JP6879385B2 - 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 - Google Patents

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 Download PDF

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Description

本開示は、冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法に関する。
家庭用エアコン等の空調用冷媒として現在、R410Aが用いられている。R410Aは、ジフルオロメタン(CH2F2;HFC-32又はR32)とペンタフルオロエタン(C2HF5;HFC-125又はR125)との2成分混合冷媒であり、擬似共沸組成物である。
しかし、R410Aの地球温暖化係数(GWP)は2088であり、地球温暖化への懸念の高まりからGWPが675のR32がより多く使用されつつある。
このため、R410Aに代替可能な低GWP混合冷媒が種々提案されている(特許文献1)。
国際公開第2015/141678号
本発明者らは、独自の検討により、従来技術においては、R410Aと同等の成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有し、かつGWPが十分に小さい、という二種の性能を兼ね備える冷媒組成物の開発には至っていないと着想するに至った。本開示はかかる独自の課題を解決することを目的とするものである。
項1.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス−1,2−ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点I(72.0,28,0, 0.0)
点K(48.4,33.2, 18.4)
点B’(0.0,81.6, 18.4)
点H(0.0,86.1, 13.9)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分IK、KB’、B’H、HR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGI上の点を除く)、
前記線分IKは、
座標(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、
前記線分HRは、
座標(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772, z)
で表わされ、
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、かつ
前記線分KB’及びGIが直線である、組成物。
項2.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点I(72.0,28,0, 0.0)
点J(57.7,32.8, 9.5)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
前記線分IJは、
座標(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、かつ
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、
前記線分JR及びGIが直線である、組成物。
項3.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点M(47.1,52.9, 0.0)
点P(31.8,49.8, 18.4)
点B’(0.0,81.6, 18.4)
点H(0.0,86.1, 13.9)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
前記線分MPは、
座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
で表わされ、
前記線分HRは、
座標(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772, z)
で表わされ、
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、かつ
前記線分PB’及びGMが直線である、組成物。
項4.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点M(47.1,52.9, 0.0)
点N(38.5,52.1, 9.5)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
前記線分MNは、
座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
で表わされ、かつ
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、
前記線分JR及びGIが直線である、組成物。
項5.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点P(31.8,49.8, 18.4)
点S(24.9,56.7, 18.4)及び
点T(35.0,51.1, 13.9)
の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分STは、
座標(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97, z)
で表わされ、かつ
前記線分TPは、
座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
で表わされ、
前記線分PSが直線である、組成物。
項6.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点C’(47.8,33.1, 19.1)
点L(35.5,27.5, 37.0)
点B’’(0.0,63.0, 37.0)
点D(0.0,67.0, 33.0)及び
点U(28.9,42.6,2 8.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分C’L、LB’’、B’’D、DU及びUC’で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
前記線分C’Lは、
座標(0.0098z2-1.238z+67.852,-0.0098z2+0.238z+32.148, z)で表わされ、
前記線分DUは、
座標(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8, z)で表わされ、かつ
前記線分UC’は、
座標(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528, z)で表わされ、
前記線分LB’’及びB’’Dが直線である、組成物。
項7.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点Q(29.5,33.5, 37.0)
点B’’(0.0,63.0, 37.0)
点D(0.0,67.0, 33.0)及び
点U(28.9,42.6, 28.5)
の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
前記線分DUは、
座標(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8, z)で表わされ、かつ
前記線分UQは、
座標(0.0192z2-1.1891z+47.168,-0.0192z2+0.1891z+52.832, z)で表わされ、
前記線分QB’’及びB’’Dが直線である、組成物。
項8.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c’(56.7,43.3, 0.0)、
点d’(52.2,38.3, 9.5)、
点e’(41.8,39.8, 18.4)及び
点a’(81.6,0.0, 18.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc’、c’d’、d’e’、e’a’及びa’Oで囲まれる図形の範囲内又は前記線分c’d’、d’e’及び e’a’上にあり(ただし、点c’及びa’を除く)、前記線分c’d’は、
座標(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3, z)で表わされ、
前記線分d’e’は、
座標(-0.0535z2+0.3229z+53.957,0.0535z2-1.3229z+46.043, z)で表わされ、かつ
前記線分Oc’、e’a’及びa’Oが直線である、組成物。
項9.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス−1,2−ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c(77.7,22.3, 0.0)、
点d(76.3,14.2, 9.5)、
点e(72.2,9.4, 18.4)及び
点a’(81.6,0.0, 18.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc、cd、de、ea’及びa’Oで囲まれる図形の範囲内又は前記線分cd、de及びea’上にあり(ただし、点c及びa’を除く)、
前記線分cdeは、
座標(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316, z)で表わされ、かつ
前記線分Oc、ea’及びa’Oが直線である、組成物。
項10.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス−1,2−ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c’(56.7,43.3, 0.0)、
点d’(52.2,38.3, 9.5)及び
点a(90.5,0.0, 9.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc’、c’d’、d’a及びaOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分c’d’及びd’a上にあり(ただし、点c’及びaを除く)、
前記線分c’d’は、
座標(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3, z)で表わされ、かつ
前記線分oc’、 d’a及びaoが直線である、組成物。
項11.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス−1,2−ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c(77.7,22.3, 0.0)、
点d(76.3,14.2, 9.5)、
点a(90.5,0.0, 9.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc、cd、da及びaOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分cd及びda上にあり(ただし、点c及びaを除く)、
前記線分cdは、
座標(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316, z)で表わされ、かつ
前記線分Oc、da及びaOが直線である、組成物。
項12.
さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
項13.
R410Aの代替冷媒として用いられる、項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
項14.
項1〜12のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
項15.
項1〜12のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
項16.
冷凍機の運転方法であって、
項1〜12のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
本開示の冷媒は、R410Aと同等の成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という二種の性能を兼ね備える。
燃焼性試験に用いた装置の模式図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図に、点A〜U並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、トランス−1,2−ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(HFC-32又はR32)を含む混合冷媒が、上記特性を有することを見出した。
本開示は、かかる知見に基づきさらに研究を重ねた結果完成されたものである。本開示は、以下の実施形態を含む。
<用語の定義>
本明細書において用語「冷媒」には、ISO817(国際標準化機構)で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号(ASHRAE番号)が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン(CFC)、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)及びハイドロフルオロカーボン(HFC)が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン(R290)、プロピレン(R1270)、ブタン(R600)、イソブタン(R600a)、二酸化炭素(R744)及びアンモニア(R717)等が挙げられる。
本明細書において、用語「冷媒を含む組成物」には、(1)冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と、(2)その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、(3)冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。本明細書においては、これら三態様のうち、(2)の組成物のことを、冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、(3)の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品(冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種)の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン(drop in)代替」、「ニアリー・ドロップイン(nealy drop in)代替」及び「レトロフィット(retrofit)」があり得る。
第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
本明細書において用語「冷凍機(refrigerator)」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
本明細書において冷媒が「WCF微燃」であるとは、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い最も燃えやすい組成(Worst case of formulation forflammability; WCF)が、燃焼速度が10cm/s以下であることを意味する。また、本明細書において冷媒が「ASHRAE微燃」であるとは、WCFの燃焼速度が10cm/s以下で、かつ、WCFを用いてANSI/ASHRAE34-2013に基づいた貯蔵、輸送、使用時の漏洩試験を行うことで特定される最も燃えやすい分画組成(Worst case of fractionation forflammability; WCFF)が、燃焼速度が10cm/s以下であり、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格の燃焼性区分が「2Lクラス」と判断されることを意味する。
1.冷媒
1.1 冷媒成分
本開示の冷媒は、トランス−1,2−ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含む混合冷媒である。
本開示の冷媒は、R410Aと同等の成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点I(72.0,28,0, 0.0)
点K(48.4,33.2, 18.4)
点B’(0.0,81.6, 18.4)
点H(0.0,86.1, 13.9)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分IK、KB’、B’H、HR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGI上の点を除く)、
前記線分IKは、
座標(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、
前記線分HRは、
座標(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772, z)
で表わされ、
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、かつ
前記線分KB’及びGIが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、WCF微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが125以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点I(72.0,28,0, 0.0)
点J(57.7,32.8, 9.5)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
前記線分IJは、
座標(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、かつ
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、
前記線分JR及びGIが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、WCF微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが125以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点M(47.1,52.9, 0.0)
点P(31.8,49.8, 18.4)
点B’(0.0,81.6, 18.4)
点H(0.0,86.1, 13.9)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
前記線分MPは、
座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
で表わされ、
前記線分HRは、
座標(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772, z)
で表わされ、
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、かつ
前記線分PB’及びGMが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが125以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点M(47.1,52.9, 0.0)
点N(38.5,52.1, 9.5)
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点G(38.5,61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
前記線分MNは、
座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
で表わされ、かつ
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)
で表わされ、
前記線分JR及びGIが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが65以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点P(31.8,49.8, 18.4)
点S(24.9,56.7, 18.4)及び
点T(35.0,51.1, 13.9)
の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分STは、
座標(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97, z)
で表わされ、かつ
前記線分TPは、
座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
で表わされ、
前記線分PSが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が94.5%以上となり、かつGWPが125以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点C’(47.8,33.1, 19.1)
点L(35.5,27.5, 37.0)
点B’’(0.0,63.0, 37.0)
点D(0.0,67.0, 33.0)及び
点U(28.9,42.6, 28.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分C’L、LB’’、B’’D、DU及びUC’で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
前記線分C’Lは、
座標(0.0656z2+1.1139z+50.472,-0.0656z2-2.1139z+49.528 , z)で表わされ、
前記線分DUは、
座標(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8, z)で表わされ、かつ
前記線分UC’は、
座標(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528, z)で表わされ、
前記線分LB’’及びB’’Dが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、WCF微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が96%以上となり、かつGWPが250以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点Q(29.5,33.5, 37.0)
点B’’(0.0,63.0, 37.0)
点D(0.0,67.0, 33.0)及び
点U(28.9,42.6, 28.5)
の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
前記線分DUは、
座標(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8, z)で表わされ、かつ
前記線分UQは、
座標(0.0192z2-1.1891z+47.168,-0.0192z2+0.1891z+52.832, z)で表わされ、
前記線分QB’’及びB’’Dが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が96%以上となり、かつGWPが250以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c’(56.7,43.3, 0.0)、
点d’(52.2,38.3, 9.5)、
点e’(41.8,39.8, 18.4)及び
点a’(81.6,0.0, 18.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc’、c’d’、d’e’、e’a’及びa’Oで囲まれる図形の範囲内又は前記線分c’d’、d’e’及びe’a’上にあり(ただし、点c’及びa’を除く)、前記線分c’d’は、
座標(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3, z)
で表わされ、
前記線分d’e’は、
座標(-0.0535z2+0.3229z+53.957,0.0535z2-1.3229z+46.043, z)で表わされ、かつ
前記線分Oc’、e’a’及びa’Oが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、かつGWPが125以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c(77.7,22.3, 0.0)、
点d(76.3,14.2, 9.5)、
点e(72.2,9.4, 18.4)及び
点a’(81.6,0.0, 18.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc、cd、de、ea’及びa’Oで囲まれる図形の範囲内又は前記線分cd、de及びea’上にあり(ただし、点c及びa’を除く)、
前記線分cdeは、
座標(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316, z)で表わされ、かつ
前記線分Oc、ea’及びa’Oが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が95%以上となり、かつGWPが125以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c’(56.7,43.3, 0.0)、
点d’(52.2,38.3, 9.5)及び
点a(90.5,0.0, 9.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc’、c’d’、d’a及びaOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分c’d’及びd’a上にあり(ただし、点c’及びaを除く)、
前記線分c’d’は、
座標(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3, z)で表わされ、かつ
前記線分Oc’、d’a及びaOが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が93.5%以上となり、かつGWPが65以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点c(77.7,22.3, 0.0)、
点d(76.3,14.2, 9.5)、
点a(90.5,0.0, 9.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc、cd、da及びaOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分cd及びda上にあり(ただし、点c及びaを除く)、
前記線分cdは、
座標(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316, z)で表わされ、かつ
前記線分Oc、da及びaOが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が95%以上となり、かつGWPが65以下となる。
本開示の冷媒は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32に加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
1.2 用途
本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
本開示の組成物は、R410Aの代替冷媒としての使用に適している。
2. 冷媒組成物
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0〜1質量%であり、より好ましくは0〜0.1質量%である。
2.1
本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量%以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
2.2 トレーサー
トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素(N2O)等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
上記トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14(テトラフルオロメタン、CF4
HCC-40(クロロメタン、CH3Cl)
HFC-23(トリフルオロメタン、CHF3
HFC-41(フルオロメタン、CH3Cl)
HFC-125(ペンタフルオロエタン、CF3CHF2
HFC-134a(1,1,1,2−テトラフルオロエタン、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2−テトラフルオロエタン、CHF2CHF2
HFC-143a(1,1,1−トリフルオロエタン、CF3CH3
HFC-143(1,1,2−トリフルオロエタン、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1−ジフルオロエタン、CHF2CH3
HFC-152(1,2−ジフルオロエタン、CH2FCH2F)
HFC-161(フルオロエタン、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2)HFC-236fa(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3)HFC-236ea(1,1,1,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2)HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)HCFC-22(クロロジフルオロメタン、CHClF2
HCFC-31(クロロフルオロメタン、CH2ClF)
CFC-1113(クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF)
HFE-125(トリフルオロメチル−ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2)HFE-134a(トリフルオロメチル−フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F)HFE-143a(トリフルオロメチル−メチルエーテル、CF3OCH3
HFE-227ea(トリフルオロメチル−テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3)HFE-236fa(トリフルオロメチル−トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3) 本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約10重量百万分率(ppm)〜約1000ppm含んでいてもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約30ppm〜約500ppm、より好ましくは約50ppm〜約300ppm含んでいてもよい。
2.3 紫外線蛍光染料
本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
2.4 安定剤
本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01〜5質量%とすることが好ましく、0.05〜2質量%とすることがより好ましい。
2.5 重合禁止剤
本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01〜5質量%とすることが好ましく、0.05〜2質量%とすることがより好ましい。
3. 冷凍機油含有作動流体
本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10〜50質量%含まれる。
3.1 冷凍機油
本開示の組成物は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性(miscibility)及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール(PAG)、ポリオールエステル(POE)及びポリビニルエーテル(PVE)からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
冷凍機油として、40℃における動粘度が5〜400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。
本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
3.2 相溶化剤
本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
4.冷凍機の運転方法
本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。
具体的には、本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を冷凍機において循環させる工程を含む。
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を、これらの総和を基準として、表1及び2にそれぞれ示した質量%で混合した混合冷媒を調製した。
各混合物の組成をWCFとし、ASHRAE34-2013規格に従って装置(Equipment)、貯蔵(Storage)、輸送(Shipping)、漏洩(Leak)及び再充填(Recharge)の条件でNational Institute of Scienceand Technology (NIST) Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行い、最も燃えやすい分画(fraction)をWCFFとした。
これらの各混合冷媒について、ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。WCF組成、及びWCFF組成の燃焼速度が10 cm/s以下となるものはASHRAEの燃焼性分類で「2Lクラス(微燃性)」に相当する。
なお、燃焼速度試験は図1に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5%またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0〜9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1〜1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器(内径:155mm、長さ:198mm)を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。
結果を表1及び表2に示す。
Figure 0006879385
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表1の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点I(72.0,28,0, 0.0)
点K(48.4,33.2, 18.4)及び
点L(35.5,27.5, 37.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分IK及びKLの上、又は当該線分の下側にあり、
前記線分IKは、
座標(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.00, z)で表わされ、かつ
前記線分KLは、
座標(0.0098z2-1.238z+67.852,-0.0098z2+0.238z+32.148, z)で表わされる
場合にWCF微燃と判断できることが明らかとなった。
線分IK上の点は、I(72.0, 28,0, 0.0)、J(57.7, 32.8, 9.5)、K(48.4, 33.2, 18.4)の3点から最小二乗法により近似曲線x=0.025z2-1.7429z+72.00を求め、座標(x=0.025z2-1.7429z+72.00,y=100-z-x=-0.025z2+0.7429z+28.00, z)を求めた。
以下同様に線分KL上の点は、K(48.4, 33.2, 18.4)、実施例10(41.1, 31.2, 27.7)、L(35.5, 27.5, 37.0)
の3点から最小二乗法により近似曲線を求め、線分IK上の点と同様に座標を定めた。
表2の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点M(47.1,52.9, 0.0)、
点P(31.8,49.8, 18.4)及び
点Q(29.5,33.5, 37.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分MP及びPQの上、又は当該線分の下側にある場合にASHRAE微燃と判断できることが明らかとなった。
ただし、
前記線分MPは、
座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)で表わされ、
前記線分PQは、
座標(0.0192z2-1.189z+47.168,-0.0192z2+0.189z+52.832, z)で表わされる。
線分MP上の点は、点M,N,Pの3点から最小二乗法により近似曲線を求め、線分PQ上の点は点P,U,Qの3点から最小二乗法により近似曲線を求め、線分IK上の点と同様に座標を定めた。
また、R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC(Intergovernmental Panel onClimate Change)第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,特許文献1に記載)から、そのGWPを1と想定した。R410A及びHFO-1132(E)とHFO-1123との混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Scienceand Technology(NIST) Reference Fluid Thermodynamicand Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
これらの各混合冷媒について、R410を基準とするCOP比及び冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]比をそれぞれ求めた。計算条件は以下の通りとした。
蒸発温度:5℃
凝縮温度:45℃
過熱度:5K
過冷却度;5K
圧縮機効率 70%
これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表3〜23に示す。
Figure 0006879385
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これらの結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となり、点(0.0, 100.0, 0.0)と点(0.0, 0.0, 100.0)とを結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点A’’(63.0,0.0, 37.0)、
点B’’(0.0,63.0, 37.0)及び
点(0.0,100.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある場合、GWPが250以下となることが判る。
また、同様に、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点A’(81.6,0.0, 18.4)、
点B’(0.0,81.6, 18.4)及び
点(0.0,100.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある場合、GWPが125以下となることが判る。
また、同様に、座標(x,y,z)が、
点O(100.0,0.0, 0.0)、
点A(90.5,0.0, 9.5)、
点B(0.0,90.5, 9.5)及び
点(0.0,100.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある場合、GWPが65以下となることが判る。
また、同様に、座標(x,y,z)が、
点C(48.8,32.8, 18.4)、
点U(28.9, 42.6, 28.5)及び
点D(0.0,67.0, 33.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分の左側又は前記線分上にある場合、R410Aを基準とするCOP比が96%以上となることが判る。
ただし、
前記線分CUは、
座標(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528, z)
前記線分UDは、
座標(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1, z)で表わされる。
線分CU上の点は、点C,比較例10,点Uの3点から最小二乗法にて求められる。
線分UD上の点は、点U,実施例2, Dの3点から最小二乗法にて求められる。
また、同様に、座標(x,y,z)が、
点E(42.4,48.1, 9.5)と、
点T(35.0,51.1, 13.9)
点S(24.9,56.7, 18.4)と
の3点をそれぞれ結ぶ線分の左側又は前記線分上にある場合、R410Aを基準とするCOP比が94.5%以上となることが判る。
ただし、
前記線分ESは、
座標(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97, z)
で表わされる。
線分ES上の点は、点E,T,Sの3点から最小二乗法にて求められる。
また、同様に、座標(x,y,z)が、
点G(38.5,61.5, 0.0)、
点R(20.6,69.9, 9.5)及び
点H(0.0,86.1, 13.9)
の3点をそれぞれ結ぶ線分の左側又は前記線分上にある場合、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となることが判る。
ただし、
前記線分RGは、
座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)で表わされ、かつ
前記線分HRは、
座標(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772, z)で表わされる。
線分RG上の点は、点G,実施例7、点Rの3点から最小二乗法にて求められる。
線分HR上の点は、点R,実施例9,点Hの3点から最小二乗法にて求められる。
一方、比較例8、13、15、及び18等に示されるようにR32を含まない場合、二重結合を持つHFO-1132(E)及びHFO-1123の濃度が相対的に高くなり、冷媒化合物において分解等の変質や重合を招くため、好ましくない。
1:試料セル
2:高速カメラ
3:キセノンランプ
4:コリメートレンズ
5:コリメートレンズ
6:リングフィルター

Claims (11)

  1. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、かつ
    HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含み、前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
    点I(72.0,28,0, 0.0)
    点J(57.7,32.8, 9.5)
    点R(20.6,69.9, 9.5)及び
    点G(38.5,61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
    前記線分IJは、
    座標(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0, z)で表わされ、かつ前記線分RGは、
    座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)で表わされ、前記線分JR及びGIが直線である、組成物。
  2. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、かつ
    HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含み、前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
    点M(47.1,52.9, 0.0)
    点P(31.8,49.8, 18.4)
    点B’(0.0,81.6, 18.4)
    点H(0.0,86.1, 13.9)
    点R(20.6,69.9, 9.5)及び
    点G(38.5,61.5, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
    前記線分MPは、
    座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)で表わされ、前記線分HRは、
    座標(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772, z)で表わされ、前記線分RGは、
    座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)で表わされ、かつ前記線分PB’及びGMが直線である、組成物。
  3. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、かつ
    HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含み、前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
    点M(47.1,52.9, 0.0)
    点N(38.5,52.1, 9.5)
    点R(20.6,69.9, 9.5)及び
    点G(38.5,61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
    前記線分MNは、
    座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)で表わされ、かつ前記線分RGは、
    座標(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5, z)で表わされ、前記線分JR及びGIが直線である、組成物。
  4. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、かつ
    HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含み、前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
    点P(31.8,49.8, 18.4)
    点S(24.9,56.7, 18.4)及び
    点T(35.0,51.1, 13.9)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、前記線分STは、
    座標(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97, z)で表わされ、かつ前記線分TPは、
    座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)で表わされ、前記線分PSが直線である、組成物。
  5. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、かつ
    HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含み、前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
    点C’(47.8,33.1, 19.1)
    点L(35.5,27.5, 37.0)
    点B’’(0.0,63.0, 37.0)
    点D(0.0,67.0, 33.0)及び
    点U(28.9,42.6, 28.5)
    の5点をそれぞれ結ぶ線分C’L、LB’’、B’’D、DU及びUC’で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
    前記線分C’Lは、
    座標(0.0656z2+1.1139z+50.472,-0.0656z2-2.1139z+49.528 , z)で表わされ、前記線分DUは、
    座標(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8, z)で表わされ、かつ前記線分UC’は、
    座標(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528, z)で表わされ、前記線分LB’’及びB’’Dが直線である、組成物。
  6. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、かつ
    HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含み、前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
    点Q(29.5,33.5, 37.0)
    点B’’(0.0,63.0, 37.0)
    点D(0.0,67.0, 33.0)及び
    点U(28.9,42.6, 28.5)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
    前記線分DUは、
    座標(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8, z)で表わされ、かつ前記線分UQは、
    座標(0.0192z2-1.1891z+47.168,-0.0192z2+0.1891z+52.832, z)で表わされ、前記線分QB’’及びB’’Dが直線である、組成物。
  7. さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. R410Aの代替冷媒として用いられる、請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
  10. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
  11. 冷凍機の運転方法であって、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11493244B2 (en) 2017-12-18 2022-11-08 Daikin Industries, Ltd. Air-conditioning unit
US11441819B2 (en) 2017-12-18 2022-09-13 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11441802B2 (en) 2017-12-18 2022-09-13 Daikin Industries, Ltd. Air conditioning apparatus
US11365335B2 (en) 2017-12-18 2022-06-21 Daikin Industries, Ltd. Composition comprising refrigerant, use thereof, refrigerating machine having same, and method for operating said refrigerating machine
US11549041B2 (en) 2017-12-18 2023-01-10 Daikin Industries, Ltd. Composition containing refrigerant, use of said composition, refrigerator having said composition, and method for operating said refrigerator
US11435118B2 (en) 2017-12-18 2022-09-06 Daikin Industries, Ltd. Heat source unit and refrigeration cycle apparatus
US12270575B2 (en) 2017-12-18 2025-04-08 Daikin Industries, Ltd. Warm-water generating apparatus
BR112020010634A2 (pt) 2017-12-18 2020-11-10 Daikin Industries, Ltd. composição compreendendo refrigerante, uso da mesma, máquina de refrigeração tendo a mesma, e método para operação da dita máquina de refrigeração
US11820933B2 (en) 2017-12-18 2023-11-21 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
CN111511874A (zh) 2017-12-18 2020-08-07 大金工业株式会社 制冷循环装置
US11506425B2 (en) 2017-12-18 2022-11-22 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US12379140B2 (en) 2017-12-18 2025-08-05 Daikin Industries., Ltd. Air conditioner
US11906207B2 (en) 2017-12-18 2024-02-20 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration apparatus
WO2019123805A1 (ja) * 2017-12-18 2019-06-27 ダイキン工業株式会社 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
US11549695B2 (en) 2017-12-18 2023-01-10 Daikin Industries, Ltd. Heat exchange unit
JP7216151B2 (ja) * 2020-07-06 2023-01-31 ダイキン工業株式会社 冷凍装置
CN113150745B (zh) * 2021-04-13 2022-10-11 珠海格力电器股份有限公司 三元环保混合制冷剂、其制备方法及制冷系统
JP2023036561A (ja) * 2021-09-02 2023-03-14 ダイキン工業株式会社 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
WO2023067934A1 (ja) 2021-10-19 2023-04-27 パナソニックIpマネジメント株式会社 冷媒組成物、冷凍サイクル作動媒体、及び、冷凍サイクルシステム
CN114106778B (zh) * 2021-11-29 2022-07-12 珠海格力电器股份有限公司 一种环保节能型混合制冷剂及其制备方法和应用
JP7522365B2 (ja) * 2022-12-28 2024-07-25 ダイキン工業株式会社 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012157764A1 (ja) * 2011-05-19 2012-11-22 旭硝子株式会社 作動媒体および熱サイクルシステム
JP6657957B2 (ja) * 2014-01-31 2020-03-04 Agc株式会社 熱サイクル用作動媒体、熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
CN106029823B (zh) * 2014-02-20 2020-11-06 Agc株式会社 热循环用工作介质
JP6524995B2 (ja) * 2014-03-18 2019-06-05 Agc株式会社 熱サイクル用作動媒体、熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
JPWO2015186670A1 (ja) * 2014-06-06 2017-04-20 旭硝子株式会社 熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
JP2016011423A (ja) * 2014-06-06 2016-01-21 旭硝子株式会社 熱サイクル用作動媒体、熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
EP3153559A1 (en) * 2014-06-06 2017-04-12 Asahi Glass Company, Limited Working medium for heat cycle, composition for heat cycle system, and heat cycle system
WO2019123805A1 (ja) * 2017-12-18 2019-06-27 ダイキン工業株式会社 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP7645073B2 (ja) * 2018-05-18 2025-03-13 ダイキン工業株式会社 冷凍サイクル装置
EP3862408B1 (en) * 2018-10-01 2024-07-31 Agc Inc. Composition for heat cycle system, and heat cycle system

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