JP6986985B2 - 製剤、その製剤を用いた除湿剤、防カビ剤及び防ダニ剤 - Google Patents

Description

本発明は、製剤、その製剤を用いた除湿剤、防カビ剤及び防ダニ剤に関する。

従来より、殺菌、防菌、防カビ、防ダニ、などの優れた作用を有する各種成分物質が知られている。例えば、ワサビの成分であるアリルイソチオシアネート（すなわちイソチオシアン酸アリル。以下、ＡＩＴと略す場合もある。）は、防カビ効果及び防ダニ効果を有する。

一方で、防カビ及び防ダニ効果を有する成分物質には、刺激臭を有するものもある。例えば、ＡＩＴには、特有の強い刺激臭があり、高濃度で使用した場合に、周囲に刺激臭が付着するといった問題点がある。
このため、できるだけ少ない量で効果的に防カビ、防ダニ作用等を発揮させることが必要である。

防カビ及び防ダニ効果を有する成分物質の蒸気にも高い防カビ、防ダニの効果が認められている。よって、そのような成分物質の蒸気を活用することによって、衣類や食品などの収納空間に対して、少ない量で防カビ及び防ダニの効果を発揮させることができる。

しかし、防カビ及び防ダニ効果を有する成分物質の中には、揮発性が高いものもある。例えば、ＡＩＴは揮発性が極めて高いため、ＡＩＴをそのままの状態で使用すると、周囲環境のＡＩＴの蒸気の濃度は短時間で高くなるが、防カビ効果等は持続しない。加えて、対象空間に刺激臭が発生するため、例えば、対象空間内に保管している衣類、食品に刺激臭が付着したりする懸念がある。

そこで、このような成分物質の蒸気の放出速度をコントロールし、対象空間中のＡＩＴ濃度を長時間にわたって所定の濃度に保つことができる製剤の開発が求められている。

特許第３１４０８２４号明細書には、ＡＩＴをシクロデキストリン（以下、ＣＤと略す場合もある）で包接した包接物を添加することにより持続性のある防カビ効果などを有する食品が提案されている。シクロデキストリンで包接することによりＡＩＴを化学的に安定させてＡＩＴの蒸気の揮発性が抑えることができる。

特許第３１４０８２４号明細書

しかし、ＣＤで包接された成分物質、例えばＣＤで包接されたＡＩＴ（以下、ＣＤ−ＡＩＴという）は、一定の湿度以上でないと成分物質の蒸気は放出されず、防カビ等の効果が発揮されない。逆に、湿度が高すぎると、シクロデキストリン包接物の包接力が弱くなって急激に成分物質を放出してしまい、成分物質特有の刺激臭による不快感をユーザに与えるだけでなく、対象空間に防カビ及び防ダニの効果を持続的に与えることができないという問題がある。

そこで、本発明は、低湿度環境下でも高湿度環境下でも、水蒸気の流入量を所定の量に調整すると共に所定の放出速度で防カビなどの効果を有する成分物質の蒸気を放出するようにして、対象空間に防カビ及び防ダニの効果を持続的に与え、かつ成分物質特有の刺激臭による不快感をユーザに与えない製剤、除湿剤、防カビ剤及び防ダニ剤を提供することを目的とする。

本発明の一態様によれば、１５００〜８０００ｓｅｃ／１００ｃｃの範囲の通気度を有する透湿性フィルムを少なくとも一部に有する収容体と、前記収容体内に密閉して収納された潮解性物質と、前記収容体内に密閉して収納された、防カビ又は防ダニ効果を有する成分物質のシクロデキストリン包接物と、を有する製剤を提供することができる。

本発明の一態様によれば、本発明の製剤を有する除湿剤を提供することができる。

本発明の一態様によれば、本発明の製剤を有する防カビ剤を提供することができる。

本発明の一態様によれば、本発明の製剤を有する防ダニ剤を提供することができる。

本発明によれば、低湿度環境下でも高湿度環境下でも、水蒸気の流入量を所定の量に調整すると共に所定の放出速度で防カビなどの効果を有する成分物質の蒸気を放出するようにして、対象空間に防カビ及び防ダニの効果を持続的に与え、かつ成分物質特有の刺激臭による不快感をユーザに与えない製剤、除湿剤、防カビ剤及び防ダニ剤を提供することができる。

本発明の実施の形態に係わる除湿剤の構成を示す模式的構成図である。 塩化カルシウムの量がＣＤ−ＡＩＴに対して少なすぎると、ＡＩＴが十分に放出されない状況を説明するための模式図である。 高湿度環境下で、透湿性が高い、すなわち通気度が小さいときの、ＡＩＴの放出速度が速くなる状況を説明するための模式図である。 高湿度環境下で、適切な通気度のフィルムを用いたときに、ＡＩＴの放出速度が適切に調整される状況を説明するための模式図である。 本発明の実施例で用いた通気度の異なる複数の透湿性フィルムと臭気の試験結果を示す図である。 図５の５つの実施例及び４つの比較例の官能評価結果の時間変化を示すグラフである。 本発明の実施例で用いた、ＣＤ−ＡＩＴの量と塩化カルシウムの量の比を変えたときのＡＩＴの揮散状況の試験結果を示す図である。 図７の官能評価結果の時間変化を示すグラフである。 非透湿性樹脂の成型部材を用いた除湿剤の構成図である。

以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。
図１は、本実施の形態に係わる除湿剤の構成を示す模式的構成図である。本実施の形態では、防カビ及び防ダニの効果を有する成分物質は、ＡＩＴである。ＣＤで包接されたＡＩＴが、防カビ又は防ダニ効果を有する成分物質のシクロデキストリン包接物として用いられている。

除湿剤１は、袋体２と、シクロデキストリン包接物としてのＣＤ−ＡＩＴ３と、潮解性物質としての塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）４とを有して構成されている。
袋体２は、内部空間ＩＳを形成するように、接着剤などにより非透湿性フィルム２ａと透湿性フィルム２ｂのそれぞれの外周部を接着することにより形成されている。すなわち、シクロデキストリン包接物と潮解性物質を密閉して収容する収容体としての袋体２は、非透湿性フィルム２ａと、透湿性フィルム２ｂとを貼り合わせて形成されている。

実線で示す非透湿性フィルム２ａは、通気性を有さない。非透湿性フィルム２ａの通気度（ｓｅｃ／１００ｃｃ）は、極めて大きく、非透湿性フィルム２ａは、ほとんど水分を通さない。

一点鎖線で示す透湿性フィルム２ｂは、通気性を有し、湿度、水蒸気などの水分ＷＶを通す。透湿性フィルム２ｂの通気度は、３０〜８０００ｓｅｃ／１００ｃｃである。

防カビ又は防ダニの効果を有する成分物質は、アリルイソチオシアネート（ＡＩＴ）である。ＣＤ−ＡＩＴ３は、アリルイソチオシアネート（ＡＩＴ）のシクロデキストリン包接物である。

塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）４は、潮解性物質である。なお、ここでは、潮解性物質として、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）４を用いているが、他の潮解性を有する物質、例えば塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ_２）を用いてもよい。

ＣＤ−ＡＩＴ３と塩化カルシウム４が、袋体２の内部空間ＩＳ内に封入される。よって、袋体２は、ＣＤ−ＡＩＴ３と塩化カルシウム４を内部に収容する収容体である。
以上のように、本実施の形態の除湿剤１は、３０〜８０００ｓｅｃ／１００ｃｃの範囲の通気度を有する透湿性フィルムを少なくとも一部に有する収容体と、その収容体内に密閉して収納された潮解性物質と、収容体内に密閉して収納された、防カビ又は防ダニ効果を有する成分物質のシクロデキストリン包接物と、を有する製剤を含む。

透湿性フィルムの通気度は、４００〜８０００ｓｅｃ／１００ｃｃの範囲であることが好ましい。
本実施の形態の除湿剤１は、除湿効果を発揮すると共に、ＡＩＴによる防カビ及び防ダニの効果も発揮する。

特に、所定の通気度を有する透湿性フィルム２ｂが袋体２の一部に用いられているため、水蒸気は、所定の通気度を有する透湿性フィルム２ｂの通気面を透過する。よって、ＣＤ−ＡＩＴに触れる水分量を適度な量とすることによる防カビ等の効果を持続的に発揮する除湿剤が提供される。

除湿剤１は、低湿度環境下でも、塩化カルシウム４の潮解作用により、袋体内に塩化カルシウム水溶液が生成される。図２は、塩化カルシウムの量がＣＤ−ＡＩＴに対して少なすぎると、ＡＩＴが十分に放出されない状況を説明するための模式図である。
図２の透湿性フィルム２ｂ１の透湿性が高く、図２に示すように、塩化カルシウムの量がＣＤ−ＡＩＴに対して少なすぎると、水溶液５の生成量が少なく、ＡＩＴが十分に放出されない。

図３は、高湿度環境下で、透湿性が高い、すなわち通気度が小さいときの、ＡＩＴの放出速度が速くなる状況を説明するための模式図である。
透湿性フィルム２ｂ１の透湿性が高く、図３に示すように、塩化カルシウムの潮解速度が速く、ＡＩＴの放出速度も速くなってしまう。

図４は、高湿度環境下で、適切な通気度のフィルムを用いたときに、ＡＩＴの放出速度が適切に調整される状況を説明するための模式図である。図４に示すように、高湿度環境下でも、適切な通気度のフィルムを用いると、塩化カルシウム４の潮解速度が調整され、ＡＩＴの放出速度が適切に調整される。

すなわち、袋体２に適切な通気度のフィルムを用いることによって、塩化カルシウム４の潮解速度が調整され、ＡＩＴの放出速度が適切に調整される。その結果、除湿剤１は、防カビ等の効果を持続的に発揮する。
（実施例）
次に、本発明の除湿剤の実施例について説明する。

図５は、本実施例で用いた通気度の異なる複数の透湿性フィルム２ｂと臭気の試験結果を示す。図５は、５つの実施例と、４つの比較例を示している。図５の表は、通気度の異なる透湿性フィルム、内容物及び臭気（効果）の項目を有する。通気度は、ｓｅｃ／１００ｃｃの単位で示している。内容物は、袋体２内に収容される物質を示す。臭気（効果）は、試験結果の臭気を示す。

図６は、図５の５つの実施例及び４つの比較例の官能評価結果の時間変化を示すグラフである。図６は、除湿剤を所定の環境下においてから８時間内における１時間毎の評価結果をプロットしたグラフである。

この試験に用いた袋体２の透湿性フィルム２ｂの通気面のサイズは、９５ｍｍ×１１０ｍｍである。
通気度が０から２５０００ｓｅｃ／１００ｃｃの範囲の複数の透湿性フィルム２ｂを用いている。

なお、通気度は、日本工業規格（ＪＩＳ）のＰ８１１７に準拠して、計測した。計測は、王研式通気度計を用いた。
この試験に用いた袋体２内には、薬剤として、塩化カルシウム４を２０ｇ（グラム）、ＣＤ−ＡＩＴ３を０．０５ｇ（グラム）を密封して収容した。これらの薬剤を、上記の通気面のサイズを有する袋体２内に収容して密閉して、高湿度環境下、ここでは、室温が２５℃（すなわち摂氏２５度）、相対湿度が８０％の環境下で、ＡＩＴの揮散状況を官能評価で確認した。

評価は、５人の被験者により臭気強度のレベルを判定し、６段階評価をして５人の平均値を評価値とした。図３の臭気強度のレベル０は、無臭のレベルを示し、レベル１は、やっと感知できるにおいのレベルを示し、レベル２は、何のにおいであるか分かる弱いにおいのレベルを示し、レベル３は、楽に感知できるにおいのレベルを示し、レベル４は、強いにおいのレベルを示し、レベル５は、強烈な臭いのレベルを示す。

図６において、臭気強度が１から２の範囲の臭気は、ワサビ成分特有の刺激臭による不快感をユーザに与えずに、防カビ等の効果を発揮する。
臭気強度が２から３の範囲の臭気は、ワサビ成分特有の刺激臭をユーザが感じつつもユーザに不快感を与えずに、防カビ等の効果を発揮する。

図５の表において、実施例１は、透湿性フィルム２ｂの通気度が３０ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。実施例１の除湿剤の臭気は、ＡＩＴの臭気を感知できる強さと判定された。

実施例２は、透湿性フィルム２ｂの通気度が１５０ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。実施例２の除湿剤の臭気は、ＡＩＴの臭気を感知できる強さと判定された。

実施例３は、透湿性フィルム２ｂの通気度が４００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。実施例３の除湿剤の臭気は、弱く感知されるが、長時間に亘って安定して感知される強さと判定された。

実施例４は、透湿性フィルム２ｂの通気度が１５００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。実施例４の除湿剤の臭気は、弱く感知されるが、長時間に亘って安定して感知される強さと判定された。

実施例５は、透湿性フィルム２ｂの通気度が８０００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。実施例５の除湿剤の臭気は、弱く感知されるが、長時間に亘って安定して感知される強さと判定された。

比較例１は、透湿性フィルム２ｂの通気度が０ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。比較例１の除湿剤の臭気は、短期間で強度が増し、ＡＩＴの臭気を強く感知されるが、臭気は持続しないと判定された。

比較例２は、透湿性フィルム２ｂの通気度が１３０００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。比較例２の除湿剤の臭気は、ほとんど感知しないと判定された。よって、比較例２の除湿剤は、防カビ効果等も得られない。

比較例３は、透湿性フィルム２ｂの通気度が２５０００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの場合を示している。比較例３の除湿剤の臭気は、ほとんど感知しないと判定された。よって、比較例３の除湿剤は、防カビ効果等も得られない。

比較例４は、透湿性フィルム２ｂの通気度が１５００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、内容物は、ＣＤ−ＡＩＴのみの場合を示している。比較例４の除湿剤の臭気は、全くしないと判定された。比較例４の場合、袋体２内には塩化カルシウムがないため、塩化カルシウムの水溶液が袋体２内に生成されない。よって、ＣＤの包接力が安定的に包接されるので、包接力が弱まることがなく、ＡＩＴが放出されない。

以上のように、通気度が３０〜８０００ｓｅｃ／１００ｃｃの通気度を有する透湿性フィルム２ｂを用いることにより、袋体２内に入り込む水蒸気の量が調整される。袋体２内に入り込む水蒸気の量が調整されることにより、塩化カルシウムの潮解性により生成される塩化カルシウムの水溶液の量が制御される。塩化カルシウムの水溶液の量が制御されると、ＡＩＴの放出量が所定の範囲内に調整される。結果として、ＡＩＴの放出量が、防カビ等の効果の得られる量であると共に、かつユーザが臭気を不快に感じない範囲に調整される。

特に、４００〜８０００ｓｅｃ／１００ｃｃの通気度を有する透湿性フィルム２ｂを用いると、防カビ等の効果が長時間に亘り発揮される。
次に、ＣＤ−ＡＩＴの量と塩化カルシウムの量の比を変えたときのＡＩＴの揮散状況を試験した結果を説明する。

図７は、ＣＤ−ＡＩＴの量と塩化カルシウムの量の比を変えたときのＡＩＴの揮散状況の試験結果を示す。図７の表は、ＣＤ−ＡＩＴの量と塩化カルシウムの量の比、及び臭気（効果）の項目を有する。図８は、図７の官能評価結果の時間変化を示すグラフである。

この試験に用いた袋体２の透湿性フィルム２ｂの通気面のサイズは、９５ｍｍ×１１０ｍｍである。
ここでは、通気度が２２００ｓｅｃ／１００ｃｃの透湿性フィルム２ｂを用いている。

また、ここでは、０．０５ｇ（グラム）のＣＤ−ＡＩＴに対して塩化カルシウムの量を調整した。
なお、通気度は、日本工業規格（ＪＩＳ）のＰ８１１７に準拠して、計測した。計測は、王研式通気度計を用いた。

袋体２内には、薬剤として、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの混合物を密封して収容した。これらの薬剤を、上記の通気面のサイズを有する袋体２内に収容して密閉して、高湿度環境下、ここでは、室温が２５℃（摂氏２５度）、相対湿度が８０％の環境下で、ＡＩＴの揮散状況を官能評価で確認した。
評価は、７人の被験者による臭気を、６段階評価をして７人の平均値を評価値とした。図８の臭気強度のレベルの数値は、上述した図６の臭気強度のレベルの数値と同じである。

表において、実施例６は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率（重量比）が１：０．５の場合を示している。実施例６の除湿剤の臭気は、時間はかかるがにおいを感じる強さと判定された。

実施例７は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：１の場合を示している。実施例７の除湿剤の臭気も、時間はかかるがにおいを感じる強さと判定された。
実施例８は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：５の場合を示している。実施例８の除湿剤の臭気は、においを感じる強さと判定された。

実施例９は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：１０の場合を示している。実施例９の除湿剤の臭気も、においを感じる強さと判定された。
実施例１０は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：５０の場合を示している。実施例１０の除湿剤の臭気も、においを感じる強さと判定された。

実施例１１は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：１００の場合を示している。実施例１１の除湿剤の臭気も、においを感じる強さと判定された。
実施例１２は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：１０００の場合を示している。実施例１２の除湿剤の臭気も、においを感じる強さと判定された。

比較例５は、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：０の場合を示している。比較例５の除湿剤の臭気は、においを全く感じない強さと判定された。
以上から、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率において、塩化カルシウムの量が低くても、時間が掛かってもにおいは感じされるので、防カビ等の効果はあると考えられる。

図７の実施例６と７に示す塩化カルシウムの量が少ないものは、除湿効果は低いが、防カビ剤、あるいは防ダニ剤としては使用可能である。すなわち、防カビ又は防ダニ効果を有する成分物質と潮解性物質の重量比が、０．５から１である。

図８においても、臭気強度が１から２の範囲の臭気は、ワサビ成分特有の刺激臭による不快感をユーザに与えずに、防カビ等の効果を発揮する臭気強度である。
臭気強度が２から３の範囲の臭気は、ワサビ成分特有の刺激臭をユーザが感じつつもユーザに不快感を与えずに、防カビ等の効果を発揮する臭気強度である。

よって、塩化カルシウムの量が少ない実施例６と７の場合は、防カビ等の効果は、その効果が発揮されるまで時間は掛かっているが生じている。実施例８から１２の場合、すなわち、ＣＤ−ＡＩＴと塩化カルシウムの比率が１：５から１：１０００までの場合は、防カビ等の効果は比較的早く発揮されている。

図８から、塩化カルシウムの量が、塩化カルシウムの量がＣＤ−ＡＩＴの量の半分以上あれば、除湿剤１は、防カビ等の効果を生じ得る。
以上説明したように、所定の通気度を有する透湿性シートを少なくとも一部に有する袋体内に潮解性物質を、ＣＤ−ＡＩＴと共に収容するので、潮解性物質の溶ける速度を調整することにより、一般家庭の収納空間における湿度環境において、ＡＩＴを所定の速度で放出されるようにして、ユーザに臭気を感知させずに、防カビ等の効果を持続的に得ることができる。

なお、上述した実施の形態では、シクロデキストリンにより包接される成分物質は、ＡＩＴであるが、常温で揮発性があってかつ防カビ及び防ダニ効果を有する成分物質である、他の成分物質、例えば、チモール、ティーツリーオイル、ユーカリオイル、樟脳、等でもよい。

また、上述した実施の形態では、防カビ等の効果を有する除湿剤１を説明したが、上述した除湿剤１の製剤を、防カビ剤、あるいは防ダニ剤として使用してもよい。例えば、図７に示す表の実施例６と７の製剤は、防カビ剤、あるいは防ダニ剤として使用することができる。その場合も、持続的な効果を得ることができる。

さらにまた、上述した実施の形態では、除湿剤は、潮解性物質とＣＤ−ＡＩＴとを一緒に収容する袋体であるが、透湿性フィルムが一部に貼られた非透湿性樹脂の成型部材内に潮解性物質とＣＤ−ＡＩＴとを一緒に収容するタイプでもよい。

図９は、非透湿性樹脂の成型部材を用いた除湿剤の構成図である。図９の除湿剤１Ａは、シクロデキストリン包接物と潮解性物質が、成型部材の容器１１内に収容された除湿器である。
非透湿性樹脂の成型部材からなる容器１１の内部空間ＩＳ内には、多数の小孔が形成された仕切板１２が設けられている。容器１１は、有底部を有し、上部に開口部を有する非透湿性樹脂の成型部材である。

容器１１の開口部に、上述した通気度を有する透湿性フィルム２ｂが一部に貼られている。
仕切板１２の上部には、ＣＤ−ＡＩＴ３と、塩化カルシウム４とが配置される。すなわち、ＣＤ−ＡＩＴ３と塩化カルシウム４は、透湿性フィルム２ｂが一部に貼られた非透湿性樹脂の成型部材である容器１１の内部空間ＩＳ内に封入され、仕切板１２の上部に配置される。

潮解性物質である塩化カルシウム４は、透湿性フィルム２ｂを介して水蒸気を吸収して、水溶液を生じる。潮解性物質の水溶液は、仕切板１２の下部の内部空間ＩＳ１に溜まる。
よって、除湿剤、防カビ剤、あるいは防ダニ剤は、図９に示すような構成でもよい。

本発明は、上述した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変えない範囲において、種々の変更、改変等が可能である。

１ 除湿剤、２ 袋体、２ａ 非透湿性フィルム、２ｂ 透湿性フィルム、３ ＣＤ−ＡＩＴ（シクロデキストリンで包接されたアリルイソチオシアネート）、４ 塩化カルシウム、５ 水溶液、１１ 容器、１２ 仕切板。

Claims (8)

1. １５００〜８０００ｓｅｃ／１００ｃｃの範囲の通気度を有する透湿性フィルムを少なくとも一部に有する収容体と、
   前記収容体内に密閉して収納された潮解性物質と、
   前記収容体内に密閉して収納された、防カビ又は防ダニ効果を有する成分物質のシクロデキストリン包接物と、
   を有する製剤。
2. 前記成分物質は、イソチオシアン酸アリルである、請求項１に記載の製剤。
3. 請求項１又は２に記載の製剤を有する除湿剤。
4. 前記収容体は、前記透湿性フィルムと、非透湿性フィルムとを貼り合わせて形成されている請求項３に記載の除湿剤。
5. 前記収容体は、前記透湿性フィルムが一部に貼られた非透湿性樹脂の成型部材である請求項３に記載の除湿剤。
6. 前記成分物質に対する前記潮解性物質の重量比が、０．５から１０００である請求項１に記載の製剤。
7. 請求項６に記載の製剤を有する防カビ剤。
8. 請求項６に記載の製剤を有する防ダニ剤。

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