JP7143513B2 - 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに、吸収性物品 - Google Patents
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Description
(1)鉛直方向の上側に開口した凹部を有する容器の前記凹部内に当該吸水性樹脂粒子の30倍膨潤のゲルを準備する。
(2)平坦面を有する治具の前記平坦面を前記ゲルの表面に鉛直方向の上側から接触させる。
(3)鉛直方向に前記治具を前記ゲルに6.0mm押し込んだ後に前記治具を前記ゲルから6.0mm引き戻す操作を3回繰り返し、当該繰り返し操作における前記3回の引き戻す操作のそれぞれにおいて、前記治具に負荷される荷重が消失する移動距離を得る。
(4)前記工程(3)において得られた計3つの移動距離の平均値を前記ゲル反発力消失距離として得る。
(1)鉛直方向の上側に開口した凹部を有する容器の前記凹部内に当該吸水性樹脂粒子の30倍膨潤のゲルを準備する。
(2)平坦面を有する治具の前記平坦面を前記ゲルの表面に鉛直方向の上側から接触させる。
(3)鉛直方向に前記治具を前記ゲルに6.0mm押し込んだ後に前記治具を前記ゲルから6.0mm引き戻す操作を3回繰り返し、当該繰り返し操作における前記3回の引き戻す操作のそれぞれにおいて、前記治具に負荷される荷重が消失する移動距離を得る。
(4)前記工程(3)において得られた計3つの移動距離の平均値を前記ゲル反発力消失距離として得る。
(1)鉛直方向の上側に開口した凹部を有する容器の前記凹部内に当該吸水性樹脂粒子の30倍膨潤のゲルを準備する。
(2)平坦面を有する治具の前記平坦面を前記ゲルの表面に鉛直方向の上側から接触させる。
(3)鉛直方向に前記治具を前記ゲルに6.0mm押し込んだ後に前記治具を前記ゲルから6.0mm引き戻す操作を3回繰り返し、当該繰り返し操作における前記3回の引き戻す操作のそれぞれにおいて、前記治具に負荷される荷重が消失する移動距離を得る。
(4)前記工程(3)において得られた計3つの移動距離の平均値を前記ゲル反発力消失距離として得る。
含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
Ww:全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ws:含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
(実施例1)
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機を備えた内径11cm、内容積2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機には、図3に概形を示す撹拌翼(平板翼)200を取り付けた。撹拌翼200は、軸200a及び平板部200bを備えている。平板部200bは、軸200aに溶接されていると共に、湾曲した先端を有している。平板部200bには、軸200aの軸方向に沿って延びる4つのスリットSが形成されている。4つのスリットSは平板部200bの幅方向に配列されており、内側の二つのスリットSの幅は1cmであり、外側二つのスリットSの幅は0.5cmである。平板部200bの長さは約10cmであり、平板部200bの幅は約6cmである。続いて、上述のセパラブルフラスコに、炭化水素分散媒としてn-ヘプタン293gを添加し、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学株式会社製、ハイワックス1105A)0.736gを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌機で撹拌しつつ80℃まで昇温することにより分散剤をn-ヘプタンに溶解させた後、混合物を50℃まで冷却した。
第2段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により216.7gの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例1と同様にして、吸水性樹脂粒子225.8gを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は372μmであった。
第1段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.092g(0.339ミリモル)及び過硫酸ナトリウム0.0162g(0.068ミリモル)に代えて過硫酸カリウム0.0648g(0.272ミリモル)を用いると共に、内部架橋剤の使用量を0.0046g(0.026ミリモル)から0.010g(0.057ミリモル)へ変更したこと、第1段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を350rpmへ変更したこと、第2段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.129g(0.475ミリモル)及び過硫酸ナトリウム0.0226g(0.095ミリモル)に代えて過硫酸ナトリウム0.0907g(0.381ミリモル)を用いたこと、第2段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により238.6gの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して0.2質量%の非晶質シリカに代えて0.5質量%の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例1と同様にして、吸水性樹脂粒子226.4gを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は378μmであった。
第2段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により207.4gの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例1と同様にして、吸水性樹脂粒子230.0gを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は360μmであった。
無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体を溶解させる際に、撹拌機として、平板翼に代えて、翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段有する撹拌翼を用いたこと、第1段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.092g(0.339ミリモル)及び過硫酸ナトリウム0.0162g(0.068ミリモル)に代えて過硫酸カリウム0.0736g(0.272ミリモル)を用いると共に、内部架橋剤の使用量を0.0046g(0.026ミリモル)から0.010g(0.057ミリモル)へ変更したこと、第1段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を550rpmへ変更したこと、第2段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.129g(0.475ミリモル)及び過硫酸ナトリウム0.0226g(0.095ミリモル)に代えて過硫酸カリウム0.103g(0.381ミリモル)を用いたこと、第2段目の水性液の全量を第1段目の重合スラリー液に添加する際の撹拌機の回転数を1000rpmへ変更したこと、第2段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により248.4gの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して0.2質量%の非晶質シリカに代えて0.5質量%の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例1と同様にして、吸水性樹脂粒子226.0gを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は372μmであった。
第2段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により257.7gの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカに代えて0.2質量%の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、比較例1と同様にして、吸水性樹脂粒子228.0gを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は352μmであった。
第2段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により273.6gの水を系外へ抜き出したこと以外は、比較例1と同様にして、吸水性樹脂粒子228.4gを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は345μmであった。
<中位粒子径>
吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は、温度25±2℃、湿度50±10%の環境下において、下記手順により測定した。すなわち、JIS標準篩を上から、目開き600μmの篩、目開き500μmの篩、目開き425μmの篩、目開き300μmの篩、目開き250μmの篩、目開き180μmの篩、目開き150μmの篩、及び、受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子50gを入れ、ロータップ式振とう器(株式会社飯田製作所製)を用いてJIS Z 8815(1994)に準じて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率50質量%に相当する粒子径を中位粒子径として得た。
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量(室温、25±2℃)を下記手順で測定した。まず、吸水性樹脂粒子2.0gを量り取った綿袋(メンブロード60番、横100mm×縦200mm)を内容積500mLのビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋内に生理食塩水500gを、ママコができないように一度に注ぎ込んだ後、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、30分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。30分経過後の綿袋を、遠心力が167Gとなるように設定した脱水機(株式会社コクサン製、品番:H-122)を用いて1分間脱水した後、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Wa[g]を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Wb[g]を測定し、下記式から吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量を算出した。結果を表1に示す。
保水量[g/g]=(Wa-Wb)/2.0
吸水性樹脂粒子の荷重下の生理食塩水の吸水量(室温、25℃±2℃)を、図4に示す測定装置Yを用いて測定した。測定装置Yは、ビュレット部61、導管62、測定台63、及び、測定台63上に置かれた測定部64から構成される。ビュレット部61は、鉛直方向に伸びるビュレット61aと、ビュレット61aの上端に配置されたゴム栓61bと、ビュレット61aの下端に配置されたコック61cと、コック61cの近傍において一端がビュレット61a内に伸びる空気導入管61dと、空気導入管61dの他端側に配置されたコック61eとを有している。導管62は、ビュレット部61と測定台63との間に取り付けられている。導管62の内径は6mmである。測定台63の中央部には、直径2mmの穴があいており、導管62が連結されている。測定部64は、円筒64a(アクリル樹脂製)と、円筒64aの底部に接着されたナイロンメッシュ64bと、重り64cとを有している。円筒64aの内径は20mmである。ナイロンメッシュ64bの目開きは75μm(200メッシュ)である。そして、測定時にはナイロンメッシュ64b上に測定対象の吸水性樹脂粒子65が均一に撒布される。重り64cの直径は19mmであり、重り64cの質量は119.6gである。重り64cは、吸水性樹脂粒子65上に置かれ、吸水性樹脂粒子65に対して4.14kPaの荷重を加えることができる。
荷重下の吸水量[mL/g]=(Vb-Va)/0.1
(膨潤ゲルの作製)
室温(25℃)の生理食塩水290gが入った円筒状の容器(内径:11.3cm、高さ:5.7cm、材質:ガラス)に吸水性樹脂粒子10gを600rpmの撹拌下で投入した。撹拌には、スターラーチップ(長さ:40mm、直径:8mm、リングなし)を用いた。生理食塩水の水面は、撹拌しない状態で底面から2.8cmの高さに位置している。吸水性樹脂粒子が膨潤し、液表面の渦が収束したことが確認された後、撹拌を止めた。その後10分間静置し、30倍膨潤ゲルを得た。
ゲル反発力消失距離の測定には、EZtest(株式会社島津製作所製、商品名:EZtest、型番:EZ-SX)を用いる。EZtestに備えられた治具をEZtestのロードセルに装着し、島津オートグラフ用ソフトウェア トラペジウムX(株式会社島津製作所製)を用いて、鉛直方向における治具の位置を調整できる。測定台上に置かれた30倍膨潤ゲルに対して、治具をゲルの表面に接触させた際に治具に負荷される荷重の応答をロードセルが感知し、その荷重が試験力として測定画面上に表示される。治具は、円板部と棒状部とを備えている。円板部は、表裏に平坦面を有する直径4.9cm、厚さ1.2cmの円盤状である。棒状部の長さは14cmである。棒状部の一端は円板部の平坦面の中央に接続されており、棒状部の他端はロードセルに接続される。容器の高さ方向の中心軸が円板部の中央に位置するように容器の位置を調整される。治具と容器の内壁の間のクリアランスは3.2cmである。
[吸収性物品の作製]
気流型混合装置(有限会社オーテック社製、パッドフォーマー)を用いて、吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ6.8gを空気抄造によって均一混合することにより、40cm×12cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。次に、シート状の吸収体と同じ大きさを有する坪量16g/m2の2枚のティッシュッペーパーで吸収体の上下を挟んだ状態で全体に196kPaの荷重を30秒間加えてプレスすることにより積層体を得た。さらに、吸収体と同じ大きさを有する坪量22g/m2のポリエチレン-ポリプロピレン製のエアスルー型多孔質液体透過性シートを積層体の上面に配置することにより吸収性物品を作製した。
温度25±2℃、湿度50±10%の環境下において、水平の台の上に吸収性物品を配置した。次に、内径3cmの投入口を有する容量100mLの液投入用シリンダー(両端が開口した円筒)を吸収性物品の主面の中心部に置いた。続いて、あらかじめ少量の青色1号で着色して25±1℃に調整した生理食塩水80mLをシリンダー内に一度に投入した(鉛直方向から供給した)。ストップウォッチを用いて、投入開始から、生理食塩水がシリンダー内から完全に消失するまでの吸収時間を測定した。この操作を30分間隔で更に2回(計3回)行い、吸収時間の合計値を浸透速度[秒]として得た。浸透速度は速い方が好ましい。結果を表1に示す。
Claims (6)
- エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤と表面架橋剤との架橋重合体を含み、
前記エチレン性不飽和単量体が、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含み、
前記(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が、前記架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量に対して70~100モル%であり、
下記(1)~(4)の手順により測定されるゲル反発力消失距離が3.5~5.5mmである、吸水性樹脂粒子。
(1)鉛直方向の上側に開口した凹部を有する容器の前記凹部内に当該吸水性樹脂粒子の30倍膨潤のゲルを準備する。
(2)平坦面を有する治具の前記平坦面を前記ゲルの表面に鉛直方向の上側から接触させる。
(3)鉛直方向に前記治具を前記ゲルに6.0mm押し込んだ後に前記治具を前記ゲルから6.0mm引き戻す操作を3回繰り返し、当該繰り返し操作における前記3回の引き戻す操作のそれぞれにおいて、前記治具に負荷される荷重が消失する移動距離を得る。
(4)前記工程(3)において得られた計3つの移動距離の平均値を前記ゲル反発力消失距離として得る。 - 荷重4.14kPa下における生理食塩水の吸水量が22mL/g以上である、請求項1に記載の吸水性樹脂粒子。
- 請求項1又は2に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
- 請求項3に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
- おむつである、請求項4に記載の吸収性物品。
- 下記(1)~(4)の手順により測定されるゲル反発力消失距離に基づき吸水性樹脂粒子を選定する工程を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法。
(1)鉛直方向の上側に開口した凹部を有する容器の前記凹部内に当該吸水性樹脂粒子の30倍膨潤のゲルを準備する。
(2)平坦面を有する治具の前記平坦面を前記ゲルの表面に鉛直方向の上側から接触させる。
(3)鉛直方向に前記治具を前記ゲルに6.0mm押し込んだ後に前記治具を前記ゲルから6.0mm引き戻す操作を3回繰り返し、当該繰り返し操作における前記3回の引き戻す操作のそれぞれにおいて、前記治具に負荷される荷重が消失する移動距離を得る。
(4)前記工程(3)において得られた計3つの移動距離の平均値を前記ゲル反発力消失距離として得る。
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