JP7247660B2 - インクジェット用の紫外線硬化型インクおよび画像形成方法 - Google Patents
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Description
本発明の一実施の形態は、300nm以上400nm未満の光(紫外線)を照射することにより固体から液体または液晶に相変化し、かつ、400nm以上800nm以下の光(可視光線)を照射することにより、液体または液晶から固体に相変化する式(1)で表される化合物を含む、インクジェット用の紫外線硬化型インクに関する。当該紫外線硬化型インクに含まれる上記化合物は、上記300nm以上400nm未満の光で相変化して、形成した画像(紫外線硬化型インクが硬化してなる硬化膜)を軟化させる。そのため、たとえば上記紫外線硬化型インクを中間転写体上に吐出し、中間転写体上で上記紫外線硬化型インクに紫外線を照射することで、上記紫外線硬化型インクを硬化させつつ、式(1)で表される化合物により硬化した上記紫外線硬化型インクを適度に軟化させることができる。このとき、上記紫外線硬化型インクの硬化により中間転写体上での画像流れを抑制しつつ、式(1)で表される化合物により硬化物を適度に軟化することにより、転写性を高めることもできる。なお、記録媒体への転写後に、画像に可視光線を照射して、式(1)で表される化合物を固体に相変化させることで、画像の硬度を高め、画像形成後のブロッキングを抑制することも可能である。
上記式(1)に表されるX1およびX2が窒素原子であるアゾベンゼン誘導体、または上記X1およびX2が炭素原子であるスチルベン誘導体は、紫外線領域光を吸収して、トランス体からシス体に異性化することにより、固体から液体または液晶に相変化し、可視光領域の光を吸収して、シス体からトランス体に異性化することにより、液体または液晶から固体に相変化する。
本発明のインクジェット用の紫外線硬化型インクは、紫外線重合性化合物を含む。
本発明のインクジェット用の紫外線硬化型インクには、ゲル化剤を含むことができる。
上記紫外線硬化型インクは、必要に応じて重合開始剤をさらに含んでもよい。上記重合性開始剤は、上記の重合を開始できるものであればよい。たとえば、上記紫外線硬化型インクがラジカル重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光ラジカル開始剤とすることができ、上記紫外線硬化型インクがカチオン重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光カチオン開始剤(光酸発生剤)とすることができる。
色材には、顔料および染料が含まれる。インクの分散安定性をより高め、かつ耐候性が高い画像を形成する観点からは、色材は顔料であることが好ましい。
上記顔料は、分散剤で分散されていてもよい。
上記紫外線硬化型インクは、重合禁止剤を含有してもよい。
上記紫外線硬化型インクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、光酸発生剤、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、およびゴム系樹脂等の硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれる。
本発明の紫外線硬化型インクは、インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、吐出時のインクジェットヘッドの温度における粘度が3mPa・s以上20mPa・s以下であることが好ましい。たとえば、インクジェットヘッドの温度は、上記紫外線硬化型インクがゲル化剤を含まない場合には50℃程度とすることができ、上記紫外線硬化型インクがゲル化剤を含む場合には80℃程度とすることができる。
上記紫外線硬化型インクは、前述のアゾベンゼン誘導体またはスチルベン誘導体と、任意のその他の成分とを、加熱下において混合することにより調製することができる。この際、得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。
本発明の実施の形態に係る画像形成方法は、上述したインクジェット用の紫外線硬化型インクを用いた、画像形成方法である。具体的には、インクジェットヘッドから、上述したインクジェット用の紫外線硬化型インクの液滴を吐出して、中間転写体の表面に着弾させて、上記中間転写体の表面に画像を形成する工程と、上記画像に照射する300nm以上400nm未満の光の積算光量が100~1000mJ/cm2である第1光照射工程と、上記画像を記録媒体に転写する工程と、上記記録媒体に転写された上記画像に照射する400nm以上800nm以下の光の積算光量が100~1000mJ/cm2である第2光照射工程と、を有する、画像形成方法である。
図1は、本発明の実施形態に係るインクジェット用の画像形成装置100の例示的な構成を示す模式図である。
1-1-1.化合物1の合成
4-ブチルアニリン(1.5g、10mmol)にトルエン100mL、および活性二酸化マンガン(3.0g、35mmol)を加え、120℃で8時間撹拌した。溶媒を減圧留去後、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた固形物を酢酸エチルとヘキサンの混合液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。その後、溶媒を除去することにより、以下の構造式(2)で表される化合物1を得た。
4-ブチルアニリン(1.5g、10mmol)を4-ブトキシアニリン(1.7g、10mmol)に変更した以外は化合物1と同様にして、以下の構造式(3)で表される化合物2を得た。
4-ブチルアニリン(1.5g、10mmol)を4-ヘキシルアニリン(1.8g、10mmol)に変更した以外は化合物1と同様にして、以下の構造式(4)で表される化合物3を得た。
4-ブチルアニリン(1.5g、10mmol)を4-ヘキシルオキシアニリン(1.9g、10mmol)に変更した以外は化合物1と同様にして、以下の構造式(5)で表される化合物4を得た。
4-ブチルアニリン(1.5g、10mmol)を4-オクチルアニリン(2.1g、10mmol)に変更した以外は化合物1と同様にして、以下の構造式(6)で表される化合物5を得た。
4-ブチルアニリン(1.5g、10mmol)を4-オクチルオキシアニリン(2.2g、10mmol)に変更した以外は化合物1と同様にして、以下の構造式(7)で表される化合物6を得た。
4-アミノフェノール(6.54g、60mmol)に2.4N塩酸75mLを加えた後、0℃で撹拌しながら、亜硝酸ナトリウム(4.98g、72mmol)を蒸留水6mLに溶解した溶液を加え、0℃で60分間撹拌した。上記溶液に、o-クレゾール(6.48g、60mmol)と20%水酸化ナトリウム水溶液24mLの混合溶液を加えて、20時間撹拌した。析出した沈殿物を濾過し、水で洗浄し、薄黄色の固体を得た。得られた固体を、酢酸エチルとヘキサンの混合液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、アセトンとヘキサンの混合溶媒で再結晶することにより中間体Aを得た。当該中間体A(2.28g、10mmol)にDMF100mL、1-ブロモヘキサン(9.9g、60mmol)、炭酸カリウム(6.9g、50mmol)を加え、80℃で2時間撹拌した後、室温で20時間撹拌した。溶媒を減圧留去後、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた固形物を酢酸エチルとヘキサンの混合液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、以下の構造式(8)で表される化合物7を得た。
o-クレゾール(6.48g、60mmol)を2-ブロモフェノール(10.4g、60mmol)に変更した以外は化合物7と同様にして、以下の構造式(9)で表される化合物8を得た。
トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0.46g、0.5mmol)にDMF70mLを加えた後、窒素雰囲気下、室温で撹拌しながら、2-ジ-tert-ブチルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル(0.85g、2mmol)を加え、室温で10分間撹拌した。この溶液に、化合物8(2.3g、5mmol)とメタノール(0.80g、25mmol)と炭酸セシウム(8.15g、25mmol)を加え、窒素雰囲気下、80℃で6時間撹拌した。溶媒を減圧留去後、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた固形物を酢酸エチルとヘキサンの混合液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、以下の構造式(10)で表される化合物9を得た。
1-2-1.化合物10の合成
1,3-ジメチルプロピレンウレアにヨウ化ニッケル水和物(0.53g、1.3mmol)、4,4’-ジメチトキシー2,2’’-ビピリジン(0.3g、1.3mmol)、ヨウ化ナトリウム(1.2g、8.3mmol)、4,4’-ジブロモスチルベン(8.6g、25.5mmol)、ピリジン(0.1mL、1.3mmol)、1-ブロモブタン(3.8g、28.0mmol)を加え60℃で30分攪拌後、亜鉛粉末(3.4g、52.0mmol)を加えて、さらに15分攪拌した。反応液を冷却後、セライト濾過し、有機層を飽和塩化アンモニウム水、次いで飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた固形物を酢酸エチルとヘキサンの混合液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、以下の構造式(11)で表される化合物10を得た。
1-ブロモブタン(3.8g、28.0mmol)を1-ブタノール(2.1g、28.0mmol)に変更した以外は化合物10と同様にして、以下の構造式(12)で表される化合物11を得た。
1-ブロモブタン(3.8g、28.0mmol)を1-ブロモヘキサン(4.6g、28.0mmol)に変更した以外は化合物10と同様にして、以下の構造式(13)で表される化合物12を得た。
1-ブロモブタン(3.8g、28.0mmol)を1-ヘキサノール(2.9g、28.0mmol)に変更した以外は化合物9と同様にして、以下の構造式(14)で表される化合物13を得た。
1-ブロモブタン(3.8g、28.0mmol)を1-ブロモオクタン(5.4g、28.0mmol)に変更した以外は化合物10と同様にして、以下の構造式(15)で表される化合物14を得た。
1-ブロモブタン(3.8g、28.0mmol)を1-オクタノール(3.6g、28.0mmol)に変更した以外は誘導体11と同様にして、以下の構造式(16)で表される化合物15を得た。
上記誘導体1~15以外の化合物として、以下の構造式(17)で示される市販品の化合物16(4-シアノ-4’-ヘキシルビフェニル、東京化成工業株式会社製)を入手した。
1-4-1.顔料分散液の調製
シアン顔料「Lionol Blue FG-7400-G」(トーヨーカラー株式会社製)(20質量部)と、分散剤「BYKJET-9151」(BYK社製、「BYKJET」は同社の登録商標)(6.5質量部)と、(ポリエチレングリコール#400ジアクリレート)(73.2質量部)と、光重合禁止剤「IrgastabUV10」(BASF社製、「Irgastab」は同社の登録商標)(0.3質量部)と、0.3mmのジルコニアビーズ「YTZボール」(株式会社ニッカトー社製)と、を100mLのポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて3時間分散した後、ジルコニアビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
上記顔料分散液(10.0質量%)と、ポリエチレングリコール#400ジアクリレート(38.9質量%)と、4EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート(25.0質量部)と、3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(15.0質量%)と、光開始剤「IRGACURE819」(BASF社製、「Irgacure」は同社の登録商標)(6.0質量%)と、化合物1(5.0質量%)と、IrgastabUV10(0.1質量%)とを加え、105℃で45分撹拌した後、3μmメンブランフィルター(ADVANTEC社製のテフロン(登録商標))で濾過して、インク1を得た。
PEG400DA :ポリエチレングリコール#400ジアクリレート
4EO-PETTA :4EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート
TMP(PO)3TA :3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
819 :Irgacure 819
UV10 :Irgastab UV10
調製したインク1~24を用いて転写性および画質の評価を行った。
インク1~24を、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置(KM512MHX、コニカミノルタ製)に導入し、ペルチェ冷却ユニットを用いて25℃とした中間転写体に対し、解像度720×720dpiの条件でそれぞれベタ画像(100%印字)を印字した。上記ベタ画像に対して、395nmの紫外線を積算350mJ/cm2で照射し、その後ペルチェ加温ユニットにて中間転写体を50℃に加熱するとともに、印刷用コート紙(OKトップコート、米坪量128g/m2、王子製紙株式会社製)へ加圧転写を行った。
上記画像形成時に使用したインク射出量(μg)を、記録媒体の重量の増量分(μg)および中間転写体上の転写残りの重量(μg)から算出し、記録媒体の重量の増量分/射出インク重量により転写率(%)を算出した。なお、△以上を合格とする。
◎:転写率95%以上
○:転写率90以上95%未満
△:転写率80以上90%未満
×:転写率80%未満
(画像形成方法)
(評価方法)
上記画像形成方法で得られた5cm×5cmのベタ画像を目視評価し、濃度ムラの評価を行った。なお、△以上を合格とする。
◎:5cm離れた位置から観測して、画像に濃度ムラが認められない
○:15cm離れた位置から観測して、画像に濃度ムラが認められない
△:15cm離れた位置から観測すると、画像の一部において濃度ムラが認められ
るが、30cm離した位置からは、濃度ムラが認められない
×:30cm離した位置から観測して、画像に濃度ムラが認められる
(画像形成方法)
(評価方法)
上記画像形成方法で得られた5cm×5cmのベタ画像に印刷用コート紙A(OKトップコート、米坪量128g/m2、王子製紙株式会社製)を乗せ、800kPa/cm2の加重をかえ裏移り性の評価を行った。なお、△以上を合格とする。
◎:5cm離れた位置から観測して、印刷用コート紙Aに着色が認められない
○:20cm離れた位置から観測して、印刷用コート紙Aに着色が認められない
△:50cm離した位置観測して、印刷用コート紙Aに着色が認められない
×:50cm離した位置から観測して、印刷用コート紙Aに着色が認められる
110 記録媒体
120 中間転写体
130 搬送路
140 インクジェットヘッド
141 中間画像形成部
150 第1光照射部
160 転写部
161 加圧部
170、171、172 支持ローラ
180 第2光照射部
190 クリーニング部
Claims (10)
- 紫外線を照射することにより固体から液体または液晶に相変化し、かつ、可視光線を照射することにより液体または液晶から固体に相変化する、式(1)で表される化合物を含む、
インクジェット用の紫外線硬化型インク。
(式(1)中、X 1 、X 2 は、それぞれ独立して、炭素原子または窒素原子であり、R 1 ~R 10 は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、およびカルボキシ基からなる群から選択される基であり、R 1 ~R 5 の少なくとも1つの基は、炭素数1~18のアルキル基またはアルコキシ基であり、R 6 ~R 10 の少なくとも1つの置換基は、炭素数1~18のアルキル基またはアルコキシ基である。) - 前記式(1)で表される化合物は、R1およびR6は、それぞれ独立して、炭素数1~18のアルキル基またはアルコキシ基であり、R2~R5およびR7~R10は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、およびカルボキシ基からなる群から選択される基である、請求項1に記載のインクジェット用の紫外線硬化型インク。
- 前記式(1)で表される化合物は、R1およびR6が、それぞれ独立して、炭素数4~12のアルキル基またはアルコキシ基である、請求項1または2に記載のインクジェット用の紫外線硬化型インク。
- 前記式(1)で表される化合物は、X1およびX2が、窒素原子である、請求項1~3のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化型インク。
- 前記式(1)で表される化合物は、X1およびX2が、炭素原子である、請求項1~3のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化型インク。
- 前記式(1)で表される化合物の含有量は、前記インクジェット用の紫外線硬化型インクの全質量に対して、0.5~15質量%である、請求項1~5のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化型インク。
- ゲル化剤を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化型インク。
- インクジェットヘッドから、請求項1~7のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化型インクの液滴を吐出して、中間転写体の表面に着弾させて、前記中間転写体の表面に画像を形成する工程と、
前記画像に照射する、波長が300nm以上400nm未満である光の積算光量が100~1000mJ/cm2である第1光照射工程と、
前記画像を記録媒体に転写する工程と、
前記記録媒体に転写された前記画像に照射する、波長が400nm以上800nm以下である光の積算光量が100~1000mJ/cm2である第2光照射工程と、
を有する、
画像形成方法。 - 前記画像を記録媒体に転写する工程において、前記画像を加熱する、請求項8に記載の画像形成方法。
- 前記画像を加熱する温度は、20℃以上90℃以下である、請求項9に記載の画像形成方法。
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