガラスには、耐衝撃性が低く割れ易い；加工性が低い；ハンドリングが難しい；比重が高く重い；ディスプレイの曲面化やフレキシブル化の要求に応えることが難しい；などの問題がある。そこでガラスに替わる材料が盛んに研究されており、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、及びノルボルネン系重合体などの透明樹脂フィルム基材の表面に耐擦傷性に優れるハードコートを形成したハードコート積層フィルムが多数提案されている（例えば、特許文献１）。しかし、その耐擦傷性はまだ不十分であり、スチールウールなどで繰返し擦られたとしても傷の付かないハードコート積層フィルムが求められている。

特開２０１３−２０８８９６号公報 特開２０１２−０６２３８５号公報 特表２００７−５３６４０９号公報

本発明の課題は、耐擦傷性に優れたハードコート積層フィルムを提供することにある。本発明の更なる課題は、耐擦傷性、表面外観、透明性、色調、表面硬度、及び耐曲げ性に優れたハードコート積層フィルムを提供することにある。

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の構成のハードコート積層フィルムにより、上記課題を達成できることを見出した。

すなわち、本発明は、表面側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
上記第１ハードコートは、
（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート １００質量部；
及び、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤 ０．０１〜７質量部；
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり；
厚みが５〜６０μｍである；
ハードコート積層フィルムである。

第２の発明は、上記成分（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレートが、トリペンタエリスリトールアクリレートと；ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上；との混合物である、第１の発明に記載のハードコート積層フィルムである。

第３の発明は、表面側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、上記第１ハードコートは、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを含む多官能（メタ）アクリレート；及び、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤；を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり；
下記特性（イ）を満たすハードコート積層フィルムである。
（イ）ハードコート積層フィルムを、上記第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、上記第１ハードコートの表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められない。

第４の発明は、上記透明樹脂フィルムが、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムである、第１〜３の発明の何れか１に記載のハードコート積層フィルムである。

第５の発明は、第１〜４の発明の何れか１に記載のハードコート積層フィルムの画像表示装置部材としての使用である。

第６の発明は、第１〜４の発明の何れか１に記載のハードコート積層フィルムを含む画像表示装置である。

本発明のハードコート積層フィルムは、耐擦傷性に優れる。本発明の好ましいハードコート積層フィルムは、耐擦傷性、表面外観、透明性、色調、表面硬度、及び耐曲げ性に優れる。そのため液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置の部材（タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。）、特にタッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として好適に用いることができる。

本明細書において「フィルム」の用語は、シートをも含む用語として使用する。「樹脂」の用語は、２以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を１層以上介在させて積層することの両方を含む。本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。更に数値範囲に係る「〜」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０〜９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。

本発明のハードコート積層フィルムは、表面側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有する。

第１ハードコート：
上記第１ハードコートは、通常、本発明のハードコート積層フィルムの表面を形成する。上記第１ハードコートは、本発明のハードコート積層フィルムがタッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として用いられる場合には、タッチ面を形成する。上記第１ハードコートは、良好な耐擦傷性を発現し、スチールウールなどで繰返し擦られたとしても傷が付かないようにする働きをする。

上記第１ハードコートは、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを含む多官能（メタ）アクリレート；及び（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤；を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる。上記第１ハードコートは、好ましくは、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート；及び（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤；を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる。上記第１ハードコートは、より好ましくは（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート １００質量部；及び（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤 ０．０１〜７質量部；を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる。

無機粒子（例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、及び酸化セリウム等の金属酸化物粒子；弗化マグネシウム、及び弗化ナトリウム等の金属弗化物粒子；金属硫化物粒子；金属窒化物粒子；及び金属粒子；など。）は、ハードコートの硬度を高めるのに効果が大きい。一方、上記成分（Ａ）などの樹脂成分との相互作用は弱く、耐擦傷性を不十分なものにする原因となっていた。そこで本発明においては、第１ハードコートには無機粒子を含まないようにしたものである。

ここで無機粒子を「含まない」とは、有意な量の無機粒子を含んではいないという意味である。ハードコート形成用塗料の分野において、無機粒子の有意な量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部程度以上である。従って、無機粒子を「含まない」とは、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、無機粒子の量が通常１質量部未満、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下と言い換えることもできる。

（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを含む多官能（メタ）アクリレート：
上記成分（Ａ）は、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートであって、トリペンタエリスリトールアクリレートを含むものである。上記成分（Ａ）は、好ましくは１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートであって、トリペンタエリスリトールアクリレートを通常２０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上含むものである。上記成分（Ａ）は、トリペンタエリスリトールアクリレートを通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下含むものであってよい。ここで上記成分（Ａ）中の各成分の総和は１００質量％である。なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。上記成分（Ａ）は、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。

上記成分（Ａ）は、より好ましくはトリペンタエリスリトールアクリレートと；ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上；との混合物である。ここで上記混合物中のトリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は、各成分の総和を１００質量％として、通常２０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０〜８０質量％である。

上記トリペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが３つ連結した構造を有する化合物であって、８個又は７個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する。下記式（１）にその構造を示す。ここでｎ＝２、ＲはＨ又はＣＯＣＨ＝ＣＨ_２である。上記ＲについてのＨとＣＯＣＨ＝ＣＨ_２とのモル比は、特に制限されないが、これを含む塗料の粘度を適正化する観点から、通常４０：６０〜８０：２０、より典型的には５０：５０〜７０：３０であってよい。

上記ジペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが２つ連結した構造を有する化合物（上記式（１）において、ｎ＝１の化合物）であって、６個又は５個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する。

上記モノペンタエリスリトールアクリレートは、上記式（１）において、ｎ＝０の化合物であって、４個又は３個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する。

上記ポリペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが４つ以上連結した構造を有する化合物であって、連結数をＮ（＝ｎ＋１）とすると、（２Ｎ＋２）個又は（２Ｎ＋１）個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する。理論的には、連結数Ｎの上限は特にないが、これを含む塗料の粘度の適正化及び実際の合成可能性の観点から、通常６以下であってよい。

上記成分（トリペンタエリスリトールアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレート）以外に、上記成分（Ａ）に含み得るその他の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマー；及びこれらの１種以上を構成モノマーとする重合体（オリゴマーやプレポリマー）をあげることができる。上記その他の多官能（メタ）アクリレートとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤：
上記成分（Ｂ）は、分子内に（メタ）アクリロイル基とフルオロポリエーテル基とを含有する化合物を含む撥水剤である。上記成分（Ｂ）は、分子内にフルオロポリエーテル基を含有する点で、上記成分（Ａ）とは明確に区別される。本明細書において、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を含有し、かつフルオロポリエーテル基を含有する化合物は、上記成分（Ｂ）である。

上記成分（Ｂ）は、耐擦傷性、指すべり性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を高める働きをする。上記成分（Ｂ）は、分子内に（メタ）アクリロイル基を有するため、上記成分（Ａ）と化学結合ないしは強く相互作用し、ブリードアウトするなどのトラブルが抑止されている。上記成分（Ｂ）としては、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との化学結合ないしは相互作用を適宜調節し、透明性を高く保ちつつ良好な撥水性を発現させる観点から、アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤とメタアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤との混和物が好ましい。

上記成分（Ｂ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、通常７質量部以下、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下であってよい。一方、上記成分（Ｂ）の使用効果を得るという観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であってよい。

上記第１ハードコート形成用塗料には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。

上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。

上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。上記光重合開始剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記光重合開始剤として、アセトフェノン系光重合開始剤を２種以上、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと２−ヒロドキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル）フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オンとを併用することは好ましい。ハードコートの着色を抑制しつつ、十分に硬化させることができる。

上記第１ハードコート形成用塗料には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、有機微粒子、及び有機着色剤などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。

上記第１ハードコート形成用塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は上記成分（Ａ）、上記成分（Ｂ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記第１ハードコート形成用塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。

上記第１ハードコート形成用塗料を用いて上記第１ハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。

上記第１ハードコートの厚みは、耐擦傷性、特に上記特性（イ）を満足させる観点から、通常５μｍ以上、好ましくは７μｍ以上、より好ましく８μｍ以上、更に好ましくは９μｍ以上である。一方、本発明のハードコート積層フィルムの耐曲げ性を良好に保ち、フィルムロールとして容易に取り扱えるようにする観点から、通常６０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下であってよい。

第２ハードコート：
本発明のハードコート積層フィルムは、好ましくは、表面側から順に第１ハードコート、透明樹脂フィルムの層、及び第２ハードコートを有する。上記第２ハードコートを形成することにより、ハードコート積層フィルムを一方へカールさせようとする力（以下、カール力と略すことがある。）と他方へカールさせようとする力とが両方働くことになる。そしてこの２つのカール力が相殺されてゼロになるようにすることにより、カールの発生を抑制することができる。

また近年、画像表示装置の軽量化を目的に、ディスプレイ面板の裏側にタッチ・センサが直接形成された２層構造のタッチパネル（所謂ワン・ガラス・ソリューション）が提案されている。また更なる軽量化のため、所謂ワン・ガラス・ソリューションを代替するワン・プラスチック・ソリューションも提案されている。本発明のハードコート積層フィルムを、所謂ワン・ガラス・ソリューションを代替するワン・プラスチック・ソリューションに用いる場合には、上記第２ハードコートを形成することにより、印刷面として好適な特性を付与することが容易になる。

上記第２ハードコートは、特に制限されず、任意の塗料を用い、任意の方法で形成することができる。

上記第２ハードコートは、好ましくは、耐カール性の観点から、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを含む多官能（メタ）アクリレート １００質量部；及び（Ｃ）レベリング剤 ０．０１〜１０質量部を含む塗料からなる。より好ましくは、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート １００質量部；及び（Ｃ）レベリング剤 ０．０１〜１０質量部を含む塗料からなる。

上記成分（Ａ）については、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記成分（Ａ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。上記成分（Ａ）としては、耐カール性の観点から、上記第１ハードコート形成用塗料で用いるものと同じものが更に好ましい。

（Ｃ）レベリング剤：
上記第２ハードコート形成用塗料には、上記第２ハードコートの表面を平滑なものにする観点から、レベリング剤を含ませることが好ましい。

上記レベリング剤としては、例えば、アクリル系レベリング剤、シリコン系レベリング剤、弗素系レベリング剤、シリコン・アクリル共重合体系レベリング剤、弗素変性アクリル系レベリング剤、弗素変性シリコン系レベリング剤、及びこれらに官能基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基など。）を導入したレベリング剤などをあげることができる。これらの中で、上記成分（Ｃ）としては、印刷適性の観点から、アクリル系レベリング剤、及びシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤が好ましい。上記成分（Ｃ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記第２ハードコートの表面を平滑なものにする観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上であってよい。一方、上記成分（Ｃ）がブリードアウトするなどトラブルを防止する観点から、通常１０質量部以下、好ましくは７質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下であってよい。

上記第２ハードコート形成用塗料には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。

上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物については、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記光重合開始剤については、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記光重合開始剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記第２ハードコート形成用塗料には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、無機微粒子、及び有機微粒子などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。

上記第２ハードコート形成用塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は上記成分（Ａ）、上記成分（Ｃ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。これらの中で、１−メトキシ−２−プロパノールが好ましい。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記第２ハードコート形成用塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。

上記第２ハードコート形成用塗料を用いて上記第２ハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。

上記第２ハードコートの厚みは、特に制限されないが、耐曲げ性の観点から、通常６０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下であってよい。一方、カール力を抑制する観点から、通常５μｍ以上、好ましくは７μｍ以上、より好ましく８μｍ以上、更に好ましくは９μｍ以上であってよい。また上記第２ハードコートの厚みは、耐カール性の観点から、上記第１ハードコートと同一の厚みであってよい。

ここで「同一の厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で完全に同一の厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同一の厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同一の厚みであれば、耐カール性を良好にすることができるからである。ハードコートの厚み（硬化後）は、通常−０．５〜＋０．５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、厚み１０μｍと同１１μｍとは同一と解釈されるべきである。

透明樹脂フィルム：
上記透明樹脂フィルムは、上記第１ハードコートを、又は、上記第１ハードコート及び上記第２ハードコートを、その上に形成するための透明フィルム基材となる層である。上記透明樹脂フィルムとしては、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意の透明樹脂フィルムを用いることができる。上記透明樹脂フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリプロピレン、及び４−メチル−ペンテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；及びポリイミド系樹脂；などのフィルムをあげることができる。これらのフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。

上記透明樹脂フィルムの厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。本発明のハードコート積層フィルムの取扱性の観点からは、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。本発明のハードコート積層フィルムを高い剛性を必要としない用途に用いる場合には、経済性の観点から、通常２５０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であってよい。本発明のハードコート積層フィルムをタッチパネルのディスプレイ面板として用いる場合には、剛性を保持する観点から、通常１００μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上であってよい。また装置の薄型化の要求に応える観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは１２００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下であってよい。

上記透明樹脂フィルムは、好ましくは、アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムである。上記アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として（通常５０モル％以上、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上）含む共重合体、及びこれらの変性体などをあげることができる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。また（共）重合体とは、重合体又は共重合体の意味である。

上記（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、及び（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体などをあげることができる。

上記（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として含む共重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合、及びＮ−置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合などをあげることができる。

上記変性体としては、例えば、分子内環化反応によりラクトン環構造が導入された重合体；分子内環化反応によりグルタル酸無水物が導入された重合体；及び、イミド化剤（例えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアンモニアなどをあげることができる。）と反応させることによりイミド構造が導入された重合体（以下、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂という。）；などをあげることができる。

上記アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物のフィルムをあげることができる。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。

上記透明樹脂フィルムは、より好ましくは、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体のフィルムである。表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外観、剛性、及び耐湿性に優れたハードコート積層フィルムとなり、タッチパネルのディスプレイ面板として好適に用いることができる。上記ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体中の（メタ）アクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量は、全重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、通常５０〜９５モル％、好ましくは６５〜９０モル％、より好ましくは７０〜８５モル％であってよい。ここで「重合性モノマー」とは、（メタ）アクリル酸メチル、ビニルシクロヘキサン、及びこれらと共重合可能なモノマーを意味する。該共重合可能なモノマーは、通常、炭素・炭素二重結合を有する化合物であり、典型的にはエチレン性二重結合を有する化合物である。

上記透明樹脂フィルムは、より好ましくは、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のフィルムである。表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び耐熱寸法安定性に優れたハードコート積層フィルムとなり、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。

上記アクリル系樹脂の黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。黄色度指数が３以下のアクリル系樹脂を用いることにより、画像表示装置の部材として好適に用いることのできるハードコート積層フィルムを得ることができる。黄色度指数は低いほど好ましい。

上記アクリル系樹脂のメルトマスフローレート（ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃、９８．０７Ｎの条件で測定。）は、押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。

また上記アクリル系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、アクリル系樹脂を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。

上記透明樹脂フィルムは、好ましくは、第一アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムである。なお本明細書においては、上記α１層側にタッチ面が形成されるものとして本発明を説明する。

アクリル系樹脂は表面硬度には優れているが、切削加工性が不十分になり易いのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は切削加工性には優れているが、表面硬度が不十分になり易い。そのため上記の層構成の透明多層フィルムを用いることにより、両者の弱点を補い合い、表面硬度、及び切削加工性の何れにも優れたハードコート積層フィルムを容易に得ることができるようになる。

上記α１層の層厚みは、特に制限されないが、本発明のハードコート積層フィルムの表面硬度の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上、更に好ましくは８０μｍ以上であってよい。

上記α２層の層厚みは、特に制限されないが、本発明のハードコート積層フィルムの耐カール性の観点から、上記α１層と同じ層厚みであることが好ましい。

なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常−５〜＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。

上記β層の層厚みは、特に制限されないが、本発明のハードコート積層フィルムの耐切削性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上であってよい。

上記α１層及び上記α２層に用いるアクリル系樹脂については、上述した。

なお上記α１層に用いるアクリル系樹脂と、上記α２層に用いるアクリル系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えば種類、メルトマスフローレート、及びガラス転移温度などの異なるアクリル系樹脂を用いても良いが、本発明のハードコート積層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。

上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体；などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、コアシェルゴムを０〜３０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜７０質量部）、好ましくは０〜１０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜９０質量部）の量で用いることにより、耐切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。

上記透明樹脂フィルムの製造方法は特に制限されない。上記透明樹脂フィルムが第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムである場合の好ましい製造方法としては、特開２０１５−０８３３７０号公報に記載された方法をあげることができる。また上記第１ハードコートや上記第２ハードコートを形成するに際し、上記透明樹脂フィルムのハードコート形成面又は両面に、ハードコートとの接着強度を高めるため、事前にコロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理を施してもよい。

図１は本発明のハードコート積層フィルムの一例を示す断面の概念図である。タッチ面側から順に、第１ハードコート１、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）２、芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）３、第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）４、及び第２ハードコート５を有している。

本発明のハードコート積層フィルムは、所望により、上記第１ハードコート、上記第２ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層以外の任意の層を有していてもよい。上記任意の層としては、例えば、第３のハードコート、アンカーコート層、粘着剤層、透明導電層、高屈折率層、低屈折率層、及び反射防止機能層などをあげることができる。

本発明のハードコート積層フィルムは、上記第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、摩擦端子の移動速度３００ｍｍ／分、移動距離３０ｍｍの条件で、上記第１ハードコートの表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められないものであることが好ましい。往復１００００回擦った後、傷が認められないものであることがより好ましい。往復１１０００回擦った後、傷が認められないものであることが更に好ましい。往復１２０００回擦った後、傷が認められないものであることが一層好ましい。往復１３０００回擦った後、傷が認められないものであることが最も好ましい。より多い回数擦った後、傷が認められないものであることが好ましい。このような耐擦傷性を有することにより、本発明のハードコート積層フィルムは、画像表示装置部材として好適に用いることができる。

本発明のハードコート積層フィルムは、全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）が好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９０％以上である。全光線透過率が８５％以上であることにより、本発明のハードコート積層フィルムは、画像表示装置部材として好適に用いることができる。全光線透過率は高いほど好ましい。

本発明のハードコート積層フィルムは、最小曲げ半径が好ましくは７０ｍｍ以下、より好ましくは６０ｍｍ以下、更に好ましくは５０ｍｍ以下である。最小曲げ半径が好ましくは７０ｍｍ以下であることにより、本発明のハードコート積層フィルムは、フィルムロールとして容易に扱うことができるようになり、製造効率などの点で有利になる。最小曲げ半径は小さいほど好ましい。ここで最小曲げ半径は、下記実施例の試験（ホ）に従い測定した値である。なお最小曲げ半径は、ハードコート積層フィルムを折り曲げたとき、曲げ部の表面にクラックが発生する直前の曲げ半径であり、曲げの限界を示す指標である。曲げ半径は、曲率半径と同様に定義される。

曲率半径は、以下のように定義される。曲線のＭ点からＮ点までの長さをΔＳ；Ｍ点における接線の傾きと、Ｎ点における接線の傾きとの差をΔα；Ｍ点における接線と垂直であり、かつＭ点で交わる直線と、Ｎ点における接線と垂直であり、かつＮ点で交わる直線との交点をＯ；としたとき、ΔＳが十分に小さいときは、Ｍ点からＮ点までの曲線は円弧に近似することができる（図２）。このときの半径が曲率半径と定義される。また曲率半径をＲとすると、∠ＭＯＮ＝Δαであり、ΔＳが十分に小さいときは、Δαも十分に小さいから、ΔＳ＝ＲΔαが成り立ち、Ｒ＝ΔＳ／Δαである。

本発明のハードコート積層フィルムは、上記第１ハードコート表面の水接触角が好ましくは９５度以上、より好ましくは１００度以上、更に好ましくは１０５度以上である。本発明のハードコート積層フィルムをタッチパネルのディスプレイ面板として用いる場合、上記第１ハードコートはタッチ面を形成することになる。上記第１ハードコート表面の水接触角が９５度以上であることにより、タッチ面上において、指やペンを思い通りに滑らし、タッチパネルを操作することができるようになる。指やペンを思い通りに滑らせるという観点からは、水接触角は高い方が好ましく、水接触角の上限は特にないが、通常は１２０度程度で十分である。ここで水接触角は、下記実施例の試験（へ）に従い測定した値である。

本発明のハードコート積層フィルムは、上記第１ハードコート表面の綿拭後の水接触角が好ましくは往復２万回綿拭後、より好ましくは往復２万５千回綿拭後において、好ましくは９５度以上、より好ましくは１００度以上、更に好ましくは１０５度以上である。往復２万回綿拭後の水接触角が９５度以上であることにより、ハンカチなどで繰返し拭かれたとしても指すべり性などの表面特性を維持することができる。水接触角９５度以上を維持できる綿拭回数は多いほど好ましい。ここで綿拭後の水接触角は、下記実施例の試験（ト）に従い測定した値である。

本発明のハードコート積層フィルムの黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。黄色度指数は低いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

測定方法
（イ）耐擦傷性１（耐スチールウール性）：
ハードコート積層フィルムを、第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の学振形試験機（摩擦試験機２形）に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、摩擦端子の移動速度３００ｍｍ／分、移動距離３０ｍｍの条件で、試験片の表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察した。傷が認められない場合には、更に往復１０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
Ａ：往復１３０００回後でも傷は認められない。
Ｂ：往復１２０００回後では傷は認められないが、往復１３０００回後には傷を認めることができる。
Ｃ：往復１１０００回後では傷は認められないが、往復１２０００回後には傷を認めることができる。
Ｄ：往復１００００回後では傷は認められないが、往復１１０００回後には傷を認めることができる。
Ｅ：往復９０００回後では傷は認められないが、往復１００００回後には傷を認めることができる。
Ｆ：往復９０００回後で傷を認めることができる。

（ロ）全光線透過率：
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。

（ハ）ヘーズ；
ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。

（ニ）黄色度指数；
ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、島津製作所社製の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定した。

（ホ）最小曲げ半径：
ＪＩＳ−Ｋ６９０２：２００７の曲げ成形性（Ｂ法）を参考とし、温度２３℃±２℃、相対湿度５０±５％にて２４時間状態調節した試験片について、曲げ温度２３℃±２℃、折り曲げ線はハードコート積層フィルムのマシン方向と直角となる方向とし、ハードコート積層フィルムの第１ハードコートが外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。この「正面部分」は、ＪＩＳ Ｋ６９０２：２００７の１８．２項に規定されたＢ法における成形ジグに関する同用語を意味する。

（へ）水接触角：
ハードコート積層フィルムの第１ハードコート面を、ＫＲＵＳＳ社の自動接触角計「ＤＳＡ２０（商品名）」を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法（ＪＩＳ Ｒ ３２５７：１９９９を参照。）で測定した。

（ト）耐擦傷性２（綿拭後の水接触角）：
縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、ハードコート積層フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、ハードコート積層フィルムの第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、学振形試験機の摩擦端子に、４枚重ねのガーゼ（川本産業株式会社の医療用タイプ１ガーゼ）で覆ったステンレス板（縦１０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットし、３５０ｇ荷重を載せ、試験片の第１ハードコート面を、摩擦端子の移動距離６０ｍｍ、速度１往復／秒の条件で往復１万回擦った後、上記（へ）の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。水接触角が９５度以上であるときは、更に往復５千回擦った後、上記（へ）の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
Ａ：往復２万５千回後でも水接触角９５度以上。
Ｂ：往復２万回後では水接触角９５度以上だが、２万５千回後は９５度未満。
Ｃ：往復１万５千回後では水接触角９５度以上だが、２万回後は９５度未満。
Ｄ：往復１万回後では水接触角９５度以上だが、１万５千回後は９５度未満。
Ｅ：往復１万回後で水接触角９５度未満。

（チ）表面平滑性（表面外観）：
ハードコート積層フィルムの表面（両方の面）を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○：間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所がある。
△：間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。また曇感がある。
×：表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。

（リ）碁盤目試験（密着性）：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９に従い、ハードコート積層フィルムに第１ハードコート面側から碁盤目の切れ込みを１００マス（１マス＝１ｍｍ×１ｍｍ）入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はＪＩＳの上記規格の表１に従った。
分類０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類１：カットの交差点における塗膜の小さな剥れ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
分類２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
分類３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
分類４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
分類５：剥れの程度が分類４を超える場合。

（ヌ）切削加工性（曲線状切削加工線の状態）：
コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、ハードコート積層フィルムに、直径２ｍｍの真円形の切削孔と直径０．５ｍｍの真円形の切削孔を設けた。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製４枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。続いて直径２ｍｍの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。同様に直径０．５ｍｍの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。表には前者の結果−後者の結果の順に記載した。
◎：顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない
○：顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△：目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×：目視でもクラックが認められる。

（ル）鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従い、７５０ｇ荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ（商品名）」を用い、ハードコート積層フィルムの第１ハードコート面について測定した。

使用した原材料
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート：
（Ａ−１）大阪有機化学工業株式会社のトリペンタエリスリトールアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートの混合物「ビスコート＃８０２（商品名）。」、トリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は６０質量％。
（Ａ−２）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。６官能。

（Ｂ）撥水剤：
（Ｂ−１）信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＫＹ−１２０３（商品名）」。固形分２０質量％。
（Ｂ−２）ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＦＯＭＢＬＩＮ ＭＴ７０（商品名）」。固形分７０質量％。
（Ｂ’−１）アクリル・エチレン共重合体ワックス系撥水剤。

（Ｃ）レベリング剤：
（Ｃ−１）ビックケミー・ジャパン株式会社のアクリル重合体系レベリング剤「ＢＹＫ−３９９（商品名）」。固形分１００質量％。

（Ｄ）無機微粒子：
（Ｄ−１）ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径２０ｎｍのシリカ微粒子。

（Ｅ）任意成分：
（Ｅ−１）双邦實業股分有限公司のアセトフェノン系光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）「ＳＢ−ＰＩ７１４（商品名）」。
（Ｅ−２）ＢＡＳＦ社のα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤（２−ヒロドキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル）フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン）「イルガキュア１２７（商品名）」。
（Ｅ−３）１−メトキシ−２−プロパノールとメチルイソブチルケトンとの１：１（質量比）混合溶剤。

（Ｈ１）第１ハードコート形成用塗料：
（Ｈ１−１）上記（Ａ−１）１００質量部、上記（Ｂ−１）２質量部（固形分換算０．４０質量部）、上記（Ｂ−２）０．０６質量部（固形分換算０．０４２質量部）、上記（Ｅ−１）３質量部、上記（Ｅ−２）１質量部、及び上記（Ｅ−３）１２０質量部を混合攪拌して得た塗料。表１に配合を示す。なお上記（Ｂ−１）と上記成分（Ｂ−２）については、表に固形分換算の値を記載している。

（Ｈ１−２〜８、Ｈ１’−１〜４）塗料の配合を表１〜３の何れか１に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ１−１）と同様にして得た塗料。

（Ｈ２）第２ハードコート形成用塗料：
（Ｈ２−１）上記（Ａ−１）１００質量部、上記（Ｃ−１）０．５質量部、上記（Ｅ−１）３質量部、上記（Ｅ−２）１質量部、及び上記（Ｅ−３）１２０質量部を混合攪拌して得た塗料。表１に配合を示す。

（Ｈ２−２〜６）塗料の配合を表１又は３に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ２−１）と同様にして得た塗料。

（Ｐ）透明樹脂フィルム：
（Ｐ−１）２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイ６、及び第一鏡面ロール８（溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。）と第二鏡面ロール９とで溶融フィルム７を押圧する機構を備えた引巻取機を備えた装置（図３参照）を使用し、２種３層多層樹脂フィルムの両外層（α１層とα２層）としてエボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ５０（商品名）」を、中間層（β層）として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）」を、共押出Ｔダイから連続的に共押出し、α１層が第一鏡面ロール側となるように、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧して、全厚み２５０μｍ、α１層の層厚み８０μｍ、β層の層厚み９０μｍ、α２層の層厚み８０μｍの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Ｔダイの設定温度３００℃、第一鏡面ロールの設定温度１３０℃；第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、引取速度６．５ｍ／分であった。

（Ｐ−２）両外層として、上記「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ５０（商品名）」の替わりに、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチルメタクリレートに由来する構造単位を７６．８モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を２３．２モル％の量で含むアクリル系樹脂を用いたこと以外は、上記（Ｐ−１）と同様にして透明樹脂フィルムを得た。

（Ｐ−３）層比をα１層の層厚み６０μｍ、β層の層厚み１３０μｍ、α２層の層厚み６０μｍに変更したこと以外は、上記（Ｐ−１）と同様にして透明樹脂フィルムを得た。

（Ｐ−４）層比をα１層の層厚み４０μｍ、β層の層厚み１７０μｍ、α２層の層厚み４０μｍに変更したこと以外は、上記（Ｐ−１）と同様にして透明樹脂フィルムを得た。

（Ｐ−５）住友化学株式会社のアクリル系樹脂フィルム「テクノロイＳ００１Ｇ（商品名）」、厚み２５０μｍ。

（Ｐ−６）三菱樹脂株式会社の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム「ダイヤホイル（商品名）」、厚み２５０μｍ。

（Ｐ−７）単層Ｔダイ、及び第一鏡面ロール（溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。）と第二鏡面ロールとで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機を備えた装置を使用し、住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）」をＴダイから連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧して、全厚み２５０μｍの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Ｔダイの設定温度３２０℃、第一鏡面ロールの設定温度１４０℃；第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、引取速度５．６ｍ／分であった。

例１
上記（Ｐ−１）の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は６４ｍＮ／ｍであった。次にα１層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記（Ｈ２−１）をウェット厚み２２．６μｍ（硬化後厚み１０．５μｍ）となるように塗布した。続いて炉内温度８０℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が１分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置１０と直径２５．４ｃｍの鏡面金属ロール１１とを対置した硬化装置を使用し（図４参照）、鏡面金属ロール１１の温度６０℃、積算光量５００ ｍＪ／ｃｍ^２の条件で処理し、第２ハードコートを形成した。次にα１層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記（Ｈ１−１）をウェット厚み２２．６μｍ（硬化後厚み１０．５μｍ）となるように塗布した。続いて炉内温度８０℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が１分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置１０と直径２５．４ｃｍの鏡面金属ロール１１とを対置した硬化装置（図４参照）を使用し、鏡面金属ロール１１の温度６０℃、積算光量５００ ｍＪ／ｃｍ^２の条件で処理して、第１ハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。上記試験（イ）〜（ル）を行った。結果を表１に示す。なお表中、ＨＣはハードコートを意味する（表２〜４についても同様。）。

例２〜８、例１Ｓ〜４Ｓ
用いる塗料を表１〜３の何れか１に示すものに変更したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１〜３の何れか１に示す。なお例２Ｓは水接触角が最初から９５度未満であったため、耐擦傷性２の試験は省略した。

例９〜１１、例５Ｓ
ハードコートの厚みを表３に示す厚みに変更したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表３に示す。

例１２〜１７
用いる透明樹脂フィルムを表４に示すものに変更したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表４に示す。

本発明のハードコート積層フィルムは、タッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として好適な物性を発現している。なお、例４Ｓのハードコート積層フィルムに対する上記試験（イ）耐擦傷性１（耐スチールウール性）の試験において、最初の摩擦回数を往復９０００回に替えて往復１０００回にする試験も行ってみたところ、往復１０００回後で既に傷を認めることができた。

本発明のハードコート積層フィルムの一例を示す断面図である。 曲率半径を説明する図である。 実施例で用いた製膜装置の概念図である。 実施例で用いた紫外線照射装置の概念図である。

１：第１ハードコート
２：第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）
３：芳香族ポリカーボネート系樹脂の層（β）
４：第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）
５：第２ハードコート
６：Tダイ
７：溶融フィルム
８：第一鏡面ロール
９：第二鏡面ロール
１０：紫外線照射装置
１１：鏡面金属ロール
１２：ウェブ
１３：抱き角

Claims (9)

1. 表面側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
   上記第１ハードコートは、
   （Ａ）８個又は７個のアクリロイル基を有するトリペンタエリスリトールアクリレートと；
   ６個又は５個のアクリロイル基を有するジペンタエリスリトールアクリレート、４個又は３個のアクリロイル基を有するモノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上；との混合物からなる多官能（メタ）アクリレート １００質量部；及び、
   （Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤 ０．０１〜７質量部；
   を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり；
   ここで、上記成分（Ａ）中の上記８個又は７個のアクリロイル基を有するトリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は２０質量％以上であり；
   上記ポリペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが４つ以上連結した構造を有する化合物であり、連結数をＮとして（２Ｎ＋２）個又は（２Ｎ＋１）個のアクリロイル基を有し；
   上記第１ハードコートは厚みが５〜６０μｍである；
   ハードコート積層フィルム。
   
2. 表面側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
   上記第１ハードコートは、
   （Ａ）８個又は７個のアクリロイル基を有するトリペンタエリスリトールアクリレートと；
   ６個又は５個のアクリロイル基を有するジペンタエリスリトールアクリレート、４個又は３個のアクリロイル基を有するモノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上；との混合物からなる多官能（メタ）アクリレート；及び、
   （Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤；
   を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり；
   ここで、上記成分（Ａ）中の上記８個又は７個のアクリロイル基を有するトリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は２０質量％以上であり；
   上記ポリペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが４つ以上連結した構造を有する化合物であり、連結数をＮとして（２Ｎ＋２）個又は（２Ｎ＋１）個のアクリロイル基を有し；
   下記特性（イ）を満たすハードコート積層フィルム：
   （イ）ハードコート積層フィルムを、上記第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、上記第１ハードコートの表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められない。
   
3. 上記成分（Ａ）が、８個又は７個のアクリロイル基を有するトリペンタエリスリトールアクリレート、６個又は５個のアクリロイル基を有するジペンタエリスリトールアクリレート、４個又は３個のアクリロイル基を有するモノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートの混合物からなる多官能（メタ）アクリレートであり；
   ここで、上記成分（Ａ）中の上記８個又は７個のアクリロイル基を有するトリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は２０質量％以上であり；
   上記ポリペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが４つ以上連結した構造を有する化合物であり、連結数をＮとして（２Ｎ＋２）個又は（２Ｎ＋１）個のアクリロイル基を有する；
   請求項１又は２に記載のハードコート積層フィルム。
   
4. 黄色度指数が３以下である請求項１〜３の何れか１項に記載のハードコート積層フィルム。
   
5. 表層側から順に第１ハードコート、透明樹脂フィルムの層、及び第２ハードコートを有し；
   上記第２ハードコートは、
   （Ａ’）トリペンタエリスリトールアクリレートを含む多官能（メタ）アクリレート１００質量部、及び（Ｃ）レベリング剤０．０１〜１０質量部を含む塗料から形成されている；
   請求項１〜４の何れか１項に記載のハードコート積層フィルム。
   
6. 上記透明樹脂フィルムが、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムである、請求項１〜５の何れか１項に記載のハードコート積層フィルム。
   
7. 画像表示装置の部材用である、請求項１〜６の何れか１項に記載のハードコート積層フィルム。
   
8. 請求項１〜７の何れか１項に記載のハードコート積層フィルムの画像表示装置部材としての使用。
   
9. 請求項１〜７の何れか１項に記載のハードコート積層フィルムを含む画像表示装置。

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